Volumetra redox

1. Introduccin

Los anlisis volumtricos basados en titulaciones con agentes reductores u

oxidantes son muy tiles para muchas determinaciones. Se pueden realizar
usando indicadores visuales o midiendo el potencial de un electrodo
indicador adecuado para construir una curva de titulacin potenciomtrica.
Cuando se disuelven las muestras, el elemento que se va a analizar por lo
regular est en un estado mixto de oxidacin o en un estado de oxidacin
distinto al que se requiere para la titulacin. Hay diversos agentes
oxidantes y reductores que se pueden usar para convertir diferentes
metales a ciertos estados de oxidacin antes de la titulacin. En general
debe removerse el exceso de preoxidante o prerreductor antes de titulas el
ion metlico.

Se requieren agentes oxidantes muy fuertes para oxidar a la mayor parte

de los elementos. El perxido de hidrgeno oxida el Fe(II) a Fe(III); el Co(II)
a Co(III) en solucin suavemente alcalina, y el Cr(II) a Cr(VI) en solucin
fuertemente alcalina. Para la mayor parte de las determinaciones redox se
han descrito procedimientos especficos para la preparacin de diferentes
elementos en diversos tipos de muestras.

1.1. Objetivos
1.2. Hipotesis
El perxido es un agente oxidante conveniente ya sea en su forma
slida como sal de sodio slida o como una disolucin diluida del cido.
La semirreaccin para perxido de hidrgeno en una disolucin cida es
H2O2 + 2H+ +2 e- 2H2O E= 1.78V
Una vez completada la oxidacin, la disolucin es liberada del reactivo
en exceso por ebullicin:
2H2O2 2H2O + O2(g)

2. Marco terico

Al principio de una valoracin de oxidacin/reduccin, el analito debe estar

en un solo estado de oxidacin. Sin embargo, frecuentemente los pasos
que preceden a la valoracin, como la disolucin de la muestra y la
separacin de interferencias, convierten al analito en una mezcla de
estados de oxidacin. Por ejemplo, cuando se disuelve una muestra que
contiene hierro, la disolucin resultante normalmente contiene una mezcla
de iones hierro(II) y hierro(III). Si decidimos utilizar un oxidante estndar
para determinar hierro, primero debemos tratar la disolucin muestra con
un agente reductor auxiliar para convertir todo el hierro en hierro (II). Por
otra parte, si planeamos titular con un reductor estndar, es necesario
realizar un tratamiento previo con un agente oxidante auxiliar. Para que un
reactivo sea til como preoxidante o prerreductor, debe reaccionar
cuantitativamente con el analito. Adems, cualquier reactivo en exceso

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debe ser retirado con facilidad porque el exceso del reactivo por lo general
interfiere con la valoracin al reaccionar con la disolucin estndar.
2.1. Estandarizacin
El oxalato de sodio es un estndar primario ampliamente utilizado. En
disoluciones cidas, el ion oxalato es convertido en un cido no
disociado. Por lo tanto, su reaccin con el permanganato puede
describirse por:

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es compleja y

procede lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el
manganeso(II) est presente como catalizador. Por lo tanto, cuando se
agregan los primeros mililitros del estndar de permanganato a una
disolucin caliente de cido oxlico, se requieren de varios segundos
antes de que el color del permanganato desaparezca. Sin embargo,
conforme la concentracin de manganeso (II) aumenta, la reaccin
procede ms y ms rpido como resultado de la autocatlisis. Se ha
observado que, cuando las disoluciones de oxalato de sodio se titulan a
temperaturas de entre 60 y 90 C, el consumo de permanganato es de
entre 0.1 y 0.4% menos que el terico, probablemente a causa de la
oxidacin por parte del aire de una fraccin del cido oxlico. Este
pequeo error puede eliminarse al agregar entre 90 a 95% del
permanganato a una disolucin fra del oxalato. Despus de que el
permanganato agregado sea completamente consumido (como lo indica
la desaparicin del color), la disolucin es calentada a alrededor de 60
C y titulada hasta alcanzar un color rosa que persiste durante unos 30
segundos. La desventaja de este procedimiento es que requiere
conocimiento previo de la concentracin aproximada de la disolucin de
permanganato para que pueda agregarse un volumen inicial adecuado.
Para la mayora de los propsitos, la valoracin directa de la disolucin
caliente de cido oxlico es adecuada (normalmente entre 0.2 y 0.3%).
Si se requiere mayor exactitud, una valoracin directa de la disolucin
caliente de una porcin del estndar primario puede ser seguida por la
valoracin de dos o tres porciones en las cuales la disolucin no es
calentada hasta el final.

2.2. Determinacin del perxido de hidrgeno