Aldehdos y Cetonas

Fundamento terico.-
El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales ms
importantes en la Qumica Orgnica. Se puede considerar a los aldehdos y
cetonas como derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos
tomos de hidrgeno, uno de la funcin hidroxilo y otro del carbono contiguo.

OH O
- H2
R C R1 C
R R1
H

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las cetonas son
compuestos de frmula general R-CO-R, donde los grupos R y R pueden ser
alifticos o aromticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el
grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar como compuestos
carbonlicos. Estos compuestos tienen una amplia aplicacin tanto como
reactivos y disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas,
perfumes, plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente
distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nucleicos tanto en el reino
animal como vegetal.

Propiedades fsicas.

No es de sorprender que los aldehdos y las cetonas se asemejen en la

mayora de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo.
Sin embargo, en los aldehdos el grupo carbonilo esta unido a un tomo de
hidrgeno, mientras que en las cetonas se une a dos grupos orgnicos. Esta
diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas fundamentales:
- Los aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen
con dificultad
- Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en adiciones
nucleoflicas, que es la reaccin ms caracterstica de este tipo de
compuestos

En el grupo carbonilo, el tomo de carbono se une a los otros tres tomos

mediante enlaces de tipo , que, como utilizan orbitales sp2 estn situados
sobre un plano formando ngulos de 120 aproximadamente.

1,101 A 1,203 A
R H
C O 116,5 C O
R1 H
120 121,8

Al ser los dos tomos del grupo carbonlico de diferente electronegatividad,

determinan que el enlace carbono-oxgeno este polarizado, lo cual implica que
el tomo de carbono del grupo carbonilo sea electrfilo. Asimismo el oxgeno
carbonlico tienen dos pares de electrones solitarios, que son ligeramente
bsicos. El comportamiento qumico de este grupo funcional vendr
determinado en consecuencia por estas dos caractersticas.

Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los

aldehdos y cetonas tengan puntos de ebullicin ms altos que los
hidrocarburos del mismo peso molecular. As, por ejemplo:

O O
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: -0,5C Pm: 58; P.eb: 49C Pm: 58; P. eb: 56,2C
Sin embargo, los aldehdos y las cetonas no pueden formar enlaces de
hidrgeno entre s, por lo cual sus puntos de ebullicin son menores que los de
los correspondientes alcoholes:

O O
H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 60; P. eb: 97,1C Pm: 58; P.eb: 49C Pm: 58; P. eb: 56,2C

El oxgeno carbonlico polarizado negativamente determina que los

aldehdos y las cetonas formen fuertes enlaces de hidrgeno con el agua,
debido a lo cual, los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular presentan una
apreciable solubilidad en agua. As, el etanal y la propanona (acetona) son
completamente miscibles en agua. Sin embargo, esta solubilidad se ve limitada
por el aumento de la cadena hidrocarbonada hidrofbica a medida que
aumenta el tamao de la molcula. Por lo general, a partir de los seis tomos
de carbono son insolubles en agua.

Algunos aldehdos aromticos obtenidos en la naturaleza presentan

fragancia muy agradables como son el olor a vainilla, almendras amargas,
canela, etc.
CHO CHO CHO
OH

OCH3
benzaldehdo OH salicilaldehdo
(olor a almendras amargas) vainillina (de las ulmarias)
(vainas de la vainilla)

O
CHO
CH CH C H

O
cinamaldehdo O
(de la canela) piperonal
(obtenido a partir del safrol
olor a heliotropo)
En lo que se refiere a las propiedades espectroscpicas de los aldehdos
y cetonas, los grupos carbonilo de dichos compuestos producen bandas muy
intensas en la regin entre 1665-1780 cm-1 del espectro infrarrojo. La posicin
exacta de la banda depende de la estructura del aldehdo o de la cetona. Los
aldehdos presentan tambin dos bandas dbiles a 2700-2775 cm-1 y 2820-
2900 cm-1 del espectro infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C
H del aldehdo.

En el 1H-RMN, el hidrgeno del grupo formilo de los aldehdos este

fuertemente desapantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es
caracterstico de este tipo de compuestos. El grupo carbonilo de las cetonas
produce un desapantallamiento de los grupos alquilo vecinales a l dando
seales en 2-3 ppm.

Los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas saturadas tienen una

banda de absorcin dbil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm. Cuando
dicho grupo esta conjugado con un doble enlace, esta banda se desva a
longitudes de onda ms larga, entre 300-350 nm.

Obtencin de aldehdos y cetonas.

Entre los mtodos de laboratorio para la elaboracin de estos

compuestos hay algunos que implican oxidacin o reduccin, procesos
mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de cido en
un aldehdo o cetona con el mismo nmero de tomos de carbono. Otros
mtodos pueden generar la creacin de nuevos enlaces carbono-carbono y
dan aldehdos y cetonas con un nmero de carbonos mayor que el de la
materia prima del que se originan.

Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican

mtodo especiales o modificaciones de los mtodos de laboratorio utilizando
reactivos ms baratos para reducir costes. As, los ms importantes desde el
punto de vista industrial como son el metanal (formaldehdo) y acetona, se
originan por oxidacin de metanol y alcohol isoproplico (2-propanol)
respectivamente, pero utilizando aire y en presencia de un catalizador.
Preparacin de aldehdos.

Los aldehdos pueden prepararse por varios mtodos en los que

intervienen la oxidacin o la reduccin, pero hay que tener en cuenta que como
los aldehdos se oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse tcnicas o
reactivos especiales.

Ya hemos visto algunas formas de obtencin de aldehdos y cetonas

cuando se explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes
(oxidacin) y que exponemos de forma sencilla:

1.- Oxidacin de alcoholes primarios.

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos, sin embargo,

este proceso presenta el inconveniente de que el aldehdos puede ser
fcilmente oxidado a cido carboxlico, por lo cual se emplean oxidantes
especficos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de
Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.

N H CrO3 Cl O
R CH2OH R C H
alcohol 1 CH2Cl 2 aldehdo

N H CrO3 Cl O
H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H
CH2Cl 2

Tambin se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones)

pero hay que tener mucho cuidado con su utilizacin por el peligro de posterior
oxidacin a cido carboxlico.
2.- Ruptura oxidativa de alquenos.

La ruptura oxidativa (ozonlisis) de un alqueno con al menos un

hidrgeno vinlico da lugar a la formacin de un aldehdo. Si el compuesto
fuese cclico se obtendra un compuesto con dos grupos aldehdo.
R1 R2 1) O3 R1 R2
C C C O + O C
H R3 2) Zn/H2O H R3
alqueno aldehdo cetona

CH3

H O CH3 O
1) O3
H C CH (CH2)3 C H
2) Zn/H3O+
H

3.- Mtodos de reduccin.

Ciertos derivados de los cidos carboxlicos pueden ser reducidos a

aldehdos empleando algunos reactivos especficos, como en los siguientes
casos:

Un procedimiento anlogo es el conocido como Reduccin de Rosenmund, que

consiste en la reduccin de un cloruro de cido.
O O O
SOCl 2 H2
C C C
R OH R Cl Pd/BaSO4/S R H
Reduccin de Rosenmund
Objetivos.-

Objetivo general.-

Obtener aldehdos y cetonas en laboratorio y demostrar si lo

obtenidos es aldehdo o cetona.
Identificar mediante reacciones qumicas los aldehdos y las
cetonas, y as poder suministrar un criterio valioso para la
identificacin del aldehdo o la cetona que se analiza.

Objetivo especfico.-

Conocer los grupos funcionales que caracterizan a los aldehdos

y cetonas.
Identificar reacciones caractersticas para diferenciar aldehdos y
cetonas.
Reconocer por qu ocurre la oxidacin o no en una cetona o
aldehdo.

Identificar algunas de las propiedades fsicas de los aldehdos y

las cetonas como lo es el color.
Comprobar experimentalmente las reacciones de los grupos que
contienen el grupo carbonilo
Desarrollo del laboratorio.-

Materiales

Baln de destilacin 200 ml

Refrigerante
Codos de vidrio
Manta de calefaccin
2 Mangueras de goma
2 soporte universal
Pinza de madera
Tapn de goma de un orificio
Probeta de 100 ml
Termmetro de mercurio de 250C
Matraz aforado de 100 ml
Vidrio reloj
Esptula
Balanza de precisin
Pipeta de 10 ml
Varilla de vidrio
Vaso precipitado 100 ml
Matraz Erlenmeyer de 100 ml
Piceta
Gradilla
4 tubos de ensayo
Embudo de decantacin
Hornilla

Reactivos

Dicromato de potasio
Alcohol etlico
Agua destilada
cido sulfrico
Hidrxido de sodio
 Yodo
Acetona
Nitrato de plata
Hidrxido de amonio

Procedimiento.-

Parte 1
Armar el equipo para la destilacin simple. En el baln de 250 ml aadir
30 ml de alcohol etlico conjuntamente con las perlas de ebullicin, luego
conectar el sistema y calentar.

Por otra parte disolver de 15 a 17 gr de 2 2 7. 22 en 90 ml de 2

calienta con agitacin constante. Enfriar la solucin y agregar
aproximadamente 35 ml de 2 4 manteniendo fra la solucin y
agitando siempre.

Colocar dicha solucin en un embudo de goteo y aadir sobre el alcohol

a un temperatura de 68C a razn de 4 gotas/segundo, la salida de
vapor generalmente se encuentra a 54C

Parte 2

En un tubo de ensayo colocar 5 ml de alcohol y en otro 5 ml de la

fraccin destilada, calentar ambos y aadir de 1 a 2 ml de reactivo de
Benedict o Tollens, observar reacciones.

Tubo N 1: 5 ml de acetona +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin de

yodo.
Tubo N 2: 5 ml de alcohol eltilico +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin
de yodo
 Tubo N3: 5 ml de acetaldehdo +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin
de yodo

Parte 3
Reaccin de Tollens
En un tubo de ensayo verter 2 ml de aldehdo ,aadir 1 ml de solucin
de nitrato de plata al 3% en agua y 1 ml de solucin de amoniaco , llevar
a bao Mara y adicionar solucin de hidrxido de sodio al 5% . Observe
el precipitado caracterstico de las paredes internas del tubo .repetir
este procedimiento con una cetona. Anotar todas sus observaciones.

Resultados obtenidos.-

Una vez haciendo hervir el agua a una temperatura de 30C hacemos la

disolucin del dicromato de potasio y nos da una reaccin de color
naranja.
Luego se agrega cido sulfrico 7 ml y se hace una fusin que se
obtiene la solucin sulfocromica.

Aadimos toda la solucin en el baln de destilacin, toda la solucin

sulfocromica y el alcohol etlico. Y nos dio una reaccin de color verde
oscuro

Y se empieza a destilar la solucin a 20C a 15 minutos se empez a

evaporar la reaccin y conseguimos la destilacin y despus de 30
minutos empez a destilar la solucin cada gota en 8 segundos.
Y se obtuvo acetaldehdo.

Tubo N 1: 5 ml de acetona +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin de yodo.

Reaccin de color guindo oscuro.
Tubo N 2: 5 ml de alcohol eltilico +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin de
yodo. Reaccin de color guindo oscuro
Tubo N3: 5 ml de acetaldehdo +1 ml de NaOH 0.1N + ml de solucin de
yodo. Se hace hervir (evaporacin)

En un tubo de ensayo colocar 5 ml de alcohol y en otro 5 ml de la fraccin destilada,

calentar ambos y aadir de 1 a 2 ml de reactivo de Benedict o Tollens, observar
reacciones.se obtiene una reaccin medio caf oscuro.
Conclusin.-

Las reacciones de los aldehdos y las cetonas hechan en la prctica son

caracterizadas para identificarlos y corroborar con propiedades, ya que
resaltan como propiedad los colores que se observan para cada uno y
dependiendo de este se puede decir que tipo o que caracterstica tiene
el aldehdo o cetona utilizada y analizada.

Bibliografa.-
o PERRY, Robert H.
o CHILTON Cecilia H.
o Qumica Experimental
o CARRASCO VENEGAS
o Qumica Orgnica
o L.G.WADE
o Qumica , la ciencia central
o BROS- LEMAY-Burste
o Morrison R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, Pearson
o Educacin, Mxico, 1998.
o Allinger, N. L., et al., Qumica Orgnica, Revert, Barcelona, 1984.
Daniels, R., Rush, C. C., Bauer, L., J. Chem. Ed. 37, 205, 1960.
o Feigl, F., Anger, V., Pruebas a la Gota en el Anlisis Orgnico, El
o Manual Moderno, Mxico, 1978.
Anexos.-