Principios Elementales de Los Procesos Químicos - JPR504

3a.
edicin
---
111 1
ISBN 968-18-6169-8 /
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789681 861698 www.noriega.com.mx \,"'--, /
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PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS
TABLAS Y FIGURAS SELECTAS
Diversos
Factores para conversin de unidades Pgina de enfrente
Pesos y nmeros atmicos Penltima guarda
Diagrama psicrorntrico {de humedad): unidades SI 385
Diagrama psicrorntrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de ingeniera 386
Datos selectos de propiedades fsicas (pesos moleculares, gravedades especficas de slidos y lquidos,
puntos de fusin y ebullicin, calores de fusin y vaporizacin, temperatura y presin crtica, calores es
tndar de formacin y combustin) 632-638
Leyes de los gases (relaciones PVT)

La constante de los gases Penltima guarda
Coniliciones estndar para los gases 194
Factores acntricos de Pitzer 201
Grficas de compresibilidad 208-211
Datos de presin de vapor

Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor 247
Presin de vapor del agua 642-643
Constantes de la ecuacin de Antoine 644-645
Datos cermodinmicos
Capacidades calorficas 639-641
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas 646-647
Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones 648-653
Propiedades del vapor sobrecaleutado 654-655
Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI 656
Entalpas especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera 656
Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp 657
Calores integrales de solucin y mezcla a 25 C 657
Datos para sistemas especicos

Diagrama triangular de fases para agua-acetooa-metil isobutil cetona a 25C 274
Diagrama de entalpa-concentracin para H2 S04-H20 399
Diagrama de entalpa-concentracin para NH3-H2 O 403
0
FACTORES PARA CONVERSIN DE UNIDADES
Cantidad Valores equivalentes
Masa 1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 lbm = 35.27392 oz

1 lbm = 16 oz = 5 X 10-4 toneladas = 453.593 g = 0.453593 kg
Longitud 1 m = 100 cm = 1000 mm= 10 6 micrones (m) = 10 10 angstroms ()

= 39.37 pulgada = 3.2808 pie = 1.0936 yarda = 0.0006214 milla
1 pie = 12 pulgadas = yarda = 0.3048 m = 30.48 cm
Volumen 1 m3 =l 000 L = l 06 cm3 = 106 mL

=35.3145 pie3 = 220.83 galones imperiales = 264.17 gal
= 1056.68 cuarto
1 pie3 = 1728 pulgada3 = 7.4805 gal = 0.028317 m3 = 28.317 L
= 28,317 cm3
Fuerza 1 N = 1 kg m/s2 = 105 dinas = 10 5 g cm/s 2 = 0.22481 lbr

1 lbr = 32.174 lbm pie/s 2 = 4.4482 N = 4.4482 X 105 dinas
Presin 1 atrn = 1.01325 x 105 N/m 2 (Pa) = 1O1.325 kPa = 1.01325 bar
= 1.01325 X 106 dinas/cm2
= 760 mm Hg a 0C (torr) = 10.333 m H O a 4C
2
= 14.696 lb pulgada2 (psi) = 33.9 pie H O a 4C
0 2
= 29.921 pulgada Hg a 0C
Energa l J= 1 N m = 107 ergs = 10 7 dina cm

= 2.778 x 10- 7 kW h = 0.23901 cal
= 0.7376 pie-lbr = 9.486 X 10-4 Btu
Potencia 1 W = l J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pielbp's = 9.486 X 10-4 Btu/s

= 1.341 X J0-3 hp
Ejemplo: El factor para convertir gramos en lb01 es (22462 lbm)

1000 g
PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS
Tercera edicin
Richard M. Felder
Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Estatal de Carolina del Norte
Raleigh, Carolina del Norte
Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniera Qumica
Instituto de Tecnologa de Georgia
Atlanta, Georgia
f23LIMUSA WILEY
Prefacio de la primera edicin
El curso de introduccin a la estequiometra tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de
estudios de ingeniera qumica. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balan
ces de materia y energa de los sistemas de procesos qumicos y establece las bases para cursos pos
teriores de termodinmica, operaciones unitarias, cintica y dinmica de procesos. Todava ms
importante, introduce el enfoque de ingeniera para la solucin de problemas relacionados con los
procesos, el cual consiste en descomponer estos ltimos en sus partes, establecer las relaciones entre
las variables conocidas y desconocidas, recabar la informacin necesaria para resolver las incgnitas
empleando una combinacin de experimentacin, conocimiento emprico y aplicacin de leyes natu
rales y, por ltimo, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada.
Nuestra intencin es que la presente obra cwnpla todas estas funciones. Ms an, conscientes de
que el curso de estequiometra a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con
la que creen es su profesin elegida, a travs de este texto hacemos una introduccin realista, infor
mativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica.
Iniciamos la obra con un anlisis cualitativo de los distintos problemas que enfrentan los inge
nieros al abordar diversos procesos aparentemente diferentes y, tras una breve introduccin a las tc
nicas fundamentales de clculo en ingeniera, desarrollamos de manera sistemtica la estructura del
anlisis de procesos elementales: cules son las variables del proceso y cmo se expresan, miden y
calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeo de los procesos; y las propiedades fsicas
de los materiales que deben determinarse para disear un proceso nuevo o para analizar otro ya
existente.
El proceso qumico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentacin de to
do el material en este texto. Los conceptos de fisicoqumica a que se hace referencia -por ejemplo,
presin de vapor, solubilidad y compresibilidad- se presentan como cantidades cuyo valor es nece
sario conocer para determinar las variables de proceso o para llevar a cabo los clculos del balance
de materia y/o energa en el mismo. Las tcnicas de clculo como los mtodos de ajuste de curvas,
obtencin de races e integracin numrica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimien
tos bsicos para el anlisis de procesos.
Una caracterstica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cua
les ilustran el papel del clculo de unidades nicas en el anlisis de procesos de unidades mltiples.
Los estudios de casos se disearon para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de
equipos pequeos de estudiantes, una vez que hayan completado el captulo introductorio sobre ba
lance de materia (captulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de
algn proceso de complejidad moderada, basndose en la descripcin que se incluye y se le pide que
lleve a cabo los clcuJos de balance de materia y energa del proceso; adems, se formulan pregun
tas que le harn pensar cul es la estrnctura general del proceso y la razn de sta.
Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar aten
cin al contenido forn1al del curso para obtener informacin que les ayude a llegar a las soluciones
requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye una motivacin para el aprendizaje, y al mis
mo tiempo permite comprender su importancia contextual. An ms, introduce la disciplina de inge
niera que consiste en partir de un problema amplio y de mltiples facetas y recabar de manera siste
mtica la diversidad de info1macin y la tcnica necesarias para resolverlo.
Al preparar este texto quisimos evitar la pedantera, sin sacrificar por ello el estudio a concien
cia de los aspectos bsicos y el rigor cientfico. El estilo de redaccin es informal; todas las tcnicas
de solucin se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de "Autoevaluacin" -que se emplean de
manera tan eficaz en los mtodos de autoenseanza- ayudan a enfocar la atencin del estudiante y
a reforzar los puntos principales de cada seccin. La mayoria de los problemas hace referencia a pro-
ix
x Prefacio de la primera edicin
cesos reales y contiene datos realistas; estn diseados para que los estudiantes puedan practicar to
dos los mtodos que se analizan a lo largo de cada captulo; asimismo, ilustran la gama de activida
des que abarca la ingeniera qumica, desde Las reas tradicionales de procesos qumicos hasta otros
campos como ciencias ambientales, tecnologa y biomedicina.
El sistema internacional de unidades se usa ampliamente a lo largo del texto, pero no de mane
ra exclusiva; en los apndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La
programacin de computadoras no se cubre en forma explcita, pero se tratan algw1as aplicaciones
de stas en el anlisis de procesos y se incluyen diversos problemas que es adecuado resolver median-
te computadora.
Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayuda
ron en la preparacin del libro. Sin proceder en un orden especfico, expresamos nuestro agradeci
miento a los catedrticos David Marsland, de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a
Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de Iowa, quienes leyeron
el manuscrito y nos hicieron tiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O'Dell, quien prepar las so
luciones y corrigi un buen nmero de errores, aun cuando los autores estbamos convencidos de que
no quedaba ninguno; a fon Ferre!, quien nos proporcion amplio apoyo moral y financiero durante
los aparentemente interminables aos que tom la redaccin del texto; a Bobbie y Tess, por ms
cosas de las que es posible resumir aqu; a Kenneth Felder, quien Llev a cabo con gran diligencia el
horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron Jr., David, Brett, Elena y Gary por su simple pre
sencia; y a Thurman Poston, el comprometido editor del rea de ingeniera, por sus interesantes pers
pectivas. Tambin agradecemos a los estudiantes que sirvieron de "conejillos de Indias" durante las
etapas de desarrollo del libro y les pedimos disculpas por todos los problemas que de manera invo
luntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Gene
ration (Generacin Perdida) del otoo de 1973, que corri con la mala suerte de tener que usar el
primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso.
Agradecernos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Compaa Monsauto, Nor
man Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Proteccin Ambiental de
Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los
casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fue
ran ms cercanas a la prctica industrial. En algunos casos y por motivos pedaggicos, optamos por
conservar ciertas desviaciones de la prctica; cualquier desviacin de este tipo es responsabilidad
nuestra y no de nuestros revisores.
Por ltimo, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade, quien sin quejarse
y con una gran dosis de buen humor, pas en limpio una revisin tras otra del manuscrito, hasta que
los autores, incapaces de soportar ms, declaramos que el libro estaba terminado.
Richard M. Felder
Ronald W. Rousseau
xil Prefacio de la tercera edicin
a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software

Jnteractive Chemical Process Principies (Principios Interactivos de los Procesos Qumicos) creado
por lntellipro, inc. Este paquete contiene tutoriales con instrucciones elaboradas por Richard Felder,
una herramienta poderosa -pero accesible para el estudiante- que ayuda a resolver ecuaciones di
ferenciales y algebraicas, y la Encyclopedia of Chemical Process Equipment (Enciclopedia de Equi
po para Procesos Qunicos), desarrollada por la doctora Susan Montgomery, de la Un.iversidad de
Michigan. (En la pgina xvi se incluye una descripcin ms detallada de la misma). Adems, peri
dicamente aparecern actualizaciones del texto y recursos adicionales para apoyar la enseanza y el
proceso de enseanza y aprendizaje en www.wiley.com/col1ege/engin/epcp.
Agradecemos a numerosos colegas, alumnos y al personal docente los diversos cambios sugeri
dos y su ayuda en la preparacin de esta edicin. Expresamos de antemano una disculpa a las perso
nas cuyos nombres hayan sido omitidos, y manifestamos nuestro agradecimiento a David Allen, Tim
Anderson, D. F. Bagster, Mort Barlaz, Stanley Bamett, Ken Beatty, Bob Bird, Brice Camahan, Paul
Chan, Paulette Clancy, Bill Conger, Cam Crowe, Max Deibert, Noel de Nevers, Larry Dodd, Cbuck
Eckert, Larry Erickson, P. T. Eubank, Ken Felder, Arthur Fontijn, Paul Frymier, Gary Gilleskie, Ca
role Heath, Debbie Kaufman, Pau1 Kohl, Joe Lemanski, Octave Levenspiel, Pete Ludovice, Susan
Montgomery y sus alumnos, Peter Rasmussen, Mary Rezac, Skip Rocbefort, Ken Sampson, Arnyn
Teja y Hank Van Ness por sus sugerencias; a Gary Huvard, Norrn Kaplan, Brian Keyes y Jack Win
nick por su ayuda en el desarrollo de los estudios de casos; a Philippe Marcha! y sus colegas de
Intellipro por sus esfuerzos para desarrollar el software suplementario; y a Matt Burke, Swapnil Chha
bra, Jun Gao, Linda Holm, Concepcin Jimnez-Gonzlez, Amit Khandelwal, Stephanie Manfredi,
Janette Mndez-Santiago, Amy Michel, Dong Niu, Amitabh Sehgal, fon Semler, Kai Wang, Esther
Wilcox, Tao Wu y Jian Zhou por su valiosa ayuda con el manual de soluciones. Agradecemos tam
bin el apoyo y la colaboracin de Rebecca y Sandra a lo largo de la presente edicin. Por ltimo, de
searnos dar las gracias a los alumnos que se tomaron la molestia de sealarnos los errores en las
ediciones previas y los primeros borradores de esta edicin.
Richard M. Felder
Ronald W. Rousseau
Unas palabras al profesor
La organizacin del presente texto se plane para proporcionar suficiente flexibilidad en la ense11an
za de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos, ya sea durante un semestre o dos trimes
tres. Anticipamos que los cursos semestrales que por tradicin constituyen las bases del primer ao
de ingeniera, abarcarn la mayor parte de los nueve primeros captulos y quiz w1 caso de estudio.
El curso trimestral puede abarcar del captulo I al 6. Los estudiantes co1 nociones de anlisis dimen
sional y correlacin de datos podrn pasar por alto o ver con rapidez el captulo 2, y aquellos alum
nos cuyos cursos introductorios de qumica les hayan proporcionado conocinlientos detallados sobre
las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemtico de unidades para describir
y analizar los procesos qumicos, podrn omitir el captulo 3. El tiempo ahorrado podr emplearse
para abarcar las secciones adicionales de los captulos 4 a 9, agregar el captulo I O sobre balances
con ayuda de computadora o el captulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre an
lisis numrico que se incluye en el apndice.
Una crtica que suele hacerse a los cursos de estequiometria es su nfasis en los mtodos de so
lucin rutinarios, lo cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pue
den encontrar los ingenieros en la prctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos.
Por desgracia, la mayor parte del trabajo prctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que
la nica manera de que los alumnos aprendan a aplicar el mtodo ingenieril al anlisis de procesos es
hacer que lo practiquen a menudo, y muchos problemas de fin de captulo estn estructurados para
pennitir este tipo de prctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de ma
nera gradual, de modo tal que permite aplicar las tcnicas bsicas de resolucin en el contexto de si
tuaciones cada vez ms realistas.
Por otra pa11e, en esta edicin tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, enca
minados a propiciar la comprensin de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen
en los problemas al final del captulo bajo el inciso "Ejercicios de creatividad". Instamos a los pro
fesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quiz incluir problemas similares
en los exmenes has proporcionar amplia prctica a travs de las tareas. Los problemas pueden pre
sentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el saln de
clases, como parte de Jas tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos indivi
duales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exmenes posterio
res) a las soluciones que resulten ms fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de
soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Ms que constituir ejercicios de tipo
algortmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estmulo intelectual que ofrece la in
geniera qumica. Transmitir esta percepcin es, quiz, la tarea ms importante que pueda lograrse en
un curso introductorio de ingeniera qumica.
En el prefacio se sealan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que
complementan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas
se asignan a equipos, mtodo que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invaria
blemente observari1os que los equipos inician su trabajo en un estado senlianrquico, pero poco a po
co logran integrarse conforme transcurren las semanas. Al finalizar el periodo, los alumnos han
aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en
el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto, no slo sobre el que resolvie
ron personalmente. Por lo general, sta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar ms.
Tambin hemos observado que las juntas peridicas entre los equipos y el profesor para aiscutir los
casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RMF
RWR
xi
Principios interactivos de los procesos qumicos
El CD que acompaa a la presente edicin contiene diversos recursos para estudiantes y profesores
integrados bajo el ttulo Jnteractive Chemical Process Principies (ICPP, Principios Interactivos de los
Procesos Qumicos). Algunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje
del curso de estequiometra, y otros son herramientas computacionales y de consulta, que sin duda
sern de utilidad para el estudio de la ingeniera qumica. Una o ms de estas herramientas pueden
aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro.
Esta seccin incluye generalidades sobre ios ICPP y algunas sugerencias sobre cmo emplear
los de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripcin y el prefacio son las nicas partes
del libro donde se mencionan. Si se hiciera referencia explcita al CD en todos los sitios en que
es aplicable, habra sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final
de los captulos.
Le recomendamos leer esta breve descripcin y despus explorar el CD. Si es estudiante, pron
to se dar cuenta de cundo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podr de
terminar cundo es til sugerir su uso en el saln de clases o para resolver las tareas.
Tutoriales para el aprendizaje
ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de
estudiar determinados puntos del texto. Cada tutora! incluye descripciones del proceso y plantea pre
guntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobacin o una retroalimentacin correctiva,
para continuar luego con las preguntas adicionales. Adems, incluye simulaciones de procesos, de
modo que el alumno pueda anticipar cmo respondern los sistemas de proceso al modificar ciertas
variables y despus explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participacin
activa y la retroalin1entacin inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el apren
dizaje de manera significativa.
Una vez que el alumno sea capaz de resolver con xito el tutorial de principjo a fin, podr con
fiar en que domina una porcin significativa de los temas que abarca ste. En caso de que tenga pro
blemas constantes en alguna parte del tutora!, podr identificar las deficiencias en su comprensin
del material del curso y solicitar ayuda al respecto.
Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican:
l. Clculos bsicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del captulo 3).
2. Balance de materia en procesos no reactivos de unidades nicas (final de la seccin 4.3).
3. Balance de materia en procesos reactivos de unidades mltiples (final del captulo 4).
4. Balance de materia en sistemas muitifsicos (final del captulo 6).
5. Balance de materia y energa en procesos no reactivos (final del captulo 8).
6. Balance de materia y energa en procesos reactivos (final del captulo 9).
E-Z Solve
Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones, diseado y construido por Intelli
pro lnc., la compaia que produjo lCPP. Puede emplearse para obtener soluciones numricas de con
juntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los
XV
xvi Ptincipios interactivos de los procesos qumicos
problemas al final de los captulos 4 a 10. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales norma
les de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones
del E-Z Solve a problemas representativos de estequiornetra. Este programa es muy conveniente
cuando es necesario resolver tres o ms ecuaciones algebraicas lineales simultneas o cualquier can
tidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.
Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica
La mayora de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan
de manera comn en los procesos qumicos, corno reactores, cambiadores de calor, columnas de des
tilacin, torres de absorcin, c1istalizadores, filtros y centrfugas. En algunos casos se incluyen ex
plicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros slo se menciona el nombre. El equipo
que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica (The Visual Encyclopedia of
Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora $usan Montgomery, de la Universidad de
Michigan, constituye una referencia que podr consultarse siempre que se mencione algn equipo es
pecfico. Esta enciclopedia incluye fotografas, diagramas de corte, pelculas y animaciones, y expli
caciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy til
consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su compren
sin sobre la mayora de las operaciones unitarias que encontrar como estudiante y como profesio
nal de la ingeniera qumica.
Base de datos de propiedades fsicas
Contiene informacin de fcil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad especfica, puntos
de transicin de fase, constantes crticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los va
lores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fcilmente a los clculos de proce
so mediante el programa E-Z Solve.
ndice de estilos de aprendizaje
Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prcti
cos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sien
ten incmodos con las presentaciones abstractas de la matemtica. Otros prefieren las abstracciones,
y los clculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma v,sua\ y
sacan ms provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y frmulas, mientras que ouos se
benefician ms con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de dife
rencias es interminable.
El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asimilar y procesar
la informacin. El ndice de estilos de aprendizaje (bulex of Learning Styles, ILS) es un instru
mento que 'permite a cada alurrmo evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Su
gerimos que al comenzar a explorar el ICPP el alumno complete, primero que nada, el ILS para
determinar su perfil de estilo de aprendizaje, y que despus lea el material anexo que sugiere las
estrategias de estudio que pueden resultarle ms efectivas para el curso de estequiometra y otros es
tudios posteriores.
Nomenclatura
Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero tambin pue
den expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.
a, b, e, d Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin

polinomial para designar capacidad calorfica, como las
que aparecen en el apndice B.2.
CP [kJ/(mol K)), Capacidades calorficas a presin constante y
Cv [kJ/(molK)] volumen constante, respectivamente.
Ek(kJ), Ek(kJ/s) Energa cintica, velocidad de transporte de la energa
cintica en una corriente que fluye.
E(kJ), E(kJ!s) Energa potencial, velocidad de transporte de la energa
potencial en una corriente que fluye.
Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066

m/s2 o 32.174 ft/s2 al nivel del mar.
H (kJ), l(kJ/s), H(kJ/mol) Entalpa de un sistema (H), velocidad de transporte de la
entalpia en una corriente de proceso (fl), entalpa
especfica (H), todas ellas determinadas en relacin con
un estado de referencia especfico.
m, M (kg), ,h(kg/s) Masa (m o i\1) o velocidad de flujo de masa (,ii) de una
corriente de proceso o de un componente de la corriente.
n (mol), 11(mol/s) Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar () de
una corriente de proceso o de un cQmponente de la
corriente.
Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies
gaseosas, = YAP.
p(7)(N/m2) Presin de vapor de la especie A a la temperatura T
p (N/ni2) Presin total del sistema. A menos que se indique de
manera especfica lo contrario, se supone que P es la pre
sin absoluta y no la presin manomtrica.
Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen
en la tabla B . l .
Q (kJ), Q(kJ/s) Calor total transferido hacia o desde un sistema (Q),
velocidad de transferencia de calor al o por el sistema (Q).
Q se define como positivo cuando se transfiere calor al
sistema.
R [kJ/(molK)] Constante de los gases, que se expresa en diferentes
unidades en la cara interna de la cubierta delantera del
texto.
xv
xviii Nomenclatura
SCMH, SCLH, SCFH Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora

[m3 (PT E)/h], litros estndar por hora [L(T PE)/h], y pies
cbicos estndar por hora [ft3 (TPE)/h], respectivamente:
velocidad de flujo volumtrico de una corriente de gas en
caso de que la corriente se llevara de su temperatura y
presin reales a la presin y temperatura estndar (O C y
l atm).
GE Gravedad epecfica (tambin denominada peso
especfico) o relacin entre la densidad de una especie y la
densidad de w1a especie de referencia. Esta abreviatura
siempre se emplea para lquidos y slidos en el presente
texto y por lo general se refiere a especies cuyas
gravedades especficas se incluyen en la tabla B. I.
t(s) Tiempo.
T(K) Temperatura.
Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de
ebullicin y temperatma crtica, respectivamente. Los
valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B. I.
U (KJ), (kJ/s), (kJ/mol) Energa interna de W1 sistema (U), velocidad de transporte
de la energa interna por W1a corriente de proceso (),
energa interna especfica (), todas en relacin con un
estado de referencia dado.
V (m3), V, il (m 3/s), V(m 3/mol) Volumen (V) de un fluido o unidad de proceso, velocidad
de flujo volumtrico (JI o v) de una corriente de proceso,
volumen especfico (V) de un material de proceso.
w (kJ) , Ws(kJ/s) Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (W),
velocidad de transferencia del trabajo de flecha hacia o
desde W1 sistema de proceso continuo (Ws). W se define
como positivo (en este libro) cuando se transfiere trabajo
del sistema a los alrededores.
x,y. z Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una
mezcla. (Generalmente se emplean subndices para
identificar la especie.) En los sistemas lquido-vapor, x por
lo general representa la fraccin en el lquido y y la
fraccin en el vapor. z tambin puede representar el factor
de compresibilidad de un gas.
Letras griegas
En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), t:..X

representa la diferencia Xfinal - Xinicial, donde X es
cualquier propiedad del sistema. En sistemas continuos
(abiertos), D.X denota la diferenciaXsalida - X entrada
D.H0 D.H(kJ/mol) Calores de combustin y de fonnacin, respectivamente.
Los valores de estas propiedades a 25 C y 1 atmsfera se
incluyen en la tabla B. l.
D.H,m D.Hu (kJ/mol) Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los
valores de estas propiedades a los puntos de fusi11 y
ebullicin normales se incluyen en la tabla B. l .
Nomenclatura xix
Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una

reaccin qumica, que se define como positivo para los
productos y negativo para los reactivos. Para N2 + 3H2 -+
2NH3, VN2 = -1, VH2= -3, VNH3 = 2.
(mol) Grado de avance de la reaccin. Cuando nA0(mol) de la
especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y
transcurrido cierto tiempo hay nA(mol), entonces el grado
de avance de la reaccin en ese tiempo es= (nAo -
nA)/vA, donde vA es el coeficiente estequiomtrico de A en
la reaccin (vea la definicin anterior). El valor de es el
mismo sin importar el reactivo o producto que se elija
como la especie A.
! (mol/s) Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo
en estado estacionario (rgimen permanente). Si1Ao(mol/s)
de la especie reactiva A entra en el reactor y sale
1i A(mol/s), entonces el grado de avance de la reaccin
es = ( ,iAo - ilA)lvA donde vA es el coeficiente
estequiomtrico de A en la reaccin. El valor de es el
mismo, sin importar qu reactivo o producto se elija como
especie A.
p(kg/m3) Densidad.
Otros smbolos
(p. ej., li1) Velocidad de flujo; por ejemplo, velocidad de flujo

msico.
(p. ej., ) Propiedad especfica; por ejemplo, energia interna
especfica.
() Los parntesis se emplean para expresar dependencia
funcional; por ejemplo, p*(T) representa una presin de
vapor que depende de la temperatura. Tambin se utilizan
para encerrar las unidades de las variables; por ejemplo,
m(g) denota una masa expresada en gramos. El propsito
generalmente se deduce del contexto on facilidad.
Glosario de trminos de los procesos qumicos
Absorcin Proceso en el cual una mezcla de gases entra en Columna de lavado Columna de absorcin diseada para
contacto con un solvente (disolvente) lquido y uno o eliminar algn componente indeseable de una corriente
varios componentes del gas se disuelven en dicho de gas.
lquido. En una columna de absorcn o 1orre de
Compresor Dispositivo para aumentar la presin de un gas.
absorcin (llamada tambin simplemente absorbedor),
el solvente entra por la parte superior de la columna, Condensacin Proceso en el cual el gas de entrada se
fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas enfra, se comprime, o ambas cosas. lo cual provoca que
entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en uno o ms de los componentes del mismo se Iicuen. Los
contacto con el liquido) y sale por la parte superior. gases no condensados y el condensado lquido salen del
condensador como corrientes separadas.
Adiabtico Trmino que se aplica a un proceso en el cual
no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso Cristalizacin Proceso en el cual se enfra una solucin
y sus alrededores. liquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se
forman cristales slidos de soluto. Los cristales del lodo
Adsorcin Proceso en el cual w1a mezcla gaseosa o lquida
(suspensin de slidos en un lquido) que sale del
entra en contacto con un slido (el adsorbente) y un
cristalizador pueden separarse del lquido por filtracin
componente de la mezcla (el adsorbato) se adhiere a la
o en una centrfuga.
superficie del slido.
Decantador Disposirivo en el cual se separan por gravedad
Agotamiento (S1ripping) Proceso en el cual un lquido que
dos fases lquidas, o una fase Liquida de una fase slida.
contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una
columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la Destilacin Proceso en el cual una mezcla de dos o ms
misma columna en condiciones tales que el gas disuelto especies se alimenta a una columna vertical, la cual
sale de la solucin y el gas de agotamiento lo arrastra. contiene ya sea una serie de platos horizontales con
espaciamiento vertical, o un empaque slido a travs del
Barmetro Dispositivo para medir la presin atmosfrica.
cual puede correr el luido. Las mezclas liquidas de los
Bomba Dispositivo que se emplea para impulsar un componentes de la alimentacin fluyen y bajan por
lquido o lodo de un lugar a otro. por lo general a lo la columna. y las mezclas de vapores flllyen y suben por
largo de una tubera. ella. Al entrar en contacto las fases, el vapor se
condensa parcialmente y el lquido se vaporiza tambin
Caldera Unidad de proceso constituida por una tubera que de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se
pasa a travs de un horno de combustin. El agua de enriquece de manera progresiva con los componentes
alimentacin de la caldera se introduce a la tubera; el ms voltiles de la alimentacin, mientras que el lquido
calor que se transfiere de los productos calientes de que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos
combustin a las paredes de la rubera transforma el menos voltiles. El vapor que sale por la parte superior
agua de alimentacin en vapor. de la columna se condensa: parte del condensado se
saca como destilado ligero y el resto se recircula al
Calibracin (de un instrumento para medir una variable de reactor como rej/11)0, transformndose en la corriente
proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un liquida que fluye hacia el fondo de la columna. Parte
instrumento para medir varios valores del lquido que sale por abajo de la columna se vaporiza,
independielltemente conocidos de una variable de y el vapor se recircula al reactor como rehervido.
proceso, y se traza una curva de calibracin usando los convirtindose en la corrienre de vapor que sube por
valores conocidos de la variable contra las lecturas la columna. y el lquido residual sale como destilado
correspondientes en el instrUmento. Una vez calibrado pesado.
el instrumento, las lecturas que se obtienen con l
pueden convertirse en forma directa en valores Destilado de ca.beza (destilado ligero) Producto que sale
equivalentes de la variable de proceso a partir de la por la parte superior de una columna de destilacin. El
curva de calibracin. destilado ligerc es relativamente rico en los
componentes ms voltiles de la alimentacin a
Calor Energa que se transfiere entre un sistema y sus
la columna.
alrededores como consecuencia de una diferencia de
temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura Energa interna (U) Energia total de las molculas
ms alta hacia la ms baja. individuales de un sistema (lo contrario de las energas
cintica y potencial del sistema como un todo). U
Catali:r.ador Sustancia que aumenta de manera depende en gran medida de la temperatura, la fase y la
significativa la velocidad de una reaccin quimica, estrucrura molecular, y poco de la presin (es
aunque no es reactivo ni producto de la misma. independiente de la presin para los gases ideales). Es
xxi
xxii Glosario de trminos de los procesos quimicos
imposible determinar su valor absoluto. de modo que Para gases no ideales, el 1>orcentaje por volumen carece
siempre se expresa en relacin con el estado de de significado fsico.
referencia, en el cual se define como cero.
Precipitador Vea Decantador.
Entalpia (kJ) Propiedad de un sistema que se define como
H = U+ PV, donde U= energa interna, P = presin Presin crtica, Pe La presin ms alta a la cual pueden
absoluta y V= volumen del sistema. coexistir las fases de vapor y lquida de una especie.
Evaporacin (vaporizacin) Proceso en el cual se evapora Presin de vapor Presin a la cual mi liquido A puro
un lquido puro. una mezcla de lquidos o el solvente puede coexistir con su vapor a una tempcrarura dada.
de una solucin. En el presente texto, las presiones de vapor pueden
determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las
.Extraccin (extraccin con lquido) Proceso en el cual tablas B.3 y 8.5-8.7 para el agua), la ecuacin de Antoine
una mezcla lquida de dos especies (el soluto y el porta (tabla B.4) o el diagrama de Cox (figura 6.1-4).
dor de la alimenraci11) se pone en contacto en un
mezclador con un tercer liquido (el solvenre), el cual es Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale
inmiscible o casi inmiscible con el portador de la por la parte inferior de una columna de destilacin. Los
alimemacin. Cuando los lquidos entran en contacto, se productos de fondos son ricos en los componentes
transfiere soluto del portador de la alimentacin al menos voltiles de la alimentacin de la columna.
solvente. A continuacin, se pem1ite que la mezcla Punto de burbuja (de una mezcla de lquidos a una presin
combinada se divida en dos fases, las cuales se separan dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja
por gravedad en un decantador. de vapor cuando se calienta la mezcla.
Factor de compresibilidad z = PV/nRT para un gas. Si Punto de ebullicin (a una presin dada) Para especies
z = 1, entonces PV = 11RT (ecuacin de estado de los gases puras, la temperatura a la cual el liquido y el vapor
ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal. pueden coexistir en equilibrio a la presin dada. Cuando
se aplica al calentamiento de una mezcla de liquidos
Filtracin Proceso en el cual se hace pasar w, lodo de
expuestos a un gas a la presin dada, es la temperatura a
particulas slidas suspendidas en un lquido a travs
la cual la mezcla inicia la ebullicin.
de un medio poroso. La mayor parte del lquido atraviesa
el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado; los Punto de roco (de una mezcla de gases) Temperatura a la
slidos y parte del lquido atrapado son retenidos por el cual aparece la primera gotita de liquido cuando la
filtro y forman la torta de filtracin. La filtracin mezcla se enfria a presin constante.
tambin se emplea para separar slidos o liquidos de
gases. Secado Proceso en el cual se calienta un slido hmedo o
se pone en contacto con una corriente de gas caliente,
Gas de chimenea Vea Gas de combustin. lo cual provoca que se evapore parte o todo el I iquido
que humedec,e al slido. El vapor y el gas que se
Gas de combustin Productos gaseosos que salen de un desprenden de l emergen como una corriente de salida
horno de combustin. nica, mientras que el slido y el I iquido residual
Grados de libertad Cuando se aplica a un proceso restantes emergen como segunda corriente de salida.
general, la diferencia entre el nmero de variables Temperatura crtica, Te Temperatura ms alta a la cual
desconocidas del proceso y el nmero de ecuaciones pueden coexistir las fases de vapor y lquida de wia
que relacionan a dichas variables; el nmero de varia especie. La temperatura y la presin crticas -llamadas
bles desconocidas cuyos valores es necesario especificar en conjunto constantes crticas- de diversas especies
para poder calcular los valores restantes. Cnando se se incluyen en la tabla B. I.
aplica a un sistema en equilibrio, el nmero de variables
intensivas del sistema cuyos valores es necesario Trabajo Energa que se transfiere entre un sistema y sus
especificar antes de calcular los valores restantes. Los alrededores como consecuencia del movimiento en
grados de libertad en la segunda acepcin se determinan contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la
m... dia1!te la regla de las fases de Gibbs. radiacin, o de cualquier otra fuerza impulsora, con
excepcin de una diferencia de temperatura.
Intercambiador de calor Unidad de proceso a travs de la
cual corren dos corrientes fluidas a distintas Trabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre
temperaturas en los extremos de una barrera metlica. un sistema continuo y sus alrededores. con excepcin
El vapor que se encuentra a temperatura ms alta trans del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la
fiere calor a travs de la barrera hacia la otra corriente. entrada y salida del sistema.
Membrana Pelcula delgada, slida o lqnida, a travs de Vaporizacin ultranpida Proceso en el cual una
la cual pueden pasar una o ms especies de m1a alimemacin lquida a alta presin se expone de repente
corriente de proceso. a una pres.in ms baja. la cual provoca cierto grado de
vaporizacin. El vapor que se produce es rico en los
Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas lquidas, el componentes ms voltiles de la alimentacin y el
porcentaje del volumen total que ocupa un componente liquido residual es rico en los componentes menos
dado; para gases ideales, es igual al porcentaje molar. voltiles.
Contenido
Prefacio de la primera edicin ix
Prefacio de la tercera edicin xi
Unas palabras al profesor xiii
Principios interactivos de los procesos qumicos xv
Nomenclatura xvii
Glosario de trminos de los procesos qumicos xxi
PARTE 1 ANLISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERA 1

Captulo 1 La labor que desempean algunos ingenieros qumicos 3
Captulo 2 Introduccin a los clculos de ingeniera 7

2.0 Objetivos de aprendizaje 7
2.1 Unidades y dimensiones 8
2.2 Conversin de unidades 9
2.3 Sistemas de unidades 1O
2.4 Fuerza y peso 12
2.5 Clculos y estimados numricos 13
2.6 Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales 20
2.7 Representacin y anlisis de los datos de proceso 22
2.8 Resumen 30
Problemas 31
Captulo 3 Procesos y variables de procesos 43

3.0 Objetivos d<'? aprendizaje 43
3.1 Masa y volumen 44
3.2 Velocidad de flujo 46
3.3 Composicin qumica 48
3.4 Presin 55
3.5 Temperatura 61
3.6 Resumen 64
Problemas 66
xxiii
xxiv Contenido
PARTE2 BALANCES DE MATERIA 81
Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia 83

4.1 Clasificacin de los procesos 84
4.2 Balances 85
4.3 Clculos de balances de materia 89
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 104
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) 11O
4.6 Estequiometra de las reacciones qumicas 116
4.7 Balances de procesos reactivos 125
4.8 Reacciones de combustin 142
4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos 151
4.10 Resumen 153
Problemas 155
Captulo 5 Sistemas unifsicos 187

5.1 Densidades de lquidos y slidos 189
5.2 Gases ideales 191
5.3 Ecuaciones de estado para gases no ideales 199
5.4 Ecuacin de estado del factor de compresibilidad 206
5.5 Resumen 213
Problemas 214
Captulo 6 Sistemas multifsicos 237

6. l Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente 240
6.2 La regla de las fases de Gibbs 247
6.3 Sistemas gas-lquido: un componente condensable 249
6.4 Sistemas muJticomponentes gas-lquido 255
6.5 Soluciones de slidos en lquidos 264
6.6 Equilibrio entre dos fases lquidas 271
6.7 Adsorcin en superficies slidas 275
6.8 Resumen 278
Problemas 280
PARTE3 BALANCES DE ENERGA 311
Captulo 7 Energa y balances de energa 313

7.1 Formas de energa: la primera ley de la termodinmica 315
7.2 Energas cintica y potencial 317
7.3 Balances de energa en sistemas cerrados 318
Contenido xxv
7.4 Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario 320

7.5 Tablas de datos termodinmicos 325
7.6 Procedimientos para el balance de energa 329
7.7 Balances de energa mecnca 333
7.8 Resumen 337
Problemas 340
Captulo 8 Balances en procesos no reactivos 357

8.1 Elementos de los clculos de balance de energa 358
8.2 Cambios de presin a temperatura constante 365
8.3 Cambios de temperatura 366
8.4 Operaciones con cambio de fase 377
8.5 Mezclas y soluciones 395
8.6 Resumen 406
Problemas 409
Captulo 9 Balances en procesos reactivos 441

9.1 Calores de reaccin 443
9.2 Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess 446
9.3 Reacciones de formacin y calores de formacin 448
9.4 Calores de combustin 449
9.5 Balances de energa en procesos reactivos 451
9.6 Combustibles y combustin 465
9.7 Resumen 474
Problemas 476
Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora 505

10.1 Repaso del anlisis de grados de libertad 505
10.2 Simulacin modular secuencial 512
10.3 Simulacin basada en ecuaciones 523
10.4 Paquetes comerciales para simulacin de procesos 534
10.5 Consideraciones finales 534
Problemas 535
Captulo 11 Balances de procesos transitorios 545

l l . l La ecuacin general de balance... de nuevo 546
11.2 Balances de materia 550
11.3 Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase 556
11.4 Balances transitorios simultneos 562
11.5 Resumen 565
Problemas 566
xxvi Contenido
PARTE4 CASOS DE ESTUDIO 579
Captulo 12 Produccin de cloruro de polivinilo clorado 581

Qumica de la reaccin de cloracin del PVC 582
Descripcin del proceso 583
Problemas 586
Captulo 13 Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metano) 593
Problemas 597
Captulo 14 Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar el dixido de
azufre de Jos gases de combustin en plantas de energa 605
Problemas 608
Apndice A Tcnicas computacionales 611

A.! El mtodo de los mnimos cuadrados 611
A.2 Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales 614
A.3 Integracin numrica 626
Apndice B Tablas de propiedades fsicas 631

B.1 Datos selectos de propiedades fsicas 632
B.2 Capacidades calorficas 639
B.3 Presin de vapor del agua 642
B.4 Constantes de la ecuacin de Antoine 644
B.5 Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas 646
B.6 Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones 648
B.7 Propiedades del vapor sobrecalentado 654
B.8 Entalpas especficas de gases selectos: unidades SI 656
B.9 Entalpas especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera 656
B.10 Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp 657
B.11 Calores integrales de solucin y mezcla a 25C 657
Respuestas a las autoevaluaciones 659
Respuestas a problemas seleccionados 669
ndice 673
Parte uno
Anlisis de
los problentas
de ingeniera
Captulo 1
La labor que desempean

algunos ingenieros qumicos
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del ltimo ao de ingeniera qumica de cierta universidad
importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduacin, lan.zaron sus togas y
birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sin
ceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geogrficas como profesio
nales.
Dado que usted compr este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se pre
parar para convertirse en ingeniero qumico y quiz pasar los prximos 40 aos aplicando en su traba
jo lo que aprendi en la escuela. No obstante, podemos afinnar con bastante seguridad que, lo mismo
que la mayora de las personas en su posicin, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniera qumica
o de lo que hacen los ingenieros qumicos. Por tanto, una manera lgica de comenzar este libro sera dar
una definicin de la ingeniera qumica.
Por desgracia, no hay una definicin universal aceptada de lo que es la ingeniera qumica y casi
cualquier trabajo especiali.zado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con forma
cin de ingenieros qumicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definicin
simple y, en vez de ello, observaremos ms de cerca Jo que hicieron esos jvenes justo despus de su gra
duacin o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno pre
senta el tipo de carrera que podra seguir y disfrutar.
Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de produc
tos qumicos y petroqumjcos, de pulpa y papel, plsticos y de otros materiales, o bien en compa
as textiles.
Otro 35% entr a trabajar en agencias gubernamentales y compaas de disefio y consultora (mu
chas de ellas especializadas en regulacin ambiental y control de la contaminacin), y en compaas
de campos como la microelectrnfoa y biotecnologa, las cuales, por tradicin, no se asocian con la
ingeniera qunica.
Casi LO% de los graduados entr directamente a estudiar algn posgrado de ingeniera qumica. Los
candidatos a la maestra realizarn estudios avanzados en reas tradicionales de la ingeniera qui.mi
ca (termodinmica, anlisis y diseo de reactores qumicos, dinmica de fluidos, transferencia de
masa y calor, y diseo y control de procesos quimicos). La mayora se graduar (en unos dos aos)
y obtendr empleo en el diseo de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los
candidatos al doctorado realizarn estudios avanzados y trabajarn en proyectos importantes de in
vestigacin, y en -cuatro o cinco aos se graduar la mayora y se dedicar a la investigacin y el de
sarrollo industrial o se unir al personal acadmico de alguna universidad.
El 10% restante de los egresados opt por realizar estudios de posgrado en reas ajenas a la inge
niera qumica, como medicina, leyes y negocios.
Varios graduados comenzaron a trabajar para compaas que fabricaban productos qumicos espe
cializados -frmacos, pinturas y tintes, cosmticos, etctera-. En pocas anteriores, estas compaas
contrataban qumicos para que disearan y supervisaran sus procesos de produccin, pero en las l
timas dcadas descubrieron que para seguir siendo competitivas deban prestar atencin a cosas co
mo la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automtico de la temperatura y el
3
4 Captulo 1 La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se

dieron cuenta de que los ingenieros qumicos reciben capacitacin y tienen conocimientos en estas
reas, mientras que los qumicos no. A partir de entonces, estas industrias se transformaron en un
mercado de trabajo cada vez ms importante para los ingenieros qumicos.
Otros entraron a trabajar en compaas que fabrican circuitos semiconductores integrados. Un paso cr
tico en la produccin, por ejemplo, de chips de computadora es recubrir pequeas obleas de silicio con
capas muy delgadas y uniformes de materiales semiconductores que contienen silicio. La tcnica que
se emplea en este proceso es el depsito de vapores qumicos, en el cual se forma el material de recu
brimiento a travs de una reaccin en fase gaseosa y despus se deposita sobre la superficie de la oblea.
Es probable que los jvenes que elijan este campo deban identificar las reacciones que pueden em
plearse para producir las pelculas deseadas, detemnar las mejores condiciones para llevar a cabo las
reacciones, disear los reactores y continuar mejorando su funcionamiento.
Otros tomaron cursos optativos en bioqumica y microbiologa y obtuvieron trabajo en compaas
de biotecnologa pequeas, pero de rpida expansin. Un egresado se dedic al diseo de procesos de
produccin farmacutica que incluyen enzimas inmovilizadas, productos biolgicos que pemliten
que determinadas reacciones se realicen con una rapidez mayor en varios rdenes de magnitud a
la que alcanzaran en ausencia de las enzimas. Otros ms se dedicaron a procesos de ingenie1ia ge
ntica, en los cuales se sintetiza y usa el DNA recombinante para producir valiosas protenas y di
versos compuestos medicinales y agrcolas que sera dificil obtener por otros mtodos.
Algunos entraron a compaas que fabrican polmeros (plsticos). Uno trabaja en el desarrollo de
membranas para desalinizar el agua de mar (el agua dulce las atraviesa, pero retienen la sal) y para se
parar gases (permiten el paso del hidrgeno e impiden el de los hidrocarburos, o viceversa); otro desa
rrolla membranas que se emplearn en ritlones artificiales de tubos huecos (en ellos, la sangre sale del
cuerpo del paciente a travs de tubos de paredes delgadas; los desechos metablicos sanguneos atra
viesan las paredes del tubo, pero las protenas y otras sustancias importantes para el organismo perma
necen en la sangre; despus, la sangre purificada se regresa al cuerpo).
Cuatro de los egresados ingresaron a la escuela de medicina. (En Estados Unidos, los graduados en in
geniera qumica que toman diversas optativas de ciencias biolgicas tienen amplias probabilidades de
ser admitidos en la escuela de medicina.) Uno se inscribi en la escuela de leyes y tres se inscribieron
en una maestra en Adn1Lllistracin de Empresas y es probable que despus de graduarse se dediquen
a la administracin en industrias relacionadas con el campo qumico.
Una de las egresadas se uni al Cuerpo de Paz por dos aos para trabajar en frica Occidental ayu
dando a las comunidades locales a desarrollar sistemas sanitarios para el desecho de desperdicios y
enseando ciencias e ingls en una escuela rmal. Cuando regrese realizar su posdoctorado, se uni
r al personal docente de ingeniera qumica, escribir un libro sobre aplicaciones ambientales bien
fundamentado en los principios de ingeniera qumica, ascender con rapidez entre las filas docen
tes hasta ser nombrada profesora titular, renunciar diez aos despus con el fin de postularse para
un puesto en el Senado de Estados Unidos, ser reelegida en dos ocasiones, y luego ser directora
de una fundacin privada importante y con mucho xito dedicada a mejorar la educacin en comu
nidades con carencias econmicas. Atribuir sus xitos profesionales a la capacidad para resolver
problemas adquirida durante su fonnacin como ingeniera qumica.
En diversos momentos de su desarrollo profesional, algunos de los graduados trabajarn en laborato
rios de qumica, bioqumica, biomedicioa o ciencias de materiales, realizando ingeniera de investiga
cin y desarrollo o control de calidad; en terminales de computacin diseando procesos y productos
y sistemas de control en ubicaciones de campo, como gerentes de construccin y arranque de plantas
manufactureras; en produccin, supervisando y mejorando las operaciones, y resolviendo problemas;
como agentes viajeros, llevando a cabo ventas y servicios tcnicos; en oficinas ejecutivas realizando
funciones administrativas; en dependencias gubernamentales responsables de Ja salud y la segmidad
ambiental y ocupacional; en hospitales y clnicas, practicando medicina o ingeniera biomdica; en ofi
cinas legales especializadas en patentes relacionadas con procesos quimicos; y en salones de clase, pre
parando a las nuevas generaciones de estudiantes de ingeniera qumica.
Inclusive los egresados de ingeniera qumica que se dedican a los procesos tradicionales de manu
factura qumica terminan llevando a cabo tareas muy amplias y diversas. A continuacin daremos otro
Captulo 1 La labor que desempean algunos ingenieros qtmicos 5
ejemplo que ayudar al lector a considerar si los problemas descritos constituyen el tipo de retos que le
agradara enfrentar y resolver.
Un qumico de la divisin de desarrollo e investigacin de una compaa descubri que aJ mezclar dos
EJEMPLOJ reactivos en determinada proporcin y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho ma
yor que el de los reactivos. La compaa considera la fabricacin del producto empleando un proceso ba
sado en dicha reaccin. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniera o, de manera ms
precisa, en cientos de problemas de ingeniera.
l. Qu tipo de reactor deben emplear? Un tubo largo? Un tanque grande? Varios tanques pe
queos? Un tubo de ensayo gigantesco? Qu tan grande? De qu material? Ser necesario
calentarlo? En caso afirmativo, a qu temperatura y cunto tiempo? Con un calentador elc
tJ.ico en el interior del reactor o fuera de l? Haciendo pasar un fluido caliente a travs de un
serpentn de calentamiento en el interior del reactor? Calentando los reactivos antes de intro
ducirlos al reactor? Aportar la reaccin su propio calor, de manera que slo se requiera calen
tamiento en la etapa inicial? Si es as, ser posible que el reactor se salga de control y llegue a
explotar? Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? De qu tipo?
2. Dnde se obtendrn los reactivos? Ser mejor comprarlos o fabricarlos? En qu proporcin
se alimentarn al reactor?
3. Convendr vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reac
tivos no consumidos, o ser mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos ltimos?
Si es deseable una separacin, cmo podra llevarse a cabo? Calentando la mezcla y retirando
y condensando el vapor, el cual tendr una mayor concentracin de las sustancias ms voltiles
que la mezcla original? Aadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con
los reactivos, para despus separar ambas fases en forma mecnica? Si todos los materiales del
proceso son gases a la temperatura de reaccin, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a
la cual se condense el producto pero no los reactivos, o viceversa? En caso de que sean lquidos,
se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna
de estas alternativas, qu tipo de equipo se requerir? De qu dimensiones? Qu materia.! ser
necesario? Cules sern los requisitos de calentamiento o enfriamiento? Se necesitan contro
les para mantener la operacin del proceso dentro de lmites bien definidos? Qu tipo de con
troles? Debern ser manuales o automticos?
4. Cmo se desplazarn las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, en
friamiento y separacin requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? Quiz por gravedad,
partiendo de un tanque de alimentacin elevado? Con bombas, sopladores, compresoras o bandas
de transmisin? De qu tipo? Cules sern sus dimensiones? Cul el material de las tuberas?
S. Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reaccin como para responder a todas estas pre
guntas, o ser necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? Qu tipo de estudios?
Podrn emplearse de manera directa los datos de laboratorio para disear la planta industrial, o
ser preciso construir primero una planta piloto ms pequea para probar el diseo? Qu tan
pequea?
6. Qu podra salir mal durante el proceso y qu se podra hacer si y cuando esto ocurriera?
7. Genera productos de desecho el proceso? En qu cantidades? Son potencialmente dainos si
se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, qu daos provocarn? Qu se debe hacer
para reducir los riesgos de contaminacin? Dar tratamiento qumico a los desechos? Se po
drn envasar los desechos slidos y lquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? Se
podrn dispersar los gases en la atmsfera con una chimenea alta? Ser posible precipitar los
slidos de los gases de combl!stin por un mtodo electrosttico?
8. Qu partes del proceso podrn automatizarse y cmo se har la automatizacin?
9. Cunto costar todo esto? A qu precio podr venderse el producto, y a quin? Qu utilida
des dejar el proceso cada ao? Vale la pena llevarlo a cabo? Si es as, dnde convendra cons
truir la planta?
10. Una vez construida la planta, qu procedimiento deber seguirse para el arranque de la misma?
6 Captulo I La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
l l. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, por qu el producto no es igual al que se
obtena en el laboratorio? Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna
parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? Cmo investigarlo? Cmo se puede co
rregir el problema? Ser necesario detener la operacin para hacer las modificaciones?
12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis me
ses en el reactor, es signficativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, cmo evi
tar que vuelva a ocurrir?
13. Diversas cosas salen mal en la operacin de proceso, por qu no se tuvieron en cuenta en la lis
ta de posibles problemas? Qu se puede hacer al respecto?
14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfeccin, se recibe la orden de modifi
car las especificaciones del producto, cmo podr hacerse esto sin redisear todo el proceso?
Por qu no se pens en esto antes de construir la planta?
Evidentemente los diferentes trabajos y tareas descritos en este captulo son demasiado diversos
como para incluirlos en una misma categora. Abarcan disciplinas como fisica, qumica, ciencias biol
gicas y ambientales, medicina, matemticas aplicadas, estadstica, ciencias de la computacin, economa,
ciencias de la administracin y la informacin, investigacin, diseo, construccin, ventas y servicio, su
pervisin de la produccin y administracin de negocios. Lo nico que tienen en comn es que los inge
nieros qumicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos especficos necesarios para
llevar a cabo estas tareas se adquirirn ms adelante en el programa de estudios de ingeniera qumica,
unos cuantos estn contenidos en este libro, y la mayora sern adquiridos despus de la graduacin. Sin
embargo, se han desarrollado mtodos fundamentales, independientes del problema especfico bajo con
sideracin, para determinar y atacar los problemas tcnicos. Este libro describe algunas de estas tcnicas
y cundo aplicarlas.
Captulo 2
Introduccin a los clculos

de ingeniera
El captulo l esboza la gama de problemas que abarca la ingeniera qumica, tanto en las reas tradi
cionales de procesos qumicos como en campos relativamente nuevos, por ejemplo: ciencias e inge
niera del medio ambiente, bioi11geniera y manufactura de semiconductores. Son evidentes las
diferencias entre los sistemas que se mencionaron en ese captulo: procesos de manufactura qumi
ca, laboratorios de ingeniera gentica, instalaciones para el control de la contaminacin y otros. En
este libro analizamos sus semejanzas.
Una de ellas es que todos los sistemas descritos se refieren a los procesos diseados para trans
formar la materia prima en los productos deseados. Muchos de los problemas que surgen en relacin
con el diseo de nuevos procesos o el anlisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado:
dadas las cantidades y las propiedades de la materia prima, calcule las cantidades y las propiedades
de los productos o viceversa.
El objetivo del libro es presentar un mtodo sistemtico para resolver problemas de este tipo.
Este caphtlo describe las tcnicas fundamentales para expresar los valores de las variables del sis
tema, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El captulo 3 trata sobre
las variables de inters especial para el anlisis de procesos -temperaturas, presiones. composi
ciones qumicas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de proceso- y describe
cmo se definen, calculan y, en algw1os casos, cmo se miden. Las partes dos y tres del libro hablan
sobre las leyes de conservacin de la masa y la energa, las cuales relacionan las entradas y salidas
de los sistemas de manufach1ra, las plantas de energa y el cuerpo humano. Las leyes de la naturaleza
constituyen la estructura fundamental de todo diseo y anlisis de procesos; del mismo modo, las
tcnicas que presentamos en este captulo son bsicas para la aplicacin de dichas leyes.
2.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este caphllo, deber ser capaz de:
Transformar, mediante las tablas de factores de conversin, una cantidad expresada en un con
junto de unidades en su equivalente en otras unidades dimensionalmente consistentes. (Por
ejemplo, convertir un flujo trmico de 235 kJ(m2 s) a su equivalente en Btu/(ft2 h).]
Identificar las unidades que se emplean de manera comn para expresar la masa y el peso en los
sistemas SI, CGS y Unidades Americanas de Ingeniera. Calcular pesos a partir de masas dadas,
en unidades nah1rales (p. ej., kgm/s2 o lb111 ft/s2 ), o en unidades definidas (N, lbr).
Identificar el nmero de cifras significativas en un valor dado, expresado en notacin decimal
o cientfica, e indicar la precisin con la cual se conoce un valor con base en sus cifras signi
ficativas. Detenninar el nmero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de
operaciones aritmticas (suma, resta, multiplicacin y divisin).
Validar la solucin de Lm problema cuantitativo aplicando sustitucin retrospectiva, estimando el
orden de magnitud y probandv si la respuesta es lgica.
7
8 Captulo 2 Introduccin a los clculos de ingeniera
Calcular, dado un conjunto de valores medidos, Ja media, el rango, la varianza y la desviacin

estndar de la muestra. Explicar en sus propias palabras lo que significa cada una de las cantidades
calculadas y por qu es importante.
Explicar el concepto de homogeneidad dimensional de las ecuaciones. Dadas las unidades de
algi.mos trminos de una ecuacin, emplear este concepto para asignar unidades a otros trminos.
Emplear, dados los datos tabulados para dos variables (x y y), una interpolacin lineal entre dos datos
puntuales para estimar el valor de una variable para un valor determinado de la otra variable. Ela
borar una grfica de y contra x, y usarla para ilustrar cmo y cundo la interpolacin lineal puede
ocasionar errores significativos en los valores estimados.
Derivar, dados dos puntos sobre una grfica lineal de y contra x, la expresin para y(x). Ajustar una
linea recta por inspeccin visual de acuerdo con los datos tabulados para x y y.
Indicar, dada una expresin de dos parmetros que relacione dos variables [p. ej., y= a sen(2x) + b
o P = l /(aQ3 + b) y dos parmetros ajustables (a y b), qu variables sera necesario graficar en cada
eje para obtener una lnea recta. Dados los datos para x y y, generar una grfica y estimar los
parmetros a y b.
Indicar, dada una ley de potencias o una expresin exponencial que incluya dos variables (p. ej., y=
a o k = aeblT), qu variable habra que graficar en cada eje de coordenadas rectangi.tlares, semi
logartimicas o logartmicas para generar una lnea recta. Determinar, dada una grfica lineal que
incluya dos variables en cualquiera de los tres tipos de ejes y dos puntos en la lnea, la expresin
que relaciona las dos variables y los valores de los dos parmetros.
2.1 UNIDADES Y DIMENSIONES
Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un valor numrico (2.47) y una unidad (sin importar qu
cosa sea esa cantidad 2.47). Es til, en la mayora de los clculos de ingeniera -y es algo fundamental
en muchos de ellos- escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una
ecuacin:
2 metros, segundo, 4.29 kilogramos, 5 anillos de oro
Una dimensin es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o tem
peratura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad),
longitud3 (volumen) o masa/longitud3 (densidad). Las unidades medibles (a diferencia de las unidades
contables) son valores especficos de dimensiones definidas por convencin, costumbre o ley, por ejem
plo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centmetros o pies para la longitud.
Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, multiplicar o dividir can
tidades. Los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse slo si sus unidades son
iguales.
3 cm - l cm = 2 cm (3x-x = 2x)
pero
3 cm - l mm (o 1 s) =? (3x-y = ?)
Por otra parte, los valores numricos y sus unidades correspondientes siempre pueden combinarse al
multiplicar o dividir.
3Nx4 m = l2Nm
s.o km = 2.5 km/h
2.0 h
7.0 km x4 h =28k.m
h
1mx4m = 12m2
2.2 Conversin de unidades 9
6 cm x 5 cm = 30 cm 2/s
s
6g = (3 es una cantidad adimensional)
3
2g
(s.ol;)/( 0.20 :) = 25 m3/s

(Convnzase por s mismo)
2.2 CONV ERSIN DE UNIDADES
Una cantidad medida puede expresarse en trminos de cualquier unidad que tenga la dimensin adecua
da. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ft/s, millas/h, cm/afio o cualquier relacin de
una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numrico de la velocidad depen
der de las unidades que se elijan.
La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en trminos de una pro
porcin:
l cm (1 centmetro por I O milmetros) (2.2-1)
10 mm
(10 milmetros por centmetro)
10 mm (2.2-2)
1 cm
100 mm 2 (2.2-3)
1 cm2
Las relaciones que tienen la forma de las ecuaciones 2.2-1, 2.2-2 y 2.2-3 se denominan factores de conversin.
Para convertir una cantidad expresada en trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra
unidad, se multiplica la cantidad dada por el factor de conversin (unidad nueva/unidad ante1ior). Por
ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
g
(36 mg) X ( ) = 0.036 g (2.2-4)
1000 mg
}
(Observe cmo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa para
escribir esta ecuacin es usar una lnea vertical en vez del smbolo de multiplicacin:
36 mg 1g
1 1000 mg = O 036 g
Escribir las unidades en los clculos de este tipo constituye la mejor manera deevitar el error comn
de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correc
to porque los miligramos se cancelan y slo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado
36 mg
I ' :g = 36 000 mg /g 2
evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.)

Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millas/h, cal/(g C], y se desea trans
formarla a su equival_ente en trminos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacin dimen
sional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores
de conversin para cancelar las unidades anteiiores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los va
lores de los factores de conversin, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado.
(Vea el ejemplo 2.2-1.)
AUTOEVALUACIN l. Qu es un factor de conversin?

2. Cul es el factor de conversin para s/min (s = segundo)?
3. Cul es el factor de conversin para min2/s2? (Vea la ecuacin 2.2-3).
4. Cul es el factor de conversin para m3 /cm 3?
EJEMPLO 2.2-1 Conversin de 1111idades
SOLUCIN Convierta una aceleracin de 1 cm/s2 a su equivalente en krn/ao2.

1 cm 36002 s2 242 112 36 5 2 da2 I m 1 km
s2 1 2 112 12 da2 12 ao2 !02 cm 103 m
(3600 X 24 X 365)2 km
1 5 X 109 km/ao2 j
102 X 103 ao2 = 9.9
Este ejemplo ilustra el principio de que, al elevar una cantidad (en particular, un factor de conver
sin) a una potencia, sus unidades tambin se elevan a la misma potencia. Por lo tanto, el factor de con
versin para h2/da2 es el cuadrado del factor para h/da:
2
(
24 b
) = 242 ..!!:...2
1 da da
2.3 SISTEMAS DE UNIDADES
Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:
l. Unidades fundamentales para masa, longitud, tiempo, temperan1ra, corriente elctrica e inten
sidad luminosa.
2. Unidades mltiplo, que se definen como mltiplos o fracciones de las unidades fundamentales;
por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en trminos de la unidad fundamen
tal: el segundo. Los mltiplos de las unidades se definen por conveniencia ms que por necesi
dad: sencillamente, es ms prctico hacer referencia a 3 aos que a 94 608 000 s.
3. Unidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras:
(a) Multiplicando y dividiendo las wudades fundamentales o sus mltiplos (cm2 , ft/min,
kg m/s2 . etctera). Las unidades derivadas de este tipo se denominan unidades compuestas.
(b) Como equivalentes definidos de wlidades compuestas (p. ej., 1 erg= ( lgcrn/s2), 1 lbr= 32.174
lbm ft/s2).
El "Systeme lternationale d'Units", cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacin en las comu
nidades cientfica y de ingeniera. Dos de las unidades SI fundamentales -el ampere para la corriente
elctrica y la candela para la intensidad luminosa- no se mencionarn en este libro. Una tercera, los
kelvin para la temperatura, se analiza ms adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilo
gramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo.
El SI emplea prefijos para indicar potencias de I O. Los prefijos ms comunes y sus abreviaturas son
mega (M) para 106 (1 megawatt = 1 MW = 106 watts), kilo (k) para l 03 , centi (c) para 10-2, mili (m)
para 10-3, micro () para 10-6 y nano (n) para I0-9. Los factores de conversin entre, digamos, cen
tmetros y metros son, por tanto, 10-2 m/cm y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las pr1cipales unidades
Sl y sus prefijos.
El sistema CGS es casi idntico al SI; la principal diferencia es que en l se emplean gramos (g) y
centnetros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longin1d.
La tabla 2.3-J muestra las principales unidades del sistema CGS.
Las unidades fundamentales del sistema americano de ingeniera son el pie (ft) para la longitud, la
libra-masa (Jbm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades
importantes: la primera son sus factores de conversin (p. ej., l ft/12 in), los cuales, a diferencia de aque
llos de los sistemas mtricos, no son mltiplos de 10; la segt.mda se refiere a la unidad de fuerza y se dis
cute en la siguiente seccin.
Los factores para conve,tir de un sistema de unidades a otro se pueden detenninar a partir de las razones
que aparecen ea la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las pginas 1-4 a 1-20 del
Manual de Peny del Ingeniero Qumico 1 encontrar una tabla ms amplia de factores de conversin.
1 R. H. Perry y D. W. Green, compiladores, Peny's Chemical E11gi11eers Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York.
2.3 Sistemas de unidades 11
Tabla 2.3-1 Unidades S[ y CGS

Unidades f111ula111e11tales
Cantidad Unidad Smbolo
Longitud metro (SI) m
centmetro (CGS) cm
Masa kilogramo (SI) kg
gramo (CGS) g
Moles gramo-mol mol o g-mol
Tiempo segundo s
Temperatura Kelvin K
Corriente elctrica ampere A
intensidad luminosa candela cd
D. Mltiplos preferidos
tera (T) = 10 12 centi (c) = 10-2
giga (G) = 109 mili (m) = 10-3
mega (M) = 106 micro (t) = 10-6
kilo (k) = 103 nano (n) = 10-9
Unidades deri11adas
Cantidad Urdad Smbolo Equivalente en trminos de unidades fundamentales
Volumen litro L 0.001 m 3
1000 cm3
Fuerza newton (SI) N 1 kgm/s2
dina (CGS) l gcm/s2
Presin pascal (SI) Pa l N/m2
Energa, trabajo joule (SI) J I Nm = I kgm 2/s2
erg (CGS) 1 dinacm = 1 gcm 2 /s 2
gramo-calora cal 4.184 J = 4.184 kgm2/s2
Potencia watt w 1 J/s = 1 kgm2/s3
AUTOEVALUACIN l. Diga qu factores (valores numticos y unidades) se requieren para convertir:

(a) metros a milmetros
(b) nanosegundos a segundos
(e) centmetros cuadrados a metros cuadrados
(d) pies cbicos a metros cbicos. (Use la tabla de factores de conversin de la cara interna de
la cubierta delantera.)
(e) caballos de fuerza a unidades trmicas britnicas (BTU) por segundo
2. Cul es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? La unidad para la velocidad en
el sistema CGS? Y en el sistema americano de ingeniera?
EJEMPLO 2.3-1 Conversiones entre sistemas de unidades
Transforme 23 lb01 ft/min2 a su equivalente en kgcm/s2 .
SOLUCIN Como hizo antes, escriba primero la ecuacin dimensional, incluyendo las unidades de los factores de
conversin (nuevos/antetiores) y luego los valores numricos de estos factores. Despus, realice las
operaciones necesarias.
El resultado es:
0.453593 kg 100 cm 12 min2

(Al cancelar las unidades queda kgcm/s2 )
min 2 l lbm 3.281 ft (60)2 s2
,-------,
(23) (0.453593) (100)2 kgcm kgcm
0088 -;r-
(3.281) (3600) s2
2.4 FUERZA Y PESO
Segn la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la masa por la
aceleracin (longitud/tiempo2 ). Por tanto, las unidades naturales de fi,erza son kgm/s2 (SI), gcm/s2
(CGS), y lb01 ft/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades complejas en todos
los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades de fuerza derivadas. En los
sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la dina en el CGS) se definen
para igualar a las unidades naturales:
l newton (N) = 1 kg m/s2 (2.4-1)

l dina = 1 gcm/s2 (2.4-2)
En el sistema americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada -llamada libra-fuerza (lbr)- se
define como el producto de una masa unitaria ( l lbm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del mar y
45 de latitud, que es 32.174 ft/s2 :
1 lbr = 32.174 lbmft/s2 (2.4-3)

Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversin entre las unidades de fuerza natu
rales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a
una velocidad de 9.00 m/s2 es
F= 4.00 kg 9.00 m lN
1 l = 36.0 N
s2 i kgm/s2
La fuerza en lbr que se requiere para acelerar una masa de 4.00 lb111 a una velocidad de 9.00 ft/s2 es
4.00 lb 9.00 ft 1 lbr
F= -----+-----------,
01
s 32.174 lb ft/s-
2
= 1.12 lbr
01
En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para bacer
conversiones de una a otra unidad de fuerza. El smbolo 9c se usa en ocasiones para denotar el factor
de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo,
=
1 kgrn/s2 32.1741bmft/s2
ge 1 N = l lbr
No emplearemos este smbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra pa1te, debe recordar que
es slo un factor de conversin (el cual no debe confundirse con la aceleracin de la gravedad, que por
lo general se representa con la letra g).
El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre ste la atraccin gravitacional. Supongamos que
un objeto de masa m se somete a una fuerza gravitacional W (por definicin, W es el peso del objeto) y
que, si este objeto se encontrara en cada libre, su aceleraciu sera g. La ecuacin 2.4-4 relaciona el peso,
la masa y la aceleracin de cada libre del objeto:
W = mg (2.4-4)
La aceleracin de la gravedad (g) vara en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en
la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-
cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente y el del objeto atrado. A continuacin se da el valor de
g en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45 de latitud.
g = 9.8066 m/s2
= 980.66 cm/s2 (2.4-5)
= 32.174 ft/s2
La aceleracin de la gravedad no varia mucho con la posicin sobre la superficie de la Tierra y (dentro
de lmites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuacin 2.4-5 pueden
emplearse en la mayora de las conversiones entre masa y peso.
AUTOEVALUACIN l. A cunto equivale una fuerza de 2 kgm/s2 en newtons? A cunto equivale una fuerza de 2
lbmftls2 en lbr?
2. Si la aceleracin de la gravedad en un punto es g = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el
suelo en ese punto, se encontrar acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2?
3. Suponga que un objeto pesa 9.8 Na nivel del mar. Cul es su masa? Sera mayor, menor o
igual su masa en la Luna? Y su peso?
4. Suponga que un objeto pesa 2 lbr a nivel del mar. Qu masa tiene? Sera mayor, menor o igual
su masa en el centro de la Tierra? Y su peso? (Ci.tidado!)
EJEMPLO 1.4-1 Peso y masa
El agua tiene una densidad de 62.4 lb0/ft3 . Cunto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45 de
latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleracin gravitacional es 32.139 ft/s2?
SOLUCIN La masa del agua es
El peso del agua es
w = (124 8 lb )g
m
(1t)(
s2
1 Ibr
32.174 lbm ft/s2 )
.
l. A nivel del mar g = 32.174 ft/s2 , de modo que W= 124.8 lbr.
2. En Denver, g = 32.139 ft/s2 y W = 124.7 lbr.
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que g = 32.174 ft/s2 por lo general
es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satlite o en otro
planeta la historia seria distinta.
2.5 CLCULOS Y ESTIMADOS NUMRICOS

2.5a Notacin cientfica, cifras significativas y precisin
En los clculos de proceso es comn emplear nmeros muy grandes y muy pequeos. Una manera con
veniente de representar tales nmeros es empleando la notacin cientfica, en la cual el nmero se expre
sa como el producto de otro nmero (en general entre 0.1 a 1O) por una potencia de 1O. Son ejemplos:
123 000 000 = 1.23 X 108 (o 0.123 X 109 )
0.000028 = 2.8 x 10- 5 (o 0.28 X 10- 4)
Las cifras significativas son los nmeros a partir del primer dgito diferente de cero que se encuen
tran a la izquierda de: (a) el ltimo dgito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que haya un
punto decimal, o (b) el ltimo dgito diferente de cero del nmero en caso de que no haya ptmto decimal.
Por ejemplo,
2300 o 2.3 X 103 tiene dos cifras significativas.
2300. o 2.300 X 10 3 tiene cuatro cifras significativas.
2300.0 o 2.3000 X 103 tiene cinco cifras significativas.
23,040 o 2.304 X 104 tiene cuatro cifras significativas.
0.035 o 3.5 X 10-2 tiene dos cifras significativas.
0.03500 o 3.500 X 10-2 tiene cuatro cifras significativas.
(Nota: al emplear la notacin cientfica el nmero de cifras significativas se observa y comprende con
facilidad.)
El nmero de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una
indicacin de la precisin con la cual se conoce dicba cantidad: entre ms cifras signjficativas hay, ms
preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas,
se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unjdad. As, si se repor
ta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g,
mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre
los 8.2995 y 8.3005 g.
No obstante, observe que esta regla slo se aplica para cantidades medidas o nmeros que se calcu
lan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisin -como un entero puro
(2), o una cantidad que se cont en vez de medirse (16 naranjas)-, su valor contiene de manera implci
ta un nmero infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000 ... vacas).
Cuando se combinan dos o ms cantidades por multiplicacin o divisin, o por ambas operaciones, el
nmero de cifias significativas en el resuflado debe ser igual al nmero menor de cifras significativas de
cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un clculo viola esta regla, es necesa
rio redondear el resultado para reducir el nmero de cifras significativas a su valor mximo permitido, aun
que si se van a realizar varios clculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales
en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo nicamente en el resultado final. Por ejemplo:
(3) (4) (7) (3)
(3.57)(4.286) = 15.30102 15.3 =
(2) (4) (3) (9) (2) (2)
(5.2 X 10-4)(0.1635 X 107)/(2.67) = 318.426966 =
3.2 X 102 = 320
(Las cantidades del rengln anterior que se encuentran entre parntesis denotan el nmero de cifras sig
nificativas del nmero dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 y su calculadora o computadora le
da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, sacar al profesor de sus casillas!
La regla para la suma y la resta se refiere a la posicin de la ltima cifra significativa en la suma
- es decir, a la ubicacin de esta cifra en relacin con el punto decimal-. La regla es la siguiente: al su
mar o restar dos o ms nmeros, es necesario comparar las posiciones de las ltimas cijias significativas
de cada nmero en relacin con el punto decimal. De estas posiciones, fa que se encuentre en el extremo
izquierdo indica la posicin de fa ltima cifra significativa permisible en la suma o fa resta.
A continuacin se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha ( J,) denota la lti
ma cifra significativa de cada nmero.
J,
1530 ,l.
- 2.56
1527.44 = 1530
t
J, J, J, J,
1.0000 + 0.036 + 0.22 1.2560 = 1.26
,l. ,l.
2.75 X 106 + 3.400 X 104 = (2.75 + 0.03400) X 106
.J,
= 2.784000 X 106 =2.78 X 106
2.5 Clculos y estimados numricos J5
Por ltimo, una regla de la experiencia para redondear los nmeros en los cuales el dgito que se va
a retirar es un 5, es hacer que el ltimo dgito del nmero redondeado sea par:
1.35 = 1.4
1.25 =1.2
AUTOEVALUACIN l. Exprese las siguientes cantidades en notacin cientfica e indique cuntas cifras significativas
tiene cada una.
(a) 12,200 (b) 12,200.0 (e) 0.003040
2. Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuntas cifras significati
vas tiene cada una.
(a) 1.34 X 105 (b) 1.340 X 10-2 (e) 0.00420 X 106
3. Cuntas cifras significativas tendra la solucin de cada uno de los siguientes problemas?
Cules son las soluciones del inciso (c) y del inciso (d)?
(a) (5.74)(38.27)/(0.001250) (e) 1.000 + 10.2
(b) (J.76 X 104)(0.12 X 10-6) (d) 18.76-7
4. Redondee cada uno de los siguientes nmeros con tres cifras significativas:
(a) 1465 (b) 13.35 (e) l .765 X 10- 7
S. Cuando se da el valor de un nmero, las cifras significativas constituyen una indicacin de la
incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nmero se encuentra
entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qu rango se encuentra cada uno de los siguientes valores:
(a) 4.3 (d) 2500
(b) 4.30 (e) 2.500 X 10 3
(e) 2.778 X 10- 3
2.Sb Validacin de resultados
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a Jo largo de su carrera profesional,
implica dos preguntas crticas: (1) cmo obtener la solucin? (2) Una vez obtenida, cmo saber si es co
rrecta? La mayor parte de este libro est dedicado a la primera pregunta --es decir, a los mtodos para re
solver problemas que sw-gen en el diseo y anlisis de los procesos qumicos-. Sin embargo, la segunda
pregunta tambin es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con xi
to tiene el hbito de formulrsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla.
Entre los mtodos que se pueden emplear para validar la solucin de un problema cuantitativo se
encuentran la sustitucin retrospectiva, la estimacin del orden de magnitud y la co111probaci11 de 1111a
respuesta lgica.
La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solu
cin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione.
La estimacin del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacin gruesa de la
respuesta al problema y asegurarse de que la solucin ms exacta sea bastante cercana a ella.
Comprobar si la respuesta es lgica significa verificar que la solucin tenga sentido. Por ejemplo, si
la velocidad calculada del flujo de agua en una tubera es ms rpida que la velocidad de la luz,
o si la temperatura calculada para un reactor quimico es mayor que la temperatura interior del Sol,
debe sospechar que cometi algn error.
El procedimiento para verificar w1 clculo aritmtico mediante la estimacin del orden de magnitud
es el siguiente:
l. Todas las cantidades numricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 1O
(notacin cientfica) para los nmeros muy grandes y muy pequeos.
27.36 20 o 30 (el que facilite ms las operaciones subsecuentes)

63,472 6 X 104
0.002887 3 X l 0-3
2. Realice los siguientes clculos aritmticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
(36, 720)( 0.0624) = (4xl 04 )(5x10-2) =

4xl 0(4 -2+ 4) =4xio6
0. 000478 5x1 0-4
La solucin correcta ( obtenida con una calculadora) es 4. 78 X 1 06. Si obtiene esta solucin,
como es de la misma magnitud que la estimacin, puede tener la suficiente confianza en que
no cometi un error grave en los clculos.
3. Al sumar un nmero a otro mucho ms pequeo, no incluya el segundo nmero en la apro
ximacin.
1
--- + ---= _!_ =0. 25
4.13 4
La solucin que da la calculadora es 0. 239.
EJEMPLO 2.5-1 Esti111aci611 del orden de magnitud

El clculo de la velocidad de flujo volun1trico de una corriente de proceso condujo a la frmula siguiente:
- 254 + 13 1
V [ ]x
(0.879)(62.4) (0.866)(62.4) (3 l .3145)(60)
Estime V sin usar calculadora. (La solucin exacta es 0.00230.)
SOLUCIN V=-[ 50 + ']x

2 1 = 5
= 0.2x10-2 = 0.002
50 To (4xl0 1
)(6xI 0 1
) 25x1 0
2
La tercera fonua de verificar un resultado numrico -y quiz lo primero que debe hacer al obtener un
resultado- es comprobar si la respuesta es razonable. Por ejemplo, calcular que un cilindro contiene
4.23 X 1 0 kg de hidrgeno cuando sabe que la masa del Sol es de slo 2 X 1030 kg, debe motivarle a
32
repetir sus clculos. Tambin debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de
la Tierra (1021 m3 ) o que la temperatura ambiente es Jo bastante alta como para fundir el hierro (1535C).
Si se forma el hbito de preguntarse "Es lgica esta respuesta?" cada vez que obtenga la solucin de un
problema -tanto de ingeniera como de otros aspectos de su vida-se ahorrar muchas penas y dificultades.
2.Sc Estimacin de los valores medidos: media de la muestra
Suponga que se lleva a cabo una reaccin qumica de la forma A -+ Productos, comenzando con A puro
en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45 C. Transcurridos dos minutos se
toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentacin que ha
reaccionado.
Refrigerante
(para controlar la
temperatura) X(% de conversin)
___..,___.
Analizador
En teora, X debera tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y
cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-
lores de X obtenidos tras 10 corridas sucesivas podran ser los siguientes:
Corrida 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
X(%) 67.l 73.l 69.6 67.4 71.0 68.2 69.4 68.2 68.7 70.2
Por qu no se obtiene el mismo valor de X en cada corrida? Hay varias razones:

Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos suce
sivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede
bastar para modificar el valor medido de X
Aunque las condiciones fueran idnticas en dos corridas, sera imposible obtener la muestra exacta
mente en el tiempo t = 2.000 ... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podra oca
sionar una diferencia medible en X.
Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de anlisis qumico introducen, siempre, dis
persin en los valores medidos.
En este ptmto se pod1an formular dos preguntas sobre el sistema:
l. Cul es el valor verdadero de X?
En teoa, debera haber un "valor verdadero" -es decir, el valor que mediamos si fuera posible
fijar la temperatura exactamente a 45.0000... grados, iniciar la reaccin, mantener la temperatura y todas
las dems variables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y despus efectuar el
muestreo y el anlisis con precisin total y en el tiempo exacto t = 2.0000 ... minutos. Sin embargo, en la
prctica es imposible realizar todo esto. Tambin se podra definir el verdadero valor de X como el valor
que se obtendra al efectuar un nmero infinito de mediciones y promediar los resultados, pero tampoco
hay una manera prctica para llevar esto a cabo. Lo ms que se puede hacer es estimar el valor verdadero
de X a partir de un nmero finito de valores medidos.
2. Cmo se puede estimar el valor verdadero de X?
La estimacin ms comn es la media de la muestra (o media aritmtica). Se renen Nvalores medi
dos de X (X 1 , X2, .. , Xiv) y despus se calcula
- l . 1 N
Media de la muestra: X= (X1+X2++XN)= L,XJ (2.5-1)
- N
J =I
Para los datos, obtendramos la siguiente estimacin:

- 1
X =-(67.1%+73.1%+ ...+70.2%) = 69.3%
!O
En forma grfica, los datos y la media de la muestra tendran la apariencia que se muestra a continuacin.
Los valores medidos se encuentran dispersos en tomo a la media de la muestra, como es de esperar.
R693:1

10
Corrida
Entre ms mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la
media de la muestra. Sin embargo, incluso con un gran nmero de mediciones la media de la muestra
constituye, cuando mucho, una aproximacin del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de
ste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).
AUTOEVALUACIN Los ndices semanales de produccin de cierto producto farmacutico en las ltimas seis semanas fueron
37, 17, 39, 40, 40 y 40 lotes por semana.
l. Piense en las explicaciones posibles para la variacin observada en el ndice de produccin se
mana.!.
2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, qu valor pronos
ticara para el siguiente ndice de produccin semanal?
3. Haga una mejor prediccin y explique su razonamiento.
2.Sd Varianza de la muestra de datos dispersos
Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria, X-por ejemplo, el porcentaje de con
versin en un mismo reactor por lotes medido por dos tcnicas experimentales distintas-. En la figura 2.5- l
se muestran diagramas de dispersin de X contra el nmero de la corrida. La media de la muestra de ca
da conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho ms estrecho para el pri
mer conjunto(de 68% a 73%), que para el segundo(de 52% a 95%). En cada caso se determinara que
el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero
es evidente que se tendra ms confianza en la estimacin para el conjunto (a) que para el conjunto (b).
Se utilizan tres cantidades -el rango, la varianza y la desviacin estndar de la muestra- para ex
presar el grado en el cual estn dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio.
El rango es simplemente la diferencia entre los valores ms alto y ms bajo de X dentro del conjunto de
datos:
Ra11go: R = Xmx - Xmin (2.5-2)
En la primera grfica de la figura 2.5-1 el rango de X es 5% (73% - 68%) y en la segunda grfica es
43%(95% - 52%).
El rango es la medida ms gruesa de la dispersin: incluye slo dos de los valores medidos y no in
dica si la mayora de los valores se agrupan cerca de la media o se dispersan ampliamente alrededor de
la misma. La varianza de la muestra es una medida mucho mejor. Para definirla se determina la desvia
cin de cada valor medido a partir de la media de la muestra,)(_ - X (j = 1, 2,...,N), y despus se calcula:
Varianza de la muestra: s} = N I [ ( X1 -x)

2 2
+(X2 - X) ++(XN - x)2 ] (2.5-3)
El grado de dispersin tambin puede expresarse en trminos de la desviacin estndar de la muestra; por
definicin, la raz cuadrada de la varianza de la muestra es:
Desviacin estndar de la muestra: sx = M (2.5-4)
Entre ms se ala la variable medida ()(_) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor
es el valor de()(_ - X) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviacin estndar de la mues
tra aumentan. Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo,
se obtienen valores relativamente pequeos para e] conjunto: (a) (s = 0.30, s x = 0.55) y valores grandes
para el conjunto (b) (s = 50, s x = 7.1).
Para variables aleatorias tpicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una
desviacin estndar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estndar; y aproximada-
Conjunto de datos (a) Conjunto de datos (b)
\
Xmx = 72% Xmi n = 68% Xmx = 95% Xmrn = 52%
\
100%
80%

X=70% ><=70%

60% 50%
Corrida Corrida
Figura 2.5-1 Grficas de dispersin para dos conjuntos de datos con distintos
niveles de dispersin.
X

x1:2s,
Corrida
Figura 2.5-2 Dispersin de datos en torno a la media.
mente 99% caen dentro de tres desviaciones estndar. 2 La figura 2.5-2 es una ilustracin grfica de lo
anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 estn dentro de una desviacin estndar de la media, 33 den
tro de dos desviaciones estndar y 36 dentro de tres desviaciones estndar.
Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con Limites de error, por ejemplo: X =
48.2 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6
y 48.8. El punto medio del rango (X= 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos emplea
dos para generar este resultado; no obstante, la importancia de los Lmites de error dados (0.6) no es evi
dente a menos que se proporcione ms infonnacin. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el
rango del conjunto de datos (X.,,x - X.ni n) o 0.6 podra representar sx. 2sx , o 3sx. (Hay otras posi
bilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de una variable de este modo, es necesario aclarar
el significado de los lmites de error.
AUTOEVALUACIN Se mide cinco veces la velocidad de flujo volwntrico de 1m fluido de proceso V(cm3/s), y se obtienen
los siguientes resultados:
Medida l 2 3 4 5
V (cm3/s) 232 248 227 241 239
(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (st), y la desviacin estndar de la muestra (sv).
(b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos
desviaciones estndar de la media. Reporte el valor de fi en la forma V= a b, eligiendo los va
lores de a y b para definir este rango.
EJEMPLO 2.5-2 Control estadstico de clllidad
Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Segn el programa de control de calidad (CC) de la
planta, cada lote se somete a una prueba precisa de anlisis del color. Si el lote no pasa dicha pmeba. es
rechazado y se regresa para su reformulacin.
--- Y(lotes/semana)
Rechazado
500 lotes/semana Laboratorio
de ce
500 lotes/semana
Aceptado
2 Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estn distribuidos los valores medidos en lomo a la media -por ejemplo,
si siguen una distribucin gaussiana o de otro tipo- y del nmero de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la meda
y la desviacin estndar.
Sea Y el nmero de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC
para un periodo base de 12 semanas son los siguientes:
Semana 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
y 17 27 18 18 23 19 18 21 20 19 21 18
La poltica de la compaa es considerar que la operacin de proceso es normal siempre y cuando el n

mero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estndar por encima del va
lor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando Y:;; Y+ 3sy). Si Y excede este valor, el proceso
se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones
tan grandes con respecto a la meclia podran ser parte de la dispersin normal del proceso, pero son tan
raras, que cuando se presentan la explicacin ms probable es la existencia de algn problema.
l. Cuntos lotes malos por semana indicaran la necesidad de detener el proceso?
2. Cul sera el valor limitante de Y si se emplearan dos desviaciones estndar en vez de tres como
c1iterio de corte? Cul sera la ventaja y cul la desventaja de emplear este criterio ms estricto?
SOLUCIN l. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la mues
tra y su desviacin estndar respecto a Y durante el periodo base son
12
Y= .l.."" (17 + 27 + + 18) = 19.9 lotes/ semana
12ki
j=J
s = J_[l 7-19.9)2 + (27-19.9)2 + + (18- I 9.9)2] = 7.9 lotes/ semana:

11
Sy = m = 2.8 lotes/ Semana
El valor mximo pennitido de Y es
Y+ 3sy = 19.9 + (3)(2.8) =
Si se producen 29 o ms lotes malos por semana, el proceso debe detenerse para proporcionar
mantenimiento.
2. Y+ 2sy = 19.9 + (2)(2.8) = l 25.5 j. Si se aplicara este criterio bastaran 26 lotes malos en una
semana para detener el proceso. La ventaja es que, si algo hubiera fallado dentro del proceso, el
problema se corregira ms pronto y se fabricaran menos lotes malos a largo plazo. La desven
taja es que podJan realizarse ms paros costosos aunque no hubiese ningn problema y el ma
yor nmero de lotes malos nada ms reflejara la dispersin normal del proceso.
2.6 HOMOGENEIDAD DIMENSIONAL Y CANTIDADES ADIMENSIONALES

Comenzamos la discusin de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restar
se slo cuando estn expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las di
mensiones de cada trmino tambin lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en tm1inos
de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensin (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla:
Toda ecuacin vlida debe ser dimensiona/mente homognea: es decif; todos los trminos que se su
man en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones.
Considere la ecuacin
u(mls) = uo(m/s) + g(m/s2)t(s) (2.6-1)
Esta ecuacin es dimensionalmente homognea, ya que todos los tmnos u, u0 y gt tienen las mismas
dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuacin u = u0 +g no es homognea respecto a sus di
mensiones (Por qu?) y, en consecuencia, no puede ser vlida.
2.6 Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales 21
Las dimensiones de la ecuacin 2.6-1 son homogneas y consistentes, ya que cada trmino aditivo
est expresado en mis. Si se sustituyen en la ecuacin los valores de uo, g y t con las unidades indicadas,
es posible realizar la suma para determinar el valor de u. Cuando una ecuacin es dimensionalmente ho
mognea pero sus trminos aditivos tienen unidades inconsistentes, los trminos y( por tanto la ecuacin)
slo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversin adecuados.
Por ejemplo, suponga que en la ecuacin de dimensiones homogneas u = uo + gt se desea expresar
el tiempo (t) en minutos y las dems cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuacin puede es
cribirse como:
( ls)+ g m
u(mls)= uo m ( /s2)t(min) (60 s/min)
= uo + 60gt
Cada trmino aditivo tiene unidades de mis ( iverifiquelo!), de modo que la ecuacin es consistente.
Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto -una ecuacin puede ser homo
gnea en sus dimensiones e invlida-. Por ejemplo, si Mes la masa de un objeto, entonces la ecuacin
M = 2M es dimensionalmente homognea, pero es evidente que tambin es incorrecta, excepto para un
valor especfico de M.
EJEMPLO 2.6-1 Homoge11eidad dime11sio11al

Considere la ecuacin
D(ft)= 3t(s) + 4
l. Si la ecuacin es vlida, cules son las dimensiones de las constantes 3 y 4?
2. Si la ecuacin es consistente en sus unidades, cules son las unidades de 3 y 4?
3. Derive una ecuacin para la distancia en metros en trminos del tiempo en minutos.
SOLUCIN l. Para que la ecuacin sea vlida sus dimensiones deben ser homogneas, de modo que cada tr
mino debe tener la dimensin de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensin
!longitud/ tiempo I y la 4 debe tener la dimensin IJongitud 1-
2. Para que haya consistencia, las constantes deben ser 13 ft/s I y (IKJ.
3. Definiremos las nuevas variables D'(m)y t'(min). Las relaciones de equivalencia entre las varia
bles antiguas y nuevas son
D'(m) 3.2808 ft
D(ft)= __ _,__ ___ = 3.28D'
lm
t' m
( in) 60 s
t(s) = -----1---- = 60t'
l min
Sustituya estas expresiones en la ecuacin dada

3.28D'= (3)(60t')+ 4
y sin1plifique dividiendo entre 3.28

I ' _ _21
_ _ 55_ - t'(-m-in_)_ +_ l .2
D (_ _ )=
- m
Ejercicio: cules son las unidades de 55 y l .22?
El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuacin en trminos de nue
vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:
l. Defina nuevas variables p( . ej., aadiendo primas al nombre de las antiguas variables)que ten
gan las unidades deseadas.
22 Captulo 2 lntroduccin a los clculos de ingeniera
2. Escriba expresiones para la antigua variable en trminos de Ja nueva variable correspondiente.

3. Sustituya estas expresiones en la ecuacin original y simplifiquela.
Una cantidad adimensional puede ser un nmero pmo (2, 1.3, % ), o una combinacin multiplica
tiva de variables que carezca de dimensiones netas:
.!!!lfil_ D(cm)u(cm / s)p(g / cm3)
Mo(g) [g /(cm s)]
Una cantidad del tipo de M!Mo o Du pi tambin se llama grupo adimensionaJ.
Los !Aponentes (como el 2 en X2), las funciones trascendentales (p. ej., log, exp = e, y sen), y los
argumentos de las funciones trascendentales (como la X en sen AJ deben ser cantidades adimensionales.
Por ejemplo, 1 0 2 es algo totalmente comprensible, pero 102 fino tiene sentido, como tambin log (20 s)
o sen (3 clinas).
EJEMPLO 2.6-2 Ho111oge1teidad dime11sio11al y grupos adime11sio11ales
Una cantidad k depende de la temperatura T de la siguiente manera:

2 0, 000 )
k()
cm . s
3
= 1.2 x 105 exp(-
1.987T
Las unidades de la cantidad 2 0,000 son cal/mol, y Tse encuentra en K (kelvin). Cules son las unidades
de 1.2X l QS y l .987?
SOLUCIN Como la ecuacin debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2X I os debe tener las
mismas unidades que k, mol/(cm3 s). Ms an, como el argumento de exp debe ser idimensional, se
puede escribir
20,000 cal molK
(Todas las unidades se cancelan)
mol T(K) 1.987 cal
En consecuencia, las respuestas son
_ -/(_ _ ol_ --K-,
,- 11- - _ _ _s - - -(_ _ 3- -- _ y_ l_ .9_8_7 _ cal )
.2X l O m o l/ cm s) m
1
AUTOEVALUAClN l. Qu es lma ecuacin dimensionalmente homognea? Una ecuacin con dimensiones homogneas,
es vlida siempre? Si una ecuacin es vlida, deben ser homogneas sus dimensiones?
2. Si y(m/s2 ) = az(m3 ), cules son las lmidades de a?
3. Qu es un grupo adimensional? Qu combinacin multiplicativa de r(m), s(m/s2) y t(s) cons
tituira un grupo adimensional?
4. Si z(lbr) = a sen (Q), cules son las unidades de a y Q?
2.7 REPRESENTACIN Y ANLISIS DE LOS DATOS DE PROCESO
En ltima instancia, la operacin de cualquier proceso qumico se basa en medir las variables del proce
so -temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etctera - . En ocasiones es posible
medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a tcnicas indirectas.
Por ejemplo, suponga qi1e se desea medir la concentracin, C, de un so luto en una solucin. Para ello,
casi siempre se mide una cantidad X--como una conductividad trmica o elctrica, una absorbancia lumi
nosa o el volumen de titulacin- que vara de manera conocida con C, y despus se calcula Ca partir del
valor medido de X La relacin entre C y X se determina en un experimento de calibracin por separado,
en el cual se preparan soluciones de concentracin conocida y se mide X para cada solucin.
Considere un experimento de calibracin en el cual se mide una variable y para diferentes valores
de otra variable, x:
2. 7 Representacin y anlisis de los datos de proceso 23
y y y

L-.J.......1..-L.--L.---L- X ,.__..._..._...__.__,__ X
(a) (b) (e)
Figura 2.7-1 Grficas representativas de datos experimentales.
X 1.0 2.0 3.0 4.0

y 0.3 0.7 1.2 1.8
En trminos del primer prrafo, y podra ser la concentracin de un reactivo o alguna otra vaiiable del
proceso, y x podra ser una cantidad fcil de medir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona
con el de y. Nuestro objeto es emplear los datos de calibracin para estimar el valor de y para un valor
dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (interpolacin), o fuera del rango de stos ( extra
polacin).
Hay muchos mtodos de interpoiacin y extrapolacin de uso comn, entre elJos: interpolacin li
neal de dos puntos, interpolacin grfica y ajuste de cmvas. La eleccin ms adecuada depende de la na
turaleza de la relacin entre x y y.
La figura 2. 7-J muestra varias grficas ilustrativas de (x, y). Si la representacin de un conjunto de
datos tiene la apariencia de las grficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustai una l
nea recta a los datos y emplearla como base paia la interpolacin o extrapolacin subsecuentes. Por otra
parte, si es obvio que el trazo es tma cmva, como la grfica (e), es posible dibujar la curva por inspec
cin y emplearla como base de la interpolacin, o trnzar segmentos de recta u1tiendo pares sucesivos de
puntos, o bien buscar una funcin no lineal y(x) que se ajuste a los datos.
La tcnica para dibujar una lnea o una curva a travs de los datos mediante inspeccin es autoex
plicativa. Los dems mtodos se repasan en la siguiente seccin.
2.7a Interpolacin lineal de dos puntos
La ecuacin de la recta que pasa por (x1, y) y (x2, y2) en la grfica de y contra ,tes
X-X
y= Y +--(Y2 -y) (2.7-1)
X2 -X
(Puede demostrarlo?) Es posible emplear esta ecuacin para estimar y para un valor de x entre x 1 y x2;
tambin se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los
datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor.
Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolacin lineal debe propor
cionar una estimacin exacta de y para cualquier valor de x y viceversa; por otra parte, si los puntos se
encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente emplear alguna de las tc
nicas para adaptacin de curvas que se describen en la siguiente seccin.
AUTO EVALUACIN l. Se miden los valores de una variable (f) a diferentes tiempos (t):
Demuestre que si se emplea la interpolacin lineal de dos puntos: (a).f(t = 1.3)"' 1.9; (b) t(/"' 5)
"'2.25.
2. Si una funcin de y(x) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagra
mas, y se efecta una interpolacin lineal de dos puntos, se obtendran valores de y demasiado
altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la frmula de interpolacin lineal de dos puntos
(ecuacin 2.7-l) para estimar y(x 3) a pattir de los valores tabulados para (x 1,y1) y (x 2,y2) en la
grfica (b), sera demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?
y y
- - Funcin verdadera
,,
... --...,
Punto de tabulador
,,
,,, ,,--
' ---------i
,,, ,,,, ,, Y3
Y2 - - - - -,-,--,'
Y1 --t"'
,
,' 1
1
1
'
L------x
1
: : '-------x
(a) (e)
2.7b Ajuste a una lnea recta

Una manera conveniente de indicar la manera en que una variable depende de otra es mediante una ecuacin:
y= 3x+ 4
y= 4.24(x - 3)2 - 23
y = l.3 X 107 sen, (2x)/(x I12 + 58.4)
Si se tiene una expresin analtica para y(x) como las anteriores, es posible calcular y para cualquier
valor dado de x o determinar (con un poco ms de esfuerzo) el valor de x para cualquier valor dado de y,
o programar una computadora para que realice estos clculos.
Suponga que se midjeron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la varia
ble independiente x, y que la grfica de y contra x sobre ejes rectangulares da Jo que parece ser una rec
ta. La ecuacin que podra emplear para representar la relacin entre x y y es
y = ax+b (2.7-2)
Si los puntos presentan muy poca dispersin, como los de la figura 2.71a, es posible dibujar, mediante
inspeccin, una recta que pase por ellos, y si (x1, yI) y (x 2, n) son dos puntos -los cuales pueden, o no,
ser parte de los datos- sobre la recta, entonces
Pendiente:
=Y2-Y1 (2.7-3)
a
X2-X1
l11tersecci11:
b{= Y - 1
ax (2.7-4)
= Y2 -ax2
Una vez que a se calcula mediante la ecuacin 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones
2.7-4, es conveniente comprobar el resultado verificando que la ecuacin 2.7-2 se cumpla en el punto (x 1,
y) o (x2, yi) que no se us para calcular b.
Ajuste de los datos de calibraci11 de 1111 caudalmetro a u11a recta

EJEMPLO 2. 7-1
Se obtuvieron los datos siguientes para la calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra lectura
del rotmetro):
Velocidad de flujo Lectura del rotmetro

V(Umin) R
20.0 10
52.1 30
84.6 50
118.3 70
151.0 90
l. Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para fi(R).

2. Calcule la velocidad de flujo que conesponde a la lectura de 36 en el rotmetro.
SOLUCIN l. La cwva de calibracin tiene la siguiente apariencia:

200 ,.....,,......,..............,....,,_.,.....,..........,
20 40 60 80 100
R
La lnea trazada por inspeccin visual a travs de los datos cruza los puntos (R1 = 10, J/1 = 20)
y (R2 = 60, fi2 = 101). Por tanto,
fi=aR+b (Ya que todos los datos caen sobre la lnea)
a-_V2 -V1 101-120

__ 1_62 (de la ecuacin 2.7-3)
R2-R1 60-10
b = fi1 - aR 1 = 20 - (J .62)(10) = 3.8 (de la ecuacin 2.7-4)
En consecuencia, el resltado es
IV= l.62R + 3.81
Comprobacin: En el punto ,
aR2 + b = (1.62)(60) + 3.8 = 101 = V2
2. R = 36, V= (1.62)(36) + 3.8 = l 62.1 L/min. 1
2.7c Ajuste de datos no lineales
Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron medicio
nes por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caan sobre los pun
tos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: "Estn lo bastante cercanos a ella", y
dibujaron una lnea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuacin distinta de y =
ax + b para relacionar las variables.
Ajustar una ecuacin no lnea) (de cualquier tipo, excepto y = ax+ b) a los datos por lo general es
ms dificil que ajustar una recta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales an puede aplicarse
el ajuste de la lnea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y
se relacionan por la ecuacin y2 = ax3 + b. Desde luego, la grfica de los valores medidos de y contra los
datos de x setia una curva; no obstante, la grfica de y2 contra x3 sera una lnea recta con pendiente a e
interseccin b. De modo ms general, cuando dos cantidades cualesquiera estn relacionadas por una
ecuacin de la forma
(Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b
entonces, al graficar la primera cantidad (y2 en el ejemplo anterior) contra la segunda (x3) en coordena
das rectangulares, se obtiene una lnea recta con pendiente a e interseccin b.
A continuacin se dan varios ejemplos adicionales de grficas que dan lneas rectas:
I. y = ax2 + b. Grfica de y contra x2
2. y2 = + b. Grfica de y2 contra.
3. ; = a(x + 3) + b. Grfica de;; contra "' + 3).
4. sen y = a(x2 - 4). Grfica de sen y contra (x2 - 4). La lnea que pasa por los datos debe cruzar
por el origen. (Por qu?)
Aunque la ecuacin original no sea de la forma adecuada para generar una grfica lineal, en ocasio
nes es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo:
1 1
5. y= --- => - = C1x -C2
C1 x-C2 y
Grafique contra x. Pendiente = C 1, interseccin = -C2 .
6. y=l +x(nu2 +n)112 => (y-l/ =m,i+n

x2
2
l
Grafiq11e (y- ) contra )..2 . Pendiente= m, interseccin= n.
.i
A continuacin se resume el procedimiento. Si se tienen (x ,y) datos y se desea ajustarlos a una ecua
cin que pueda escribirse en la forma.l{x, y)= ag(x, y)+ b:
l. Calcule/(x, y) y g(x, y) para cada punto (x, y) tabulado, y grafique/contra g.

2. Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacin se ajusta a los datos. Elija dos p1mtos
sobre la lnea -(g,,ft) y (g2,h)- y calcule a y b como se describe en la seccin anterior.
a=h-fi b = Ji - ag 1 o bien, b=h - a92
92-91
EJEMPLO 2. 7-2 Ajuste de datos 110 lineales a 1111a recta
Se mide la velocidad de flujo de la masa rr1(g/s) como funcin de la temperatura T(C).
T 10 20 40 80
j 14.76 20.14 27.73 38.47
Hay motivos para creer que 1il vara linealmente con la raz cuadrada de T:
1r1 = aT 112 + b
Use una grfica lineal para verificar esta frmula y determinar los valores de a y b.
SOLUCIN Si la frmula es correcta, la grfica de li1 contra T 112 sera lineal, con pendiente = a e interseccin= b. A
continuacin se agrega la fila de T 112 a la tabla de datos:
T 10 20 40 80
r112 3.162 4.472 6.325 8.944
1h 14.76 20.14 27.73 38.47
y se grafica ,h contra r 112 :
40
30
tn 20
10
o '---..1...-....1.---'--.....-
o 2 4 6 8 10
r112
Como se obtiene una lnea, se verifica la frmula propuesta. Al trazar dicha lnea a travs de los datos
puntuales, sta pasa por el primer y el ltimo puntos, de modo que los ptmtos pueden emplearse para
calcular la pendiente y la interseccin:
1h =aT 112 + b
(T:'2 =3.J62,,h1 = 14.76 )
11
J (T12 = 8.944, ri12 =38.47)
,i,
a= 2-iii = 38.47-14.76 =4.10 g/(s Clf2)
Td'2 - 1112 8.944-3.162
Peudiellfe:
J11tersecci11:
b = 1i11 - aT1l2= 14.76- (4.10)(3.162) = 1.80 gis
(verifique las unidades), de modo que
1,i1 = 4.10r112 + 1.801
Comprobacin: en el punto (D, 4.1 OT f2 + 1.80 = (4.10)(8.944) + 1.80 =38.47 = 1ii2.
Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el anljsis de proceso son la funcin exponen
cial, y = aebx [o y = a exp(bx)], donde e"' 2.7182818, y la ley de potencia,y = axb. Antes de describir c
mo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una lu1ea recta, repasaremos algunos
conceptos de lgebra.
El logaritmo natural (In) es el inverso de la funcin exponencial:
P=eQ# lnP = Q (2.7-5)
De ah se deduce que
1n (eJ = Q y
elnP = p (2.7-6)
El logaritmo natural de un nmero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (log 1 o o simplemen
te log) mediante la relacin
In x = 2.302585 log10 x (2.7-7)
Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos
naturales; si y = ax, entonces 1n y= 1n a + In x; y si y = .xh. entonces In y= b In x. Estas propiedades su
gieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (x,y):
y = a exp (bx) =
lny = In a+ bx (2.7-8)
Grfica de lny contra x. Pendiente = b, interseccin = In a. }
{
y = axb = In y = In a + b 1n x ,
{
(2.7-9)
Grfica de In y contra In x. Pendiente =b, interseccin = In a. }
Una vez que se determina que 1n a es la interseccin de cualquiera de estas grficas, se puede calcular a
a partir de la ecuacin 2.7-6 como exp (h1 a); por ejemplo, si In a = 3.00, entonces a = exp (3.00 ) =20.1
AUTOEVALUACIN l. La siguiente grfica se gener a partir de datos experimentales (x, y):
Qu ecuacin empleara para relacionar x y y?

2. Cmo graficara los datos (x, y) para obtener una recta, y cmo determinara a y b para cada
una de las siguientes funciones?
(a) y= a vi+ b
Solucin: Graficandoy contra vi; sea (vxj,y1) y (Vx,Y2) los dos puntos sobre la lnea; calcu
le a = 012 - y)l(vxi - vxi), b = Yi - a vxj.
28 Captulo 2 introduccin a los cJculos de ingeniera
(b) 1/y = a(x - 3)2 + b (e) y = aehx

(c) y = (ax2 - b) 113 (t) Y= ax'1
(d) sen (y) = x(ax + b)-2
2.7d Coordenadas logartmicas
Supongamos que se desea ajustar una funcin exponencial y= a exp (bx) a datos (x,y) obtenidos por me
dicin. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor y (necesario para gra
ficar In y contra x) probablemente requerira ms tiempo que el procedimiento de ajuste en s mismo. Sin
embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje In y, sobre la cual se indican los va
lores dey adyacentes a los valores correspondientes de lny sobre la primera escala. (Vea la figw-a 2.7-2.)
Ahora, en vez de tener que calcular ln y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos pun
tuales sobre la grfica, es posible obtener los valores de y en la segunda escala y ubicar los puntos direc
tamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logartmica) en forma paralela al otro
eje, tambin se poddau graficar los valores de In x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabula
dos de x. Una grfica con escalas logartmicas en ambos ejes se denomina grfica logartmica, y si tie
ne un eje logartmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denomina grfica semilogartmica. El
papel logartmico para hacer trazos tiene escalas logartmicas en ambos ejes, y el papel semilogartmico
tiene un eje logartmico y otro rectangular. La mayora de los paquetes para graficar por computadora
permiten elegir escalas logartmicas o serrulogartrrucas como alternativa de las escalas rectangulares.
Al graficar los valores de 1111a variable y sobre una escala logartmica, en realidad se grafica el loga
ritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecua
cin y = a exp (bx)(ln y= In a+ bx). Para detetminar a y b es posible graficar y contra x en una grfica
semilogartmica, eligiendo dos puntos (x1, y1) y '2, Y2) sobre la Lnea resultante, pero tambin se puede
graficar In y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la lnea a travs de los dos puntos correspondien
tes (x1, In Y1) y -i:2, In yz). En ambos casos, b y a se obtienen como
111 Y2 - In Y! = In (y2 / y1)
b=
X2 -X X2 -X
ln a = lny 1 - bx 1
o [a = exp (In a)]
In a = lny2 - bx2
En resumen,
J. Si los datos de y contra x forman una recta en una grfica semilogartmica, entonces lny contra
x sera lineal en una grfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse
mediante una funcin exponencial y= a exp (bx). (Vea la ecuacin 2.7-8.)
-1
0.3
0.2
-2
0.1 L-----1-------------'
X
fura 2.7-2 Construccin de una escala logartmica.

2. Si los datos de y contra x forman una lnea en una grfica logartmica, entonces ln y contra In x
sera lineal en una grfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la
ley de potencias y= a:Jl. (Vea la ecuacin 2. 7-9 .)
3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logartmico se obtiene una linea recta que
pasa por dos puntos con los valores de coordenadas z1 y z2, reemplace z2 - z por ln (z2/z1) =
(ln z2 - lo z 1) en la frmula de la pendiente.
4. Si grafica los valores de ln zen una escala logartmica, no espere obtener nada de utilidad.
EJEMPLO 2. 7-3 Ajuste de curvas e11 grficas logartmicas y semilogartmicas
La grfica de F contra t produce una lnea que pasa por los puntos (1 1 = 15, F 1 = 0.298) y (t2 = 30, F2 =
0.0527) en: (1) una grfica semilogartmica, y (2) una grfica logartrojca. Calcule, para cada caso, la
ecuacin que relaciona a F y t.
SOLUCIN l. Grfica semilogartmica

In F=bt+ In a (pues la grfica forma una lnea)
il
F = aeP1
ln(F2/F) = ln(0.0527/0.298) = -O.l 155

b=
l2 - f (30-1 5)
1n a = In F 1 - bt 1 = Lo (0.298) + (0.1155)(15) = 0.5218
il
a = exp(0.5218) = l .685
o bien,
1 F=1.685 exp (-0.1155t) j
Comprobacin: F(t2) = 1.685 exp (-0.1155 X 30) = 0.0527.
2. Grfica logartmica
In F = b 1n t + ln a (pues la grfica forma una Lnea)

il
F=afl
b
= ln(F2 /fi) = ln(0.0527/0.298) = _2_50
ln(t2-t1 ) Jn(30/l5)
ln a = ln F 1 - b lo t1 = ln (0.298) + 2.5 ln (15) = 5.559
il
a = exp (5.559) = 260
o bien,
1 F = 260c 2 -5 1
Comprobacin: F(t2) = 260(30)-25 = 0.0527.
AUTOEVALUACIN J. Las siguientes grficas dan lineas rectas. Qu ecuaciones relacionan a las variables?
(a) P contra ten coordenadas rectangulares.
(b) P (eje logartmico) contra ten una grfica semilogartmica.
(c) P contraten una grfica logartmica.

(d) y2 - 3 (eje logartmico) contra 1/x2 en una grfica semilogartmica. (Exprese la respuesta
como una funcin exponencial.)
(e) 1/F contrat2- - 4 sobre una grfica logartmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.)
2. En las siguientes relaciones, diga las variables que graficara una contra otra y el tipo de ejes que
usara para obtener una lnea recta (considerando que a y b son constantes).
(a) P = a exp(bt) (e) P2 = exp(qt3 + b)
(b) P = ar' (d) l /P = a(t - 4)-b
2.7e Ajuste de una linea a datos dispersos
,...
Es muy fcil adaptar una lnea a datos corno los siguientes:
Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho ms probable que los datos tengan la siguien
te apariencia:

y

X
Cuaudo los datos dan puntos tan dispersos como stos, es posible dibujar muchas lneas diferentes que,
en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector).
Lo importante es decidir cul usar.
Hay un sinnmero de tcnicas estadsticas para ajustar una funcin a un conjunto de datos disper
sos. La aplicacin de la ms comn -la regresin lineal o el mtodo de los mnimos cuadrados- para
ajustar una lnea recta a una serie de datos puntuales y contra x, se describe e ilustra en el Apndice A. l,
y es necesario aplicar dicha tcnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del
captulo.
2.8 RESUMEN
Este captulo presenta algunas he1Tamientas fundamentales para resolver problemas que el lector necesi
tar durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniera y ciencias, y casi en todo momento
de su vida profesional al realizar clculos matemticos. Los principales temas del captulo son:
La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras uni
dades dimensionalmente consistentes empleando factores de conversin, como los de la tabla que se
encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro.
El peso es la fuerza que ejerce la atraccin gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de
masa m puede calcularse como W = mg, donde g es la aceleracin de la gravedad en el sitio donde
se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, g = 9.8066 m!s2 = 32.174 ft/s2 . Para trans
formar un peso (o cualqter fuerza) en unidades naturales, como kgm/s2 o 1bmft/s2 a su equivalen
te en una unidad de fuerza derivada, como N o lbr, utilice la tabla de factores de conversin.
Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un nmero especifican la precisin con la
cual se conoce dicho nmero. Por ejemplo, x = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-
Problemas 31
tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) seala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005.
Al multiplicar y djvidir cantidades, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al nmero
menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los clculos complejos, conserve el ma
yor nmero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y despus redondee dicho resultado.
Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos,
X, es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el nmero de stos). Es una esti
macin de la media verdadera, el valor que se obtendra calculando el promedio de un nmero infi
nito de mediciones. La varianza de la muestra del conjw1to, s, es una medida de la dispersin de
los valores medidos en torno a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuacin 2.5-3. La
desviacin estndar de la muestra sx es la raz cuadrada de la varianza de la muestra.
Si se determinan X y sx a partir de un conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medi
do en forma subsecuente se encuentra a ms de 2 sx de distancia de X, es muy probable que algo ha
ya cambiado en el proceso, y habr menos de l 0% de probabilidad de que la dispersin normal pueda
explicar esta desviacin. Si la desviacin es mayor de 3sx, habr menos de 1 % de probabilidad de que
la dispersin normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores
medidos se distribuyan en tomo a la media -p. ej., si siguen una distribucin gaussiana-y del nme
ro de pw1tos que posee el conjw1to de datos empleado para calcular la media y la desviacin estndar.
Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden
a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor especfico de
x. Puede suponer dependencia rectilnea de los dos datos que limitan el valor especificado dex y em
plear una interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1), o ajustar una funcin a los datos pun
tuales y emplearla para el clculo deseado.
Si los datos (x, y) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grfica de y contra x. se puede
ajustar la lnea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisin y para estimar la
exactitud del trazo, se puede emplear el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. l ). Si la gr
fica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas ftmciones no lineales graficando fun
ciones de x y y de manera que den tma recta. Por ejemplo, para adaptar una funcin J = a/x + b a
los datos (x, y), grafique /- contra l/x. Si el ajuste es bueno, la grfica ser una recta con pendiente
a e interseccin b.
Graficar y (en escala logartmica) contra x (en escala lineal) en una grfica semlogartmica equiva
le a graficar In y contra x en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos,
x y y estarn relacionadas por una funcin exponencial y = aehx.
Graficar y contra x sobre ejes logartmicos equivale a graficar In y contra ln x en ejes rectangulares.
Si la grfica es lineal en cualqtera de estos casos, x y y estarn relacionados por una funcin de la
ley de potencia y = a,,.b.
PROBLEMAS 2.1. Empleando ecuaciones ilimensionales, transforme:

(a) Tres semanas a milisegundos. (e) 554 m4/(dakg) a cm4/(ming).
{b) 38.l ftls a mfas/hora.
2.2. Use la tabla de factores de conversin que est en la cara interna de la cubierta delantera, para transfonnar:
(a) 760 millas/hora a mis. (e) 5.37 X 103 kJ/min a bp.
(b) 921 kg/m3 a lbm/ft3.
2.3. Utilice una sola ecuacin dimensional para calcular el nmero de pelotas de golf que necesitara para
llenar su saln de clases.
2.4. Estime, mediante una sola ecuacin dimensional, el nmero de pasos que requerira, caminando de ma
nera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 aiios luz de distan
cia. La velocidad de la luz es 1.86 X 105 millas/s.
2.5. En cierta ocasin, una profesora frustrada dijo que si apilara todos los trabajos escolares que haba califica
do en su vida profesional, llegaran de la Tierra a la Luna. Suponga que un trabajo promedio tiene un grosor
aproximado de 1O hojas de papel para impresora. Emplee una sola ecuacin dimensional para calcular el n
mero de trabajos que la profesora tendria que haber calificado para que su aseveracin fuera cierta.
2.6. Quiere comprar un automvil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados
Unidos, cuesta $14 500 dlares y tiene un rendnliento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo
automvil es europeo, cuesta $21,700 dlares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $125
dlares/gal y si los automviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuntas millas tendria
que manejar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo.
2.7. Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela un
promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo crudo para producir una tonela
da de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. Cuntos aviones seran necesarios para
consumir toda la produccin anual de 4.02 X 109 toneladas mtricas de petrleo crudo?
2.8. Calcule:
(a) El peso en lbr de un objeto de 25.0 lbm.
(b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons.
(e) El peso en dinas de un objeto de JO toneladas (no son toneladas mtricas).
2.9. Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad
promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 lbm/ft 3. Calcule el peso del contenido del
tanque en lbr empleando una sola ecuacin dimensional.
2.10. Se van a cargar 500 lbm de nitrgeno en un pequeo cilindro metlico a 25C y bajo una presin tal,
que la densidad del gas es l l.5 kg/1113 Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener
el cilindro. Muestre su trabajo.
2.11. Segn el principio de Arqumedes, la masa de un objeto flotante es igu al a la masa de lquido que dicho
objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas:
(a ) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad= 1.00
g/cm3). La parte superior del cilindro se encuentra a 14. l cm por encima de la superficie del lqui
do. Qu densidad tiene la madera?
(b) El mismo cilindro flota verticalmente en un lquido de densidad desconocida. La parte supe1ior del cilin
dro se encuentra a 20.7 cm por encima de la supe1ficie del liquido. Cul es la densidad del fluido?
2.12. Un cono circular recto con radio de la base R, altura H, y densidad conocida Ps, flota con la base hacia
abajo en tm lquido de densidad desconocida Pf Una porcin de altura h del cono asoma sobre la super
ficie del lquido. Derive una frmula para pen tm1inos de Ps , R y h/H, simplificndola algebraica
mente lo ms posible. [Recuerde el principio de Arqumedes, que se menciona en el problema anterior,
y observe que el volumen del cono es igual a (rea de la base)(altura)/3.)
2.13. Un tambor cilndrico horizontal tiene 2.00 m de dimetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con
benceno (densidad = 0.879 g/cm3). Derive una frmula para W, el peso en newtons del benceno en el
tanque, como una funcin de h, la profundidad del lquido en centmetros.
2.14. Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de l lbm a la velocidad de l ft/s2 y un slug
es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de l ft/s2 cuando se somete a una fuerza de J lbr.
(a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 lb00 {i) en la Tierra y (ii) en
la Luna, donde la aceleracin de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra.
(b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. A qu velocidad (m/s2) se
acelera el objeto?
2.15. El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el
bung, con la aceleracin gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracin
gravitacional normal en la Tierra.
{a) Qu factor de conversin debera emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales
a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numrico como sus unidades.)
(b) Cul es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? Cunto pesa
el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte?
2.16. Haga los sigu ientes clculos. En cada caso, estime primero la solucin sin usar calculadora, siguiendo
el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b y, despus, efecte el clculo prestando atencin a
las cifras significativas.
(a) (2. 7)(8.632) (e) 2.365 + 125.2
(b) (3.600 X l o- 4)/45 (d) (4.753 X 104) - (9 X 102 )
Problemas 33
2.17. Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin:
(0.6700)(264, 980)(6)(5.386 x 104 )

R=
(3.14159)(0.479 X [07 )
El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que
se desc1ibe en la seccin 2.5b. Despus calcule R, expresando su respuesta en notacin cientfica y de
cimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas.
2.18. Para probar dos termopares (d.ispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua
hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas, y luego se repiti el proceso. Los
resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:
T{ C)-Termopar A 72.4 73.1 72.6 72.8 73.0
T( C)-Termopar 8 97.3 101.4 98.7 103.1 100.4
(a) Calcu_ le, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacin estn
dar de la muestra.
(b) Qu lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? Cul termopar es ms exacto?
2.19. El control de caldad (CC) es un proceso muy dificil en la industria de fabricacin de tintes: cualquier
variacin leve en las condiciones de reaccin produce cambios notorios en el color del producto y, co
mo los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, basta el ms li
gero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto.
Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el anlisis
de ste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numrico llamado C. Durante un
periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y ste se limpia
a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el anlisis del producto de 12 lo
tes corridos en d.as sucesivos da las siguientes lecturas de color:
Lote 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ll 12
e 74.3 71.8 72.0 73.1 75.1 -72.6 75.3 73.4 74.8 72.6 73.0 73.7
(a) La especificacin de CC para la produccin de rutina es que un lote que se aleje ms de dos des
viaciones estndar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determi
ne los valores mnimo y mximo aceptables para C.
(b) Un experto en estadstica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccin discuten:
Frank desea aumentar la especificacin de CC a tres desviaciones estndar y Joanne desea redu
cirla a una. Volver a procesar los lotes torna tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenie
ros que tienen que hacerlo. Quin es ms probable que sea el experto en estadstica y quin el
ingeniero? Explique su respuesta.
(e) Suponga que en las primeras semanas de operacin se producen muy pocos lotes inaceptables, pe
ro despus su nmero comienza a aumentar en fonna constante. Proponga cinco causas posibles e
indique cmo determinara cul de ellas es la responsable de la cada en la calidad.
*2,20. La compaa donde trabaja fabrica envolturas de plstico para almacenar alimentos. La resistencia al
desgarre de la envoltura, que se representa como X, debe controlarse para que sta pueda desprenderse
del rollo sin esfuerzo, pero que, al mismo tiempo, sea difcil romperla con el uso normal.
En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas
con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean como ba
se de una especiflcaci11 de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor X para un rollo que se
produce despus se aleja ms de dos desviaciones estndar del promedio correspondiente al periodo de
prueba, se declara que el proceso est fuera de la especificacin y se suspende la produccin para dar
mantenimiento de rutina.
Problema de computadora.
Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes:
Rollo l 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
X 134 131 129 133 135 131 134 130 131 136 129 130 133 130 133
{a) Alimente en una hoja de clculo los datos de la se1ie de prueba y calcule la media de la muestra
X y la desviacin estndar de la muestra (sx), de preferencia empleando funciones del programa
para efectuar los clculos.
(b) Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14
corridas consecutivas de produccin subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133,
129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de clculo (de preferet1cia empleando la
capacidad de graficar de la misma), elabore una grfica de control de X_ctra el nr!!_ero de
corrida, indicando con lneas hoiizontales los valores que correspondai1 a X, X - 2sx y X+ 2sx
del periodo de prueba, e indique qu puntos corresponden a las 14 corridas de produccin. (Vea la
figura 2.5-2.) Qu mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccin?
(e) Tras la ltima corrida de produccin, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, exa
mina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue
suficiente y que debi detenerse el proceso en algn momento de las dos semanas en las cuales estu
vo ausente para dar mantenimiento al sistema. Cundo hubiese sido razonable hacer esto y por qu?
2.21. Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10--1 kgm2 /h.
(a) Escriba una ecuacin dimensional para(! , el valor de la variable equivalente expresada en unida
des americanas de ingeniera, empleando a los segundos como unidad de tiempo.
(b) Estime(! sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seccin 2.5b.
(Muestre sus clculos.) Despus, detem1ine Q' mediante una calculadora y exprese su respuesta en no
tacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras signjfjcativas.
2.22. El nmero de Prandtl, Np r, es un grupo adimensionaJ importante en los clculos de transferencia de
calor y se define como C/k, donde Cp es la capacidad calorfica del fluido, es la viscosidad del flui
do y k es la conductividad trmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g C), k = 0.286 W/(m C), y
= 1936 lb0/(fth). Estime el valor de Npr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y mues
tre sus clculos; despus, compruebe con su calculadora.
2.23. El nmero de Reynolds es un grupo adimensional que se define como sigu e para un lquido que flu
ye por una tubera:
Re = Dupl,t
donde D es el dimetro de la tubera, u es la velocidad del fluido, p es su densidad y Jt su viscosidad.
Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar
-es decir, el liquido se mueve en lneas de flujo suave-. Para nmeros de Reynolds mayores de 2100,
el flujo es 1urbule1110, caracterizado por considerable agitacin.
La metil etil cetona (MEK) liquida fluye a travs de una tubera con dimetro interno de 2.067 pul
gadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s. Si la temperatura del fluido es 20C, la densidad de la MEK
lquida es 0.805 g/cm3 y la viscosidad es 0.43 centipoises [1 cP = 1.00 X 10-3 kg/(ms)]. Sin emplear
la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus clculos.
2.24. La siguiente ecuacin empiica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene par
rl
tculas slidas en suspensin en un gas que fluye:
kg pY
2
= 2.00 + 0.60,:
D d p
t
r
Ambos, (lpD) y clup/,t, son grupos adirnensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a
la cual una especie dada se transfiere del gas a las partculas slidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son
constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan tm amplio ran
go de valores de las variables de la ecuacin.
Es necesario conocer el valor de k9 para disear un reactor catalitico. Como es dificil determinar
este coeficiente en forma directa, los valores de las dems variables se miden o estiman, y se calcula
k9 mediante la correlacin dada. Los valores de las variables son los siguientes:
dp= 5.00 mm
y = 0.100 (adimensional)
Problemas 35
D = 0.100 cm2/s
= 1.00 X 10-5 Ns/m2
p = 1.00 X l0-3 g/cm3
11 = 10.0 mis
(a) Cul es el valor estimado de k9 ? (Indique su valor y sus unidades.)
(b) Por qu podria diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al
valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.)
*(e) Elabore una hoja de clculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas
(dp a u) en las columnas y calcule los valores correspondientes de k9. Pruebe su programa con los
siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se dan arriba; (ii) los mismos valores, pero
con el doble del dimetro de partcula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores,
pero con el doble de difusibilidad D; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad;
(v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados
de k9.
2.25. Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucin de sal disuelta y se observa la nu
cleacin de nuevos cristales (formacin) a velocidad constante r (cristales/min). Los experimentos con
cristales iniciadores de diferente tamao indican que la velocidad de nucleacin vara, segn el dime
tro de stos, como sigue:
r(cristales/min) = 200D - 1OD2 (D en mm)
(a) Cules son las unidades de las constantes 200 y LO? (Suponga que la ecuacin dada es vlida y,
por tanto, dimensionalmente homognea.)
(b) Calcule la velocidad de nucleacin en cristales/s que corresponde al dimetro del cristal de 0.050
pulgadas.
(e) Derive una frmula para r(cristales/s) en trminos de D(ptLlgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifi
que la frmula coi1 el resultado del inciso (b).
2.26. La densidad de un fluido se obtiene med.iante la siguiente ecuacin emprica:
p = 70.5 exp(8.27 X I o- 7P)
donde p es la densidad (lb 0/ft3) y P es la presin (lbr/in.2).
(a) Cules son las unidades de 70.5 y 8.27 X I0- 77
(b) Calcule la densidad en g/cm3 para una presin de 9.00 X 106 N/m 2 .
(e ) Derive una fnmila para p(g/cm3) en funcin de P(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Compruebe su
resultado empleando la solucin del inciso (b).
2.27. El volumen de un cultivo microbiano aumenta segn la frmula
V(cm3) = e1
donde r es el tiempo en segundos.
(a) Calcule la expresin para V(in. 3) en trminos de t(h).
(b) La funcin exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia. la funcin dada
contradice ambas reglas y, sin embargo, es vlida. Explique esta paradoja. [Sugerencia: observe el
resultado del inciso (a).]
2.28. Cierta concentracin C (mol/L) vara con el tiempo (min) segn la ecuacin
C = 3.00 exp (-2.001)
(a) Cules son las unidades de 3.00 y 2.00?
(b) Suponga que la concentracin se mide en t = O y t = 1 rnin. Emplee la interpolacin o la exu-apo
lacin lineal de dos puntos para calcular C(t = 0.6 min) y r(C = O. 1 O mol/L) a partir de los valores
medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades.
(e) Dibuje una curva de C contra r, y seale en la grfica los puntos que determin en el inciso (b).
*2.29. La siguiente tabla muestra la presin de vapor del l -clorotetradecano a varias temperaturas:
T( C) 98.5 131.8 148.2 166.2 199.8 215.5

p* (nuu Hg) l 5 JO 20 60 100
(a) Emplee una interpolacin lineal de dos puntos para estimar el valor de p* a T = l 85 C.
(b) Escriba una subrutina de computacin para calcular la presin de vapor del 1-clorotetradecano a
cualquier temperatura entre 98.5C y 215.S C empleando la interpolacio lineal de dos pw1tos. Di
cha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y
aplicar una interpolacin para estimar p*(T). A continuacin, escriba un programa priocipal para
leer y guardar los valores de p* y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de va
por a las temperaturas T= IO0C, 105 C, ll 0C,..., 215 C, empleando la subrutina para estimar
p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).
2.30. Construya las grficas que se describen a continuacin y calcule las ecuaciones para y(x) a partir de la
infom1acin que proporcionamos. Todas las grficas son lneas rectas. Observe que las coordenadas da
das se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucin del inciso (a) se da co
mo ejemplo.]
(a) Una grfica de In y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0, 0.693) y (2.0, O.O) (es de
cir, en el primer punto x = 1.0 y lny = 0.693).
Solucin: In y= bx + In a =
y= ax
b = (lny2 - lny1) /(r2 - x) = (O - 0.693)/(2.0 - 1.0) = -0.693
In a = In Yt - bx1 = 0.693 + 0.693 * 1.0 = 1.386 =
a = e l .386 = 4.00

IY = 4.0oe-0.693.rl
(b) Una grfica semilogartmica de y (eje logartmico) contra ., atraviesa por {1,2) y {2.1 ).
(e) Una grfica logartmica de y contra x pasa por (1 ,2) y (2, 1).
(d) Una grfica semilogartmica de .,y (eje logartmico) contra y/x, pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0).
(e) Una grfica logartmica de ylx contra (x - 2) pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0).
2.31. Diga qu graficara para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x, y)
mediante las siguientes ecuaciones, e indique cules seran las pendientes y las iotersecciones en trmi
nos de los parmetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos
de grficas (p. ej., rectangular o semlogarh1Jica), indique qu graficara en cada caso. [La solucin del
inciso (a) se da como ejemplo.]
(a ) /l = ae -blx_
Solucin: Construya una grfica semiJogartmica de j2 contra 1/x o una grfica de ln(y) contra
1/x en coordenadas rectangulares. Pendiente = -b, interseccin = In a.
(b) j2 = mx 3 -n
(e) 1/ln (y - 3) = {l + a vi )lb
(d) (y+ 1)2 = [a(x - 3)3r'
(e) y= exp(a ,x + b)
(f) x y = o[a(x' + y')+b]
(g) y= [ax+ blxr I
2.32. Un higrmetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se
muestra a continuacin:
Aire
Secador
Higrmetro
Agua
1
Evaporador Vapor
Problemas 37
Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujo.conocidas y se mezclan para formar una corrien-
te de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura de l higrmetro. Luego, se modifica la ve-
locidad de fl ujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua
y se anota la nueva lectura, y as sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos:
Fraccin msica Lectura del

del agua, y higrmetro, R
0.0 11 5
0.044 20
0.083 40
0.126 60
0.170 80
(a) Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para y (R).
(b) Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cmara del higrmetro y se ob-
tiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo msico del gas de combustin es 1200 kg/h,
cul es la velocidad de flujo msico del vapor de agua en el gas?
2.33. La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a tra-
vs de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.
La relacin exacta entre la temperatura unitaria T(0 C) y la velocidad de flujo del agua de enfria-
miento </>(Lis) es muy compleja, y se desea derivar una frmula emprica s imple para aproximar esta re-
lacin en un rango limitado de velocidades de fluj o y temperaturas. Se toman datos de T contra </J. Las
grficas de T contra</> en coordenadas rectangulares y semilogartmicas dan curvas definidas (descar-
tando T = a<J> +b y T = aeh'P como posibles funciones empricas), pero la grfica logartmica tiene la si-
guiente apariencia:
300
rcc> 2oo
<f> (litros/s)
Al trazar la lnea que pasa por Jos datos se observa que atraviesa Jos puntos (</> 1 = 25, T1 = 21 O) y
(</>2 = 40, T2 = 120).
(a) Cul es la relacin emprica entre</> y T?
(b) Empleando la ecuacin derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento nece-
sarias para mantener la temperatura de la un idad de proceso a 85C, 175C y 290C.
(e) Cul de las tres estimaciones del inciso (b) le parece la ms confiable y cul la menos confiable?
Explique su razonamiento.
2.34. Se lleva a cabo una reaccin qumica A ~ B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes da-
tos para la concentracin de A, CA(gfL), en funcin del tiempo, t(miu), desde el inicio de la reaccin:

e

Q
J C~~e --- ---------~-e - - e. -
l(min) o 36 65 100 160

CA(glltro) 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0795 0.0495
t t
CAO C~~e
El mecanismo de reaccin propuesto predice que CA y t deben estar relacionadas por la expresin
In CA -CAe = - kl
CAo -CAe
donde k es la constante de la velocidad de reaccin.
(a) Apoyan los datos esta prediccin? En caso afirmativo, determine e l valor de k. (Emplee una gr-
fica semi logartmica para resolver este problema.)
(b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t =O. qu cantidad
de B(g) contendr dicho tanque transcurridas dos horas?
2.35. El momento culminante de la pelcula " La berenjena que engull a Nueva Jersey" se produce cuando
el joven y destacado cientfico anuncia que descubri la ecuacin para determinar el volumen de la be-
renjena:
V(ft3) = 3.53 X 10- 2 exp(2t2)
donde 1 es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyect en la berenjena una solu-
cin preparada con la sangre de la hermosa higienista dental.
(a) Cules son las unidades de 3.53 X 10-2 y 2?
(b) El cientfico obruvo la frmula midiendo V contra 1 y detem1inando los coeficientes por regresin
lineal. Cul variable grafic contra cul otra y en qu tipo de coordenadas? Qu habra obteni-
do como la pendiente y la interseccin en esta grfica?
(e) El distribuidor europeo de la pelcu.la insiste en que la frmula para el volumen se d en m3 en fun-
cin de t(s). Derive la frmula.
2.36. La relacin entre la presin P y el volumen V de aire en un c ilindro durante el ascenso de un pistn en
una compresora de aire puede expresarse como sigue:
PJ!k =e
donde k y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados:
P(mm Hg) 760 1140 1520 2280 3040 3800

V(cm 3 ) 48.3 37.4 31.3 24. 1 20.0 17.4
Determine los valores de k y e que se ajusten mejor a los datos. (fndique los valores numricos y las
unidades.)
2.37. Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se deriv la siguiente ecuacin:
G-GL=--
Go-G KLe"'
e
donde es la concentracin de la impureza, Gt es la velocidad limitan te del crecimiento, Go es la velo-
cidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y KL y m son parmetros del modelo.
En un experimento dado, Go = 3.00 X 1o- 3 mmlmin, y GL = 1.80 X 1o- 3 mm/m in. Se miden las
velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza e (partes por milln, o ppm), con
los siguientes resultados:
Problemas 39
e(ppm) 50.0 75.0 100.0 125.0 150.0

G(mm/ min) X 103 2.50 2 .20 2.04 1.95 1.90
(Por ejemplo, cuando e= 50.0 ppm, G = 2.50 X 1 3 mm/m in). o-

(a) Determine KL y m, indicando los va lores numricos y las unidades.
(b) Se a li menta a l c ristalizador con una solucin cuya concentracin de imp ureza es 475 ppm. Estime
la velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/ min). Despus, explique por qu tomara
este resultado con mucho escepticismo.
2.38. Se cree que la lectura de un instrumento de proceso, Z(volts), se relaciona con la velocidad de flujo de
la corriente de proceso V(Us) y la presin P(kPa) por la siguiente expresin:
Z =aV6Pc
Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas - en una se mantuvo Ji constante y en la
otra P constante--. Los datos obtenidos fueron:
Punto 1 2 3 4 5 6 7
V(Ls) 0.65 1.02 1.75 3.43 1.02 1.02 1.02
P(kPa) 11.2 11.2 11.2 11.2 9.1 7.6 5.4
Z(volts) 2.27 2.58 3.72 5.2 1 3.50 4. 19 5.89
(a) Suponga que slo hubiese efecn1ado las corridas 2. 3 y 5. Calcule a, by e algebraicamente a par-
tir de los resultados de estas rres corridas.
(b) Ahora emplee un mtodo grfico y todos los datos para calcular a, by c. Comente por qu tendra
ms confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitar por lo menos dos
g rficas.)
2.39 Ajuste, a los s iguientes datos, (a) una lnea y (b) una lnea que pase por el origen usa ndo el mtodo de
los mn imos cuadrados (Apndice A. l ):
X 0.3 1.9 3.2

y 0.4 2. 1 3.1
Incluya ambas lneas ajustadas y los datos puntuales en una sola grfica.
2.40. Un tanque de almacenamiento se carga con una solucin que contiene desechos peligrosos y sta se so-
mete a un tratamiento qumico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que
la concentracin del desecho que se descompone. C. vara con el tiempo de acuerdo con la frmula
e = ll(c1 + bt)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentracin descienda a 0.01 giL, e l conte-
nido del tanque se descarga en un ro que pasa junto a la planta.
Se obtienen los siguientes datos para y r:e
r(h) 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
C(g/L) 1.43 1.02 0.73 0.53 0.38
(a) Si la frmula que se indica es correcta. qu grfica dara una recta que le permitiera determinar
los parmetros a y b?
(b) Calcule a y b empleando el mtodo de los minimos cuadrados (Apndice A.l ). Determine la pre-
e
cisin del aj uste generando una grfica de contra ( que muestre tant o los va lores medidos de e
como los predichos.
(e) Empleando los resultados del inciso (b). estime la concentracin inicial de desecho en el tanque y
e
el tiempo necesario para que alcance el nivel de descarga.
(d) Es probable que tenga rnuy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (e). Explique por qu.
(e) Hay otros problemas potenciales en el procedimiento completo para la eliminacin de desechos.
Indique varios de ellos.
2.41. Se registraron los siguientes datos de (x, y):
X 0.5 1.4 84
y 2.20 4.30 6.15
(a) Grafique los datos en ejes logartmicos.

(b) Determine los coeficientes de una expresin de ley de potencia y = a.xb por el mtodo de los m-
nimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad est graficando -en este caso, es imposible evi-
tar el uso de los logaritmos de las coordenadas de los datos puntuales.)
(e) Dibuje la lnea calculada en la misma grfica de los datos.
*2.42. El estudio publicado sobre una reaccin qumica, A -+ P, indica que cuando el reactor contiene inicial-
mente A a la concentracin CAo(g/L) y la temperatura de reaccin, T, se mantiene constante, entonces
la concentracin de P en el reactor aumenta con el tiempo segn la frmula
Cp(g/L) = CAo( l - e-kt)
La constante de velocidad, k(s- 1) , es, desde luego, slo una funcin de la temperatura de reaccin.
Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reaccin en cuatro laboratorios distintos. Los datos
experimentales reportados son los siguientes:
Laboratod o 1 L aboratorio 2 Laboratorio 3 Laboratorio 4

T= 275C T= 275C T = 275C T = 275C
CAo = 4.83 CAo = 12.2 CAo = 5.14 CAo = 3.69
t(s) Cr(g/L)
o 0.0 0.0 0.0 0.0
10 0.287 1.2 1 0.310 0.245
20 0.594 2.43 0.614 0.465
30 0.87 1 3.38 0.885 0.670
60 1.51 5.89 1.64 1.20
120 2.62 8.90 2.66 2.06
240 3.91 11.2 3.87 3.03
360 4.30 12.1 4.61 3.32
480 4.62 12.1 4.89 3.54
600 4.68 12.2 5.03 3.59
(a) Qu grfica dara w1a recta si la ecuacin dada es correcta?

(b) Anote los datos proporcionados en una boja de clculo. Genere la grfica del inciso (a) y determi-
ne el valor correspondiente de k para cada conjunto de valores (Cp contra t). (Es probable que su
programa de hoja de clculo incluya una funcin para llevar a cabo una regresin lineal sobre los
datos en las dos columnas indicadas.)
(e) Emplee los resultados del inciso (b) para obtener una buena estimacin del valor de k a 275C. Ex-
plique cmo la obtuvo.
(d) Si realiz los clculos del inciso {b) de manera correcta, uno de los valores calculados para k es-
tar muy desviado con respecto a los dems. Piense en todas las explicaciones posibles para este
resultado (hasta diez).
2.43. Suponga que tienen datos puntuales (x 1,y1), (x2,y2),... , (x,, y,) y desea ajustar a ellos una lnea quepa-
se por el origen (y = ax) usando el mtodo de los minimos cuadrados. Derive la ecuacin A.1 -6 (Apn-
dice A.l) para la pendiente de la lnea escribiendo la expresin para la distancia vertical d; desde el
i-simo dato puntual (x;, y;) hasta la lnea, y despus escriba la expresin para t/> = :kd;, y encuentre por
diferenciacin el valor de a que minimice esta funcin.
Problemas 41
*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una linea recta y= ax + b a datos tabulados (x, y), su-
poniendo que no se tomarn ms de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y
almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccin b de la mejor lnea que pase por los datos
empleando las ecuaciones A. l-3 a A.l -5 del Apndice A, y despus imprimir los valores medidos de x
y y, y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x.
Pruebe su programa ajustando una l1ea a los datos de la siguiente tabla:
X l.O 1.5 2.0 2.5 3.0

y 2.35 5.53 8.92 12. 15 15.38
2.45. La velocidad a la cual una sustancia atraviesa lll1a membrana semipermeable se determina por la d{fitsivi-
clad D(cm 2/s) del gas. D vara con la temperatura de la membrana T(K) segn la ecuacin de Arrhenius:
D = Do Exp (-EIRT)
donde DO =factor preexponencial
E = ene1ga de activacin por difusin
R = 1.987 cal/(molK).
Se miden, a diversas temperaturas, las difusividades de S0 2 en un tubo de hule de fluorosi licona, y se
obtienen los siguientes resultados:
T (K)
347.0 1.34 ~(tanto que D = 1.34 X 1o-6cm 2/s
374.2 2.50
396.2 4.55
420.7 8.52
447.7 14.07
471.2 19.99
(a) Cules son las unidades de Do y E?

(b) Cmo se deben grafcar los datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares?
(e) Grafque los datos como se indica en el inciso (b) y determine Do y E a part de la lnea resultante.
*(d) Escriba un programa de computadora u hoja de clculo para leer los datos (T, D) y calcular Do y
E por el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A.l ). Despus, corra el programa e impri-
ma los resultados.
Captulo 3
Procesos y variables
de proceso
Un p roceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo parti-
cular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cambio fsico o qumico en una sus-
tancia o mezcla de sustancias. El material que entra en un proceso se denomina alim entacin o
mate rial de entrada , y el que sale se denomi na producto o material de salida. A menudo los pro-
cesos constan de mltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, ca-
da una de las cuales est asociada a tm conjunto de corrientes de proceso de entrada y de salida.
Como ingeniero quimico, es posible que tenga que disear u operar algn proceso en determi-
nado momento. Este diseo incluye la formulacin de un diagrama de flujo del proceso (plan), ade-
ms de la especificacin de las unidades individuales del proceso -como reactores, equipo de
separacin , cambiadores de calor- y las variables operativas asociadas. La oper acin implica el
funcionam iento continuo del proceso. Este ltimo y todo el equipo deben generar algn producto a
una velocidad determinada y con caractersticas especficas. An ms, quiz en un momento dado
tenga que responsabiljzarse ele preservar la competitividad econmica del proceso identificando me-
elidas de abatimiento de costos, para reducir el uso de materia prima o energa. Habr momentos en
que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin
de encontrar sus causas. Quiz las condiciones del mercado dicten una velocidad de produccin ma-
yor de la que se puede a lcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales ele operacin y
la eliminacin de los cuellos de botella estara a la orden; a veces ocurrir lo contrario y ser nece-
sario reducir la velocidad de produccin y la cada de esta ltima ser la preocupacin.
Todas las actividades y funciones descritas en el prrafo anterior se relacionan mediante lasco-
rrientes de proceso que conectan a las unidades de ste y constituyen su diag_rama de flujo. Para lle-
var a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, composiciones y condiciones de
dichas corrientes y de Jos materiales que se encuentran en e l interior de las unidades de proceso. De-
be ser capaz de medir o calcu lar este tipo de informacin para unidades ya existentes, o de especifi-
car y calcular d icha informacin para el diseo de unidades.
Este captulo incluye definiciones. tcnicas ilustrativas de medicin y mtodos para calcular las
variables que caracterizan la operacin de procesos y unidades individuales de proceso. En captu-
los posteriores analizaremos cmo emplear los valores medidos de algunas de estas variables para
calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden medirse ele manera directa, pero
que deben conocerse para disear o evaluar el proceso en su totalidad.
3.0 OBJETfVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo. deber ser capaz de:
Exp licar con sus propias pa labras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gra-
vedad especfica; (b) el significado de gramo-mol , lb-mo l, mol y kmol; (e) cuando menos dos
mtodos para medir la temperatura y otros dos para medir la presin de un fluido; (d) el signi-
43
44 Captulo 3 Procesos y variables de proceso
ficado de los trminos presin absoluta y presin manomtrica; (e) por qu la presin atmosf-
rica no es necesariameilte 1 atm.
Calcular la densidad en g/cm 3 o lbn/ ft 3 de una especie lquida o slida a partir de su gravedad
especfica, y viceversa.
Ca lcular dos cantidades de masa (o velocidad de flujo de masa), volumen (o velocidad de flujo
vol umtrico) y moles (o velocidad de fl ujo molar), a partir del conocimiento de una tercera pa-
ra cua lquier espec ie con densidad y peso mo lecular conocidos.
Dada la composicin de una mezcla expresada en trminos de fraccin msica, calcular su com-
posicin en trminos de fracciones molares, y viceversa.
Determinar el peso molecular promedio de una mezcla a partir de la composicin molar o m-
sica de la mezcla.
Transformar una presin expresada como cabeza de un fluido a la presin equivalente expresa-
da en fuerza por unidad de rea. y viceversa.
Convertir una lectura manomtrica a una diferencia de presin para un manmetro de extremo
abierto, un manmetro de extremo cerrado y un manmetro diferencial.
Efectuar conversiones entre temperanuas expresadas en K, C, F y 0 R.
3.1 MASA Y VOLUMEN
La densidad de una sustancia es su masa por unidad de volumen (kg/m3, g/cm 3, lbm/ ft3 , etctera).
El volumen especfico de una sustancia es el volumen que ocupa una masa unitaria de esa sustan-
cia; es el inverso de la densidad. La densidades de los slidos y lquidos puros son bsicamente in-
dependientes de la presin y varan relativamente poco con la temperatura. La variacin de sta
ltima puede producirse en cualquier sentido; por ejemplo, la densidad del agua lquida aumenta de
0.999868 g/cml a 0C a 1.00000 g/cm 3 a 3.98C y despus disminuye a 0.95838 g/cm 3 a 100C. Las
densidades de innumerables compuestos puros, soluciones y mezclas pueden encontrarse en referen-
cias estndar (como el Manual de Pen:1 de/Ingeniero Qumico 1 pp. 2-7 a 2-4 7 y 2-91 a 2- 120). El ca-
ptulo 5 de este libro proporciona mtodos para estimar las densidades de gases y mezclas de
lquidos.
La densidad de una sustancia puede emplearse como factor de conversin para relacionar la ma-
sa y el volumen de una cantidad determinada de dicha sustancia. Por ejemplo, la densidad del tetra-
cloruro de carbono es 1.595 g/cm 3 : la masa de 20.0 cm 3 de CCJ 4 es, por tanto,
3
20.0 cm 1 1.595 g
----+----=-- 3
= 31.9 g
cm
y el volumen de 6.20 lbm de CCl4 es
6.20 lbm 454 g 1 cml

----~--~--~~~---------= 1760cm3
1 lbm 1.595 g
La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad p de la sustancia y la

densidad Prcf de la sustancia de referencia en condiciones especficas:
SG = piPrer (3.1- l )
1R. H. Perry} D. W. Grcen. eds .. Perry's Clremical Eugiueers Hatrdbook, 7a. edicin. McGraw-Hill, ' ucva York.
3.1 Masa y volumen 45
La sustancia de referencia que se emplea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a
4.0C, que tiene la siguiente densidad:
pH20(J)(4C) = 1.000 g/cm 3

= 1000.0 kg/m3 (3.1-2)
= 62.43 lbm/ft3
Observe que la densidad de un lquido o tm slido en g/cm 3 es numricamente igual a la gravedad espe-
cfica de esa sustancia. La notacin
20
SG =0.6 o
40
significa que la gravedad especfica de una sustancia a 20C con respecto al agua a 4C es 0.6.
Si conoce fa gravedad especfica de una sustancia, muftiplquela por la densidad de referencia en cual-
quier unidad para obtener fa densidad de fa sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad
especfica de un lquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m 3 o 2.00 g/cm3 o 125 lbn/ft3. La tabla
B.l presenta las gravedades especficas de algunos slidos y lqu idos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad Uamadas grados Baum ( 0 B), grados API
0 0
( API) y grados Twaddell ( Tw), en particular en la indusnia petrolera. Las definiciones y los factores de
conversin de estas unidades se dan en las pginas 1-20 del Manual de Peny del Ingeniero Qumico.
AUTOEVALUACIN 1. Cules son las unidades de la gravedad especfica?

2. La gravedad especfica de tm lquido es de 0.50. Cul es su densidad en g/cm 3 ? Cul es su vo-
ltunen especfico en cm 3/g? Cul es su densidad en lbm/ft3? Cul es la masa de 3.0 cm 3 de es-
te lquido? Qu volumen ocupan 18 g?
3. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 g/cm 3, tendrn la misma masa 3
cm 3 de A que 3 cm 3 de B?
4. Si las sustancias A y B tienen, ambas, m1a gravedad especifica de 1.34, tendrn 3 cm 3 de A la
misma masa que 3 cm 3 de B? Por qu no?
5. Si congela una botella totalmente llena de agua sta se rompe, pero si congela un recipiente de
paredes flexibles perfectamente sellado y lleno de alcohol n-butlico, sus paredes se vuelven
cncavas. Qu puede concluir sobre las densidades de las formas lquida y slida de estas dos
sustancias?
6. Diga si la densidad del mercurio lquido aumenta o disminuye al elevarse la temperatura. Justi-
f ique su respuesta empleando un tem1metro para ilustrarla.
EJEMPLO 3.1-1 Masa, volumen y densidad
Calcule la densidad del mercurio en lbm/ ft3 a partir de una gravedad especfica tabulada, y calcule el vo-
lumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.
SOLUCIN La tabla B.l muestra que la gravedad especfica del mercurio a 20C es 13.546. Por tanto,
" =
ntg
(1 3.546)(62.43~)
ft3
= 845.7~
ft3
V= _2_15_ k_g-l-_ _ _l_ Ib_m-l---l-ft_3_ = 10.560 ft31

0.454 kg 845.7 lbm
Como sealamos anres. la temperatura y la presin no tienen gran influencia sobre la densidad de
slidos y lquidos. Sin embargo, el becho de que el mercurio del termmetro ascienda o descienda con
los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del
lquido. Los coeficientes de expansin trmica lineal y cbica (volumtrica) de a lgunos slidos y lqui-
dos se da n como funciones polinomiales empricas de la temperatura en las pp. 2- 128 a 2-1 3 1 del Ma-
nual de Pen J de/Ingeniero Qumico. Por ejemplo, este manual seala que el volumen del mercurio depende
de la temperatu ra como sigue
V(T)= v0 ( l + 0. 18 182 x lo- 3r+ 0.0078 x 10- 6r2) (3.1-3}
donde V(1) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T{ C) y v0 es el volumen de la
0
misma masa de mercurio a 0C.
EJEMPLO 3.1-2 Efecto de la temperatura sobre la densidad de 1111 lquido
En el ejemplo 3. 1- 1, se determin que 2 15 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft 3 a 20C. ( 1) Qu volwnen

ocupar el mercurio a 100C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 in. de
dimetro. Qu cambio se observar en la altura del mercurio al calentarlo de 20C a 100C?
SOLUCiN l. De la ecuacin 3.1 -3

V(l00C) = Vo[ l + 0. 18182 X 10- 3(100) + 0.0078 X 10- 6(100) 2)
y
V(20C) = 0.560 ft3 = Jlo(l + 0.18182 X 10-3(20) + 0.0078 X 1o-6(20)2)
Despejando Vo de la segunda ecuacin y s ustituyndolo en la primera da
V( 100C) = 10.568 ft3 l
2. El volumen del mercwio es igual a 1tD2H/4, donde Des el dimetro del cilindro y H es s u aln-
ra. Como D es constante,
D = (0.25112) ft
V
= 123.5 ft 1
3 .2 VELOCIDAD DE FLUJO
3.2a Velocida d d e flujo m sico y flujo volumtrico
La mayora de los procesos implican el paso de material de un punto a otro -en ocasiones, entre unida-
des de proceso, o de una instalacin de produccin a una bodega- . La velocidad a la cual se transporta
el material a travs de una linea de proceso constituye la velocidad de fluj o de ste.
La velocidad de fl ujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo msi-
co (masa/tiempo), o como velocidad de fluj o volumtrico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido
(gas o liquido) se desplaza por la n1bera cilndrica que aparece abajo, donde el rea sombreada represen-
ril(kg fluido/s)
li(ml fluido/s)
3.2 Velocidad de flujo 47
ta tm corte perpendicular al sentido del flujo . Si la velocidad de flujo msico del fluido es lit(kg/s) 2 , en-
tonces cada segundo pasan m kilogramos de ste a travs del corte transversal. Si la velocidad de
flujo volumtrico del fluido en el corte transversal dado es V(m3/s), entonces cada segundo pasan V
metros cbicos del fluido a travs del corte transversal. No obstante, la masa m y el volumen V del
fluido -en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo- no son cantidades inde-
pendientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido , p:
1P = m! V = ,ji 1 (3.2-1)
De este modo. la densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico
conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico. o viceversa.
Es preciso conocer las velocidades de flujo msico de las corrientes de proceso para realizar muchos
clculos de dicho proceso, pero con fiecuencia es ms conveniente medir las velocidades de fl ujo volu-
mtrico. Por tanto, un procedimiento comn consiste en medir V y calcular 1it a partir de V y la densidad
de la corriente de fluido.
AUTOEVALUACIN l. La velocidad de flujo msico del n-hexano (p = 0.659 g/cm3) en una tubera es 6.59 g/s. Cul
es su velocidad de flujo volumtrico?
2. La velocidad de flujo volumtrico del CCI4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubera es 100.0 cm3/min.
Cul es su velocidad de fluj o msico?
3. Suponga que un gas fluye a travs de una tubera de forma cnica.
Cmo se comparan las velocidades de flujo msico del gas en la entrada y en la salida? (Re-
cuerde la ley de conservacin de la masa.) Si la densidad del gas es constante, cmo se com-
paran las velocidades de flujo volumtrico en estos dos puntos? Qu sucedera si la densidad
disminuyera de la entrada a la salida?
3.2b Medicin de la velocidad de flujo
Un Jlujmetro es un dispositivo que se monta en una linea de proceso para obtener UJ1a lectura continua
de la velocidad de flujo en dicha linea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos flujmetros comu-
nes: el rotmetro y el medidor de orificio. El lv/anual de Peny del Ingeniero Qumico. pp. 5-7 a 5-17, des-
cribe muchos otros.
-
- -
- (a} (b)
Figura 3.2-1 Flujmetros: (a) rotmetro y (b) medidor de orificio.
2 Las variables cuyos smbolos incluyen un pumo O son velocidades; por ejemplo, ,;, es la velocidad de flujo msico y V es la velo
cidad de flujo volumtrico.

El rot metro es un rubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el in-
terior del tubo al aumentar la velocidad del flujo. El medidor de orificio es una obstruccin en el canal
de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido
desciende (disminuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del orificio, haca la parte posterior
(aguas abajo) a ste; la cada de presin (que puede medirse con diversos dispositivos, incluyendo
un manmetro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccin) vara con la velocidad de flu-
jo - al aumentar la velocidad de flujo . es mayor la cada de presin.
Los problemas al final del capn1lo ilustran la calibracin y el uso de ambos tipos de flujmetros.
AUTOEVALUACIN 1. Una corriente de agua de flujo constante se vaca en una probeta graduada exactamente por
30 s. Durante este tiempo se recolectan 50 mL. Cul es la velocidad de flujo volumtrico
de la corriente? Y la velocidad de flujo msico?
2. Qu es un rotmetro? Y un medidor de orificio?
3. Se obtiene la curva de calibracin de un rotmetro (velocidad de flujo contra posicin del
flotador) empleando un lquido, y se utiliza por error para med ir la velocidad de fl ujo de un
gas. La velocidad de fl uj o de l gas determinada de esta manera, ser demasiado alta o de-
masiado baja?
EJERCICIO DE CR EATIVIDAD
El siguiente es el primero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados "Ejercicios de
creatividad", que difieren en forma notoria de los problemas que por lo general se asignan como ta-
reas y exmenes breves. Estos ltimos casi siempre proporcionan cierta informacin y piden una so-
lucin correcta para el problema. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga
tantas respuestas como se le ocurran sin dedicar demasiado tiempo a ello. o existe una respuesta
correcta", ni siquiera "buenas o malas'' respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad,
usar la imaginacin (hasta el sentido del humor). en lugar de lo "correcto". Intente suspender su jui-
cio crtico por completo y proponer el mayor nmero posible de ideas, sin importar si son eficaces.
costeables o siquiera si funcionan.
En la situacin industrial real, este mtodo de "lluvia de ideas" para la solucin creativa de proble-
mas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas ms difciles que enffenta la compaa.
Estos ejercicios le ayudarn a incrementar su habilidad para realizar con xito las lluvias de ideas y, al mis-
mo tiempo, le proporcionarn una comprensin ms amplia de los conceptos contenidos en el texto.
Aqu est, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podran emplear-
se como flujmetros para gases, lquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qu me-
dir. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)
3.3 COMPOSlC IN Q UMICA
La mayora de los materiales que hay en la naturaleza y en los sistemas de procesos qumicos son
mezclas de dive rsas especies. Las propiedades fsicas de una mezcla dependen en gran medida de la
composicin de la misma. En esta seccin se describen distintos modos de expresar la composicin
de las mezclas, y ms adelante se describen mtodos para estimar las propiedades fsicas de una
mezcla a partir de las propiedades de los componentes puros.
3.3a M olcula s y p eso molec ula r
El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo en una escala que asigna al 12C (el isto-
po del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una masa exacta de 12. Los pesos
atmicos de todos los elementos en sus proporciones isotpicas naturales aparecen en la tabla de la
cubierta posterior del libro. El peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos
de los tomos que constituyen una molcula del compuesto: el oxgeno atmico (0), por ejemplo.
3.3 Composicin quimica 49
tiene un peso atmico aproximado de 16 y, por tanto, e l oxgeno molecular (0 2) tiene un peso mo-
lecular cercano a 32. La tabla B. l presenta los pesos moleculares de diversos compuestos.
Un g ra mo/mol (g-mol, o mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de sta cuya masa en
gramos es numricamente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento. es correcto. desde el
punto de vista tcnico, hacer referencia a un gramo-tomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no
consideraremos dicha diferencia, y emplearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de
moles (es decir. kg-mol o kmol. lb-mol. ton-mol) se definen de manera similar. El monxido de carbono
(CO), por ejemplo, tiene un peso molecular de 28; en consecuencia. 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol
contiene 28 lbm, 1 tonelada-mol contiene 28 toneladas, etctera.
Si el peso molecular de una sustancia es M. ell/onces hay M kglkmol, M gimo l. y M lbn/lb-mol de esta
sustancia. As, el peso molecular puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa con
el nmero de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M= 17) es
equivalente a
34 kgNH3 1 kmol NH3

= 2.0 kmol Nl-13 (3.3-1)
17 kg NH3
y 4.0 lb-mol de amoniaco equi vale n a
4.0 lb-mol NH3 17 lbm NH3

- - -- - - + -- -- - - - = 68 lbm NH3 (3.3-2)
1 lb-mol NH3
(En las conversiones entre masa y moles. a menudo resulta til incluir la frmula qumica en la ecuacin
dimensional. como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para nunsformar masas de rma unidad a otra pueden wilizarse pa-
ra convertir unidades molares equivalemes: por ejemplo, 454 g/lbm equivalen a 454 moVIb-mol sin importar
la sustancia de la cual se trate. (Comprubelo -transforme 1 lb-mol de una sustancia con peso molecular
M a gramos-mol.)
Un gmmo-mol de cualquier especie collfiene aproximadamell/e 6.02 X 1023 (el nmero de Avogadro)
molculas de dicha especie.
EJEMPLO 3.3-1 Conversin entre mctsa y moles
Qu cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de C02 (M = 44.0 1)? ( 1) mol C0 2; (2) lb-
mol C0 2; (3) mol C; (4) mol 0: (5) mol 0 2 ; (6) g O; (7) g 0 2; (8) molculas de C02.
SOLUCIN l. 1oo.o g c o 2 1 mol co2

, 2.273 mol co21
44.01 g c o 2
2. 2.273 mol c o 2 1 lb-mol

453.6 mol
Cada molcula de C0 2 contiene un tomo de C. una molcula de 0 2 y dos tomos de O. Por tanto, cada
6.02 X 1023 molculas de C02 (1 mol) contienen 1 mol de C. 1 mol de 0 2, y 2 mol de O. Entonces,
3. 2.273 mol co2 1 mol e

- - - ---+-- - - = ,2.273 mol e1
1 mol co2
4. 2.273 mol co2 2 mol O

14.546 mol O 1
1 mol co2
5. 2.273 mol col 1 mol 0 2

1 mol co2
6. 4.546 mol O 116.0 g O =

- - - - - + --1 _m_o_l O
- 172.7 g 0 1
7. 2.273 mol 02 32.0 g 02

1 mol 0 2
8. 2.273 mol C02 6.02 X 1023 molculas

11.37 X 1024 molculas 1
1 mol
N ota: la parte 7 tambin podra haberse realizado observando que, por la frmula molecular. cada 44.0 g
de co2 contienen 32.0 g de 02 o de o, de modo que
1oo.o g co2 32.0 g o2

72.7 g 02
44.0 g co2
El peso moleculcw de una especie se puede 111ilizar para relacionarla velocidad de .flujo msico de unc1
corrie111e COillinua de dicha especie con la ,elocidad de flujo molar correspondiellle. Po r ejemplo, si el di-
xido de carbono (C02: M= 44.0) fluye por una tubera a una velocidad de 100 kg/h, la velocidad de flujo
molar del co2 es
1oo kg co2 1 kmol co2 kmol co2

- -- - - 1 - - - - - - - = 2.27 - - - (3.3-3)
h 44.0 kg co2 h
Si la corriente de salida de un reactor qumico contiene C0 2 q ue fluye a una velocidad de 850 lb-mol/min.
la velocidad de fl ujo msico correspondiente es
850 lb-moles C02 44.0 lbmC02 lbmC02 (3.3-4)

- - - - - - 1 - - - - - = 37,400
mio lb-mol co2 mm
AUTOEVAL UACIN l. Cunto es un mol de una especie de peso molecular M, en trminos de: (a) el nmero de mo-
lculas; (b) la masa?
2. Cunto es una tonelada-mol de una especie?
3. Cuntas lb-mol y lbm de (a) H 2 y (b) H contiene una lb-mol de H 20?
4. Cuntos g ramos-mol de C 3 H8 contienen 2 kmol de esta s usta ncia?
5. Se alimenta a un reactor con 100 kilogra mos de hjdrgeno molecular (H2) po r ho ra. Cul es la
velocidad de fl ujo molar de esta corriente en g ramos-mol/hora?
3.3b Fraccin msica, fraccin molar y peso molecular promedio
Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es ms frecuente que conten-
gan mezclas de lquidos o gases, o soluciones con uno o ms solutos en un solvente lquido.
Los siguientes trminos pueden emplearse para definir la composicin de una mezcla de sustancias,
q ue incluye a la especie A:
xA = masa de A ( kg A 0 ~ lbm A )
Fraccin m sica: 0 (3.3-5)
masa total kg total g total lbrn total
Fraccin m olar: YA = moles de A (kmol A 0

mol A 0
lb-moles A) (3.3-6)
total de moles kmol mol lb- mol
El porcentaj e por masa de A es lOOxA, y el porcentaje molar de A es 1OOYA

3.3 Composicin qumica 51
EJEMPLO 3.3-2 Conversiones usando fracciones msicos y molares

Una solucin contiene 15% de A por masa (xA = 0. 15) y 20 mol% de 8 CYB = 0.20).
l. Calcule la masa de A en 175 kg de la solucin.
175 kg solucin 0.15 kgA

= 126 kgA 1
kg solucin
2. Calcule la velocidad de flujo msico de A en una corriente de la solucin que fluye a una velo-
cidad de 53 lbm/h.
53 lbm 0.15 lb 111 A lb 111 A

8.0 - -
h lb 111 h
(Si una unidad de masa o molar -como lbm en 53 lbm/h- no va seguida por el nombre de una especie, de-
be considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total o a la solucin y no a un componente especfico.)
3. Calcule la velocidad de flujo molar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000
m olJ min.
1000 mol 1 0.20 mol B __ mol B

. 200 - . -
lllJl mol m1n
4. Calcule la velocidad de flujo total de la solucin que corresponde a una velocidad de fluj o mo-
lar de 28 kmo l B/s.
28 k:mol 8 1 kmol solucin kmol solucin

14 0 - - - - -
s 0.20 kmol B S
S. Calcule la masa de la solucin que contiene 300 lb 111 de A.
300 lb111 A l lb111 solucin 1

- - - - - + -- - - - - - - = 12000 lbm solucin
0.15 lbmA
Observe que el valor numrico de ww fraccin msica o una fraccin molar no depende de las unida-
des de masa delnwnerador y el denominado; siempre y cuando estas unidades sean las mismas. Si la frac-
cin msica del bence no (C6H6) en una mezcla es 0.25, entonces xc 6H6 es igual a 0.25 kg C6H~g totales,
0.25 g C6H6/g totales, 0.25 lbm C6HGflb111 totales, etctera.
Un conjunto de fracciones msicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a)
se toma como base de clculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lb111); (b) se usan las fiacciones
msicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas
a moles; y (e) se determiJ1a la proporcin de moles de cada componente respecto al nmero total de moles.
Se sigue un procedimiento anlogo para transformar fiacciones molares a fiacciones msicas, el cual slo di-
fiere en q ue se toma un nmero total de moles como base para el clculo (p. ej., 100 mol o 100 lb-mol).
EJEMPLO 3.3-3 Conversin de una composicin por masa a una molar

Una mezcla de gases tiene la sig uiente composicin por masa:
16%
4.0%
17%
63%
Cul es su composicin molar?
52 Capitulo 3 Procesos y variables de proceso
SOLUCIN Base: 100 g de la mezcla

Una manera conveniente de llevar a cabo los clculos es construyendo una tabla.
Componente Fraccin msica Masa (g) Peso molecular Moles Fraccin molar
X (g i/ g) m = XIIItotal M; (glmol) n;=m;IM; y= 11/itotal
02 0.16 16 32 0.500 0.150

co 0.04 4 28 0. 143 0.044
co2 0.1 7 17 44 0.386 0.120
N2 0.63 63 28 2.250 0.690
Total l.OO 100 3.279 1.000
La masa de una especie es el producto de la fraccin msica de dicha especie por la masa total (toman-
do como base 100 g). El nmero de moles de w1a especie es la masa de sta dividida entre su peso mo-
lecular. Por ltimo, la fraccin molar de una especie es el nunero de moles de sta dividido entre el
nmero total de moles (3.279 mol).
El peso molecular promedio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol , lb 111 /lb-mol,
etc.), es la relacin entre la masa de una muestra de la mezcla (m1) y el nmero de moles de todas las es-
pecies (n1) que contiene dicha muestra. Si y; es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla y
M es el peso molecular de este componente, entonces,
(3.3-7)
todos los
componcatn
(Ejercicio: derive la ecuacin 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando m1 por el proce-
dimiento del ejemplo 3.3-3.) Si x es la fraccin msica del i-simo componente, se tiene
... = I
lodoS los
~ (3.3-8)
compone-ntes
(Comprubelo.)
EJEMPLO 3.3-4 Clculo del peso molecular promedio
Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicin molar aproximada de 79%
Nz, 21% Oz, y (2) una composicin aproximada por masa de 76.7% Nz, 23.3%02.
SOLUCIN l. Por la ecuacin 3.3-7, si YNz = 0.79, yo2 = 0.2 1,
0.79 kmol N2 0.21 kmol 0 2 32 kg 02

+ ------+----
kmol kmol kmol kmol
= 29 _!g_
kmol
(= 29 ~
llrmol
= 29 ___g_)
mol
3.3 Composicin qu.mica 53
2. De la ecuacin 3.3-8,
0.767 g N2/g 0.233 g 02/g mol

+ 0.035
M~ 28 g N2/mol 32 g 0 2/mol g
IM= 29 g/mol j
Nota: el aire contiene pequeas cantidades de dixido de carbono, argn y otros gases que no se tomaron
en cuenta en estos clculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.
AUTOEVALUACIN l. El peso molecular aproximado del hidrgeno atmico es 1, y el del bromo atmico es 80. Diga
cul es (a) la fiaccin msica y (b) la fraccin molar del bromo en el HBr puro.
2. Si 100 lbm/min de A (MA = 2) y 300 lb11/ min de B (Ma = 3) fluyen por tma tubera, cules son
las fiacciones msicas y molares de A y 8 , la velocidad de fluj o msico de A, la velocidad de flu-
jo molar de B, la velocidad de flujo msico total y la velocidad de fluj o molar total de la mezcla?
3.3c C oncentracin
La concentracin msica de un componente en una mezcla o solucin es la masa de este componente
por unidad de volumen de la mezcla (g/cm3, lbm/ft3, kg/in.3,...) . La concentracin molar de un compo-
nente es el nmero de moles de ste por unidad de volumen de la mezcla (kmoVm 3, lb-moVft3, ...). La mo-
laridad de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de
soluto!Iitro de solucin (por ejemplo, una solucin 2 molar de A contiene 2 mol A/litro de solucin).
La concentracin de una sustancia en una mezcla o solucin puede emplearse como factor de conver-
sin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de
la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de lll1 componente de una corriente con-
tinua con la velocidad total de flujo volumtrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucin 0.02
molar de NaOH (es decir, una solucin que contiene 0.02 mol de NaOH/L): 5 L de esta solucin contienen
5 L 1 0.02 mol NaOH

- -1-- - - - - - = 0.1 mol NaOH
L
y si la corriente de esta solucin fluye a una velocidad de 2 U min, la velocidad de flujo molar del NaOH es
2 L 0.02 mol NaOH molNaOH

0.04
mm L mm
AUTOEVALUACIN Una solucin con volumen V(L) contiene n(mol) de un soluto A con peso molecular MA(g A/mol). En tr-
minos de V, n y MA:
l. Cul es la concentracin molar de A?
2. Cul es la concentracin msica de A?
En trminos de CA(mol A/L) = y cA(g A/L):
3. Qu volumen de la solucin contiene 20 mol de A?
4. Cul es la velocidad de flujo msico de A en una corriente cuya velocidad deflujo volmntri-
coes 120L/h?
EJEMPLO 3.3-5 Conversiones entre las velocidades de flujo msico, molar y volumtrico de una solucin
Una solucin acuosa 0.50 molar de cido sulfrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de
1.25 m3/min. La gravedad especfica de la solucin es 1.03. Calcule: ( 1) la concentracin msica del
H2S04 en kg/m 3 , (2) la velocidad de flujo msico del H2S0 4 en kg/s, y (3) la fraccin msica del H2S0 4.
54 Captulo 3 Proce-sos y variables de proceso
SOLUCIN l. H2so 4 J=0.50 mol H2S04

m3 L
= 49 kg H2S0 4
1113
2. kg H2S04
1.0 - - - -
S
3. La fraccin msica del H2S04 es igual a la relacin entre la velocidad del flujo msico del
H2S04 -la cual conocemos- y la velocidad de flujo msico total, la cual puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumtrico total y la densidad de la solucin.
Psolucin -
- (1.03)(1000
m3 kgJ- kg
- 1030 m3
kg \ 1.25 m3 solucin 1030 kg 1 min kg

II solucin
( 21.46-
min m3 solucin 60S
S 1 ~ S
IIIH2S04 1.0 kg H2SO./s kg H2S04

xH 2S04 = ,, solucin 0.048
21.46 kg solucin/s kg solucin
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Mencione todos los mtodos que se le ocurran para medir la concentracin de un so luto en una solucin.
(Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a travs de la
solucin tm rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccin de ste que se absorbe.)
3.3d Partes por milln y partes por bilJn

Las unidades llamadas partes por milln (ppm) y par tes por biUn (ppb) 3 se usan para expresar las
concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o
lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o rela-
ciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuntas partes (gramos, moles) de la
especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si y; es la frac-
cin del componente i, entonces, por definicin,
ppm; =y X 106 (3.3-9)
ppb; =y X 109 (3.3-10)
Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanas de una planta de energa contiene 15 ppm de S02
( 15 partes por milln de dixjdo de azufre). Suponiendo que se emple una base molar (lo cual es co-
mn para los gases), lo anterior significa que cada milln de moles de aire contiene 15 moles de so2
o, de manera equivalente, que la fraccin molar de S02 en el aire es 15 X 10- 6 En los ltimos aos, el
uso de unidades como las ppm y ppb se ha hecho ms comn debido a l aumento de la preocupacin p-
bl ica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente daii inas en el ambiente.
3Se emplea la definicin e stndar americana de billn como 10 9 o 1000 millones. en contraste con la definici n inglesa de 101 2.
3.4 Presin SS
AUTOEVALUACIN Se repona que un liquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base
en masa).
l. Cul es la fraccin msica de fcnol en el lquido?

2. Cuntos miligramos de fenol contiene un kilogramo del lquido?
3. Cul es la concentracin aproximada de fenol en el lquido en giL?
3.4 PRESIN
3.4a Presi n de un fluid o y cabeza hidrosttica
La presin es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia, las
unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (p. ej., N/m 2 dinas/cm 2 y lbrfin. 2 o
psi). La unidad de presin SI, N/m 2 se llama pasea! (Pa).
Considere un fluido (gas o lquido) contenido en un recipiente cerrado o que fluye por una tubera,
y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1 , se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipien-
te. La presin del fl uido puede definirse como la relacin FIA, donde Fes la fuerza mnima que tendra
que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape.
Para explicar el concepto de presin atmosfrica y discutir los mtodos comunes para medir las
presiones de fluidos en tanques y tuberas, es preciso introducir una definicin adicional de presin del
fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura h(m) y un rea de corte transversal
uniforme A{m 2). Suponga, adems, que el fluido tiene densidad p (kg/m3), y que se ejerce una presin
Po(N/m 2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por .definicin. la presin P
del fluido en la base de la columna - llamada presin hid rosttica del fluido- es la fuerza F ejercida
sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por tanto. Fes igual a la fuerza sobre la superficie su-
perior ms el peso del fluido de la columna. Es sencillo demostrar que:
1 P = Po + pgh 1 (3.4-1)
F{N)
F(N)
Figura 3.4-1 Presin del fluido en un tanque y en un tubo.
A(m2)
Densidad del fluido

p (kg/m3)
F igura 3A-2 Presin en la base de cna columna de fluido.

(Vea si puede derivar esta ecuacin.) Como A no aparece en la ecuacin. la frmula es aplicable para una
columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el ocano.
Adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como
la cabeza de un fluido dado --es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejer-
cera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero- . Por tanto, es posible ha-
blar de una presin de 14.7 psi o, de manera equ ivalente, de tma presin (o cabeza) de 33.9 ft de agua
(33.9 ft H20) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre una presin P (fuerza/rea) y la ca-
beza correspondiente Ph (altura del fluido) se indica en la ecuacin 3.4-l con Po = 0:
P(ti.~erza
area
) =Pnuido 9 Ph(cabeza del fluido) (3.4-2)
EJEMPLO 3.4-1 Clculo de la presin como cabeza de fluido

Exprese una presin de 2.00 X 105 Pa en trminos de nm1 Hg.
SOLUCIN Despeje Ph(mm Hg) en la ecuacin 3.4-2, suponiendo que g = 9.807 m/s2 y observando que la densidad
del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m 3 = L3 600 kg/m 3
p
Ph = - -
PHv$
2.00 X 105 N 103 mm

11.50 X 103 mm Hg 1
m
La relacin entre la presin en la base de una columna de fluido de altura h y la presin en la parte
superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fue-
ra de mercurio, por ejemplo, se tendra:
1 Ph (mm Hg) = Po (mm Hg) + h (mm Hg) 1 (3.4-3)
Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacin, con cualquier otra unidad de longitud y especie
qumica.
En la tabla de conversin en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los va-
lores de presin expresados en diversas unidades comunes de fuerza/rea y como cabezas de mercurio y
agua. El uso de esta tabla para la conversin de unidades de presin se ilustra mediante la conversin de
20.0 psi a cm de Hg:
20.0 psi 76.0 cm Hg

103 cm Hg
14.696 psi
EJEMPLO 3.4-2 Presin por debajo de la superficie de un fluido

Cul es la presin a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presin atmosfrica (la presin
en la superficie) es 10.4 m H20 , y la densidad del agua es 1000.0 kg/m 3 . Suponga queg tiene w1 valor
de 9.807 mfs2.
SOLUCIN Primero la forma dificil, aplicando la ecuacin 3.4-1:
P11 = Po +pgh
~
10.4 m H20 1.013 x lOs N/m2 1000.0 kg/m 3 9.807 sm 130.0 m 1 IN
ph = - - - -- t - - - - - -- - - + - - - ----l----:--+---+------:
L0.33 m H20 2 1 kgm/s 2
1r--3.-96_
X_l0-5-N-/m
- 2 -(P-a--,)1
3.4 Presin 57
o bien,
1 P11 = 396 kPa 1

A continuacin, el mtodo fcil, con la ecuacin 3.4-3:
P11 = 10.4 m H20 + 30.0 m HaO= 140.4 m H20 1
(Compruebe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.)
N ota: en adelante. emplearemos una P sin subndice para denotar la presin expresada como (fuerza/
rea) o como la cabeza de un fluido.
AUTOEVALUACIN l. Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tubera, (b) la presin hidrosttica, y (e) la
cabeza de un fluido correspondiente a una presin dada.
2. Considere el tanque de la figura 3.4-1. Depender la presin sobre el tapn de la altura a la cual
se encuentra la abertura en el tanque? (Indicacin: Si.) Por qu? Esperara que la presin en la
parte superior fuese muy djstinta de la presin en la parte inferior si el fluido fuera aire? Qu
hay del agua? Y del mercurio?
3. Suponga que la presin en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. Indica algo este dato
respecto a la altura del tanque? Si le dieran el rea del orificio (p. ej .. 4 cm 2 ). cmo calculara
la fuerza necesaria para mantener el tapn en el hoyo?
4. Suponga que la presin en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm
Hg. Cul es la presin 5 mm por debajo de este punto'? (Si ta rda ms de un segundo en respon-
der este problema, es probable que lo haya resuelto mal.)
3.4b Presiones atmosfrica, absoluta y manomtrica

La presin de la atmsfera puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (ai-
re) ubicada en el punto de medicin (p. ej., a nivel del mar). La ecuacin 3.4-1 permite calcular la pre-
sin atmosfrica, suponiendo que la presin en la parte superior de la columna (Po) es igual a O y que p
y g son los valores promedio de la densidad del aire y aceleracin de la gravedad entre la parte superior
de la auusfera y el punto donde se realiza la medicin.
El valor tpico de la presin atmosfrica a 11i1el de/mm: 760.0 mm Hg. se design como presin estn-
dar de 1 atmsfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una
lista de los valores equivalentes de esta presin en diversas unidades.
Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presin
cero corresponde a un vaco perfecto. Muchos dispositivos para medir la presin sealan la presin ma-
nomtrica del fluido, o la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de
cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer
conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es
Pabsoluta =?manomtrica+ Patmosfricn (3.4-4)
Las a breviatu ras psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manom-
trica en lbp'in. 2 Asimismo, es comn referirse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolu-
tas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco: por ejemplo, la presin manomtrica
de-l cm Hg (75.0 cm Hg de presin absoluta si la atmosfrica es 76.0 cm Hg) tambin se denomina 1
cm de vaco.
AUTOEVALUACJN l. La presin atmosfrica. es siempre igual a 1 atm?

2. Qu es la presin absoluta? Y la manomtrica?
3. La presin manomtrica de un gas es - 20 mm Hg en un punto donde la presin atmosfrica es

755 mm Hg. De qu otra manera se puede expresar la presin de un gas en trminos de mm
Hg? (Mencione dos valores.)
4. Una columna de mercurio est abierta y en contacto con la atmsfera un da en el cual la pre-
sin atmosfrica es 29.9 in. Hg. Cu l ser la presin manomtrica 4 pulgadas por debajo de la
superficie? Y la presin absoluta? (D las respuestas en in. Hg.)
3.4c Medicin de la presin de un fluido

El.\lamwl ele Pen:l' de/Ingeniero Qumico (pp. 8-4 7 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presin
como sigue:
mtodos de elemento elstico --calibradores de Bourdon. fuelles o diafragmas
mtodos de columna de lquido -manmetros
mtodos elctricos - manmetros de tensin, transductores piezorrcsistivos y transductores piezo-
elctricos.
Limitaremos nuestra discusin a los calibradores de Bourdon y los manmetros, pero reconocemos la im-
portancia de otros mtodos como los sensores de proceso modernos.
El dispositivo mecnico ms comn para medir la presin es el calibrador de Bomdon, el cual es un
tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del tubo queda expuesto al
fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta. el ntbo tiende a enderezarse. haciendo
girar a una manecilla unida al tubo. La posicin de la manecilla sobre LUla cartula calibrada seala la pre-
sin 11wnomtrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon.
Los calibradores de Bourdon se emplean para medir presiones de fluidos desde el vaco casi perfec-
to hasta cerca de 7000 atm. Los manmetros permiten obtener mediciones ms exactas de presiones me-
nores de 3 atm.
El manmetro es un tubo en forma de U parcialmente lleno con un fluido de densidad conocida (el
fluido manomtrico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo descien-
de en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede
calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo.
Los manmetros se usan de distintas maneras, como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagra-
ma, la presin P 1 es mayor que la presin P2 .
La figura 3.4-.ta muestra un manmetro de extremo abierto: uno de sus extremos est expuesto a
un lquido cuya presin se desea medir, y el otro est en contacto con la atmsfera. La figura 3.4-4b re-
presenta un manmetro diferencial. el cual se utiliza para medjr la diferencia de presin entre dos pun-
tos en una lnea de proceso. En la figura 3.4-4c se ve un manmetro de extremo sellado, que presenta
un cuasivacio en el extremo cerrado. (Parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que
exista un vaco perfecto.) Al exponer el brazo abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmsfe-
ra (P = Patml el dispositivo funciona como barmetro.
p
t p
t
(a) (b)
Figura 3.4-3 Calibrador de Bourdon.

3.4 Presin 59
--- ---
(a) De extremo abierto (b) Di ferencial (e) De extremo sellado

Figura 3.4-4 Manmetros.
La frmula que relaciona la d iferencia de presin P 1 - P 2 con la diferenc ia en los niveles de lqui-
do de un manmetro, se basa en e l principio de que la presin de dicho liquido debe ser la misma en dos
puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, fa presin
a la altura de la supe1jicie ms baja del fluido del manmetro es fa misma en ambos bm=os. (Vea la f igura
3.4-5.) A l escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se
obtiene la ecuaci n manomtrica general
Ecuacin manomtrica general: (3.4-5)
En un manmetro diferencia l, los fluidos 1 y 2 son iguales, y en consecuencia p 1 = P2 = p. En este caso,

la ecuacin manomtrica general se red uce a
Ecuacin mlmomtrica diferencial: 1 P, - P2 = (p e- p)glr (3.4-6)
Si c ualquiera de los fluidos 1 o 2 es w1 gas a presin moderada (p. ej., si un brazo est ab ierto a la
atmsfera), la densidad de este flu ido es de 100 a 1000 veces menor que la del fluido del manmeho, de
modo que el trmino pgd correspondiente en la ecuacin 3.4-5 es despreciable. Si ambos flu idos son ga-
ses, entonces la ecuacin se transforma en
y si P 1 y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces
Frmula manomtrica para los gases: 1 P - p2 = , (3.4-7)
Si P2 es fa presin atmosfrica. entonces la presin manomtrica en el punto 1 es simplemell/e la diferencia

entre los niveles del fluido manomtrico.
Densidad del Densidad del

fluido 1 p 1 flulelo 2 p 2
Oensielad del fluido

manomtrico Pt
Figura 3.4-5 Variables manomtricas.

EJEMPLO 3.4-3 Jl'ledicin de la presin con manmetros
l. Se e mplea un manmeno diferencial para medir la cada de presin entte dos puntos en una l-
nea de proceso que contiene agua. La gravedad especfica del fluido manomttico es 1.05 . A
continuacin se muesttan los niveles medidos en cada brazo. Calcule la cada de presin entre
los puntos 1 y 2 en dnas/cm2.
382mm
Pt =1.05 g/cm3
2. La presin de un gas extrado a ttavs de una tubera mediante una bomba de vaco se mide con un
manmetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de - 2 in. Cul es la pre-
s in manomtrica del gas en pulgadas de mercmio? Cul es su presin absoluta si Pmm = JO in. Hg?
SOLUCIN l. 11 = (382- 374) mm= 8 mm. Por la ecuacin 3.4-6,

P1 - P2 = (pr - p)gll
( 1.05 - 1.00) g l cm
lO mm
40 di nas
2. De la ecuacin 3.4-7 y la definicin de presin manomtrica,
P 1 - Patm = Pmanomtrica = 1-2 in. Hg 1

H
P = Pa~m + ?manomtrica = (30 - 2) in. Hg = J28 in. Hg
AUTOEVALUACIN l. Qu es un calibrador de Bourdon? En qu rango de presiones puede uti lizarse? Si se calibra

en fom1a normal, mide la presin manomtrica o la absoluta?
2. Qu es un manmetro de extremo abierto? Y un manmetro diferencial? Y un manmetro de
exttemo sellado?
3.5 Temperatura 61
3. Diga si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas:

(a) Un manmetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presin manomtri-
ca de un gas.
(b) Un manmetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presin absoluta de
un gas. siempre y cuando la presin del gas en e l extremo sellado sea despreciable.
(e) La lectura de un manmetro diferencial no depende de la densidad del lquido en la tubera,
sino slo de la densidad del fluido manomtrico.
4. La presin de un gas en una tubera se mide con un manmetro de mercurio de extremo abier-
to. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tubera es 14 mm ms altc que el del bra-
zo abierto. Cul es la presin manomtrica para el gas en la tubera?
EJERCICIO DE C REATIVIDAD
Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fl uidos; sea ta n imaginativo
como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presin que se va a medir y mida el di-
metro final del globo.)
3.5 TEMPERATURA
La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacin (slido, lqujdo o gas) es una me-
dida de la energa cintica promedjo de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energa de
manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica
de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dis-
positivos para medir la temperatura que se basan en ellas. incluyen la resistencia elctrica de un conduc-
tor (termmetro de resistencia). el voltaje de la unin de dos metales distintos (termopar), los espectros
de radjacin emitida (p ir metro) y el volumen de una masa fija de fluido (termmetro).
Las escalas de temperatura pueden definirse en trminos de cualquiera de estas propiedades, o con
base en fenmenos fsicos como la congelacin y la fusin, que se dan a temperanLras y presjones dadas.
Por ejemplo. se puede hacer referencia a "la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre
es 1.92 X 1o- 6 ohms/cm 3" O a "la temperanLra situada a dos terceras partes de la distancia entre el pun-
tO de ebullicin del agua a l atm y el punto de fus in del NaCI".
Adems de estas escalas fsicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de ti-
po numrico -entre otros motivos para no tene r que usar 25 palabras con el fin de referi rse al valor de
una sola temperatura-. Una escala def inida de temperanua se obtiene asignando en forma arbitraria va-
lores numricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de O
al punto de congelacin del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicin a 1 atm. Los valores asigna-
dos especifican la escala por completo, ya que adems de ubicar los dos puntos establecen que la longi-
tud de un intervalo unitario de temperatura (llamado grado) es o de la distancia entre los dos puntos de
referencia en la escala.
Las dos escalas de temperatura ms comunes se definen utilizando el punto de congelacin (Tr) y el
punto de ebullicin (Tb) del agua a una presin de 1 atm.
Escala Ce/sius (o centgrada) : A Tse el asigna un valor de 0C. y a Tb se le asigna w1 valor de l00C.
En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperawra ms baja en la naturaleza) es - 273.15C.
Escctla Falt rellheit: A Tr se le asigna un valor de 32F y a Tb un valor de 212F. El cero absoluto es
- 459.67F.
Las escalas Kelvin y Ra nkine se definen de manera tal. que el cero absoluto tiene w1 valor de O y
el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fah-
renheit (escala Rankine).
Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en una es-
cala unitaria defin ida en su equivalente en otra escala:
T(K) = T( 0
C) + 273.15 (3.5-1)
(3.5-2)
(3.5-3)
(3.5-4)
Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacin lineal (1' = ax + b). Si ( 0 A) y (0 8) re-
presentan dos unidades cualesquiera de temperatura. para derivar la ecuacin para 1'(0 8) en trminos de
T( 0 A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas - por ejemplo,
T1 y T2-. Entonces,
l. Se escri be T( 0 8) = aT( 0 A) + b.
2. Se sustituye T 1 ( 0 8) y T 1( 0 A ) en la ecuacin -se tiene entonces una ecuacin con dos incgnitas
(t1 y h ) -. Se sustituye T2( 0 8) y T2( 0 A) para obtener una segunda ecuacin con estas dos incg-
nitas y se resuelve para a y b.
EJEMPLO 3.5-1 Derivacin de una frmula para comertir temperaturas
Derive la ecuacin 3.5-4 para T(F) en trminos de T( 0 C). Use r 1 = 0C (32F) y T2 = 100C (212F).
SOLUCIN W F) = a1eC) + b
Sustituyendo r,: 32 = (a)(O) + b ~ b = 32
Sustituyendo h 212 =(a)( 100) + 32 => a= 1.8
Un grado constituye tanto una temperatura como 1111 intervalo de temperatura, hecho que suele provo-
car confusiones. Considrese el intervalo de temperatura de 0C a 5C. Hay nueve grados Fahrenheit y
nueve grados Rankine en dicho intervalo y slo cinco grados Cclsius y cinco Kelvin. En consecuencia.
un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual condu-
ce a los siguientes factores de conversin:
1.8f 1.8R l 0 f IC
(3.5-5)
Joe'JK' l oR 'ti(
2 3 4 5
274 275 :76 277 278
33 34 35 36 37 38 39 40 41
1 1
1 1
493 494 495 496 497 498 499 500 501
3.5 Temperatura 63
Nota: Estos factores de conversin se refieren a intervalos de temperawra, no a temperaturas. 4 Por ejem-
plo, para encontrar el n(unero de grados Celsius entre 32F y 212F se puede decir que
pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32F se debe usar la ecuacin 3.5-4; no es
posible deciT que
32FI' oc
1i(oC) - --+- -
~ 1.80f
Una temperatura ~valo de
tem peratura
AUTOEVALUACIN l. Suponga q ue le dan un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna esca-
la, y nada ms le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero
de Bunsen para trabajar. Cmo calibrara el termmeho para obtener lecturas en C?
2. Qu es ms caliente, 1oc o 1F?
3. Qu refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1 o de 1F? oc
EJEMPLO 3.5-2 Conversin de temperaturas

Considere el intervalo de 20F a 80F.
l. Calcule las temperaturas equivalentes en C y el intervalo entre ellas.
2. Calcule de modo directo el intervalo en C entre las temperaturas.
SOLUCIN l. Por la ecuacin 3.5-4,
de modo que
y
T2- T1 = (26.6- (- 6.7WC = 33.3C
2. Por la ecuacin 3.5-5,
(80 - 20)F 1oc

- - - - 1 - - = 33.JOC
1.8F
~Algunos amores han propuesto variar la posicin del smbolo de grados para indicar si representa una temperatura o un intervalo de
temperaturas; es decir. sc se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y sesignifica un intervalo de cinco grados Cel-
sius. Esta idea. aunque en principio es excelente, no ha ten ido mucha aceptacin. de modo que cada qu ien tendr q ue hacer la distin-
cin segn el contexto en el cual aparezca la unidad.
EJEMPLO 3.5-3 Conversiones de temperatura y homogeneidad dimensional
La capacidad calorfica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la tem-
peratura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presin constante, en un interva-
lo limitado de temperaturas, est dada por la expresin
cp( Btt~
lbm f
) =0.487+2.29x10-4 T(F)
Detennine la expresin para Cp en J/(g 0 C) en trminos de T(0 C).
SOLUCIN El F en las unidades de Cp se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de Tes una
temperatma. Conviene realizar el clculo en dos pasos.
l. Sustituir T( F) y simplificar la ecuacin resultante:
C p(lbmBtt~ F ) = 0.487 + 2.29 X 10-4 ( 1.8T(0 C) + 32]
= 0.494 + 4.12 X 10-4 T(C)

2. Convertir la unidad del intervalo de temperatura deseado median te la ecuacin 3.5-5:
cp( )=
g .Joc (0.494+ 4. 12 X 10-4 T( 0 C)]
11 1 lbm
9.486 X 10- 4 Btu 454 g
ll
EJERCICIOS DE CREATIVIDAD
l. Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada djspositivo y diga lo que
medir. (Ejemplo: coloque en una babitacin un conejillo de Indias sobre una caminadora y mi-
da la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, podra func ionar!)
2. Piense en todas las maneras en que podra usar un bloque slido como dispositivo para medir la
temperatura. (Ejemplo: co1quelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con
e 1 que brilla.)
3.6 RESUMEN
Este captulo describe cmo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones,
presiones y temperaturas a partir de mediciones directas, o cmo se calculan con base en mediciones
y propiedades fisicas. Tambin describe cmo efectuar conversiones entre los diferentes mtodos para ex-
presar estas variables. A lgunos puntos importantes son:
La densidad de una sustancia es la relacin entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de
la acetona lquida a 20C es O. 791 g/cm 3, de modo que un centmetro cbico de acetona liquida a 20C
tiene una masa de O. 791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversin entre
la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo msico y la velocidad de flujo volumtrico.
La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entTe la densidad de sta y la de un material
de referencia (por lo general, agua a 4C). La tabla B.l indica las gravedades especficas de diver-
sos lquidos y slidos, empleando como referencia la densidad del agua lquida a 4C ( 1.00 g/cm\
1.00 kg!L, 62.43 lb 111/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especfica por
la densidad de referencia en las unidades deseadas.
3.6 Resumen 65
El peso mmico de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento en una escala en la que
se asigna al 12C una masa de exactamente 12. Los pesos atmicos de los elementos en sus propor-
ciones isotpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El
peso molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una
molcula de ste.
Un gmmo-mol o un mol de un compuesto es el peso molecular de ste en gramos: por ejemplo. 1 mol
de H20 tiene una masa de 18.01 gramos. Una libra/mol o lb/mol es el peso molecular en libras masa;
por ejemplo. 1 lb-mol de H20 tiene tma masa de 18.0 l lbm. En consecuencia, el peso molecular del
aglla puede expresarse como 18.01 g/mol, 18.0 1 lbm/lb-mol, etctera, y es posible usarlo para transfor-
mar masas en moles, o velocidades de flujo msico en velocidades de flujo molar y viceversa.
La ji'llccin msico de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa del componente y
la masa total de la mezcla. Si 100 gramos de una mezcla contienen 30 gramos de nitrgeno. la
fraccin msica del nitrgeno es 0.30 g 2/g mezcla. (En general. se omite la palabra "mezcla''.) La fiac-
cin msica tambin es 0.30 kg N2/kg y 0.30 lbm 2/lbm. y el porcentaje por masa o porcentaje por
peso del nitrgeno es 30%. Laji'accin molar de un componente se define de manera similar. Si 10.0
kmol de una mezcla contienen 6.0 kmol de metanol, la fraccin molar de metano! es 0.60 kmol
CH30H/kmol ( = 0.60 lb-mol CH30H/Ib-mol). y el porcentaje molar del metano] es 60%.
El peso molecular promedio de una mezcla es la relacin entre la masa total y el nmero total de mo-
les de todas las especies.
La concentmcin de 1111 componenre en una mezcla es la relacin entre la masa o los moles de ste
respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solucin es la concen-
tracin del componente expresada en mol/L.
La presin en determinado punto de un fluido (gas o lquido) es la fuerza por unidad de rea que el
fluido ejercera sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estndar de
presin de los fluidos son N/m 2 (pascal oPa) en el sistema SI, dina/cm 2 en el sistema CGS, y lbr'ft 2
en el sistema americano de ingeniera. La unidad lbr/i n. 2 (psi) tambin es comn en el sistema ame-
ricano de ingeniera.
La presin en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura 1t est dada por la
expresin
P= Po +pgh (3.4-1)
donde Po es la presin que se ejerce sobre la parte superior de la columna y g es la aceleracin de la

gravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presin de un fluido: como fuerza por
unidad de rea (p. ej., P = !4.7 lbr/in. 2 ) o como una cabe=a de presin equivalente. Ph = P 1 pg (p. ej ..
Ph = 760 mm Hg), la altura de una columna del flujdo dado con presin cero en la parte superior
que ejercera la presin que se especifica en la parte inferior.
La atmsfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presin cero en la parte
superior. La presin de fluido en la base de esta columna es la presin atmosfrica o baromtrica,
Patm Aunque la presin atmosfrica vara con la altitud y las cond iciones climticas, su valor a ni-
vel del mar siempre es cercano a 1.01325 X 105 N/m2 (= 14.696 lbr/in. 2 = 760 mm Hg). Este valor
de presin se ha designado como 1 atmsfem. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se
incluyen otros equivalentes de 1 atm en diversas unidades.
La presin absolwa de un fluido es su presin con relacin a un vaco perfecto (P = 0). La presin
manomtrica es la presin en relacin con la presin atmosfrica: Pmanometnca = Pabs - Patm Los ma-
nmetros comunes para detem11ar la presin, como el de Bourdon y el de extremo abierto. pemli-
ten obtener una lectura directa de la presin manomtrica. Si la presin atmosfrica no puede
obtenerse del reporte metereolgico o de una lectura manomtrica, por lo general es razonable su-
poner que Pn1m = 1 atm al efecn1ar conversiones entre la presjn absoluta y la manomtrica.
Las escalas de temperatura se cbtienen asignando valores numricos a dos temperaturas experimen-
talmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Cclsius se obtiene asignando un valor de 0C al pun-
to de congelacin del agua pura a 1 atm y un valor de 100C al punto de ebullicin de l agua pura a
1 atm. En consecuencia, al decir 40C se indica, de manera abreviada, "la temperatura a 40% de dis-
trulcia entre el punto de congelacin del agua a 1 atm y el punto de ebullicin del agua a 1 aun".
Las cuatro escalas de temperatura ms comunes son Celsius (C), Fahrenheit (F), y las de temperatura
absoluta Kelvin (K) y Rankine ( 0 R). Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden
transformar a las temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-4.
Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. Por ejemplo, una tempera-
tma de 10C equivale a una de 50F (segn la ecuacin 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de
10( (p. ej., el intervalo entre T = 10C y T = 20C). equivale a uno de l8F (el intervalo entre 50F
y 68F). Un intervalo de 1 grado Celsius y l Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenhcit o Rankine.
PROBLEMAS 3. 1. Realice las siguientes estimaciones sin usar calculadom:

(a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olmpica.
(b) Se llena un vaso con agua con una jarra. Estime la velocidad de flujo msico del agua (g.'s).
(e) Por coincidencia. doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo ele,ador en Gran Bretal'a.
En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso mximo admisible combinado de los
pasajeros como Wmax en stones (1 stone = 14 lbm"' 6 kg). Si usted fuera till O de los boxeadores,
calcule el menor valor de IVm:i con el cual se sentira tranquilo de permanecer en el elevador.
(d) Un oleoduc10 que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de dimetro y 800 millas de largo. Cuntos barri-
les de petrleo se requieren para llenarlo?
(e) Estime el volumen de su cuerpo en cm3 de dos maneras distintas. (Muestre su trabajo.)
(f) Un bloque slido cae dentro del agua y llega al fondo con gran lentitud. Calcule su gravedad es-
pecifica.
3.2. Determine las densidades de las siguientes sustancias en lbm!'ft3:
(a) Un lquido con densidad de 995 kglm3. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se en-
cuentra en la cara interna de la cubierta delantera del libro, y (ii) la ecuacin 3.1-2.
(b) Un slido con gravedad especifica de 5.7
3.3. La gravedad especfica aproximada de la gasolina es 0.70.
(a) Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina.
(b) La velocidad de flujo msico de la gasolina que sale de un tanque de refmeria es 1150 kglmin. Es-
time la velocidad de flujo volumtrico en litros/s.
(e) Calcule la velocidad promedio del flujo msico (lb,Jmin) que suministra una bomba de gasolina.
(d) Se combinan gasolina y queroseno (gravedad especfica = 0.82) para obtener una mezcla con
gravedad especifica de 0.78. Calcule la relacin volumtrica (volumen de gasolina)/volumen de
queroseno) de los dos compuestos en la mezcla, suponiendo que Vm~zcl = Vgasotrn 3 - Vqucro<eno
3.4. Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por litro y el ti-
po de cambio es 5.22 francos por dlar estadounidense. Cuanto pagara, en dlares. por 50.0 kg de ga-
solina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especfica de 0.70? Cuanto le
costara la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razn de $ 1.20 dla res por galn?
3.5. Se mezclan benceno lquido y 11-hexano lqltido para formar una corriente que fluye a una velocidad de
700 lb,Jh. Un densitmenv (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en la li-
nea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 glmL. Empleando las gravedades especificas de
la tabla B. l. calcule las velocidades de alimentacin msica y volumtrica de ambos hidrocarburos ha
cia el recipiente de mezclado (en unidades americanas de ingeniera). Indique por lo menos dos supo-
siciones necesarias para obtener una estimacin a partir de los datos anteriores.
3.6. Una solucin acuosa a 25C que contiene 35.0% por peso de H2S04 tiene una gravedad especifica de
1.2563. Se requiere una cantidad de la solucin al 35% que contenga 195.5 kg de H2S04.
(a) Calcule el vol umen necesario (L) de la solucin utilizando la gravedad especifica que se indica.
{b) Estime el porcentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especifi-
cas de los componentes puros del H 2S04 (GE = 1.8255) y del agua para el clculo. en vez de la
gravedad especfica de la mezcla indicada.
3.7. Un bloque rectangular de carbn slido (grafito) flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El liqui-
do de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el lquido de arriba es agua. El 54.2% del volumen
total del bloque est sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pe-
sa un matraz vaco; 35.3 cm 3 del aceite lubricante se vacan al matraz y ste se vuelve a pesar. Si la lecnt-
ra de la escala es 124.8 gen la primera pesada, cul seria en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde
el principio de Arqumedes y realce el balance de las fuerzas que actan sobre el bloque.)
3.8. Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in. sobresalen de la superficie y 1.5 in. estn bajo ella.
Al colocarlo en una solucin acuosa, el bloque flota con 1 in. bajo la superficie. Estime las gravedades
Problemas 67
especficas de l bloque y de la solucin. (Sugerencia: llame A al rea de la seccin transversal horizon-

tal del bloq ue. A debe cancelarse en sus clculos.)
3.9. Un objeto de densidad p 3 , vo lumen v. y peso Wa se arroja desde un bote de remos que flota en la su-
perficie de un pequeo estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin e l objeto es Wb. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era hpl y e l fondo del bote estaba alma distancia hb 1 por
encima de l fondo del estanque. Despus de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son
hp2 y hb2 El rea del estanque es Ap y la del bote es Ab. Se puede suponer que Abes constante, de mo-
do que e l volumen de agua desplazado por e l bote es Ab(hp - hb)
(a) Derive una expresin para el cambio de profundidad de l estanque (hp2 - hp 1). Diga si el nivel del
liquido del estanque aumenta, disminuye o es indeterminado.
(b) Derive u11a expresin para e l cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estan-
que (hb2 - hb 1). Diga si el bote se eleva o desciende en re lacin con e l fondo del estanque, o si es-
to es indetem1inado.
3.1 0. Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fraccin vaca de
la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vaco por litro de volumen tota l). y la gravedad especi-
fica del carbonato de calcio slido es 2.93.
(a) Estime la densida d total del contenido de la bolsa (kg CaC03!1itro del volumen total).
(b) Calcule el peso (W) de las bolsas llenas. Diga qu dej de lado en su estimacin.
(e) El contenido de tres bolsas se alimenta en un m olino de bolas, d ispositivo similar a una secadora
rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las par-
tcu las de piedra caliza pulverizndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de PenJ' del Ingeniero Qu-
mico.) El polvo que sale del mo lino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i)
llenar las tres bolsas, (ii) no alcanzar a llenar las tres bolsas. o (i ii) llenar ms de tres bolsas. y
explique brevemente su respuesta.
3.1 1. Una medida ti l de la condicin fsica de un individuo es la fracci n de su cuerpo constituida por ,rra-
sa. Este problema describe una tcnica simple para estimar dicha fraccin pesando dos veces al indivi-
duo. una vez en aire y otra sumergido en agua.
(a) Un hombre tiene una masa corporalmb = 122.5 kg. Si se para sobre una bscula calibrada para dar
lecturas en newtons. qu lecntra obtendr? Si despus se para sobre una bscula mientras est su-
mergido por completo en agua a 30C (gravedad especfica= 0.996) y la escala da una lectura de
44.0 N, cul es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, segn el princi-
pio de Arqumedes, e l peso de un objeto swnergido es igual a l peso de l aire menos la fue rza de
tlotacin sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por d icho objeto.
Ignore la fuerza de flotacin de l aire.) Cul es la densidad de su cuerpo en Pb (kg/L)?
(b) Suponga que e l cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que Xr (kilo-
gramos de grasa/kilogramos de masa corporal tota l) es la fracc in de masa total del cuerpo que
corresponde a grasa:
lllf
-'"r=-
mb
Compruebe que
xr = Pb Pnr
1 l
Pr Pnr
donde Pb Pr y Por son las densidades promedio de todo e l cuerpo, del componente graso y del no
graso, respectiva mente. [Sugerencia: comience determinando las masas (mry lllb) y los volmenes
( Vr y Vb) de l componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres den-
sidades en trminos de estas cantidades. Despus. e limine los volmenes en fonna algebraica y
obtenga una expresin para n~rlmb en trminos de las densidades. 5]
(e) Si la gravedad especfica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tej ido no graso es 1. 1, qu
fracc in del cuerpo de l hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)?
(d) El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volmenes que ocupa e l gas del apara-
to digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volmenes es de
5 Si no puede demostrar la ecuacin. tome la frmula que se da como vlida y proceda a la siguiente parte.
68 Captulo 3 Procesos y vari ables de proceso
100 mL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable.
Use esta informacin para mejorar Sll estimacin de xr.
3.12. Se preparan soluciones acuosas del aminocido L-isoleucina (Ile) colocando 100.0 gramos de agua pu-
ra en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisin, de Ile en cada matraz. A
continuacin se miden las densidades de Las soluciones a 50.0 0.05C con un densitmetro de preci-
sin y se obtienen los siguientes resultados:
r (g Ile/ 100 g H20) 0.0000 0.8821 1.7683 2.64 12 3.4093 4.2064

p (g solucin/cm 3) 0.98803 0.98984 0.99148 0.99297 0.99439 0.99580
(a) Trace una curva de calibracin i11dicando la re lacin de la masa, r, en funcin de la densidad de la
solucin, p, y ajuste una lnea recta a los datos para obtener una ecuacin de la forma r = ap + b.
(b) La velocidad de flujo volu mtrico de una solucin acuosa de lle a 50C de temperatura es 150 L/h.
Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm 3. Use la ecua-
cin de calibracin para calcular la velocidad de flujo msico de Jle en la corriente (kg de Ue/h).
(e) Se acaba de descubrir que el termopar que se us para medir la temperatura de la corriente estaba
mal calibrado y que la temperatura era en rea lidad 47C. Indique si la velocidad de flujo msico
de [le calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposi-
ciones que haga y explique brevemen te su razonamiento.
3.13. Para que un rotmetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesa-
rio preparar una curva de calibracin de la velocidad de flujo contra la lectura de l rotmetro. A conti-
nuacin se ilustra una tcnica de calibracin para lquidos. La velocidad de fluj o se establece ajustando
la velocidad de la bomba; se anota la lectura del rotmetro y se recolecta en un a probeta graduada el
efl uente que sale de l rotmetro en un tiempo determinado. E l procedimiento se lleva a cabo dos veces
para cada velocidad de la bomba.
Lectura del Tiempo de Volumen

rotmetro recoleccin (min) recolectado (cml)
2 297
2 30 1
o
4 454
ROTMETRO 4 448
6 0.5 300
CRONMETRO 6 0.5 298
8 0.5 37 1
PROBETA 8 0 .5 377
BOMBA DE GRADUADA JO 0.5 440
VELOCIDAD 10 0.5 453
VARIABLE
(a) Suponiendo que el lquido es agua a 25C, dibuje una curva de calibracin de velocidad de flujo m-
sico, , (kg/min), contra la lectura del rotmetro, R, y sela para calcular la velocidad de flujo de
masa de una corriente de agua para la cual la lectura de l rotmetro es 5.3.
(b) La di ferencia m edia entre duplicados, D;, proporciona una estimac in de la desviacin estndar
de una sola medida, a la cual se adjudica el smbolo Sx en la pgina 18 del captulo 2.
; _
s_, = -:-D; =0.8862D
-
Ms an, es posible determinar con buena aproximacin los Lmites d e confianza de los valores
medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medi-
cin de Y da un valor Ymedidn, entonces hay una probabilidad del 95% de que e l valor verdadero de
)'caiga dentro de los lmites de confianza de 95% (Ymedidn - 1.74D;) y (Ymedida + 1.74D;).6 Calcu-
le, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los lmites de confianza de 95% para la ve-
locidad de flujo verdadera.
6w_ Volk. Applied Starisricsfor Engineers. McGraw-Hill. Nueva York. pp. 113-115.
Problemas 69
3.14. Qu cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmo l de benceno (C6H6)? (a) kg C6H6; (b) mol
C6 H6: (e) lb-mol C~6; (d) mol (g-tomo) C: (e) mol H: (f) g C: (g) g H: (h) molculas de C6H6.
3. 1S. El tolueno lquido fluye por una tubera a una velocidad de 175 m 3/h.
(a) Cul es la velocidad de flujo msico de esta corriente en kg/min?
(b) Cul es la velocidad de flujo molar en molls?
(e) De hecho. la respuesta al inciso (a) constituye slo una aproximacin y sin duda incluye un lige-
ro error. Qu suposicin efectu para obtener la respuesta?
3.16. Una mezcla de metano( y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de metanol.
(a) Use una ecuacin dimensional para determinar los g-mol de metano( en 200.0 kg de la mezcla.
(b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 Ib-mol/b. Cul
debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en lb 111/h?
3. 17. La alimentacin a un reactor de sntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrgeno y el hidrgeno ne-
cesario en cantidad estequiomtrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kglh. Calcule la ve-
locidad de flujo del nitrgeno al reactor en kg/h. (Sugerencia: calcule primero el peso molecular
promedio de la mezcla.)
3. 18. Una suspensin de partculas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubera. Le piden que deter-
mine la velocidad de fl L0o y la composicin de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de
la corriente en una probeta graduada durante 1.00 m in; despus, pesa la probeta, evapora e l agua reco-
lectada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados:
Masa de la probeta vaca: 65.0 g
Masa de la probeta + la lechada recolectada: 565 g
Volumen recolectado: 455 mL
Masa de la probeta tras la evaporacin: 215 g
Calcule:
(a) las velocidades de flujo volumtrico y msico de la suspensin.
(b) la densidad de la suspensin.
(e) la fraccin msica de CaC03 en la suspensin.
3.19. Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etlico, 75.0 mol% de acetato de etilo (C4Hs02). y 15.0
mol% de cido actico. Calcule las fracciones msicas de cada compuesto. Cul es el peso molecular
promedio de la mezcla? Cul sera la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de ace-
tato de etilo?
3.20. Ciertas sustancias slidas, llamadas compuestos hidrata dos. contienen proporciones moleculares bien
definidas de agua unidas a alguna otra especie, que a menudo es una sal. Por ejemplo. el sulfato de cal-
cio di hidratado (cuyo nombre comn es yeso, CaS0 42H20), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato
de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de 1 mol de sulfato de calcio y 2 moles de
agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidratacin ..(El captulo 6 incluye
ms infom1acin sobre las sales hidratadas.)
En un cristalizador se forma yeso slido que sale de la un idad como un lodo (u na suspensin de
partculas slidas en un lquido) formado por partculas de yeso slido suspendidas en una solucin
acuosa de CaS04 El lodo tluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partculas como
torta de filtracin. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso slido y el resto de solucin de
CaS04 , se alimenta a un secador en e l cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacin
de los cristales) para dar CaS04 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los da-
tos importantes del proceso aparecen a continuacin:
Contenido de slidos del lodo que sale del cristalizador: 0.35 kg CaS042H20/L de lodo
Contenido de CaSO. en el liquido del lodo: 0.209 g CaS04/I OO g H20
Gravedades especficas: CaS042H20{s). 2.32: soluciones lquidas. 1.05
Diagrama de flujo incompleto

(a) Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristaliza-
dor, fi ltro y secador).
(b) Tomando como base tm litro de la solucin que sale del cristalizador, calcule la masa (kg) y el volu-
men ( L) de yeso slido. la masa de CaS04 en el yeso, y la masa de CaS04 en la solucin lquida.
(e) Calcule el porcentaje de recuperacin del CaS04 -es decir, el porcentaje de CaS0 4 total (preci-
pitado ms disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como CaS04 anhidro slido.
3.2 t. Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug
Co.. hasta que Therese Lagniappe. la operadora del reactor, dej la hoja de instrucciones demasiado cer-
ca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de caf cada
dos horas. Esto provoc la prd ida total de la hoj a de la corrida, del caf y de una porcin importante
de la novela que Lagn iappe estaba escribiendo.
Recordando la reaccin poco entusiasta de su supervisor la lti ma vez que le habl a medianoche.
Lagniappe decidi confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos lquidos
que se alimentaban al reactor del tanque de agitacin eran cido circulostoico (CSA: PM = 75. GE =
0.90) y tlubitol (FB: PM = 90. GE =O. 75). El sistema produca un frmaco popular OTC para curar de
manera simultnea la hipertensin y la torpeza. La relacin molar de las dos corrientes de alimentacin
tena que encontrarse entJe 1.05 y 1. 1O mol de CSA/mol de FB para evitar que el contenido del reactor
formara un lapn slido. En el momento del accidente, la velocidad de fl ujo de l CSA era 45.8 Llmin.
Lagniappe aj ust e l fluj o de flubitol al valor que, segn ella. estaba en la hoja de la corrida: 55.2 Umin.
Hizo lo correcto? Si no fue as, cmo podra haber aprendido algo de su error? (Nora: el reactor era
de acero inoxidable, lo cual impeda ver su contenido.)
3.22. Una mezcla de etanol (alcohol etlico) y agua contiene 60.0% de agua en masa.
(a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen. calcule la gravedad especfica de
la muestra a 20C. Qu volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol
de etanol?
(b) Repita el inciso (a) con la informac in adicional de que la gravedad especfica de la muestra a
20C es 0.935 18 (y. en consecuencia. no es necesari o suponer aditividad de volumen). Qu por-
centaje de error resulta de la suposicin de aditividad de volumen?
3.23. Una mezcla de metano y aire slo puede inflamarse si el porcentaje molar de me tano se encuentra en-
tre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de
700.0 kglh se va a dilui r con aire puro para reducir la concentracin del metano al lmite inferior de in-
flamabi lidad. Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en mol/h y el porcentaje por masa de l ox-
geno en el producto gaseoso. (Nola: considere que el aire est formado por 2 1 mol% de 0 2 y 79% de
N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.)
3.24. Se prepara una mezcla lquida combinando N lquidos diferentes con densidades PI P2 PN El volu-
men del componente i que se agrega a la mezcla es V; y la fraccin msica de ste en la mezcla es x;.
Los componentes son miscibles por completo.
Determine cul de las dos frmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla
lquida, p. s el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes de los componentes puros. 7
N N
p =I, xp (A) .b =I, X (B)
i=t p i=l Pi
Determine si (A) o (B) es la frmula correcta (muestre su comprobacin), y despus aplique la ecua-
cin correcta para estimar la densidad (g/cm 3) de una mezcla lquida que contiene 60.0% de acetona
por peso, 25.0% de cido actico por peso, y 15.0% de tetraclomro de carbono por peso.
3.25. Se analiza una mezcla gaseosa de CO, C02, CH. y N 2 con un cromatgrafo de gases (vea el problema
3.26) y se obtiene la sigtente grfica en el registrador:
co
Atea; 40
7Esto constituye una aprox imacin para la mayora de los lquidos, a diferencia de la declaracin exacta de que la masa de la mezcla
es la suma de las masas de sus componentes.
Problemas 71
Para cada una de las tres especies, e l rea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nme-
ro de moles de la sustan cia Lnd.icada en la muestra. Adems, se sabe, por otra informacin, que la rela-
c in molar del metano (CH.) respecto al nitrgeno es 0.200.
(a) Cules son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas?
(b) Cul es el peso molecular promedio del gas?
*3.26. E l cromatgrafo de gases (CG) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una
muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o lquida, y medir su concentracin en dicha muestra. Ca-
si siempre el resultado de un anlisis cromatogrfico toma la forma de una serie de picos en una grfi-
ca trazada en un registrador. (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente
especfico, y el rea bajo e l mismo es proporcional a la cantidad de d icho componente en la muestra
[n;(mol) = k;A;, donde A; es el rea del pico correspondiente a la i-esima especie]. Las constantes de
proporcionalidad (k;) se determinan por separado en experimentos de calibrac in. inyectando cantida-
des conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatgrafo y midiendo las reas
de los picos correspondientes.
(a) Prepare una hoja de clculo para determinar la composicin de una mezcla a partir de un conjun-
to de reas de picos obten idas de un cromatgrafo. La hoja de clculo debe tener la s iguienre apa-
riencia:
rea del Fracc in Fraccin

Muestra Especie P.M. k pico molar msica
1 CH4 16.04 0.150 3 .6 - -
C2H6 30.07 0.287 2 .8 - -
C3Hs - 0.467 2.4 - 0.353
C4H 10 - 0.583 1.7 - -
2 CH4 16.04 0. 150 7.8 - -
C2H6 - - 2.4 - -
Puede emplear columnas ad icionales para anotar cantidades imermedias al calcular la fraccin ms ica
y la fraccin molar. En la hoja de clculo real, los guiones(- ) se reem plaza ran con nmeros.
Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano. etano. propano y n-butano. Los va-
lores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuacin. Por
ejemplo, el rea de l pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el rea del pico del etan o para la
misma mezcla es 2.8, y as sucesivamente .
Muesna Al A2 A3 A4
1 3 .6 2.8 2.4 1.7

2 7.8 2.4 5.6 0.4
3 3.4 4.5 2.6 0.8
4 4.8 2 .5 1.3 0.2
5 6.4 7.9 4.8 2.3
(b) Ela bore un programa de computadora (que no sea Ulla hoja de clculo) para llevar a cabo la mis-
ma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las msicas a partLr de las reas med idas de
los picos cromatog rficos. El program a debe realizar los siguien tes pasos:
i. leer, e11 N, el nmero de especies que se va n a analizar;

. leer, en M, Mz, M 3, .... 1v1N los pesos molecul ares de las especies;
iii. leer, en k 1 , k2, k3,..., kN, las constantes de calibracin de las especies:
iv. leer, en N,, el nmero de anlisis cromatogrficos efectuados;
v. para el pri mer anlisis, leer en las reas medidas de Jos picos A 1 A2, A3.... , AN;
"Problema de computadora.
vi. calcular e imprimir el nmero de la muestra y las fracciones molares y msicas de cada especie
en dicha muestra; y
vii. repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cin-
co conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).
3.27. La combustin de biomasa--<> la quema de bosques, pastizales, desechos agrcolas y otros tipos de ma-
terial biolgico- se reconoce como una grave amenaza ambiental. S La siguiente tabla muestra la dis-
tribucin de los compuestos de carbono que las fuentes de combustin liberan a la atmsfera en todo el
mundo. y la porcin de ellos derivada de la quema de biomasa.
Toneladas mtricas de C. Toneladas mtricas de C,

Compuesto de todas las fuentes % procedente de la biomasa
8700 40
1100 26
380 10
Los nmeros de la colunu1a central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmsfera
por e l compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas mtricas de este elemento (8. 7 X 106 kg C) se
liberaron en forma de dixido de carbono.
(a) Determine la liberacin anual combinada (en toneladas mtricas) de las tres especies resultantes
de la combustin de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados.
(b) Encuentre una referencia sobre contaminacin atmosfrica y elabore una lista de los riesgos am-
bientales asociados con la liberacin de coy co2.
Qu otros elementos podran liberarse en for-
mas peligrosas para e l ambiente al quemar la biomasa?
3.28. Una solucin acuosa de cido sulfrico al 5.00% por peso (p = 1.03 g/mL) fluye por una tubera de 45
m de longitud y 6.0 cm de dimetro a una velocidad de 87 Umin.
(a) Cul es la molaridad del cido sulfrico en la solucin?
(b) Cunto tiempo (en segundos) tardara en llenarse un tambor de 55 galones y cunto cido sulf-
rico (lbm) contendra dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di-
mensionales.)
(e) La velocidad media de un fluido en una n1bera es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida
entre el rea de seccin transversal normaJ al sentido del flujo. Use esta informacin para estimar
cunto tiempo (en segundos) tarda la solucin en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubera.
3.29. Una corriente gaseosa contiene 18.0 mol% de hexano y el resto de nitrgeno. Dicha corriente fluye ha-
cia un condensador, donde su temperatura se reduce y pa11e del hexano se licua. La fraccin molar de
hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano lquido se
recupera a una velocidad de 1.50 Umin.
N2 N2
c 6H14 (18.0 mol%) . - - - -- - - , C6H 14 (5.00 mol%)
Condensado liquido
1.50 L C6H 14 (llq)lmin
(a) Cul es la velocidad de flujo en mol/m in de la corriente de gas que saJe del condensador? (Suge-
rencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades
a las cuales el C6H 14 y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cua-
les salen en las dos corrientes de salida.)
(b) Qu porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como lquido?
3.30. Elnauseum, una tierra rara poco conocida (peso atmico= 172), tiene la interesante propiedad de ser
insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aejado 12 aos. Este hecho curioso se descu-
bri en el laboratorio del profesor Ludwig von Schlimazel. el eminente qumico alemn cuya invencin
schemica/ & Engineering News. 68. 4 (mar.lO 26 de 1990).

Problemas 73
del anillo para tinas le vali un Premio Nobel. Tras intentar durante 10 aos disolver, sin exito, elnau-
sewn en 7642 solventes distintos, Schlimazel decidi probar por ltimo con 30 mL de la antigua bebi-
da Old Aardvark Bottled-in-Bond. elmico lquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a
sufrir prdidas personales en nombre de la ciencia, Sclimazel calcul la cantidad de nauseum necesa-
ria para preparar una solucin 0.03 molar: puso la botella de Aardvark sobre el escritorio de su fie l tc-
nico Edgar P. Settera; pes la cantidad calculada de nauseum y la coloc j unto a la botella, y luego
escribi el mensaje que pasara a la historia:
"Ed Settera. aade nauseum!''
Cuntos gramos de nauseum pes? (Desprecie el cambio de volumen lquido producido por la adicin
de nauseum.)
3.31 . La reaccin A ~ B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Segn un artculo publicado. la con-
centracin de A debe variar en el tiempo como sigue:
CA= CAo exp(-kt)
donde CAo es la concentracin inicial de A en el reactor y k es una constante.

(a) Si le dan CA y CAo en lb-mol/ft 3 y 1 en minutos, cules son las unidades de k?
(b) Se obtuvieron los siguientes datos para CA(1):
/(m in) CA (lb-mol/ft3)

0.5 1.02
l.O 0.84
1.5 0.69
2.0 0.56
3.0 0.38
5.0 0.17
10.0 0.02
Verifique grficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine que tipo de grfica dar Lma
lnea recta), y calcule CAo y k.
(e) Transforme la frmula, con las constantes calculadas que se incluyen, en una expresin para la mola-
ridad de A en la mezcla de reaccin en trminos de 1 (segundos). Calcule la molaridad en 1 = 200 s.
3.32. Lleve a cabo las siguientes conversiones de presin suponiendo, si es necesario, que la presin atmos-
frica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas.
(a) 2600 mm Hg a psi
(b) 275 ft de H20 a kPa
(e) 3.00 aun a N/cm 2
(d) 280 cm Hg a dinaslm2
(e) 20 cm Hg de vaco a atm (absolutas)
(t) 25.0 psig a mm Hg (manomtrica)
(g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta)
(h) 325 mm Hg a mm Hg manomtrica
(i) 35.0 psi a cm de tehacloruro de carbono.
3.33. Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 me-
tros de dimetro. El tanque est cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a
partir de la presin manomtrica en el fondo.
(a) Un manmetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior
del tanque abierta a la annsfera. La curva de calibracin se obtuvo graficando la altura del acei-
te, h(m), contra ?manomtrica (kPa). Dibuje la forma que esperara de esta grfica. Qu altlua de
aceite dara una lectura manomtrica de 68 kPa? Cul sera la masa tkg) de aceite en el ranque
correspondiente a esta altura?
(b) Un operador observa que la lectura de la presin manomtrica es 68 kPa y determina la altura co-
rrespondiente del liquido a partir de la curva de calibracin. Sin embargo, ignoraba que la presin
absoluta sobre la superficie de liquido en el tanque era 115 kPa cuando ley el manmetro. Cul
es la altura real del aceite? (Suponga que la presin atmosfrica es 1O1 kPa.)
3.34. Un bloque rectangular de altura L y rea de seccin transversal hori zontal A flota en la intetfase de dos
lquidos inmiscibles. como se indica en la figura siguiente:
Fluodo 1
p 1(g/em3)
FluidO 2
p 2(glernl)
(a) Derive una frmula para la densidad del bloque, Pb en trminos de las densidades de los fluidos
p 1 y p 2 las altmas !t 0, h 1 y lt1, y e l rea de seccin transversal A. (No es necesario que todas estas
variables apa rezcan en el resultado final.)
(b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en trminos del
peso del bloque y las fuerzas hidrostticas sobre las superficies superior e inferior del mismo: y
(ii) en trminos del peso del bloque y la fuerza de flotacin sobre l expresada segn el principio
de Arqumedes. Pruebe que ambos mtodos son equivalentes.
3.35 El visor de un traje de buzo tiene un rea aprox imada de 65 cm 2. Si tratara de ma ntener la presin en
el in terior del traje a 1 atm, ,qu fuerza (e n N y lbr) tendra que soportar el visor si el buzo descendie-
ra a una profundidad de 150m? Considere que la grmedad especifica del agua es 1.05.
3.36. La gran inundacin de melaza en Boston ocurri el 15 de enero de 1919. En ella. 2.3 millones de galo-
nes de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompi, dando muerte a
2 1 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especfica estimada de la melaza cruda es 1.4. Qu
masa ele me laza haba en el tanque en lbm y cul era la presin en e l fondo del tanque en lb11in.2? Indi-
que dos posibles causas de la tragedia.
3.37 El reactor qumico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabe:al) que se mantiene en su sitio me-
diante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in.
de dimetro, y cubre y sella una abertura con dimetro de 20 in. Durante el ciclo de pamda. cuando el
reactor se detiene para su limpie7a y reparacin, e l cabezal fue retirado por un operador, quien pens
que dicho reactor se haba despresionizado mediante un procedimiento estndar de ventilacin. Sin em-
bargo. el manmetro se haba daiiado en una alteracin del proceso anterior (donde la presin del reac-
tor excedi el limite superior del manmetro)) en vez de despresionizarse por completo. el recipiente
estaba bajo una presin manomtrica de 30 psi.
CABEZAL
REACTOR-
1+--- 20 1 n . - MAN0METRO OE
BOUROON
(a) Qu fuerza (lbr) ejercan las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerencia: no ol-
vide que la atmsfera ejerce una presin sobre la parte superior del cabezal). Qu ocurri cuan-
do el operador retir la llima tuerca? Justifique su prediccin estimando la aceleracin inicial del
cabezal al remover la ltima tuerca.
Problemas 75
(b) Proponga alguna modificacin del procedimiento de limpieza para evitar que \Uelva a ocurrir un
incidente de este tipo.
3.38. En la pelcula El ahogado, el detective privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerra-
do por un malhechor en una habitacin donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitacin es
rectangular, de 5 metros de ancho por 15 metros de largo, y tiene un tragaluz abierto a 1O metros del pi-
so. Hay w1a sola entrada a la habitacin, a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerra-
da de 2 m de alto por 1 m de ancho, cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su
enemigo regresar ocho horas ms tarde y decide escapar llenando la habitacin con agua y flotando has-
ta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa. abre las vlvulas del ag11a y se prepara para poner su
plan en accin.
(a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa
la parte superior de la puerta de la superficie del agua, entonces la fuerza neta ejercida sobre la
puerta cumple con la desigualdad
F > Pu 2aghApucrta
(No olvide que el aire del exterior tambin ejerce presin sobre la puerta.)
(b) Suponga que el agua entra a la habitacin a una velocidad casi cinco veces mayor que a una ti na
de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mxima de 4500 newtons (cerca de l 000
lbr). Estime (i) si la puerta se romper antes de que la habitacin se llene y (i i) si Harper tendr
tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.
3.39. Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30
metros por encima del suelo, dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una ve-
cina se quej de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina. un representante del fraccionador mi-
di la presin del agua en la llave de la cocina y en la unin entre la entrada principal del lquido (una
tubera conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubera de alimentacin de la casa. Esa
unin se encuentra 5 m por debajo del nivel de la Llave de la cocina y todas las vlvulas de agua de la
casa estaban cerradas.
(a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, cules serian las pre-
siones manomtricas (kPa) en la llave y en la tmin?
(b) Suponga que la medicin de la presin en la llave de la cocina fuera menor que el clculo del in-
ciso (a), pero que la medicin en la unin fuera la que se predijo. D una explicacin posible.
(e) Si las mediciones de presin corresponden a las predicciones del inciso (a), que otro factor pue-
de influir en la baja velocidad de flujo del agua en la cocina?
3.40. Dos manmetros de mercurio, uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado, se unen a un dueto de
aire. La lectura en el manmetro de extremo abierto es 25 mm y en el de extremo sellado es 800 mm. De-
termine las presiones absoluta y manomtrica en el dueto. > la presin atmosfrica. todas en mm Hg.
3.41. Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro que se muestra a continuacin:
(a) Derive una expresin para P, - P2 en t1minos de PA, PB Pe h,. y h2.

(b) Suponga que el fluido A es metano). Bes agua y Ces un fluido manomuico con gravedad espe-
cfica de 1.37; presin P2 = 121.0 kPa: 11 1 = 30.0 cm; y 11 2 = 24.0 cm. Calcule Pt (kPa).
3.42. El nivel de tolueno (un hidrocarburo in flamable) en un tanque de almacenamiento Oucta entre 1O y
400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior tlel mismo, se usa un
manmetro de extremo abierto con agua o mercurio como Ouido manomtrico para determinar el nivel
de tolueno. Se une un brazo del manmetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una
capa de nitrgeno a presin atmosfrica sobre el contenido del tanque.
A 1a atm6srera N2
l --,----'1~
,.---lt.__
t
10 cm< h < 400 cm
T
SOOcm
Tolueno
1
Fluido
manomUlCo
(H20oHg)
(a) Cuando el nivel de tolueno en el tanque est 150 cm por debajo de la superficie (h = 150 cm). el
nivel del fluido en el brazo abierto del manmetro est justo en el lugar donde el manmetro se
conecta al tanque. Qu lectura, R (cm). se obtendra si el fluido manomtrico es: (i) mercurio. (ii)
agua? Qu fluido empleara en el manmetro? Por qu?
(b) Describa en forma breve cmo funcionara e l sistema si el manmetro se llenara slo con tolueno.
Indique varias ventajas del fluido que eligi usar en el inciso (a) con respecto a l to lueno.
(e) Cul es el propsito de la capa de nitrgeno?
3.43. Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manmetros, uno de extremo sellado y el otro atra-
vesando un orificio de una tubera de agua. Cierro da que la presin baromtrica es 756 mm Hg se ob-
tienen las siguientes lecturas:
T
7.23 m
---
-.!...- - -
1
Cul es la cada de presin (mm Hg) del punto (a) al punto (b)?
3.44. Un manmetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubera de baja presin que aporta gas
a un laboratorio. Como el brazo conectado a la tubera se manch con pintura al remodelar el laborato-
rio, es imposible ver el nivel del liquido manomtrico en ese brazo. Durante cierto periodo. cuando el
suministro de gas est conectado a la lnea pero no hay flujo de gas. un manmetro de Bourdon conec-
tado a la lnea aguas abajo respecto al manmetro da una lectura de 7.5 psig. El nivel de mercurio en el
brazo ab ierto est 900 mm por arriba de la parte ms baja de l manmet ro.
~MANMETRO
TUBE.RIA ---==.,., J( DE. BOUROON
Pontura
Problemas 77
(a} Si el gas no fluye. la presin es la misma en toda la tubera. A qu distancia con respecto a la par-
te inferior del manmetro estara el mercurio en el brazo conectado a la tubera?
(b) Si el gas fluye. el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. Cul es la presin del
gas (psig) en ese momento?
3.45. El manmetro inclinado es un dispositivo til para medir pequeas diferencias de presin.
La frmula, de la seccin 3.4, para la diferencia de presin en trminos de la diferencia de niveles de

lquido / sigue siendo vlida, pues. aunque / sera pequea y dificil de leer para una cada menor de la
presin si el manmetro fuera vertical, L puede hacerse bastante grande para la misma cada de presin
reduciendo el ngulo de inclinacin, B.
(a) Derive una frmula para 11 en trminos de L y e.
(b) Suponga que el liquido manomtrico es agua. el fluido de proceso es un gas. la inclinacin del ma-
nmetro es e= 15. y se obtiene una lectura deL= 8.7 cm. Cul es la diferencia de presin en-
tre los puntos CD y ?
3.46. Se va a emplear un manmetro de mercurio de extremo abierto para medir la presin en un aparato que
contiene un vapor que reacciona con el mercurio. Se coloca una capa de aceite de silicio (GE = 0.92)
sobre la parte superior del mercurio en el brazo unido al aparato. La presin atmosfrica es 765 mm Hg.
(a) Si el nivel de mercurio en el extremo abierto es 365 mm por debajo del nivel de mercurio del otro
brazo, cul es la presin (mm Hg) en el aparato?
(b) La especialista en u1strumental tena que decidir qu liquido poner en el manmetro, para lo cual
hizo una lista de varias propiedades que deba tener dicho lquido y eligi el aceite de silicio. Cu-
les cree que fueron estas propiedades?
3.47. Se desea calibrar w1 medidor de orificio (vea la figura 3.2-1) para detenninar la velocidad de flujo de una
corriente de acetona lquida. El fluido del manmetro diferencial tiene una gravedad especfica de 1.1 O.
La calibracin se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotmetro calibrado
previamente con acetona, ajustando una vlvula para fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad
de flujo (determinada a partir de la lectura del rotmetro y la curva de calibracin del mismo) y la lec-
tura diferencial del manmetro, 11. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la vlvula con el
fin de generar una curva de calibracin para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo comra
h. Se obtienen los siguientes da10s:
Lectura manomtrica Velocidad de flujo
h(mm) V(mUs)
o o
5 62
10 87
15 107
20 123
25 138
30 151
(a) Calcule la cada de presin a travs del orificio, para cada una de las lecturas anteriores AP(mm Hg).
(b) La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la cada de presin a travs de dicho
agujero mediante la frmula
V = K(AP)"
Verifique, con una grfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por es-
ta relacin, y determine los valores de K y 11 que concuerden mejor con los datos.
(e) Suponga que el medidor de orificio est montado en una lnea de proceso que contiene acetona y se
obtiene una lectura de 11 = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumtrico. msico y mo-
lar de la acetona en la lnea.
3.48. Convierta las temperaturaS de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperantra de los incisos (e) y (d):
(a) T = 85F a 0 R, C, K
(b) T= - I0C a K, F, 0 R
(e) .T = 85C a K. 0 F. 0 R
(d) .T= 150R a F, C, K
3.49 El qumico austriaco Johann Sebastian Farblunget formul una escala de temperatura que tuvo muy
poca aceptacin. Los puntos de referencia en esta escala eran 0F8, la temperatura a la cual el escurri-
miento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000FB, el punto de ebullicin de la cerveza.
Se pueden realizar conversiones entre C y FB con la expresin
T{0 C) = 0.0940WFB) + 4.00
Louis Louis. el sobrino ITancs de Farblunget. intent seguir los pasos de su to y formul su propia es-
cala de temperatura. Defini el grado Louie empleando como condiciones de referencia la temperant-
ra ptima para servir caracoles marinados ( 100L. que corresponden a I5C) y la temperatura a la cual
el elstico de su truza comenzaba a relajarse ( 1000L, que corresponden a 43C).
(a) A qu temperantra en F alcanza la ebullicin la cerveza?
(b) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en C, K, F y 0 R?
(e) Derive ecuaciones para T{ 0 C) en trminos de T{0 L) (vea el ejemplo 3.5-1) y para T{0 L) en tm1i-
nos de T(F8).
(d) Cul es el punto de ebullicin del etano a 1 atm (tabla B.l) en F, K, 0 R, FB y 0 L?
(e) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin,
Fahrenheit, Rankine y Farblunget?
3.50 El termopar es un dispositivo para medir la temperantra que consta de dos aJambres metlicos diferen-
tes unidos por uno de sus extremos. A continuacin se da un diagrama muy simplificado del mi~mo.
Metal1
~~~~~ r~~
~. Meta12
El voltaje generado en la unin metlica se lee en un potencimetro o milivoltmetro. Al emplear deter-

minados metales, el voltaje varia de modo lineal con la temperatura en la unin de los dos metales:
V( m V)= aWC) + b
Un termopar de hierro-constantan (el constantan es una aleacin de cobre y nquel) se cal ibra in-
sertando su unin en agua en ebullicin y midiendo un voltaje de V = 5.27 mV. y despus insertando la
unin en cloruro de plata a su punto de ebullicin y midiendo V= 24.88 mV.
(a) Derive la ecuacin lineal para V(mV) en trminos de T{0 C). Despus. transfm1ela a una ecuacin
para Ten trminos de V.
(b) Si se monta el termopar en un reactor qumico y se observa que el voltaje pasa de 10.0 m V a 13.6
mV en 20 s. cul ser el valor promedio de la velocidad de cambio de la temperatura, dT!dt. du-
rante el periodo de medicin?
3.51 Un conrrol termosttico con una perilla graduada de O a 100 se emplea para regular la temperatura de
un bao de aceite. La grfica de calibracin en coordenadas logartmicas de la temperatura, T(F), con-
tra una lectura fija en la perilla, R, es una recta que pasa por los puntos (R 1 = 20.0, T1 = l l0.0F) y
(R2 = 40.0, T2 = 250.0F).
Problemas 79
(a) Derive una ecuacin para T( 0 F) en trminos de R.

(b) Estime la lectura del termostato necesaria para obtener una temperatura de 320F.
(e) Suponga que fija el termostato en el valor de R calculado en el inciso (b) y la lectura del termopar
montado en el bao se equilibra a 295F, en vez de a 320F. Sugiera varias explicaciones posibles.
3.52. Como se discute en detalle en e l captulo 5, la ecuacin d e estado de los gases ideales relaciona la pre-
s in absoluta, P(atm); el volumen. V(litros): el nmero de moles, n(mol); y la temperatura absoluta,
T(K), de un gas:
PV = 0.08206nT
(a) Convierta esta ecuacin a otra expresin que relacione P(psig), V(ft3 ), n(lb-mol) y T(F).
(b) Una mezcla gaseosa con 30.0 mol% de COy 70.0 mol% de N2 se almacena en un cilindro con vo-
lumen de 3.5 ft3 a 85F de temperatura. La lectura en el manmetro de Bourdon unido al c ilindro
es 500 psi. Calcule la cantidad total del gas (lb-mol) y la masa de CO (lbm) en el tanque.
(e) Cul sera la temperatura (F) aproximada a la que tendra que calentar e! cilindro para aumentar
la presin del gas a 3000 psig, que es e l lmite mximo de seguridad? (La estimacin slo consti-
tuye una aproximacin, porque la ecuacin de estado de los gases ideales no es precisa a presio-
nes tan altas.)
3.53. Se combinan corrientes de metano y aire (79 mol% de N2 y el balance de 0 2) en la entrada de un pre-
calentador de un horno de combustin. Las presiones de cada corriente se miden con manmetros de
mercurio de extremo abierto, las temperaturas se miden con termmetros de resistencia, y las velocida-
des de flujo volumtrico con medidores de orificio.
Punto de medicin 1
CH --...1~!.---.., Punto de medicin 3
1 PRECALENTADOR J-1--...!.!_ _.
Aire-- - . - -
t
Punto de medicin 2
Datos:
Flujmetro l: V1 = 947 m3/b
Flujrnetro 2: V2 = l 95 m 3/min
Manmetro 1: h 1 = 232 nun
Manmetro 2: h 2 = 156 mm
Manmetro 3: h3 = 74 mm
Termmetro de resistencia l: r 1 = 26.159 obms
Termmetro de resistencia 2: r2 = 26.157 ohms
Termmetro de resistencia 3: r 3 = 44.789 ohms
Presin atmosfrica: la lectura en un manmetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in.
Los termmetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congela-
cin y ebullicin del agua, y se obtuvieron Jos siguientes resultados:
T = 0C: r = 23.624 ohms
T = 100C: r = 33.028 obms
Por tanto, es posible suponer que la re lacin entre T y res una recta.
La relacin entre la velocidad total de !lujo molar de un gas y su velocidad de !lujo volumtrico
est dada, con buena aproximacin, por una forma de la ecuacin de estado de los gases ideales:
12.186P(atm)V(m3 f s)
n. ( -
kmol)
-
s T(K)
donde Pes la presin absolutc1 del gas.

(a) Derive la frmula de calibracin del termmetro de resistencia para yt 0 C) en trminos de '~ohm).
(b) Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresin para li (kmollmin) en tr-
minos de P(mm Hg), T(C), y V(m 3/ min).
(e) Calcule las temperaturas y presiones de los puntos l. 2, y 3.
(d) Calcule la velocidad de nujo molar de la corriente combinada de gases.
(e) Calcule la lectura del flujmetro 3 en m 3/min.
(f) Calcule la velocidad total de Oujo msico y la fraccin msica del metano en el punto 3.
*3.54. Est llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentracin. C11, de una especie reactiva
como funcin del tiempo, 1, a varias temperaturas, T. A una temperatura dada, CA varia con 1 segn la
relacin
1/CA = II C110 + k1 ( 1)
donde C11 (mol/litro) es la concentracin de A en el tiempo l(min), CAo(mol!litro) es la concentracin
inicial de A. y k[U(molmin)) es la constante de velocidad de reaccin. A su vez. la constante de ve-
locidad depende de la temperatura de acuerdo con la fnnula
k = koexp[-E/(8.3 14 T)] (2)
donde ko es una constan te, T(K) es la temperatura del reactor, y E(Jimol) es la energa de activacin de
la reaccin.
Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas:
(a) Leer, en M,, el peso molecular de A y Nr, el nmero de temperaturas a las cuales se efectuaron las
mediciones.
(b) Para la primera temperatura, leer el valor de Ten C. el nmero de datos puntuales, N: las concen-
traciones y los tiempos (t., C11 1). (12. C112 ), .. (1,. CA,). donde los tiempos aparecen en minutos y
las concentraciones en gramos de N litro.
(e) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol NL.
(d) Usar el mtodo de los mnimos cuadrados (Apnd ice A.l) junto con la ecuacin 1 para encontrar
el valor de k que mejor se aj uste a los datos. (Sugerencia: escribir primero la ecuacin en la forma
y= h + b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos.
(e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (moi/L). los
tiempos y k.
(f) Repetir los incisos (b) a (d) para las dems temperaturas.
[Para obtener 1111 punto adicional: aplique de nuevo e l mtodo de los mnimos cuadrados junto con la
ecuacin 2 para determinar el valor de E que mejor se aj uste a los valores calculados de (T, k). Comien-
ce de nuevo introduciendo la ecuacin 2 en la forma y = ax + b.] Es conveniente calcular la pendiente
de los mnimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida.
Pruebe su programa con los siguientes datos:
MA = 65.0 glmol
T = 94C T = 1l0C T = 127C T = 142C

t(min) CA{g/L) CA(g!L) CA(g!L) CA(g/L)
10 8.1 3.5 1.5 0.72
20 4.3 1.8 0.76 0.36
30 3.0 1.2 0.50 0.24
40 2.2 0.92 0.38 0.18
50 1.8 0.73 0.30 0. 15
60 1.5 0.61 0.25 0.12
Problema de compuladorn.
Parte dos
Balances de
materia
Captulo 4
Fundamentos de los balances

de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario te ner en cuenta ciertas restriccio-
nes impuestas por la natmaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo-
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbn que se quema a diario en la ca ldera de una planta de energa contiene 1500 lbm de azufie,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio,
1500 lb 111 de azufre por da de la caldera, de una u otra forma.
La base de ambas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infini t~simales entre ma-
sa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin
de la masa como "entrada total de masa= salida total de masa" o "(lb01 de azufre/da)entra = (lbm de azu-
fre/da)sate'' son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El diseo de un nuevo proceso
o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro. que se inicia con este captulo, describe procedimientos para escribir ba-
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este captu-
lo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los capn1los 5 y 6 se intro-
ducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y
se indica cmo tomar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.

Al terminar este capn1lo, deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos:
(a) proceso intermitente (por lotes), semiconti11110, contin11o, transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirc11lacin (y sus propsitos); (e) pwga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e)fraccin de
conversin de algn reactivo limitante; (t) porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se-
lectividad; (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y por-
centaje de aire en exceso en una reaccin de combustin.
Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo: (b) ele-
gir una base de clculo conveniente; (e) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuaJes podran escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de li-
bertad del sistema global y de cada posible subsistema: (e) escribir en orden las ecuaciones que em-
pleara para calcular las variables determinadas del proceso; y (t) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para pro-
cesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones. debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares. especies atmicas o del gra-
do de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del
proceso.
83
4.2 Balances 85
4.2 BALANCES
4.2a L a ecuacin ge ne r al de balance
Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la un idad se comporta como indica el diseo.
se miden las velocidades de flujo msico de metano en ambas corrientes y se observa que son distin-
tas {lilemra ;;/= lilsale). 1
UNIDAD
DE PROCESO
'---- - - - - - ' msare(kg CH 4/h)
Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi-
das, que:
l. El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad.
2. El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes.
3. Hay fugas de metano en la unidad.
4. Las mediciones son incorrectas.
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velo-
cidades de fl ujo de entrada y de sa lida es la generacin y conswno en la reaccin, y la acumulacin eo el
ioterior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva {masa total, masa de una especie determinada, energa,
momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conj unto de unidades o un proceso com-
pleto) se puede escribir de manera general como:
en1rada + generacin salidt1 consumo CICUI1/ IIlacin
(entra a (se produce (sale a (se consume (se acwmlla
travs de las dentro del travs de las dentro del dentro del
fronteras sistema) fronteras sistema) sistema)
del sistema) del sistema)
(4.2- 1)
El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.
EJEMPLO 4.2-1 La ecuacin general de bala11ce
Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba tm
balance de la poblacin de la ciudad.
SOLUCIN Representaremos a las personas por la letra P:

entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
50,ooo-?- +
ano
22,000~-
ano
75,ooo~-
ano
19,ooo ~ = A(J;-)
ano ano
u p
A= - 22 000-
, ao
Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22,000 personas.
1En general, se utilizar el smbolo m para representar una masa,,, para la velocidad de fl ujo msico. 11 para el nmero de moles
y 1i para la velocidad de flujo molar.
86 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Es posible escribir dos tipos de balances:

l. Balances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado.
Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada. de generacin, etctera)
y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso-
nas/ao, g de S02/s, barriles/da). ste es el tipo de balance que por lo general se aplica a un
proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2- 1.)
2. Balances integntles o que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada
trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres-
pondiente (personas. g de S02, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter-
mitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza
la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto.
El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en
estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y fi-
nal. El capitulo 11 considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra c-
mo se relacionan los balances integrales y diferenciales -de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro.
Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacin de balance de materia:
Si la cantidad balanceada es la masa lota/, establecer que generacin = Oy consumo = O. Excepto
en las reacciones nucleares. es imposible crear o destruir la masa.
Si la sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que ge-
neracin = Oy consumo = O.
Si un sistema se encuemra en estado estacionario. establecer que acumulacin = O, sin importar lo
que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el
tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea.
4.2b Bala nces de procesos continuos en estado estacionario

En procesos continuos en estado estacionario, el trmino de acumulacin de la ecuacin general de ba-
lance, ecuacin 4.2-1. es igual a cero. por lo cual la ecuacin se simplifica como sigue:
1entrada + generacin = salidas + consumo 1 (4.2-2)
Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trminos de generacin y con-
sumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada= salida.
EJEMPLO 4.2-2 Balances de materia eu 1111 proceso de destilacin continua
Cada ho ra se separan, por destilacin en dos fracciones , 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la
corriente superior es 450 kg Blh y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg Tlh. La operacin se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo-
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida.
SOL UCIN El siguiente esquema ilustra el proceso:
450 kg Bth
m, (kg Tlhl
500 kg Bth
500 kg Tth
r2 (kg Bth)
475 kg T/h
4.2 Balances 87
Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema. de manera

que el trmino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems. como no ocu-
rren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo distintos de cero. Por tan-
to, la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple entrada= salida para todos los balances.
Bala11ce de bence11o 500 kg Blh = 450 kg B/h + 1i12
~
11h2= 50 kg B/h 1
Bala11ce de tolue11o 500 kg T/h = II J + 475 kg T/h
-~
,,1 = 25 kg T/h 1
Compruebe sus clculos:
Balance total de masa 1000 kg/h = 450 + ri1 1 + 1i12 + 475 (todas en kg/h)
~ Ji/ = 25 kg/h, II2 = SQ kg/h
1000 kglh = 1000 kg/h
4.2c Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes)

Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo t = O hay no
mol de NH3 en el reactor, y en un tiempo posterior trfinaliza la reaccin y se retira el contenido del reac-
tor, el cual incluye nr mol de amoniaco. Entre to y tr no entra ni sale amoniaco a travs de las fronte ras
del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2- 1) es slo generacin = acumula-
cin. Ms am, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre to y tres simplemente nr - no,
la cantidad final menos la cantidad inicial.
El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi-
tente para obtener
acumulacin= salida final - entrada inicial (por definicin)

= generacin -consumo (por la ecuacin 4.2-1)
Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacin se obtiene
entrada ir1icial + generacin = salida final + consumo (4.2-3)
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos contmos en estado estacionario excepto que,
en este caso, los trminos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia ba-
lanceada, en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes conti:nuas de alimentacin y de pro-
ducto. Las palabras " inicial" y "final" pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de "entrada" y "sal ida" dentro del contexto de los procesos intermitentes.
EJEMPLO 4.2-3 Balances en un proceso de mezclado intermitente
Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La prin1era contiene 40.0% por peso de
metano!, y la segunda 70.0% por peso de metanol. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?
88 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
200g
3
0.400 9 CH 0H~
m(9)
0.600 9 H20/9
x(g CH30Hig)
1509 (1 - x)(9 H20/9)
0.7009 CH3 0H/g
SOLUCIN Observe que las "corrientes" de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados ini-
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trminos de ge-
neracin y conswno de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple "ennada =salida".
Balance total de masa 200 g + 150 g = 111
ll
Baltmce de metano/
200 g 0.400 g CH30H 150 g 0.700 g CH30H m(g) x(g CH30H)
-----+-------------
g
+
g (g)
lm = 350 g
1 X= 0.529 g CH30H/g 1
Ahora se sabe todo respecto aJ producto. incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance
de agua nada ms sirve para verificar Ja solucin.
Balance de t1gua (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades g H20.)
entrada = salida
(200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)(1-0.529) (Verifique/o)
ll
165 g H20 = 165 g H20
4.2d Balances integrales en procesos semicontinuos y continuos

Tambin es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi-
miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes de-
term inados. (El captulo 11 presenta w1a discusin general del proced imiento.) En la mayora de los casos
los clculos necesarios son ms complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos proble-
mas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.
EJEMPLO 4.2-4 Ballmce integral de 1111 proceso semicontimw

Se burbujea aire en tm tambor de hexano lquido a una velocidad de 0.100 kmoVmin. La corriente de gas que
sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano
lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del lquido.
li(kmollmin)
1 0.100 kmol ~H 14/Inol
,..----'...._--, 0.900 kmol airelkmol
O. 100 kmol aire/min

SOLUCIN Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el lqui-
do (acumulacin = O) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = 0),
el balance se reduce a emrada = salida:
0.100 kmol aire 0.900 kmol aire li(kmol)

-------1----- ==> , = 0.111 kmol/rnin
min kmol (min)
A continuacin escribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo 1 = O hasta
1= 1r(min). el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma ctcumulacin = -salidas (verifi-
que/o). El trmino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hcxano lquido en el sistema du-
rante el tiempo lf, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero
total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de 10.0 metros cbicos y (segn la
tabla B.l) la gravedad especifica del hexano lquido es 0.659, el trm ino de acumulacin es igttal a
El trmino de salida del balance es la velocidad a la cua l el hexano abandona el sistema [0.1 00 1i (kmol
C6Hw'min)) multiplicada por e l tiempo total del proceso, 1\min). En consecuencia. el balance (acumu-
lacin = -salida) es
-76.45 kmol C6H 14 = -0.1 OOiilr

t li = 0.11 1 kmol/min
1tr = 6880 mini
AUTOEVALUACIN Se desea escribir los balances para cada una de las camidadcs siguientes de un proceso continuo. Indi-
que, en cada caso. las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple "entrada =
salida''. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
J. Masa total. (Estado estacionario)
2. Masa de la especie A. (Estado estacionario. A no es reactivo)
3. Moles totales.
4. Moles de la especie A.
5. Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse a masas o moles antes
de escribir los balances.)
EJ ERCICIO DE CREATIVIDAD
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (Limin)
se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S02 de ambas (moi/L) con un cromat-
grafo de gases. La velocidad de flujo molar del S02 en el efluente del reactor (definida como el produc-
to de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo
molar del S02 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3 CLCULOS DE BALANCES DE MATERIA

Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo terna: dados los valores de al-
gunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu-
cin de ecuaciones por lo general es un asunro de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de un
proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz no sea obvio. a
partir del enunciado del problema. lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra-
ro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y mirando al vaco du-
rante una hora, debido a un problema qLte slo debera tomarles diez minutos resolver.
En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de

ecuaciones. el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que
describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia. pero siempre funcio-
na y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaco.
4.3a Diagramas de flujo
En este libro y en los ai'ios por venir. tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente:
La deshidrogenacin catalTica de propano se llem a cabo en un reacTor conTinuo de lecho

empacado. Se precaliellfan a 670C mil kilogramos por hora de propano puro ames de
introducirlo al reac101: El gas efluenTe del reac101: que contiene propano. propileno, meTano e
hidrgeno, se e1!{ra de 800C a 11 0C y se alimellla a una Torre de exTraccin. donde
propano y propileno se disuelven en aceite. Despus. el aceite pasa a una Torre de exTraccin
donde se calienta y libera los gases disueltos: dichos gases se recomprimen )'envan a una
columna de destilacin. en la cual se separan propano y propileno. La corrieme de propano
se recircula al precalentador del recctor unindose con la alimenf(lcin. La corrieme de pro-
ducto que procede de la columna de destilacin contiene 98% de propileno. y la corriente de
recirculacin contiene 97% de propano. El aceite de exTraccin se recircula a la torre
de absorcin.
Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso. es fundamen-
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomen-
dable es dibujar el diagrama de flujo del proceso, usando recuadros u otros smbolos para representar
las m1idades de proceso (reactores, mezcladores, unidades de separacin. etctera) y lneas con flechas
para representar las enl rndas y salidas. 2
Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N 2 y 0 2 se combina con propano en una cmara de
combustin intermitente, en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 02 y C3Hs para for-
mar C02 y HzO; a continuacin, el producto se enfrn y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es-
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1.
Cuando se emplea de manera adecuada. el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clcu-
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe marcarse en su tOtalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las va-
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto. el diagrama funciona co-
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en e l mismo. de modo que el diagrama proporciona un regis tro continuo del punto don-
de se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse.
A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.
100molC3H8
50 mol C3H8 50 moiC3H8
CMARA DE 750mol02 750 mol02
CONDENSADOR
COMBUSTIN 3760 mol N 2 3760 mol N2
150mol C02 150 mol co2
ooo mol 0 2 200 mol H20
3760 mol N i-200 mol H20
Figura 4.3-1 Diagrama de nqjo de un proceso de combustin-condensacin.
2En tos d1ngramas de flujo profesionales se usan smbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidade5 de proceso. como co-
lumnas de destilacin) cambiadores de calor. En general. no usaremos e:.tos smbolos en este libro. pues nuc>tro principal objetho
es e.~plicar cmo hncer dlculos para balances de materia y energa. Los recuadros simple5 son muy ndccuados para representar la5
unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje parn dichos clculos.
l. Escriba/os IYtlores y las unidades de todas las l'ariables de las corrientes conocidas en/os sitios del
tliagrama donde se encuentran las corriemes. Por ejemplo, si la corriente contiene 21 mol% de 0 2
y 79% de N~ a 320C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol/h. podra marcarse como sigue:
400 mol/h
---------+
0.21 mol 02/mol
0.79 mol N2/mol
T = 320C, P = 1.4 atm
Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama. contar con un resumen de la informacin
conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del pro-
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que indican la proporcin de cada componente en la corriente (en procesos inter-
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin
puede darse de dos maneras: como la cantidad rotal o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracc iones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
100 kmoVmin
60 kmol T2/min 0.6 kmol N2/kmol
40 kmol 0 2/min 0.4 kmol 02/kmol
1O lbm de la mezcla
3.0 lbm CH4 0.3 lb01 CH4/Ib 01
4.0 lb., C2H4 0.4 lbm C2H./Ib 111
3.0 lbm C2H6 0.3 lbm C2H6/Ib111
Una vez que se marca la corriente de alguna mnnera, es fc il calcular las cantidades que conespon-
den a la fom1a alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. Asigne smbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, 1i1 (kg
solucin/min), x (lb01 N2/lb 01), y 11 (kmol C3Hg}), y escriba en el diagrama los nombres de es-
tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustracin del paso 1, puede marcarla como sigue
1i (mollh)
0.21 mol 02/mol
O. 79 mol N~/mol
T= 320C, P = 1.4 aun
mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las frncciones molares, puede mar-
cnr la corriente como sigue
400 mol/b
y(mol 02/mol)
( 1 -y) (mol N2/mol)
T = 320C, P = 1.4 arm
Por ltimo. quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada 1cgnita que aparezca en el dia-
grama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por
ej emplo, al marcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom-
bres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las de-
ms. Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como m y 2m en lugar de m 1 y m 2: si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni-
trgeno (por masa) que de oxigeno en la corriente, marque las fracciones de masa de 02 y N2 y(g 02,g)
y 3y(g 2/g) en vez de Yl y .1'2
Cuando se da la velocidad de flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la ve-
locidad de tlujo msico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa. ya que casi nunca se
escriben balances sobre caractersticas volumtricas.
N ota sobre !t1n otacin: aunque es posible emplear cualquier smbolo para representar una variable.
se facilita la comprensin si se utiliza tma notacin consisreme. En este libro emplearemos en general m
para masa, 1i1 para velocidad de flujo msico, 11 para moles, 11 para velocidad de flujo molar. V para vo-
lumen, y V para velocidad de flujo volumnico. Adems, emplearemos x para las fracciones de compo-
nentes (de masa o molares) en corrientes liquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.
EJEMPLO 4.3-l Diagrama de .flujo de 1111 proceso de lrumidificacin y oxigenacin de aire

Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire h-
medo enriquecido con oxgeno. Se al imentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin pa-
ra produci1 una c01tiente de salida con la composicin deseada.
A: agua lquida que se al imenta a velocidad de 20.0 cm3/m.in
B: aire (21 mol% de 02 y el balance de N2)
C: oxgeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo-
lar de la corriente B
Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya trn diagrama de fl t~o del
proceso. indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
O 200ri1 (mol O}minl ~----~
SOLUCIN
-;:::-;ri1:-;(~m::o:;-la::;i:-
0.21 mol Oimol
0.79 mol N2/mol
l 0.015 mol H20/mol
re;:/m::i:-n)~L--.,---_j y( mol O}mol}
(0.985 -y) (mol Nimol)
20.0 cm3 H20(I)/min

ti2(mol H20/min}
N otas sobre la manera de marcltr el diag ram a:

l. Como la velocidad de flujo conocida (20 cm3 H 20 /min) se da con el minuto como base. es ms
conveniente marcar todas las dems velocidades de tlujo de las corrientes con esta base.
2. Una vez q11e se elige el nombre de la variable (11 1) para la velocidad de flujo de aire. la informa-
cin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo de aire y 0 2 se puede emplear
para marcar la velocidad de flujo de 02 como 0.200 il1.
3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe
que la fraccin molar del H2 0 en la corriente de salida es 0.0 15, una vez que se marca la frac-
cin molar de 0 2 como y, la de N2 debe ser 1 - (y+ 0.01S) = (0.985 -y) (mol N2/mol).
La cantidad i1 2 puede calcularse a partir de la velocidad de flujo vo!umnico dada y la densidad del
agua lquida:
1 mol
mm 18.02 g mm
Las tres incgnitas restantes (l'r 1, i1 3 , y y) pueden determinarse a partir de los balru1ccs, pues todos tienen
la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se
escriben con faci lidad haciendo referencia al d iagrama de flujo .
. ( mol . 2
112
mm
H0) = iz3
(mol)
(min)
0.0 15 mol lhO
mol
ll li2 = 1.1 1 mol/min
mol
,3 = 74. 1
m in
Balance m olar total 0.200ti + 11 + ti2 = J

11 112 = 1.11 mol/mio
{)- ti 3 = 74.1 mol/mio
. mol
fl =60.8 - .
lUJO
Bala11ce tle N 2 ti 1 (mol) 0.79 mol N2 ti 3 (mol) (0.985 - y) (mol Nz)

(min) mol (min) (mol)
0.7911 IJ(0.985 - y )
11 ti 1 = 60.8 mol/min
.{} ,3 = 74.1 mol/min
j y = 0.337 mol 02/mol 1
AUTOEVALUACIN A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en
trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin.
l. l 00 lb-mol3
Calcule n (lb-mol CH4)
0.300 lb-mol CH~Ib-mol m (lbm C2H4)
0.400 lb-mol C2Rv'lb-mol
0.300 lb-mol CzH~Ib-mol
SOLUCIN n = (0.300)( 100) lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4

(0.400)(100) lb-mol C2H4 28.0 lb111 C2H4
m =
2. 250 kg/h
Calcule 1i1T (kg C 7Hg/min)
x(kg C6H~g) en trminos de x
(1 - x)(kg C7Hg/kg)
3. 75 mi CCI4 {lquido)
Calculen (mol CCI4)
4. Calcule 1i1 (kg total/s), 1ilco (kg CO/s),

50 kg H20/s y y (kg C0 2/kg total) en trminos de rildg
rildg kg gas seco }
0.25 kg CO/kg gas seco
{
0.75 kg C02/kg gas seco
4.3b Escala del diagrama de flujo y base de clculo

Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas
de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.
3Siempre que se d una cantidad redondeada como 100 lb-mol , considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene un
numero infinito de cifras significativas.
2kg
0.5 kg C6Hsfkg
_1_kg_C'-H...;;a'+L _ __ __j 0.5 kg C 7H8 /kg
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de fl ujo est balanceado, ya que se cumple con
el balance de materia de ambos componentes del sistema -C6H6 y C7Hg. [ l kg entrada = (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.)
Observe ahora que las masas (pero no las fracciones msicas) de todas las corrientes podran mul-
tiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado; adems, las masas de las co-
rrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co-
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomi-
na ajuste de escala del diagrama de flujo -se llama escala aumentada cuando las cantidades finales
de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala red ucida cuando son menores.
~X300
300 kg C6H6
1600 kg
300 kg C7H8
300 lb,fh
600 lb,,h
3001b,fh
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien-
tes del proceso es 11 1 Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea 112 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente
por la relacin n 2/11 1 Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
EJEJ'IPLO 4.3-2 Escala aumentada del diagrama de flujo tfe 1111 proceso de separacin
Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muesrra el diagra-
ma de flujo del proceso.
SO.Omol
100.0 mol
0.60 mol A/mol
0.40 mol B/mol
12.5 molA
37.5 mol B
Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la es-
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
SOLUCIN El factor escalar es

1250 lb-mollh = _ lb-mol/k
12 5
100 mi mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
A lime/Ilacin: 100 mol 1 12.5 lb-mol/h =
1250 lb-mol (como se especifica)
mol h
Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 lb-mollh
Corrieme de producto pesado: (12.5)(12.5) = 1561b-mol deNh
(37.5)(12.5) = 469 lb-mol de Blh
Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de moUmol
a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
625 lb-mol/h
,.-----.L--
1 -., 0.95 lb-mol Nlb-mol
0.05 lb-mol Bllb-mol
1250 lb-mollh
0.60 lb-mol Nlb-mol
0.40 lb-mol Bllb-mol
1
156 lb-mol Nh
469 lb-mol Blh
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clcu-
los de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de
fluj o de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un com-
ponente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de
clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado del problema indica la calltidad o \'eiocidad de flujo de una corriente, por lo gene-
ral es ms convenieme emplear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las cami-
dades o velocidades de flujo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de composicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o veloci-
dad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de fluj o molar.
l. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una

AUTO EVALUACIN
base de clculo?
2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que
se indican. Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu-
ya escala se modific.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 mol C2H6 .
2100 mol
mol aire 0.04 76 mol C2 H6/mol
2000
-;;-::;:-::::;-;:::-;:jL_____j 0.200 mol O~mol
0.21 mol O~mol 0.752 mol N~mol
0.79 mol N~mol
Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol C 2 H~.

(b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueno. Base: 1 g de alimentacin.
0.500 9
1 0.900 9 C6 H6/9
0.100 9 C7H8/9
19
0.600 9 c 6 H6
0.400 9 C7H8
1 0.500 9
0.300 9 C6 H6/9
0.700 9 ~H8/9
Incremente la escala a tma velocidad de flujo de 100 lbn/ min de la corriente de producto superior.
4.3c Balance de un proceso

Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del pro-
ceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 k9 C6 Hsfmin
m(k9 /min)
x{k9 c6H6ik9)
_1_.o_k....:9_c_:7_H.:.sl_m_in_+l_ _ _ _ __j(1 - x) (k9 C7Hsfk9)
Hay dos cantidades desconocidas - 1;1 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en-
trada = sal ida. Es posible escribir tres tipos de balances -de masa total, de benceno y de tolueno- y dos
de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar 1n y x. Por ejemplo,
kg kg
Balauce de masa total: 3.0 + 1.0 j ~ II 4.0 kg/min
min min
liJ(kg)
Balance de beuceuo:
(min) (kg)
ll 1il = 4.0 kg/min
1 X= 0.75 kg C6Hc/kg 1
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede a plicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplear-
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac-
ciones qumicas. por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa-
ra procesos no reactivos:
l. El nmero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en
un sistema 110 reactivo es igual al m mero de especies qumicas en las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias - benceno y tolueno- constituyen las corrientes de entrada y de
salida del proceso: se pueden esc1ibir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes ~scribir la tercera no sirve pa-
ra nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali-
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = l , o cualquier otro resultado poco
informativo.)
2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el m enor nmero 1/e variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incgnita, 1i1, mientras que los balances del ben-
ceno y tolueno incluyen li1 y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol-
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tam bin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, se!a necesario resolver dos ecuaciones si-
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
EJEMPLO 4.3-3 Balances de una unidad de mezclado

Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20/kg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu-
cin de alimentacin).
SOLUCIN Elija la base de clculo -una canridad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen-
tacin o de producto- y despus dibuje y m arque el diagrama de flujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de J 00 lb11/ min de la solucin de producto al 8%, o JO toneladas
de agua de di lucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija. porque slo se pide en-
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de fl ujo es el siguiente:
100 kg
0.20 kg NaOH/kg
0.80 kg H20/kg
Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el dia-
grama de flujo. Las cantidades deseadas son V1/ 100 (1itros H2 0/kg solucin de alimentacin) y
1112/100 (kg solucin de productolkg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables V 1 y 1112.
Cuen te las va riables desconocidas y las ecuaciones que las elacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el
problema tiene solucin; de lo connario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres va1iables desconocidas - m, 1112
y V .
(b) E cuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua-
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi-
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (m 1, m 2 y V). Por fornma contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin, 111 y V, se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema.
Describa el procedimiento de solucin.
Todos los bala11Ces para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m 1 = 1112. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to-
tal y agua incluyen, cada uno, dos incgnitas (m 1 y 1112); el balance del hidrxido de sodio slo pre-
senta una incgnita (1112); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (m 1 y V). En
consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y
98 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar m 1; por ltimo, se detemna-
r V1 a partir de m 1 y la densidad.
Balance de NaOH (entrada= salida).
(0.20 kg aOH/kg)(IOO kg) = (0.080 kg NaOH/kg)m2 ,_ 1112 = 250 kg aOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira-
mos 250 como valor de 1112 en el diagrama de flujo.
Balance de masa total (entrada= salida).
1112 ~ 250 kg
100 kg + lllf = 1112
Volumen del agua de dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla. la densidad del agua lquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg!litro (vea la ecuacin
3.1-2). Confom1e a esto, podemos calcular:
v, = 150 kg 1
l.OO litro
150 litros
kg
Proporciones que pide el enunciado del problema.
~ = 1.50 litros H20ikg solucin de alimentacin
1o~'~g = 2.50 kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin
Ejercicio: compruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.
AUTOEVALUACIN 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba-
lances.
0.5 lbm H2/lbm

0.5 lbm 02flbm
11bm 02
2. Indique qu balances escribiria y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
400 gis
0.3 gA/g x(gA/g)
0.2 g Bfg 0.1 g Bfg
0.5 g Cfg L-.--t.,--.--' (0.9 - x)(g Cfg)
l m2(gA/s)
4.3d A nlisis d e los grados de libertad

Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso. slo
para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para detenninar si cuenta con suficiente infonnacin para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad. dibuje el diagrama de fluj o y mrquelo en su
tolalidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independiellles
que las relacionan, 4 y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber-
wd del proceso, lldt{ =11incgnit35 - ncc. iudcpJ. Hay tres posibilidades:
l. Si lldf = O. hay n ecuaciones independientes con 11 incgnitas y el problema. en principio. puede
resolverse.
2. Si lldf> O. hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse lldf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble-
ma est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones: en cualquier caso. es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo. 5
3. Si lldf <O, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu-
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re-
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
l. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo "ms balances de ma-
teria independientes, donde nms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH 4 , 0 2) que
participan en el proceso. Por ejemplo. si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien-
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total. carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien-
tes de los primeros y, por consiguiente. no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am-
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis-
tema y sus alrededores se especifica, o si es w1a de las va riables desconocidas del proceso, el
balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen-
ta a un condensador [con velocidad de nujo = ,;, 1 (kg de acetona/s)]. 40% aparece en una co-
rriente de condensado [velocidad de nujo = ,, 2 (kg de acetonals)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera 1il2 = 0.40 d1 1
4. Propiedades y leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli-
dos o la ecuacin de estado de los gases (capnllo 5) proporcionara una ecuacin para relacio-
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de sawracin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6). pueden dar las relaciones necesarias.
S. Restricciones fsicas. Por ejemplo. si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como xA, xs y .re, entonces una relacin entre estas variables seria XA + xa + xc = l.
(Si en vez de xc la ltima fraccin se marca como 1 - xA - xa, entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
'Las ecuaciones son indep.:ndientcs si no puede derivar una sumando y restando combmaciooes de las dems. Por ejemplo. slo dos
de las tres ecuaciones .\ 3..' 2 y x ... y = 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o
resta.
scuando el proceso propuesto tiene un nmero posuivo de grado de libertad, lldf es posible efecnmr una optimi:acin del proceso.
El ingeniero elige lldf twial>lt~ de disc1io y les asigna valores. calcula los valores de las variables restantes del sistema mediante las
ecuaciones para este ltimo. y calcula unajimcin ol!iNil'a a punir del conj unto completo de variables del sistema. La funcin obje-
tivu puede ser un costo. una utilidad o una lasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
\'llrinblcs de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de In funcin objetiva.
6. Relaciones estequiomtricas. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones

estequiomtricas de stas (p. ej., 2H2 + 02-+ 2H20) proporcionan relaciones enhe las cantida-
des de los reactivos que se consumen y los productos que se generan. En la seccin 4. 7 veremos
cmo se incorporan estas relaciones al anlisis de grados de libertad.
EJEMPLO 4.3-4 Aulisis de los grados de libertad

Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapo r de agua del
aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina
que es 225 Llh. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxgeno, y que el resto es ni-
trgeno. Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones
molares de oxigeno, nitrgeno y agua en esa corriente.
SOLUCIN Base: 225 Uh de condensado
225 litros H20 (1)/h

3(mol H 20 (1)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu-
jo: i1 1 ali6. Se pueden realizar tres balances de materia -uno para cada especie-. En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar i13 a partir de la veloci-
dad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en-
tre 1'13 y il2 ( i13 = 0.95 h2).
No obstante, ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
lma sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespeci-
ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido dificil ver esto y se hu-
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms itormacin - por ejemplo, que el aire de entrada contie-
ne 10.0 mol% de agua- . Entonces, el diagrama de flujo sera como sigue:
1(mol/h)

0.100 mol H20imol ti3(mol 02/h)
0.900 mol aire seco/mol } ri4(mol Nth)
0.21 mol omol aire seco L-- - . - - - _ _ ri5 (mol HP (v)/h)
0.79 mol Nmol aire seco
225 l H 20 (1)/h
2(mol H 20 (1)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
E l anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta con cinco ecuacio-
nes para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre Ji2 ( = 225 Llh) y 1i2, y la con-
densacin fraccionaria) , entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede
resolverse. A contif!uacin se plantea la solucin -antes de realizar cualquier clculo algebraico o nu-
mrico- escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (primero las de una sola incg-
nita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables
para las.cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-
blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuacin.)
Relacin ele densiclad.
2 1 mol H20
t;\ (molH20(l)) = 225LH20(l) 1.00kgH 0(1)
\:!JI b h L 18.0 X J0-3 kg
Condensacin de 95%. 112 = 0.95 (0.1 00 @j))
Balance de 0 2 li 1(0.900)(0.21) =@
Balance ele N 2 1i 1(0.900)(0.79) = <)
e Balance de HzO. ri1(0. lOO) = 112 +
e

Ve/ocida~ !~tal del flujo de !!as de Sltliel~.
CompoSICIOII ele/ gas de sultda.
9 =
= 113/ n1013,
~ 1i4. + 1is
1i3 . .
= n,.ln 1013 , ~ = nslntmal
Realice las operaciones algebraicas y numricas necesarias como ejercicio.
4.3e Procedimiento general pa ra calcular el balance de materia en p rocesos de unidades nicas .

A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se detem1inarn:
l. Elija como base de clculo una cantidad o velocidall de flujo de una de las corrientes de proceso.
En general, si el enunciado del proble ma indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que
se calculen despus correspondern a la escala correcta.
Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de ma-
nera colectiva como base.
Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com-
posicin conocida arbitrarias (p. ej ., 100 kg o 100 kg/h s i se conocen todas las fracciones
msicas, o 100 mol o 100 mollh s i se conocen todas las fracciones molares).
2. Dibuje 1111 diagrama de flujo y auote en l los valores de todas las variables conocidas, inclu-
yendo la base de clculo. Despus m arque en el diagrama todas las variables desconociclas de
las corrientes.
El diagrama de }lujo est marcado por completo si es posible expresar lp masa o la veloci-
dad de.flujo msico (o bien los moles o la velocidad de }lujo molar) de cada componente de
cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las varia bles que se marcan para
cada con-iente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., m 1(kg)] o la velocidad de flujo msico [ri1 1 (kg/s)] y las fracciones
msicas de todos los componentes de la corriente [p. ej .,ycH4 (kg CH4/'kg)], o
(b) los moles totales [p. ej., n 1(kmol)] o la velocidad de flujo molar [ri 1(kmoVs)] y las fraccio-
nes molares de todos los componentes de la corriente [p. ej., YcH 4 (k:Jnol CH,.Jkmol)], o
(e) para cada componente de la corriente, la masa [p. ej ., IIIH 2(kg H2)), la velocidad de flu-
jo msico (Ji1H2 (kg S02/s)], mol [nco(kmol CO)], o la velocidad de flujo molar [ lico
(kmol CO/s)].
Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquie-
ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente
o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de
la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuan-
titativa, marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (e) en
la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corrien-
te, pero los clculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales.
Trate de incorporar las relaciones dadas e ntre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo como i1 1 y 2 iz 1 en vez de , 1 y 1i2.
Marque las cantidades voltuntricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le pi-
den que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen.
3. Exprese lo que el enunciado del problema pide en trminos de las vttriables marcttdas. As sa-
br cules incgnitas debe despejar para resolver el problema.
4. Si le da11 unidades mixtas de masa y molares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo m-
sico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transforme todas las cantidtl-
des a u11a misma base aplicando los mtodos de la seccin 3.3.
S. Haga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifique las ecuaciones que las
relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec-
cin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones en-
tre propiedades y leyes fsicas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que
hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz
no marc todo el diagrama de flujo, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una
o ms de sus ecuaciones no son independientes de las dems, o el problema est subespecificado o
tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero
de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema.
6. Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones que las relttciolltm (es decir, si
el sistema tiene cero grados de libertad), escribtt las ecuacio11es en un orden eficiente (minimi-
zamio las ecuaciones simultneas) y encierre e11 un crculo las vuriables que despejar (como
en el ejemplo 4.3-4). Conence por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, lue-
go por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No
realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso.
7. Resuelva las ecuacioues, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a
mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedinento eficiente.
8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema eu caso de que 110 las
lwya calculado con anterioridad.
9. Si se dio una cantidad o velocidad de flujo "e de una corrieme en el enunciado del problema, y
otro valor llc se eligi como base de clculo o se determin para esta corriente, modifique la es-
cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacin u/ncpara obtener el resultado final.
Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 4.3-5 Balances de materia en una columna de destilacin

Una mezcla lquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a
una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro-
ducto ligero) contiene 95.0 mol% de By la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene
8.0% del benceno alimentado a la columna (Jo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc-
to ligero). La velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/h y la gravedad
especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de
producto ligero, y la velocidad de flujo msico y la composicin (fracciones msicas) de la corriente
de producto que sale por la parte inferior.
SOLUCIN Ilustraremos de manera explicita la implementacin de los pasos del procedimiento que se acaba de des-
cribir.
J. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de flujo de la
corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo.
2. Dibuje y mm-que 1111 diagramtl de flujo.
Producto ligero
r2 (kg/hl
Alimentacin 0.95 mol 8/mol } ~ Ys2(kg 8/kg )
2000 Uh 1 0.05 mol Timol (1-y82 )(kg T/kg)
m1 (kg/hl
0.45 kg 8/kg
0.55 kg T/kg
1 Producto pesado
m83(kg 8/h) (8% deBen la alimentacin)
fi1r3(kg T/h)
Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo:

Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se ne-
cesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la
velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida
del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de la velo-
cidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacin.
Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de
la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia,
las fracciones msicas se marcan como incgnitas.
Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente in-
ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacin sobre la ve-
locidad de flujo o la composicin de esta coniente, se procedi a marcar las velocidades de
flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general).
Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue-
den expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por
ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg Tlh) en las corrientes de alimentacin, pro-
ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.551h 1, 1i12(l - y 82 ) , y lilTJ. Por
tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totaljdad.
La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci-
dad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en el
diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las corrientes y,
en consecuencia. debe incluirse en el anlisis de grados de libertad.
3. Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tr-
minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son 1i12
(la velocidad de flujo msico del producto ligero), 1i13 = 1iz 83 + 1i1TJ (la velocidad de flujo msi-
co del producto pesado), xa = lilaJIIiiJ (fraccin msica del benceno en el producto pesado), y
XT = 1 - xa (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen 1i12, JilaJ y 1iln, el proble-
ma casi se habr resuelto.
4. Transforme las unidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el
ejemplo 3.3-3 del captulo anterior).
Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T
=> (95.0 kmol B) X (78. 11 kg 8 /kmol B) = 7420 kg 8, (5.00 X 92. 13) = 461 kg T
=> (7420 kg B) + (46 1 kg T) = 788 1 kg mezcla
=> J'B2 = (7420 kg B)/(788 1 kg mezcla) = 0.942 kg Blkg (antelo en el diagrama)
Los pesos moleculares del benceno (78. 1l) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B. l.
S. Lleve a cabo un cmlisis de grados de libertad.
Hay 4 incgnitas (1i1, 1i12, lilaJ, tilTJ)
- 2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo)
- 1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad
de flujo volumtrico dada de la alimentacin)
- 1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero)
Hay O grados de libertad
De modo que el problema puede resolverse.
6. Escriba ltts ecuacion es del sistema y describa un procedimiento para obtener la solucin. Se
encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin.
Conversin de velocidad de flujo volumtrico. A partir de la gravedad especifica dada, la
densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kg!L. (Verifique/o.) En consecuencia,
8 =(2000~X0.872 {&)
FNtccin tlivitlitla del benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del
benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante
la siguiente ecuacin:
@ = 0.08(0.45 lil,)
Eu el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (1i12 y IITJ) . y est perm itido escribir dos balan-
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el ba-
lance del benceno slo incluye a ti12 (convnzase recordando que ahora se conoce 1i1a3); as es
que comenzamos con ste.
Balance de benceno
Balance de to/ueno
7. Efecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con soft-
ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de ca-
da variable deber escribirse en el diagrama de tlujo para consultarlo como referencia y facil itar la
obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son 111 1 = 1744 kglh, ri1a3 = 62.8 kg bence-
nolh, lri12 - 766 kg/h 1 , y 1i1r3 = 9 15 kg toluenolh. (Verifique/o.) Se puede escribir un balance de
masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucin:
IIJ = II2 + IIB3 + JIT3 = 1744 kg/h = (766 + 62.8 + 91 5) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.
IIJ = /IBJ + I"ITJ = 62.8 kg/h + 915 kg/b = 1 978 kg/h 1
= ~ = 62.8kgB = 1 0.064 k B/k 1

YB3 1i13 978 kg/h g g
Yn = 1 - Ya3 = 10.936 kg T/kg 1
Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co-
rriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real
de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin.
la resolucin est completa.
4.4 BALANCES E N PROCESOS DE UNIDADES MLTIPLES

En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia "al sistema", por ejemplo, al decir: "En es-
tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cua l sale de
l" . No se expl ic mucho sobre "el sistema". Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo ha-
blamos sobre procesos que inclttan unidades nicas - un mezclador, una columna de destilacin o un
reactor- y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema.
Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay
uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar
y enfl-iar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar
de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An-
tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el signif icado del sistema.
En trminos generales, un "sistema" es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una
caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unida-
des de proceso, una sola unidad, o tm punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel
donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que in-
te rsectan a las fionteras del sistema.
En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fron-
teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es-
cribirse balances.
La frontera @ encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas
las corrientes de al imentacin 1, 2 y 3 y las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convnzase.) Los balances
para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in-
terna en este sistema. de modo que no participara en los balances generales de ste.
La frontera @ encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de ali-
mentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad 1 es una sa-
lida. La frontera abarca a la unidad 1 (una corriente de entrada y dos de sal ida), la frontera @ del imita
un punto de divisin de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y la frontera encierra
a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples JOS
Ali~jen~:i~~ ~-@--- ___ __ --------- __ ---- --~

:
1 ~--------
1 1 ---------
1 1 :1
Alimentacin 1
1
1 ~ 1
1 UNIDAD
1 @
1 r-, 1 1
1
1 UNIDAD 1
1
: Producto 3
,___ l __, :
~ 1 1
1 1l __ 1
1 ~ 1
1 1
1 1 1 _1 1
1
2 1 1
1 1 1 1 1
:'-----------
1
~---~r----~ ------- - - - --- -- ------ _,

Producto 1 Producto 2 Alimentacin 3
Figura 4.4-1 Diagrama de Oltio de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas
representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es ca-
si el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples qui-
z sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes
ecuaciones y despejar todas las vatiablcs desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unjdades
mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta
slo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema baj o consideracin. No comience a escri-
bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad.
EJEMPLO 4.4-1 Procesos de dos unidades

A continuacin se muestra un diagrama de fl ujo marcado de w1 proceso ..:ontinuo y en estado estaciona-
rio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las
tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como l. 2 y 3.
40.0 kgfh 30.0 kglh

0.900 kg A/kg 0.600 kg A/kg
0.100 kg Blkg 0.400 kg B/kg
100.0 kg/h 1 2 3
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg Alkg
0.700 kg Blkg
SOLUCIN Calcule las velocidades de llujo desconocidas y las composiciones de las corrientes l. 2 y 3.
Base -dadas las velocidades de flujo
Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacin del
ruagrama de flujo:
40.0 kg/h 30.0 kglh

0.900 kg Alkg 0.600 kg A/kg
0.100 kg Blkg 0.400 kg Bfkg
1
,...----- -------------- ------------ - ------.
1
r--- ----1 r--- ----1 1
l
1
1 1 1 1 1
1 1
1 :m3(kglhJ
1
100.0 kgfh 1
1
1 1ni,(kg/h) . . -, m2(kgthJ 11 1
0.500 kg A/kg : ~ 1 x 1(kg A/kg) ~ ~ x2(kg A/kg) 1 1 : x3(kg A/kg)

1 1 1
0.500 kg Bfkg: 1 : 1- x 1(kg B/kg) 1 - x2(kg Bfkg)1 1 : 1 - x3(kg B/kg)
1
1 ------ --- l-------- 1
,_ -- ---- --- ---------- ~~~;~----- -- ----'
La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien-
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce-
so, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
Anlisis de grados de libertad

Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los dis-
tintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera
del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.
Sistema general (frontera externa de lnea punteada):

2 incgnitas (li1 3, x3) - 2 balances (2 especies)= Ogrados de libertad
=> Determinar 1i13 y x3
En anlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi-
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:
4 incgnitas (ni, X, 1i12, x2) - 2 balances (2 especies)= 2 grados de libertad
Hay demasiadas incgnitas para el nmero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad l .
Unidad 1:
2 incgnitas (l, x 1) - 2 balances (2 especies)= Ogrados de libertad
=>Determ ine 1il 1 y x 1
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des-
conocidas asociadas.
Punto de mezcla:
2 incgnitas (!1i2, x2) - 2 balances (2 especies)= O grados de libertad
=>Determinar 1il2 y x2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determinar ,;,3 y x 3 , y des-
pus balances de la unidad 1 para determinar 1iz 1 y x 1, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla in-
tem1edio para deterrnjnar 111 2 y x 2.
Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es-
tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en Lm orden
que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene una variable desconocida).
Clculos
Balance general de masa:
(100.0 + 30.0) kg = ( 40.0 + 30.0) kg + f13 => l lil3 = 60.0 kg/h 1

h h . .
Balance general para A: (Verifique que cada t1mino aditivo tenga las un idades de kg A/h.)
(0.500)( J 00.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + XJ(60.0)
=> 1X3 = 0.0833 kg A/kg 1
Balance de masa para lfl Unidad 1: (Cada trmino tiene las un~idades kg/h)
100=40 + 117=> l/i7 =60.0kglhl
Un balance para La Unidad 1: (Cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/b.)
(0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + X{60.Q) => 1X = 0.233 kg Afkg l
Balance de masa en el pullfo de mezcla de corrientes: (Cada trmino tiene las unidades kg/h.)
111 ) = 60.0 kg/h
liz l + 30.0 = li12 lril2 = 90.0 kg/h 1
Uu balance en el punto tle mezcla de corrientes: (cada trmino aclitivo tiene las unidades kg A/b.)
X lil 1 + (0.300)(30.0) = X21fl2
~
lil = 60.0 kglh
X = 0.233 kg/h
j2 = 90.0 kg/h
1X2 0.255 kg A/kg 1
La situacin se complica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos,

no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam-
bin para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi-
ciencia mucho mayor de los clculos.
EJEMPLO 4.4-2 Proceso de extraccin-destilaci11

Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co-
rrientes -una enriquecida con acetona y la otra con agua-. El proceso de separacin consiste en ex-
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MJBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse
a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
Almentacin
50% A, WyA
50%W
Extracto 2
Extracto 1 Principalmente M,
Principalmente M y A pocaA yW
A =acetona (soluto)
W = agua {diluyente) Producto: 97% A, 2% M, 1% W
M= MIBK (solvente) Extracto combinado
Principalmente A
en la alimentacin, M COLUMNA DE
DESTILACIN
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MJBK (solven-
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases lquidas. Una porcin de la acetona
de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MlBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denonna refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi-
nacin mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacin.
El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda co-
rriente de MlBK pura, lo cual permite la transferencia de ms acetona. Se permite que ambas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una colUilllla de destilacin. El producto lige-
108 Captulo 4 FLmdamentos de los balances de materia
ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MLBK y
en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la ex-
traccin. pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera
etapa de extraccin, se alimentan 100 kg de M!BK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob-
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en
el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43 . 1 kg y contiene
5.3% de acetona, 1.6% de MlBK y 93. 1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0%
de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de clcu lo la alimentacin de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com-
posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.
SOLUCIN ste es un problema "engaoso" porque no se cuenta con suficiente i.nfonnacin para calcular todas las can-
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averigua r
con bastante rapidez cules variables es posible determ inar y cmo hacerlo con eficiencia: adems, ayuda
a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacin insuficiente.
Como siempre, comeuzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad. trataremos
cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o "extractor".
100 kg M 75kg M
1 ~ ________ ___ 1 mAS{kg A)

1
1 mM6(kg M)
1
1 mws(kg w
------------ ---------------- -- ----------------------------
Podemos escribir balances para cua lquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama. incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se combi-
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, IIIA6 lllM6. mw6) y slo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera sim ilar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto riene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema fom1ado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas
(m 1, x1v11 , m3) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua-
cin se da el procedimiento para resolver el problema:
Analice el subsistema de dos extmctores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace-
tona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para detenninar m 1 y m3. Escriba un balance para
MIBK para despejar XMJ
A11alice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; re-
suelva las ecuaciones para determinar 111A4 m M4 , y mw4 , respectivamente.
Analice el primer (o el segumlo) e.~:trttct01: Escriba los balances para acetona. MJBK y agua; resuelva
las ecuaciones para determinar IIIA2 IJIM2 y mw2-
En este punto vemos con facilidad que es imposible avan7.ar. An quedan cuatro iJJcgnas - ms,
IIIA6 IIIM6 y mw6- Sin importar que se escoja al proceso genera l o a la columna de destilacin como
sistema, slo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Adems. como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto-
na. la MlBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo. si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin. se podra deducir que 111w6 = mw4).
Por consiguiente. el problema est subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacin,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas.
A continuacin se muestran los clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
emrada =salida (por qu?) y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra-
mos de la especie balanceada.
Balances en torno al subsistema de dos extntctores

Masa rora/: ( 100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + m 1 + m3
A: 100(0.500) kg A= (43. 1) (0.053) kg A + 111t(0.275) + 111J(0.09)
llResolver de manera simuhnea
1 /li t = 145 kg, 1113 = 86.8 kg]
M: ( 100 + 75)kg M = (43.1) (0.0 16) kg M + 111tXM 1 + 1113(0.88)

ulliJ = 145 kg. 111) = 86.8 kg
XMJ = 0.675 kg MIBK/kg
Balances en tomo al punto de mezcla de los extractos

A: 111J(0.275) + 1113(0.09) = IIIA4
lliJ = 145 kg, 111) - 86.8 kg
1mA4 = 47.7 kg acetona
M: llltX~tl + TIIJ(0.88) = 111~14

J ml = 145 kg. 1113 = 87 kg. X~JI = 0.675 kg lVUkg
IIIIM4 = 174kgM I ~
W: 1111(0.725- XMt) + 111J(0.03) = mw.
u IIIJ = 145 kg, 111) - 86.8 kg. XM J = 0.675 kg M/kg
lmw4 = 9.9 kg agua 1

Balances en tomo al primer extrllctor
A: 100(Q.5QQ)kgA = IIIA2 + 111{0.275)

u
IIIJ = 145 kg
111A2 = 1O. 1 kg acetona ]
M: 100 kg M= 111M2 + /1/)XMI

I/IJ = 145 kg. .\'~JI= 0.675 kg Mlkg
1 111M2 = 2.3 kg MlBK
W: (100)(0.500) = mw2 + mt(0.725 - x~u)

IIIJ = 145 kg. X~JI = 0.675 kg Mlkg
l 111w2 = 42.6 kg agua 1

11 O Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables m5,
o mw6, se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi-
lllA6 lnM6
nados los clculos en este punto.
4.5 RECIRCULACIN Y DERIVACIN (BYPASS)

Es raro que tma reaccin qumica A~ B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque-
a que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el
reactor, por lo general queda algo de A en el producto.
Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la frac-
cin que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper-
dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar la mayor parte o todo
el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi
puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el
equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se compensara al tener que comprar menos reacti-
vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio.
En la f igura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la
reaccin, separacin de producto y recircuJacin. Observe la diferencia enne la alimentacin fresca al
proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recircu-
Jacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1 , podra determinarlas es-
cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla.
A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para comprender el concepto de re-
circulacin, porque es dificil captar de qu manera puede circular material en un sistema sin acumulacin de
masa. Si tiene este problema, quiz le sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1.
Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material
entran al sistema por minuto, y saJe del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay tma
velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de
materia del proceso general.
EJEMPLO 4.5-1 Balances de materia y de energa para 1111 acondicionador de aire

Se desea enfriar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten-
ga 1.70 mol% de H2 0. Se combina m1a corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado pre-
viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad
contiene 2.30 mol% de H20. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin
se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se re-
circula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo lOO mol del aire desbumidifi-
cado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada
y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.
10 kg Almin
100 kg Bfmin
r------------------------------------------
1 ------
1 r---1.._---, J
: .----------: :
11Okg A/min
1 .- - - - ,
1 1 200 kg Almin
1
REACTOR
J
: 100 kg A/min :
1
SEPARADOR
_)' : ~ _ _! 30 kg B/min : : 130 kg B/min :
Alimentacin fresca : : ____ _ _ _ _ _ .! :
:

1
Corriente de recirculacin
1
- --- - t -----
'L--..,.--___J
1 90 kgA/min
:________ ___ ______ __ Bfmin
30 kg ____ ____________ _____ ___ __ ____ _J
Figura 4.5-1 Diagrama de flujo de un reactor con separacin y recirculacin del reactivo sin
consumir.
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) 111
SOLUCIN A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales sera posible escribir balances -el proce-
so total, el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separacin de la rccirculacin y el gas producido-. Las cantidades que se van a determinar son nt, 113 y ns.
n5(mot)
' 0.983 DA
1'
'' 0.017W(v) ,
__________
1 ' '
1 '
1 -,
n1(mot) '
~~--~-L~~~---*
f- -: n 2(mot) : ACOND. 1 n4 (mot) : 100mot
0.960 DA : !_ ___ ! 0.977 DA : DEAtRE : 0.983 DA !_ ___ : 0.983 DA
0.040 W(v): 0.023 W(v) ~ _ _ _ _ _ ___ J 0.017 W(v) 0.017W(v)
'
--------------------
DA = aire seco
W= agua
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a co-
menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad,
es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clcu-
lo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento:
Sistema total
2 variables (nt, n3) (Considere slo las corrientes que se intersectan con las
fronteras del sistema.)
-2 ecuaciones de balance (Dos especies - aire seco y agua- que estn en las co-
rrientes.)
O grados de libertad
Por tanto, es posible determinar llt y n3 mediante los balances generales del sistema. Primero escribire-
mos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita (lit), mientras que los balances molar total
y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada"" el segundo balance dar 113. No se puede
hacer ms con el sistema total. de modo que pasamos a otros subsistemas:
Pu11to de mezcla E11Jriador Pu11to de separaciu
2 variables (112, ns) 2 variables (n2, n4) 2 variables (n4, ns)
-2 balances -2 balances - 1 balance (ver abajo)
Ogrados de 1ibertad O grados de Libertad 1 grado de libertad
Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que
entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla
aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balan-
ce molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siem-
pre obtiene la misma ecuacin.)
En este punto podramos escribir balances en tomo al punto de mezcla para determinar n2 y n5, o al-
rededor del enfriador para determinar "2 y n4 (pero no en tomo al punto de separacin, que tiene un gra-
do de libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el emmciado del
problema pide 115, pero no n4 . En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez-
cla se completar la solucin.
Por ltimo, realizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma enrrada =salida, y cada tr-
mino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada).
Balance rotal de aire seco: 0.960nt = 0.983( 100 mol) => lnt = 102.4 mol alimentacin fresca 1
n 1 = 102.4 mol
Balance molar rotal: lit = n 3 + 100 mol 2.4 mol H20 condensado
1
112 Captulo 4 Fundamentos de Jos balances de materia
Balance molar en el pu111o de mezcla: n 1 + 115 = 112

Balance de agua en el punto de mezcla: 0.0411 1 + 0.0 l7n 5 = 0.023112
11 111 = 102.4 mo l
.ij Resolver de manera simuhnea
112 392.5 mol
lns 290 moles recirculados J
Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.
Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos). hay varios
motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn:
l. Recuperacin del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo-
cidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in-
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y rccircu larlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di-
seadas con este fin.
2. Dilucin de tma corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de s-
lidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta. es
dificil manejarla y el filtro no mcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimen1acin
con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la
concentracin de slidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es difcil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor
puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan-
do una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cantidad fija de calor.
4. Circulacin de un fluido de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de re-
frigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos
dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado del balance de materia para un pro-
ceso de separacin que incluye recircu lacin. La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se om i- _
tiera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
EJEMPLO 4.5-2 Proceso de cristalh aciu evaporativa
A continuacin se muestra el diagrama de flujo de tm proceso en estado estacionario para recuperar ero-
mato de potasio cristalino (K2Cr04) de una solucin acuosa de esta sal.
lH20
Torta de filtracin
4500 kg/h 49.4% K2 Cr04
CRISTALIZADOR K 2Cr04 (cristales slidos)
EVAPORADOR
33.3% K2Cr04 Y FILTRO Solucin de ~ Cr04 al 36.4%
(los cristales oonstiluyen
Filtrado
Solucin de K2 Cr04 al 36.4% 95% por masa de la
torta de filtracin)
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de
K2Cr04 se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K2Cr0 4 y se alimenta la co-
rriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
K 2Cr04 ; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfra (haciendo que los cristales
de K2Cr04 se separen de la solucin) y despus se fi ltra. La torta de fi ltracin consta de cristales de
K2Cr04 y una solucin que contiene 36.4% de K2Cr04 por masa: los cristales constituyen 95% de la ma-
sa total de la torta de filtracin. La solucin que ntraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de
K2Cr04 constituye la corriente de recirculacin.
l. Calcule la velocidad de evaporacin, la velocidad de produccin de K2Cr04 cristalino. las velo-
cidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar djseiiados para so-
portar y la relacin de recirculacin (masa recirculada)l(masa de alimentacin fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin
de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
SOLUCIN l. Base: 4500 kg/11 de alimentacin fresca.

Represemaremos a K2Cr0 4 como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de fluj o,
el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se
pueden escribir balances.
------------::::::1::::::-- --------:::::: :::: : :::

1 1 1 f
1
Alimentacin fresca 1 1 1 :Torta de filtracin

4500 kglh : - -: ril ,(kglh) :
EVAPORADOR
1
: Il3(kg/h)
1
:
1
CRISTALIZADOR : ril4 (kg K(s)lh)
1
0.333 kg Klkg !... : x,(kg Klkg) : 1 0.494
kg K/kg : Y FILTRO : ril5(kg solnlh)
0.667 kg W/kg (1 - x 1)(kg W/kg) ~ _____ _ _ ____ _: 0.506 kg W/kg ~ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ____ : 0.364 kg Klkg soln
: 0.636 kg W/kg soln
Filtrado (recirculado) 1
1
ms(kg/h) 1
1
0.364 kg Klkg :
__ _____ ______o.:~3~-k~~~~ - ____ __________________ ____ ___:
En trminos de las variables marcadas. las cantidades que se solicitan en el enunctaao del problema son
1il 2 (kgde W evaporados/h), li1 4 [kg K(s)/h), 1i1 1 (kglh alimentados al evaporador).1i13 (kg/h alimentados al
cristalizador), y (!ilc/4500) (kg recirculadoslkg de alimentacin fresca).
Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so-
bre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y u11a solucin lquida
con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individua les de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del com-
ponente en la solucin. Para confirmar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades mar-
cadas. En este caso. la velocidad de flujo total del cromato de potasio es 1il. + 0.3641i5 (kg Klh) y la ve-
locidad de flujo del agua es 0.6361il5 (kg W/h). de modo que el marcado est completo.
Anlisis de gmdos de libertad

El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue:
Sistema total
3 variables desconocidas (!i12, 1i14, 1i1s)
-2 balances (2 especies que participan)
- 1 relacin adicional (li1. = 95% de la masa total de la torta de filtracin)
Por tanto, podremos determinar 1i12, 1i14 y 1i15 analizando el sistema total.
Punto de m ezcla de la recirculacin co11 la a/imeutacift fresca

3 variables desconocidas (1i16, 1h 1, XJ)
-2 balances
grado de libertad
Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsiste-
ma, pasamos al siguiente:
Evaporador
3 variables desconocidas (li1 1, x., 1i1 3 )
-2 balances
grado de libertad
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza.
Cristalizador/filtro
2 variables desconocidas (ri13, 1i16)
- 2 balances
En consecuencia, es posible determinar 1i13 y ri16 escribiendo y resolviendo balances en el cristaliza-
dor/fi ltro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos incgni-
tas restantes (1il 1 y x 1), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por
su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del
sistema total.
El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta informa-
cin se traduce en forma directa en la ecuacin siguiente:
,.4 = 0.95(m4 + rils)
~
1l5 0.05263 li14 (1)
A continuacin escribimos Jos dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi-
remos y en qu orden?
Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema - 1il2, 1i14 , y 1i15.
El balance de K incluye 1i14 y 1its - las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin l.
El balance de W incluye m2 y ms.
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K2Cr04 , resolverlo junto con la .
ecuacin 1 para determinar 1i14 y rits, y luego escribir el balance general de masa para determinar 1i12. Los
tmnos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada.
Balance general de K2Cr04
(0.333)(4500) kg K/h = 1i14 + 0.364Jils
ll Resolverlo junto con la ecuacin 1
1i14 = 1 1470 K2Cr04 cristales/h 1
1ils = 77.5 kg solucin arrastrada/h
Balance geueral de masa

4500 kg/h = ri12 + 1i14 + 1h5
ll /l4 = 147Q kg/h, I/5 = 77.5 kg/h
1i12 = 12950 kg H20 evaporadalh 1

Balance de masa en tomo al crista/izatlor

11!3 = li14 + 1i1s + 1i16
ll ,,4 = 1470 kg/h, ri1 5 = 77.5 kg!h
(2)
/t/3 = 1550 kg/h + ff/ 6
Balance de agua en tomo al crista/izador

0.5061h 3 = 0.636Jil 5 + 0.636'i16
ll 1ii 5= 77.5 kg!h
I13 = 97.4 kg/h + 1.2571l6 (3)

Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene
1i13 = 7200 kg/h al imentados al cristalizador
I16 = 5650 kg/h

y entonces
1i16(kg recirculadoslh) 5650 kg recirculados
1.26 - ----"'' - - - - - - - -
4500 kg al imentacin fresca/h 4500 kg alimentacin fresca
B alance de masa en torno al punto donde se mezclan la recirculacin y la alimerttacin f resca

4500 kg/h + 1l6 = III
ll ,,6 = 5650 kg!h
1i11 = 110, 150 kg/h alimentados al evaporador 1

Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador da
== 1O, 150 kg/h entran al evaporador= (2950 + 7200) kg/h = 1O, 150 kg/h salen del evaporador.
2. Base: 4500 kg/lt de alimentacin fresca.

El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:
i m 1(kg W(v)/h]
4 500 kg/h m 2(kgthJ m 3(kg K(s)/hl

EVAPORADOR CRISTALIZADOR
0.333 kg Klkg o.49 4 kg Klkg Y FILTRO m4(kg soln/h)
0.667 kg W/kg 0.506 kg W/kg 0.364 kg K/kg soln
0.636 kg W/kg soIn
ms(kg/h)
0.636 kg Klkg
0.636 kg W/kg
No analizaremos la solucin en detalle, sino que nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de li-
bertad seala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador-
filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es comenzar por el evaporador y resolve r
las ecuaciones de balance para li1 1 y 1i12. Una vez que se conoce 1i12, el cristalizador tiene cero grados de
libertad y es posible despejar T1-J, 1i14 y J'Is en sus ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es
1 ,, 3 = 622 kg K(s)/h 1
Con recirculacin se obtuvieron 1470 kgth, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
filtrado desechado es
1li1 5 = 2380 kg/h 1
El fi ltrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, ms de lo que la tor-
ta de filtracin contiene. Al recircular el fi ltrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio
evidente de la rccirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los cos-
tos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la
energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y. a par-
tir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.
Un procedimiento que tiene varias caractersticas en comn con la rccirculacin es la derivacin

(bypass), en la cual una fraccin de la alimentacin para una unidad de proceso se desva rodendola y
se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca-
ptulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin
que se desvia, es posible modificar la composicin y las caractersticas del producto.
Alimentacin UNIDAD DE Producto

PROCESO
Corriente de derivacin
Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia-
grama de flujo y se marca, y se emplean los ba lances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las va-
riables desconocidas.
4.6 ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QUl\11CAS

Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de
balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin estequiomtrica de la reaccin impone
restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida
(por ejemplo, si A - B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Ade-
ms, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la fonna sencilla entrada= salida, sino que
debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos.
Esta seccin revisa la terminologa de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los
clculos de balance de materia en sistemas reactivos.
4.6a Esteq uiometra
La estequiometr a es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumi-
cas. La ecuacin estcquiomtrica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o mo-
les de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin estequiomtrica
2 so2 + o2 - 2 so3
indica que por cada dos molculas (g-mol, lb-mol) de so2 que reacc ionan, tambin reacciona una mo-
lcula (g-mol. lb-mol) de 0 2 para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S03 . Los nmeros que anteceden a
las frmulas de cada especie son los coeficientes cstequiomtricos de los componentes de la reaccin.
Una ecuacin cstequiomtrca vlida debe estar balanceada; es decir. el nmero de tomos de cada
especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin
so2 + 02 ..... so3

no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro
tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero
!S--. 1 S )
(
30-+30
y
2S-+2S)
( 60-+60
s estn balanceadas.
La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela-
cin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede
emplearse como factor de conversin para calcu lar la cntidad de algn reacti vo (o producto) determina-
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reacti vo o producto que particip en la reac-
cin. Para la reaccin
2 so2 + o 2 ..... 2 s o 3
es posible escribir las relaciones estequiomrricas
2 mol so3 generado. 2 lb-mol so2 consumido

1 mol 01 consumido 2 lb-mol so3 generado
etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kglh de S03, puede calcular la cantidad de ox-
geno como sigue:
1600 kg so3 generado 1 kmol so3 1 kmol 0 2 consumido kmol 0 2

10
h 80 kg so3 2 kmol so3 generado h
kmol 02 32 kg 0 2
~ o
1 - - - + - - - -- = 320 kg 02/h
h 1 kmol 02
Resulta prctico incluir los trminos "consumido'' y generado" al llevar a cabo conversiones de ese ti-
po: si slo escribe 1 mol 0212 mol so3 se podra considerar que esto significa que 2 mol de so3 contie-
nen l mol de 02, lo cual es falso.
AUTOEVALUACIN Considere la reaccin

C4Hs + 6 02-+ 4 C02 + 4 H20
l. Est balanceada la ecuacin estequiomtrica?
2. Cul es el coeficiente estequiomtrico del C02?
3. Cul es la relacin estequiom~trica de H20 y 0 2? (Incluya unidades.)
4. Cuntas lb-mol de~ reaccionan para fom1ar 400 lb-mol de C02? (Use una ecuacin dimensional.)
S. Se alimentan lOO moVmin de C 4 Hs al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de forma-
cin de agua?
4.6b Reactivos limita ntes y en exceso, fraccin de

conversin y grado de avance de la reaccin
Se dice que dos reactivos. A y B, estn presentes en proporciones estequiomtricas cuando la relacin
(moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecua-
cin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin
2 so2 + o 2 -+ 2 so3
estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de so2 por cada mol de 0 2 (de modo
que nso/ no2 = 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor.
Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomtricas y la reaccin
procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de so2 y 100 mol de 0 2 y la reaccin procede hasta el final, el so2 y el 0 2 desapa-
receran en el mismo instante. De ah se deduce que si comienza con lOO mol de 0 2 y menos de 200 mol
de so2 (es decir, si el so2 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agota-
ra primero el S02, mientras que si hubiera ms de 200 mol de S02 al principio, se agotara el 02.
El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitan-
te, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reacrivo es limitante cuando est preseme
en una proporcin menor a la estequiomtrica en relacin con los dems reacti1os. Si todos los reacti-
vos estn presentes en proporciones estequiomtricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son,
dependiendo de cmo se considere el caso).
Suponga que (nA)alimemacin es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen-
tacin a un reactor y que (nA)esteq. es el requerimiento estequiomtrico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (nA)alimentado - (nA)estcq es la can-
tidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento
estequiomtrico.
(llA)alimentado - (nA)estcq
Fraccin en exceso de A = - - - - - - - - - (4.6-1)
(IINesteq
El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 1OO.
Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para fonnar etano:
C2H2 + 2H2 -+ C2H6
y suponga que se al imentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrgeno. La rela-
cin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2: 1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin
estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y C2H2 en la alimentacin es 2.5: 1 (50:20). el hidrgeno
se alimenta en una proporcin mayor que la estequiomtrica respecto del acetileno. En consecuencia. es-
te ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol H2/h para reaccionar por
completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (nH2) estcq. = 40.0 kmol!h, y por la ecuacin
4.6- 1,
(50.0 - 40.0)kmol/h
Fraccin en exceso de H2 = = 0.25
40.0 kmol/h
Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin.
Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bas-
tante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limi-
tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que an queda y por
lo general se le somete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto.
El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraccin de conversin de un
reactivo es la relacin:
moles que reaccionaron

/ = -moles
-- alimentados
- - -- (4.6-2)
En consecuencia, la fraccin que no reaccion es 1 - : Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac-

cionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el porcentaje de conversin es 90%) y la fraccin sin
reaccionar es 0.1 O. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, en-
tonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/m in y quedaron sin reaccionar (20)( 1 - 0.80) = 4 mol/m in.
Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2 H2 + 2H2 -+ C2H6), suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms atm,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de ca-
da especie habr en el reactor en ese instante?
Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan 20.0 kmol H2 l
Adems, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H2 (Por qu?), lo cual de-
ja (20.0 - 15.0) kmol C2H2 = 15.0 kmol C'2H2 j. Por ltimo, los 30.0 kmol de H2 que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 k.mol iniciales dan j65.0 kmol C2 H6 j.
De manera ms general. si g (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
1111 2= (11H 2)o - S

11C2H2 = Cnc2~12)o - 1s
11C tt
2 6 = (nc2 H6)o +~S
Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o aceti leno) que reacciona o cunto etano se forma,
se puede determinar g de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar,
definiremos la cantidad v como el coeficiellte estequiomtrico de la i-sima especie en u11a reacci11
qumica. haci11dolo negativo para los reactivos y positii'O para los productos. Por ejemplo,
C 2 H2 + 2H 2 ..... C 2 H6 ==> vc2H2 = -1, vH
2
= - 2, vc2H6 = + 1
Entonces, si 1110 (o li,o) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro-
ceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo.
11 = n;o + v~ o bien. 1i; =il;o + v~ (4.6-3)
(Verifique que esta expresin d las frmu las que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La can-
s
tidad (o~), que tiene las mismas unidades que 11 (o i1), se llama gr ad o de ava nce de la reaccin. Si
conoce las cantidades alimentadas (n;o para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores,,
es posible calcular~ aplicando la ecuacin 4.6-3 al componente para el cual se conoce 111 A continuacin
puede calcular los valores 11; restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los
valores conocidos de~.
Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2 H3
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de 100 molls de nitrgeno. 300 m olis de hi-
drgeno y 1 mol/s de argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de
fl ujo de salida del reactor
liN2 = 100 molls - ~
1i11
2
= 300 mol/s - 3~
iiN113 = 2~
1iA = 1 molls
Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del
nitrgeno o del hidrgeno, puede calcular~ y despus las otras dos velocidades de flujo de salida des-
conocidas. lntntclo: para una fraccin de conversin de 0.60. calcule la velocidad de flujo de salida
del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y
el amoniaco. El ltimo de estos valores debe ser 120 mol/s.
AUTOEVALUACIN La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin
f
2 C2H4 + 02 -+ 2 C2H.O
La alimentacin al reactor contiene 100 kmol de C2 H4 y 100 kmol de 0 2.
l. Cul es el reactivo limitante?

2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo?
3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C 2H 40
se formar y cul es el grado de avance de la reaccin?
4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fiaccin de conversin del reactivo limitante es 50%,
cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin?
S. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de 0 2, cul es la fraccin de con-
versin de C2H 4? Y la del 0 2? Y el grado de avance de la reaccin?
Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A - 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran modificarse segn el grado de
avance de la reaccin; despus sugiera tm mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndi-
ce de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el ex-
perimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo
de refraccin en funcin del tiempo.
EJEMPLO 4. 6-1 Estequiometra de reaccin

La reaccin del propileno con amoniaco y oxgeno produce acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + } 02 -> C3H3N + 3 H20
La alimentacin contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac-
cin de conversin de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacin como base, deter-
mine cul es el reactivo lim itante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.
SOLUCIN Base: alimentacin de lOO mol
100 mol
0.100 mol C 3Hefmol neaHs(mol C 3H6)
0.120 mol NHimol nNH3(mol NH3)
0.780 mol aire/mol } n~(mol 0 2)
0.21 mol 02"mol aire nN 2(mol N2)
{ 0.79 mol N2"mol aire nc3H3N(mol C 3H3N)
nH20(mol H20)
La alimentacin al reactor contiene
(nc3 H~O = 10.0 mol

12.0mol
78.0 mol aire 1 0.210 mol 0 2

16.4 mol
mol aire
(11NII/IIc3H6)o = 12.0/ 10.0

(11NH/nc3H6)esteq = 1/ l = 1
1.20 }
== NH3 en exceso ( 1.20 > 1)
Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomtrica en relacin con los otros
dos reactivos, el propileno es el react;vo limitame.
Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxigeno es necesario determinar primero las
cantidades estequiomtricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en La alimen-
tacin ( 1O mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6- 1.
10.0 mol C3H6 1 mol NH3

(IINHJ)Csteq 10.0 mol NH3
1 mol C3H6
10.0 mol C3H6 1.5 mol 02

( 1102)esteq 15.0 mol 02
1 mol C3H6
(NH3)0 - (NH3)esteq
(% exceso )NH 3 - - -- - -- X 100%
(NH3)cstcq
= ( 12.0 - 10.0)/ 10.0 X 100% = !20% en exceso de NH31
(%en exceso)o 2 = ( 16.4 - 15.0)115.0 X 100% = 19.3% en exceso de 0 2l
Si la fraccin de conversin del C3H6 es de 30%, entonces
(nc H )salida = O. 700(nc 1J )o = j.-7-.-0-m_o_l _C_3H
- 6'I
3 6 3 6
Pero por la ecuacin 4.6-3, nc3H6 = 10.0 mol C3H6 -~. Por tanto, el grado de avance de la reaccin es
~ = 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3,
llNH3 = 12.0 mol NH3- ~ 9.0 mol NH3

no2 = 16.4 mol 0 2-1.5 ~ 11 .9 mol 0 2
IIC3 H3N = ~ 3.00 mol C3 H3N
11N2 (nN 2)o = 61.6 mol N2
IIH20 = 3~ 9.0 mol H20
4.6c E quili brio qumico
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un
conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin. (a) cul ser la composicin final (en el equi-
librio) de la mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo an-
tes del equilibrio. La termodinmica del eq uilibrio qumico se ocupa del primer aspecto y la cintica
qumica del segundo.
Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en un solo
sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reacti vo limitante se acerca
a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por con-
siguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que correspon-
de al consumo total del reactivo limitante.
Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles: los reactivos forman
productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con-
sidere la reaccin en la cual el etileno se llidroli=a a etanol:
Si comienza con eti leno y agua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est pre-
sente el etanol, se in icia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H20,
tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aumentar la concentracin de
C2H 50H, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la ve-
locidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.
El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcu lar las composiciones en equilibrio si le pro-
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un clculo de este tipo.
EJE\IPLO 4.6-1 Clculo de tma composicin en equilibrio
Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.
procede hasta el equilibrio a la temperatura T(K), las fracciones molares de las cuatro especies reactivas
satisfacen la relacin:
Yc o ,YH 2 = K(T)
YcoJ'H 2o
donde K(T) es la constante de equilibrio ele la reaccin. A T = 1105 K. K= 1.00.

Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de
C02 ni H2, y la mecJa de reaccin alcanza el equilibrio a 11 05 K. Calcule la composicin en equilibrio
y la fiaccin de conversin del reactivo limitante.
SOLUCIN La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trminos de una sola variable (~e. el
grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio. despejar ~e y susti-
tuir ele nuevo para calcular las fracciones molares ele cua lquier otra cantidad que se desee.
Segn la ecuacin 4.6-3.
neo 1.00 mol - ;e(nmero de gramos-mol de CO presentes en el equilibrio)
1111 20 2.00 mol - ~e
nco 2 ;e
1111 2 ;e
lltoml 3.00 mol
de donde
Yco (1.00 mol -;e )/3.00 mol

YH 2o (2.00 mol - ~e )/3.00 mol
Yco2 gJ3.00 mol
)'11
2
gc/3.00 mol
Sustituyendo estas expresiones en la relacin en el equilibrio (con K= 1.00) se obtiene
Esto puede reescribirse como una ecuacin cuadrtica estandar (verifique/o) y resolverse para obtener
; e = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener
YCO = 0.11 1, )'11 20 = 0.444. Yco2 = 0.222, YH2 = 0.222

En este caso el reactivo limitante es el CO (ler!fiquelo). En el equilibrio
neo = (1.00 - 0.667) mol = 0.333 mol
En consecuencia, la fraccin de conversin del CO en equilibrio es
feo = ( 1.00 - 0.333) mol COque reaccionaron!( 1.00 mol CO alimentados) = 1 0.667 1
4.6 Estequiometrla de las reacciones qumicas 123
4.6d Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad
En la mayoria de los procesos qumicos. los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro-
ducto en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma
y el producto, una vez formado. puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun-
darias ocasionan prdidas econmicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de
una cantidad determinada de materia prima. o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al
reactor para obtener un rendimiento especfico de producto.
Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacin del etano:
C2H6 ~ C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrgeno, ste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 + H2 _, 2 CH4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
C2H4 + C2H6 ~ C3 H6 + CH4
Como la finalidad del proceso es obtener etleno, slo la primera de estas reacciones es deseable; la se-
gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume ranto el reactivo como el
producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mis-
mo debe considerar no slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2H 4), sino cmo mi-
nimizar la produccin de los subproductos indeseables (Cl-1 4, C3 H6)
Los trminos rendimiento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin
deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.
moles formados del producto deseado
Rendimiento: (4.6-4)
moles que se hubieran formado si no ex_istieran
reacciones secundarias y todo el reactivo
limitante reaccionara
moles formados del producto deseado (4.6-5)

Selectividad: moles formados del producto indeseable
El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fiaccin. Tambin puede expresarse como
porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, se hace referencia a
la selectividad de A en relacin con B. Los valores altos de rendimiento y selectvidd significan que se
logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la reaccin deseada.
Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los mo-
les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu-
mido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos
definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar
una referencia sobre algt'm rendimiento es importante estar consciente de la defin icin del mismo.
El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en
este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con-
junto de reacciones en lm reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y viJ
es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccinj (negativo para los reactivos y positivo
para los productos), se puede escribir
n; = n;o + I ~'iJ~ (4.6-6)

j
Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3.
Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etile-
no (deseable) o a dixido de carbono (indeseable):
C2H. + ~ 02~ C2H.O
C2H4 + 302 ~ 2 C02 + 2 H20
Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en trm inos de los valores de la alimentacin y del g rado de avance de
la reaccin medirulte la ecuacin 4 .6-6:
(nc 2 H,.)salida (nc2H4)o - ~ 1 - ~2

(no 2)salida (no2)o - 0.5~ 1 - 3~2
(nc 2H4o)salida (nczH4o)o + ~ 1
(nco 2)salida (nco 2)o + 2sz
(n. 2o)salida {n. 2o)o + 2sz
Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la sal ida, ser posible determinar los va-
s
lores 1 y S2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. E l siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4. 6-3 Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacin

Las reacciones
C2H6-+ C2fi + Hz
C2H6 + H2 -+ 2C~
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85.0 mol% de
etano (C2 H6) y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.50 1, y el
rendimiento fraccionario de etileno es 0.4 7 1. Calcule la composicin molar del gas producido y la selec-
tividad del etileno para la produccin de metano.
SOLUCIN Base: 100 mol de alimentacin
100 mol
0.850 mol C 2H61mol n 1 (mol C 2H6)
0.150 moll/mol n 2 (mol C 2H4 )
n3 (mol H 2 )
n4 (mol CH4 )
n5 (moll)
Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en trminos de grado de avance de la
reaccin son las siguientes:
n 1 (mol CzH6) 85.0 mol C2H6 - s 1- S2
nz (mol C2H4) g,
1'13 (mol H2) SI - S2
114 (mol Cl-l4) 2s2
ns (moll) 15.0 mol 1
Conversin del etano
Si la fiaccin de conversin del etano es 0.501 , la fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reac-
tor) debe ser ( 1 - 0.501 ).
(l -0.501 ) mol C2H6 sin reaccionar 85 .0 mol C2H6 alimentados

ni= ----------------------------4----------------------
mol Czl-16 alimentado
= 42.4 mol CzH6 = 85.0 mol C2H6- Sl - S2
Relldimie11to del etileno
85 .0 mol C2H6 alimentado 1 mol C2H4

Cantidad mxima posible formada de etiJeno =--------------------4-------- 85.0 mol
1 mol C 2 H6
SI
Sustiruyendo 40.0 mol por~ 1 en la ecuacin 1, se obtiene ~2 = 2.6 mol. Entonces

113 ~1 - ~2 = 37.4 mol H2
2~2 = 5.2 mol CH4
15.0 moJI
lltota1 (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol= 140.0 mol
J
Producto: 130.3% C2H6, 28.6% C2H4, 26.7% H2, 3.7% CH4, 10.7%1
selectividad= (40.0 mol C2H4)/(S.2 mol CH 4)
= 7 .7 mol C 2H 4
mol CH 4
AUTOEVAL UACIN Considere el siguiente par de reacciones:

A-> 28 (deseado)
A-> C (no deseado)
Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 1O mol
de A, 160 mol de B y 1O mol de C. Calcule:
l. La fraccin de conversin de A.
2. El porcentaje de rendimiento de B.
3. La selectividad de B en relacin con C.
4. Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones.
4.7 BALANCES DE PROCESO S R EACTIVOS

4.7a Bala nces de especies a tmicas y moleculares
La figura 4. 7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin de etano en un reactor continuo en esta-
do estacionario. La reaccin es
C2H6 -> C2 H4 + H 2
Se alimentan al reactor 100 kmollmin de etano. La velocidad de flujo molar de H2 en la corriente de pro-
ducto es 40 kmol/min.
Sera posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa
total, C2H 6 C 2H4 y H2. De ellos, slo e l primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres
especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino
de generacin (de C2H4 y H2) o un trmino de consumo (de C2H6).
Sin embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno at-
mico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de car-
bono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya
que los tomos no se crean (generacin= O) ni se destruyen (consumo = O) en una reaccin qumica.
Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno po-
dra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular CH2), el cual existe co-
mo especie independiente. o el balance del hidrgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en
adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno molecular y bala nce de hidrgeno atmico
para representar a cada tipo.
40 kmol H:z(min
1(kmol C2Hsfmin)
n2(kmol C2H4tmin)
Figura 4.7-1 Deshidrogenacin del etano.
Los siguientes son algtmos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re-
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera-
cin= salida+ consumo.)
Balance de H2 molecular: generacin = salida
GenH 2 ( mol H2 generado) _ H .

. - 40 mo 1 2 1 mm
mm
Balance de CzH6: entrada= salida + consumo
lOOmoiC2H6 _ . (molC2H6) C
. - n1 + onsc2H 6 ( moiC2H6consum
.
ido )
mm mm mm
Balance de C)i/4: generacin= salida
.
G~CH ( moiC2 H4 generado)-. (moi C,H4 )
2 ~ . -~ .
mm mm
Balance de C atmico: entrada = salida
2 mol e mol C2H6 2 mol C mol C2H4 2 mol C

----------~~--------- = ~ ------~---------- + 112 --------~--------
min 1 mol C2H6 ~ min 1 mol C2H6 min 1 mol C2 ~
100 mol C/min = IJ + i12
Balance de H atmico: entrada= salida
40 mol H2 2 mol H
min 1 mol H2
mol C2H6 6mol H 4mol H

+ n,--------+-----------
mm 1 mol C2H6
+ hz ----------+----------
min 1 mol C2H4
~
600 mol H/min = 80 mol H/min + 6h 1 + 4112
Se podran despejar h 1 y li2 en forma directa a partir de Jos dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at-
micas y (e) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie-
ra puede ser el ms conveniente para w1 clculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse'
con los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario
comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la si-
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clctllos de balances en sistemas reactivos.
4.7b Ecuaciones, especies y reacciones independientes
Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d, se mencion que el nmero mx.imo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in-
dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender e l anlisis a los procesos reacti vos.
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde-
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[1] x + 2y = 4
[2] 3x + 6y = 12
no son independientes porque [2] "' 3 X [ 1). De hecho. son e n realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob-
servando lo que ocurre a l intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
(1) x+2y=4
[2] 2,- z = 2
[3] 4y + z = 6
no son independientes porque [3] = 2 X (1] - [2]. (Comprubelo.)
Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre si siempre que aparecen en
un proceso y esta proporcin se inc01pora al marcar el diagrama de .flujo. los balances de esas especies
no sern ecuaciones inclependiellfes. En .forma similm; si dos especies atmicas se encuentran en la mis-
ma proporcin siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no sern ecuaciones
independientes.
Por ejemplo. considere un proceso en el cual se vapo riza una corriente de tetracloruro de carbono li-
quido con una corriente de aire.
1 (moiO/s) 3 (mol0/s)
3.76 1 (mol N/s) 3.76 3 (mol N/s)
4 (mol CC14/(v)ls)
5 (mol CCI4(1)/st
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/ mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto. slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad - uno para el 0 2 o el N2 y otro para el CC14 . (Intente escribir balances separados pa-
ra el 0 2 y el N2 y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro-
porcin entre si en el proceso (de nuevo, 3. 76: 1) lo mismo que el c loro atmico y el carbono atmico (4
mol de CVJ mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en e l anlisis de g rados de libertad
-uno para e l O o e l N y el otro para el C o e l C l. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y Cl.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana-
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu-
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son
independie111es cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando
y restando mltiplos ele las ecuaciones estequiomlricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
(1] A-+28
(21 s-e
[3] A-+ 2C
Estas tres reacciones no son independientes. ya que [3] = [1] + 2 X [2].
(1): A-+28
2 X (2): 28 -+ 2C
[1) + 2 X [2): A+ 28-+ 28 + 2C =A-+ 2C (= [3])
Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu-
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
AUTOEVALUACI N l. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
100 moVs
------------~IREACTORr-------------~
0.60 mol C2H4 /mol n;
(mol C2H4/s)
0.40 mol Nmol n2
(mol C4 Hafs)
n; (mol Ns)
Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies at-

micas inde pendientes participan? Compruebe esto l ti mo escri biendo los balances de C, H y N.
2. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combus tin de metano con oxgeno para formar
(a) C0 2 y H20 , y (b) CO y H20 ; y para la combustin de etano con oxigeno para formar (e) C0 2
y H20 , y (d) CO y H20. Despus compruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son inde-
pendientes.
4.7c Balances de especies moleculares

Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener tmlinos de ge-
neracin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
Nmero de grados de libertad
Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada,
es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en
dicha reaccin mediante la ecuacin estequiorntrica. ( Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tan-
to, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o cons umo por cada reaccin independiente,
de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema.
Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa-
rios. Presentamos de nuevo aq u el diagrama de flujo para fac ilitar su cons ulta.
~~~~~~~!REACTOR~----------~
100 kmol C2 H6/min 40 kmol Hmin
ri 1(kmol C2Hsfmin)
ri2(kmol C2H4/min)
Amlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas {li 1, 1i 2 )

+ 1 reaccin qumica independiente
3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H 4 y H2)
Ootras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
Ogrados de libertad
El balance de hidrgeno se usar para determinar la velocidad de generacin de hidrgeno, y la veloci-

dad de flujo de salida del etano y el etileno se calcular a partir de los balances de esas especies. Obser-
ve cmo se determinan en forma directa los trminos de generacin del etileno y consumo del etano a
partir del trmino de generacin de hidrgeno.
Baltmce de H2: generacin = salida
lanol H2 generado)_ la H .
- 40 1101 2 1 mm
GenH 2 ( .
mm
Balance de C2H6: entrada= salida+ consumo
40 kmol H2 generado 1 kmol e2H6 consumido

+ - - - - ,- :-n----lf---:--"7--::-:----:--- =* l1i t = 60 k mol e2H&'min 1
111 1 kmol H2 generado - -
Balance de C2 H4 : generacin= salida
40 kmol H2 generado 1 kmol e2H4 generado

min 1 kmol H2 generado
= l1i2 40 kmol e2HJ min 1
4.7d Balances de especies atmicas

Todos los balances de especies atmicas (e, H, O, etctera) toman la forma de 'entrada = salida", ya que
no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea-
res). Elnllmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie-
nen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se
definen en la seccin 4.7b)
- Nmero de balances moleculares de especies independientes no reactivas
- Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= Nmero de grados de libertad
En el proceso d..: deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas
a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico.
2 variables desconocidas marcadas
2 balances de especies atmicas independientes (e y H)
O balances moleculares de especies no reactivas independientes
O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= Ogrados de libertad
Balance de C: entrada =salida
100 kmol e2H6 2 k mol e

mm 1 kmol e2H6
, 1 (k mol e2H6) 2 k mol e 1i2 (kmol e2H.) 2 k mol e
---~--~-:------- + ------~------
(min) 1 kmol e 2H6 (mjn) 1 kmol e2H4
L
100 = ,;, + ,;2 (1)
130 Captulo 4 Fundamemos de los balances de materia
Balance de H: entrada = salida

40 kmol H2 2 kmol H
min 1 kmol H2
1i 1 (kmol C2H6) 6 kmol H 1i2(kmol C2H.) 4kmol H

+ --'--'--(-m...,.it"l)--=---=..:....+---,
"""' l....,k-m-o""""'I...,C=-2-=-H,6. .- ' (min) 1 kmol C2H.
v
600 mol H/min = 80 mol Hlmin + 61i + 4172 (2)
Al resolver las ecuaciones ( 1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
1li = 60 kmol C2Hc/ min 1
1il2 = 40 kmol C2H./min l
4.7e Grado de avance de la reaccin
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo-
lar) en tnninos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la al imentacin y el producto, y des-
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de fluj o de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
mcro de variables desconocidas marcadas
Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmi-
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas
Nmero de grados de libertad
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconoci-

das ( li t. li2) + 1 reaccin independiente - 3 especies reactivas independientes (C2H6. C2H4, H2) = O. Para
el mismo proceso. la ecuacin 4.6-2 ( Ji 1 = 1i1(, + v~) para las tres especies del proceso se transforma en
H2(v = 1): 40 kmol H2/min = ~ ~ ~ = 40 kmoVmin
~ = 40 kmol mm 1 1
C2H6(v = - 1):Ji = 100 kmol C2H ~min- ~ ._l-'i1'--_6_0_km_oi_C-'2:;_H
...;;tof;_m_i_,n
; = 40 kmolimin
C2H4(v = 1): 1i2 = ~ 40 kmol C2l L/mi~ 1
1 1i2 =
Dado que los tres mtodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos - balances de es-
pecies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccin- por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. o bay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lineamientos:
En general, los balances de especies mmicas conducen al procedimiento ms directo para ob-
tener una solucin, en especial cuando se lleva a cabo ms de una reaccin.
Los grados de CJvance de la reaccin son convenientes pam problemas de equilibrio qumico y
cuando se utli:zar sojtll'are pam resolver las ecuaciones.
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m-
todos y slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
EJEMPLO 4. 7-1 Combustin incompleta del metano

Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4 + 1 02--> CO + 2H20 (1)
CH4 + 202 .... C02 + 2H20 (2)
La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 0 2 y 72.8% de N 2. El porcentaje de con-
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C0 2/mol CO. Realice el anli-
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
SOLUCIN Base = 100 mol de alimentacin
ncH.(mol CH4 )
nc 0 (moiCO)
100 mol 8nc0 (mol C0 2 )
0.0780 mol CH4 /mol nH 2o(mol H20)
0.194 mol O~mol n02 (mol 0 2)
0.728 mol N~mol nN (mol N2 )
2
A nlisis de grados de libertad

El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:
Balances de especies moleculares (seccin 4. 7c). 5 variables desconocidas+ 2 reacciones inde-
pendientes - 6 balances de especies moleculares independientes (CH4 , 02, N2, CO, C02, H20) -1
conversin especificada de metano = O grados de libertad.
Balances de especies atmicas (seccin 4. 7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de es-
pecies atm icas independientes (C, H, O) - 1 balance de especie molecular no reactiva (N 2 )
- 1 conversin especificada del metano= Ogrados de libertad.
Grtulos de avance de la reaccin (seccin 4. 7e). 5 vaJiables desconocidas marcadas + 2 reacciones
independientes- 5 expresiones para n;(;)(i = CH4, 02, CO, C02, H20) - 1 balance de especie
molecular no reactiva (N2) - 1 conversin especificada de metano= Ogrados de libertad.
Antes de escribiJ los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para detenni-
nar ncH4
Conversin de 90% del CH.: (l 0% permanece sin conversin)

lncH4 = 0.1 00(7.80 mol CH4 al imentado)= 0.780 mol CH4 1
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as
que procedemos a hacerlo:
Balance de N 1 : entrada = salida
lnN2 = 72.8 mol N2 l

An es necesario determinar neo. nH2o y no2. Aplicaremos cada uno de los mtodos desc1itos.
Balances de especies moleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difcil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrati vos (sobre todo para
ilustrar por qu no recomendamos su ap t'icacln}.
132 Captulo 4 Fundamentos de Jos balances de materia
Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, eeH 4 ol (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin l . GH 2 D.2(mol H20)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier tnnino G y e para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o e para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo. la generacin de agua en
la Reaccin 1 puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
GH 20.1 (mol H20 generados en la Reaccin 1)
.
= e 0 1 (mol 0 2 consmrudos en la Reacc10n 1) x
.. ( 2 mol H20 generado
. J (Verifiquelo!)
2. 1.5 mol 0 2 COnSUJ111dO
Como los balances de COy C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a "salida = generacin").
Balance de CO: salida = generacin
neo= Geo.r (3)
Balance de C02: salida = generacin
(4)
Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta-
no slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgn itas.
Como eeH 4,1 puede expresarse en trminos de Geo,r y ecH4,2 puede expresarse en trminos de Geo 2.2.
los balances de CO, C0 2 y CH. darn tres ecuaciones con tres incgnitas -neo. Geo, 1. y Geo 2.2
Balance de CH 4 : entrada = salida+ consumo
7.80 mol CH4 = 0.780 mol CH4 + CcH 4,1 + Cor4 .2

11 CcH 4.1 = Gco.l X (!mol CH4 consumido/ ! mol CO generado)
{Y CcH4,2 = Gco2.2 X (1 mol CH4 consumido/ ! mol C02 generado)
7.02 mol CH4 = Gco,l + Gco2.2
ll Ecuaciones 3 y 4
7.02 mol CH4 = neo+ 8neo = 9nco
~
!neo 0.780 mol CO
(8 X 0. 780) mol C02 = 6.24 mol C02 1
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora

Gco.1 =neo= 0.780 mol CO generado (5)
Geo2,2 = Sneo = 6.24 mol C02 generado (6)
Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades de flujo desconocidas.
Balance de H20: salida = generacin
11 H20 = GH 2o. l + <7H 2o.2
_G (2 mol H 20 generado] G (2 mol H20 generado]
- CO.I l mol CO generado + C0 2' 2 ] mol C02 generado
ll Gco,l = 0.780 mol CO generado, Gco 2,2 = 6.24 mol C02 generado
14.0 mol H20

Balance de 0 2: salida = entrada- consumo

no2 = 19.4 mol 02- eo2, t - eo2 .2
= 19 .4 mol 02 _ G ( 1.5 mol 02 consumido)_ G (2 mol 0 2 consumido)
co.1 1 mol eo generado co2,2 1mol eo2 generado
~ Gco.t = 0.780 mol eo generado, Gco 2.2 = 6.24 mol eo2 generado
lno 2 5.75 mol 02 l

En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol eH4, 0.780 mol eo, 6.24 mol eo2, 14.0 mol H20 ,
5.75 mol 0 2 y 72.8 mol N 2. Por tanto, la composicin molar del gas es
10.78% eH,, 0.78% eo, 6.2% eo2, 14.0% H20, 5.7%02, y 72.5% N2 l
Balances de especies atmicas

Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (neo) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (nH 2o), pero el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
e y H y despus el del O para determinar la variable desconocida restante, no2. Todos los balances at-
micos tienen la forma entrada = salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con-
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
Balance de C
7.8 mol eH4 1 mol e O. 78 mol eH4 1 mol e

1 mol eH4 1 mol eH4
nco(mol eo) 1 mol e 8nco(mol e02) 1 mol e

+ - - - - --1-- -- - - +
1 mol eo 1 mol eo2
~ Despejando neo
! neo = 0.780 mol eo 1
1nco2 = 8nco = (8 X 0.780) mol e02 = 6.24 mol e021

Balance de H
7.8 mol eH4 4 mol H O. 78 mol eH, 4 mol H

1 mol eH4 1 mol eH4
nH2o (mol H20) 2 mol H

+ -=------ - + - - - - - = lnH2o 14.0 mol H 20 1
1 mol H20 '------=-- - - - - - - - '
Balance de O
19.4 mol 0 2 2 mol O noimol 02) 2 mol O 0.78 mol eo 1 mol O

- =------11----- + - - - - --1-----
1 moi02 1 mol eo
6.24 mol eo2 2 mol O 14.0 mol H20 1 mol O

+ + -----~-----
1 mol eo2 1 mol H20
5.75 mol 02l

134 Capin1lo 4 Fundamentos de los balances de materia
Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
Grado de awmce de la reaccin
Para las reacciones

CH4 +-~ 02-+ CO + 2H20 (J)
CH. + 202 - co2 + 2H2o (2)
La ecuacin 4.6-6 (n; = ll;o + 'i.vfij) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas (s 1, s2, "CO IIH2o, 11o2):
ncui = 0.78 mol) = 7.80 mol - ; 1- ;2 => 7.02 mol = s1+ s2 (3)
neo= si (4)
nco2( = 8nco) = ;~ (5)
" H2o = 2~ 1 + 2s2 (6)
no2= 1 9.4mot -~; 1 - 2~2 (7)
Por la ecuacin 4, s1 =neo, y por la ecuacin 5, ;2 = 8nco- Al sustituir estas dos expresiones en la ecua-
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
jnco = O. 78 mol CO 1 => .....,,-,c-o-_=_8_n_co_=_(_8_X_O_.7_8_0_) _m_o_I_C_0_2_=_6-.-24_m_o_I_C_0_2-,I
2
ll ecuaciones 4 y 5
~1 neo = 0.78 mol
~2 nco2 = 6.24 mol
u S ustituyendo~ 1 y ~2 en las ecuaciones 6 y 7
jn 112o = 14.0 mol H2ol
j11o2= 5.75 mol 0 2l

De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicin molar del gas pro-
ducido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin me-
nos complicada.
AUTO EVAL UAC I N Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:
CH4 + 202 -+ C02 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
100mol CH4 40 mol CH 4

250 mol0 2 130 mol 0 2
60 moiC0 2
120 mol H2 0
1. Cunto metano se consunli? Cul es la fraccin de conversin del metano?

2. Cunto oxigeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno?
3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C0 2
Use cada ecuacin para determinar el grado de avance de la reaccin,;, sustituyendo los valo-
res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.
4. Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balan-

ces de especies atmicas independientes es posible escribir?
S. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como
ejemplo.
(a) Metano. (1 =O+ C. lOO mol CH4 entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH 4 consumidos)
(b) Oxgeno atmico (0).
(e) Oxgeno molecular (02)
(d) Agua.
(e) Hidrgeno atmico.
4.7 Separacin de productos y recirculacin

Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qtmicos
cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
Co11versi11 total: (4.7-1)
entrada de reactivos al proceso
entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor
Co11versi11 en 1111 paso: (4.7-2)
entrada de reactivos al reactor
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida-
des por 100%.
Por ejemplo. considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A ..... B:
UNIDAD DE 75 mol B/min

75mo1Aimln 100 mol Almin 25 moiA/min
REACTOR SEPARACIN
75 mol B/min DEL PRODUCTO
+25 mol Almln
La conversin total de A. segn la ecuacin 4.7-1. es
(75 mol A/min)cmm - (0 mollmin)sale

X 100% = 100%
(75 mol A/min)emm
La conversin en un paso. segn la ecuacin 4.7-2, es
( 100 mol A/min)~nrra - (25 mol A/min)sale

X 100% = 75%
( 100 mol A/min)cntm
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos - la alimentacin fresca-, aunque slo 75% del reactivo que entra al reac-
tor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per-
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se logra m una separacin
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total seria menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
pgiJ1a 11 0?
EJEMPLO 4. 7-2 Deshidrogenacin del propauo

En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:
C3Hs-+ C3H6 + H2
El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor.
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto, la
relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.
SOLUCIN Base: 100 m ol de alimentacin fresca
1
Alimentacin fresca : ... _ _
100 mol C3H8 1 1 1
1
1
1
! _: n 1(mol c3H8 )
:
1
:
B:
------------------------------------------
1
r - -------~
REACTOR
1
----------
1
1
1
: n 3 (mol C3 H8 ) :
SEPARADOR
1
: :
1 1 Producto
1 o------~
: : n 6 (mol C 3 H6 ) (0.555% de n 3 )

1
n 2(mol C3H6) :_____ _ _ _ _ : n4((mo1~3H)sl
ns mo1 2
~ _ _ _ _ _____ : :
:
~ 7~~~: ~ 3~6)
8 2
1 1
1 1
1 1
1 Recirculacin 1
1 1
1
n 9(mol C 3H8) 1
1
n 10(mol C 3H6) (5% de n 7) 1
_ _ _ _ _ _______________________ _______________ J1
en trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com-
ponentes de la corriente de producto [n~(n6 + 117 + ns)], ... , la relacin de recirculacin [(119 + n 10)1!00
mol], y la conversin en un paso [lOO% X (n 1 - 113)/n 1]. Por consiguiente, es necesario calcular n, n3 y
de 116 a n 1o. Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el pro-
blema est bien especificado (es decir. si es posible resolverlo).
A nlisis de gmdos de libertad

Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarn los
balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de
separacin) contaremos los balances de especies moleculares.
S istema total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des-
conocidas (n6, 117, ns) - 2 balances atmicos independientes (C y H) - 1 relacin adicional (95% de
conversin total de propa no) ~ O grados de libertad. Por tanto, podremos determ inar n6, 117 y n8 ana-
lizando el siste ma total. De momento considera remos que estas tres varables son conocidas.
Punto de m ezcla de la recirculacin co11 la tllimelltacill frescfl. Cuatro variables desconocidas (n9,
n o, n, 112) - 2 ba lances (C3Hs, C3H6) => 2 grad os de li be rtad. Como no tenemos s ufic ientes ecua-
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizare mos a l siguiente.
Reacto1: Cinco variables desconocidas (n 1 a 115 ) - 2 balances atm icos (C y H) ~ 3 grados de liber-
tad. Esto no ayuda; por consigu iente, conside raremos la unidad restante.
Separfldor. Cinco variables desconocidas (113, n4 , n 5, 119, n10) (n6 a ns se conocen por el anlisis del
sistema tota l)- 3 balances (C3Hg, C3H6, H2) - 2 re laciones adicionales (116 = 0.00555n 3, n 10 =
0.05n7) => O grados de libertad. '
En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba-
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (11 1 y 112), completando as la solucin. (De he-
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total.
Conversin to((l/ de 95% del propano (= 5% sin convertir)

Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg-
nitas restantes (117 y 11g), pero el balance de C slo incluye a 117; por consiguiente, comenzaremos por es-
te ltimo.
Balai1Ce gellerttl de e
( 100 mol C3Hg)(J mol C/mol C3Hs) = [116(mol C3Hs)](J mol C/mol C3Hs)
+ [n7(mol C3H6))(3 mol C/mol C3H6)
Bala11ce ge11eral de H (escribir las unidades)

116 - S mol. 11. = 95 mol
( 100)(8) = 116(8) + 117(6) + llg{2) 9:>_-_m_o_IH-=...J21
1L-":::...8_ _
Por tanto, el producto contiene
5 mol C3Hs 2.6 mol% C3Hs
95 mol C3H6 ==:> 48.7 mol% C3H6
95 mol H2 48.7 mol% H2
R elacio11es dadas e11tre lt1s variables del separador

11~ - S mol
116 = O.OO:>:>:>n 3 = ~1
._11_
3 _ _9_0_0_m
_o_I_C_3_H_8....J
11- ~ 95 mol , - - - - - - - - - - ,
1110 = 0.0500117 ===~ ...ln_o_ _4_.7_5_m_o_I_C__H__,6I
1 3
Bala11ce tle propa11o en tonto a la unidad de separaci11

11 3 900 mol. /lb - S mol
113 = n6 + n9 1-"
L..._9_ _89_5_n_,o_I_C_3_H_s.J1
Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determinar los valores de
11~ y n 5, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determi-
nar es n. el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
Bala11ce de propa11o e11 tomo al pu11to de mezcla

llq 895 mol
100 mol + 119 = " ' L..."..:.1_ _9
1 _9_5_n_,_o_l _C..:.3 H_..:.J
s1
Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son
. . . (11 9 + 1110) mol recirculado " 895 mol. "lO= 475 mol moles recirculados
Proporc1011 de recwcu/{IC/011 = 9.00 1 - - - -- - -- -
100 mol alimentacin fresca mol de alimentacin fresca
11 1 ~ 995 mol. 11 3 = 900 mol
11-IIJ ~
Comerston e11 1111 paso = - 11-1 - X 100% ~
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, ms de 99% del propano no consu-
mido en el efl uente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tie-
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran aJtas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
J 0% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe-
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar w1 cau-
Recirculacin Corriente de purga

40 mol C2H4 /s 10 mol C2 H4 /s
20moiO~s 5mol O~s
452 mol N~s 50 mol C2 H4 /s 113mol Nis
25 mol O~s
565mol Nis
Solvente
Alimentacin fresca
REACTOR ABSORBEDOR
60mol C2 His 100 mol C2 H4 /s 50 mol C2 H4 /s
30mol0is 50mol0is 25mol0is
113 mol Nis 565 mol Nis 565mol Ni s
50 mol C2 H40/s Producto
50 mol C2 H4 0/s
Solvente
Figura 4.7-2 Proceso con recirculacin y purga.
dal mayor. pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu-
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la n.abera y las conexiones en la lnea de recircula-
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
4.7g P urga
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin. permanece en su totalidad en una corrien-
te de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por con-
sigiente, se acumulara en fonna constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi-
tar esta acumulacin, debe retiJaJse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de
purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de etile-
no a partir de etileno. La reaccin es 2C2H4 + 02 ...... 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven-
te lqu ido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sa le del absorbedor, la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera ne-
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxigeno: la alimentacin fresca con-
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitr-
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo -quiz desagradable- que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co-
rrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.
AUTO EVALUACIN Se lleva a cabo tma reaccin con estequiometria A ...... B, con el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR SEPARADOR
SO molA 200 molA 150moiA 10 molA
50 mol B 50 mol B
~
140 molA
l. Cul es la conversin total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso?

2. La w1:idad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no eliminar-
las y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el sepa-
rador y descartar la corriente inferior en vez de recirculada?
3. Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material :inerte C (p. ej., 0.1 %), y todo C
permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto,
se recircula). Por qu tend ra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario ha-
cer para que siguiera funcionando?
4. Por qu no se disea el reactor para producir 1O mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en Lm
solo paso, eliminando as la necesidad de la separacin y la recircnlacin?
EJEMPLO 4. 7-3 Recirculacin y purga en la sntesis de meffmol

E l metano! se produce haciendo reaccionar dixido de carbono con hidrgeno:
C02 + 3H2-+ CH30H + H20
La alimentacin fiesca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y 0.400 mol% de sustancias
inertes (l). E l efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metano] y el agua que
se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la
acumu lacin de sustancias inertes en el sistema. se retira una corriente de purga de la recirculacin.
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C0 2, 70.0
mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacin fiesca, la alimen-
tacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de me-
tano! de 155 kmol CH3 0Hih.
SOLUCIN Base: 100 mol de alimentacin combinada al reactor
n,(mol)
x5 c(mol C02/mol) x5 c(mol CO:z!mol)

x5H(mol H:zlmol) x5H(mol H21mol)
(1 - x 5c - x5 H) (mol Vmol) (1-x5c - x5Hl (molllmol)
n5 (mol)
x5 c{mol C0 2/mol)
x5H(mol H21mol)
(1-x5c- x5H) (mol Umol
n0 (mol) 100 mol

REACTOR CONDENSADOR
x0 c(mol CO:z!mol) 0.280 mol C0 2/mol n 1(moiC02)
(0.996-xocl (mol H;lmol) 0.700 mol H2/mol n2 (mol H 2)
0.00400 mol 1/mol 0.020 moll/mol 2.0 moll
n3 (mol CH 30H)
n mol H 2O) -t
n3 (mol CH 3 0H)
n4(mol H20)
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi-
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de m~tano l que se especifica, balan-
cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter-
minando no, -"oc. 113, x5c. x5H, np y n.- para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada de no,
100 mol (al imentacin al reactor), llp y llr por e l factor ( 155 kmol CH 30HJh)/n3.
Anlisis de g rados de libertatl

En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam-
bin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance de la reaccin.) Observe que
la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor. y por tanto debe incluirse en los
anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140 Captulo 4 Fundamentos de los balances de mareria
Sistema total. Siete incgnitas (no, xoc, 113, n4 , llp, .rsc, xsH) + J reaccin - 5 balances independien-
tes (C02, H2, 1, CH30H, H20) = 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
Punto de mezcla tle la recircu/acin y la alimentacin ftesca. 5 incgnitas (no, xoc, n,, xsc, xsH) - 3
balances independientes (C02, H2, I) = 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas (11 , 112, 113, 114) + 1 reaccin - 4 balances independientes (C02, H2, CH30H,
H20) -l conversin en un paso = O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar 11,
112, 113 y n4 y proceder partir de aqu.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de 1 como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba-
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Uti lizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Coll(/ensat/01: 3 incgnitas (ns. xsc, xsH) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) = O grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen ns, xsc y XSH
En este anlisis supusimos que se conocan n, n 2, 113, y 114 por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metano! y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad.
. Punto de separacin tle la recirculacin y la purga. 2 incgnitas (n ,, np) - l balance independien-
te = l grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua-
cin (comprubelo).
Punto de mezcla de la alimentacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (no. xoc, llr) - 3
balances independientes= Ogrados de libertad. Ahora podemos determinar (no, xoc, y llr)
e Punto de separacin de la recirculacin y la purga (repaso). 1 incgnita (llp) - 1 balance indepen-
diente= O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.
Por tanto, el proced imiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa-
dor, luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun-
to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de metano! de !55 kmol/h.
Se efectan los siguientes c lculos:
A ntlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiomt1ica es
C02 + 3H2 --+ CH30H + H20
Conversin en u11paso de 60% del H 2: (= 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
n 2 = 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2
Balance de H 2 : consumo = entrada - salida

ConsH 2 = (70.0 - 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumidos
Ballmce tle C02: salidas = entradas- consumo
42.0 mol H2 consumido l mol C02 consumido

11) = 28.0 mol co2 - - - - -- - - - - + - - - - - - - - = 14.0 mol co2
3 mol H2 consumido
Balance de CH3 0H: salda =generacin
42.0 mol H2 consumido 1 mol CH3 OH generado

113 = - - - - - - - - - + - - - - - - = - - - - = 14.0 mol CH 30H
3 mol H2 consumido
Balance de H20: salida = generacin
42.0 mol H2 consundo l mol H20 generado

114 = - - - - - - - - - + - - - - - - - - - = 14.0 mol H20
3 mol H2 consumido
Anlisis del condensador

Balance m ofar total: entrada = salida
11 + 112 + 113 + 114 + 2.0 mol = 113 + 114 + ns
J 112 = 28.0 mol, 11 1 = 113 = 114 = 14.0 mol
115 = 44.0 mol

Balance de COz: entrada = salida
n = n><sc
,L, 111 = 14.0 mol, ns = 44.0 mol
xsc = 0.3182 mol C02/mol
Balance de Hz: entrada= salida

112 = 11$X5H
ll 112 = 28.0 mol, ns = 44.0 mol

xsH = 0.6364 mol C02/mol
~
x, = 1 - xsc - x sH = 0.04545 mol 1/mol
Anlisis del punto de mezcla de la alimentacin fresca y fa recirculacin
Balance m ofar total: entrada = salida
no + n, = 100 mol
Balance de 1: entrada = salida
no(0.00400) + nr{0.04545) = 2.0 mol 1
Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene
no= 61.4 mol de alimentacin fresca, n, = 38.6 moles recirculados
Balance de COz: entrada = saJjda
11(}XOC + llrXS C = 28.0 mol C02
ll ~~o = 61.4 mol, 11, = 38.6 mol, xsc = 0.31 82 mol C0 2/mol
xoc = 0.256 mol C02/mol
ll
xoH = ( 1-xoc - XOJ) = 0.740 mol H2/mol
Anlisis del punto de separacin de la recirculacin y la purga
Balance m ofar total: entrada = saHda
115 = llr + llp
U5.4 moles purgados
np =
ns = 44.0 mol, n, = 38.6 mol
Ajuste de fa escala del diagrama de flujo

Para la base supuesta de lOO mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metano! es
n 3 = 14.0 mol CH30H. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc-
cin de metano! de 155 krool CH 30 H/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com-
ponentes por el factor
155 kmol CH 3 OH!h)= 11. 1 kmollh

( 14.0 mol CHp H mol
Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Va riable Valor de base Valor a escala
Alime/Ilacin ji-esca 61.4 mol 681 kmollh

25.6 mol% co2 25.6 mol 0 'o col
74.0 mol% H2 74.0 mol% H2
0.400 mol% l 0.400 mol% 1
Alime/Ilacin al reactor .!..QQ..mQl II IQ kpJ{.I

28.0 mol% col 28.0 mol% co2
70.0 mol% H2 70.0 mol% H2
2.0mol% 1 2.0 mol% 1
Recircu/acin 38.6 mol 428 kmQI/h

3 l.8 mol% col 3 1.8 mo l% col
63.6 mo l% H2 63.6 mol % H2
4.6mol% 1 4.6 mol% 1
Purga Mm2l 52.9 kiDQ)l]

3 1.8 mol% col 3 1.8 mol% col
63.6 mo l% H2 63.6 mol% H2
4.6 mo l% 1 4.6 mol % 1
4.8 REACCIONES DE COMBUSTIN

La combustin - la reaccin rpida de u11 combustible con el oxgeno- es, quiz, mf1s importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (C0 2, H20 y po-
siblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im-
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan - la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an-
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, C02 y S02, son problemas en los que par-
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo. el captulo 14 presenta un caso de estu-
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del so2 (un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto-
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in-
cluye mtodos para dete rminar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
4.8a Qum ica d e la comb ustin
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei-
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga-
seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.
Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar C02 o CO, el hidrgeno
forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800C, parte del hi-
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for-
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C + 02-> COz Combustin completa del carbono

C3Hs + 502 -> 3C02 + 4H20 Combustin completa del propano
t
C3H8 + 02 -> 3CO + 4H20 Combustin parcial del propano
cs2 + 3o 2 _, co2 + 2so2 Combustin completa del disulfuro de carbono
El Manual de Peny de/Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la combustin.6
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac-
tores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio:
78.03%
20.99%
0.94% Peso molecular promedio= 29.0
0.03%
H2, He, Ne, Kr, Xe 0.01%
100.00%
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N 2, 21%
02 ::::;. 79 mol N2/2 1 mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02.
El tnnino composicin en base hmeda se emplea con fiecuencia para denotar las fracciones mola-
res componentes de tm gas que contiene agua, y composicin en base seca indica las fiacciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de
N2 y 33 .3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del homo de la combustin se llama gas de combustin. Cuando se mi-
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flt\io del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio-
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transfom1ar una con?posicin en base se-
ca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti-
liza en el captulo 3 para transfo1mar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can-
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
EJEMPLO 4.8-1 Composicin en base hmeda y base seca
l. Base hmeda ~ base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de C0 2, 10.0% de 02, y el balance de H20.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.
6R. H. Perry y D. W. Green. eds., Penys Cllemical Engineers' Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York, pp. 27-3 a 27-51.
144 Captulo 4 fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN Base: 100 mol de gas hmello

60.0 mol N2
15.0 mol co2
10.0 mol 02
85.0 mol gas seco
~
60.0 mol Nz
0.706
85.0 mol gas seco
15.0 mol COz

0.176
85.0 mol gas seco
10.0 mol 02
0.118
85.0 mol gas seco
2. Base seca = Base hmeda.

El anlisis de O rsat (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en ba-
se seca:
N2 65%
co2 14%
co 11%
02 10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H20 en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
SOLUCIN Base: 100 lb-mol de gas seco
0.0700 0.930 _lb-mol gas seco

____;::....._ _ _
lb-mol gas hmedo lb-mol gas hmedo
0.0700 lb-mol H 2 0 / lb-mol gas hmedo lb-mol HzO

0.0753 -,-----,--=--
0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo lb-mol gas seco
Por tanto, el gas en la base supuesta contiene
lOO lb-mol gas seco 0.0753 lb-mol H2 0

7.53 lb-mol H20
lb-mol gas seco
100 lb-mol gas seco 0.650 lb-mol N2

65.0 lb-mol N2
lb-mol gas seco
(100)(0.140) lb-mol COz 14.0 lb-mol co2

( 100)(0.11 O) lb-mol CO 11 .0 lb-mol CO
( 100)(0.11 O) lb-mol 0 2 10.0 lb-mol 02
107.5 lb-mol gas hmedo
Ahora es posible calcular con faci lidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin:
7.53 lb-mol H20 lb-mol HzO

= 0.070 .
107.5 lb-mol gas hmedo lb-mol gas humedo
AUTOEVALUACI N l. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N2 y 02 en el aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de O y 2 mol de H20. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones
(a) k.mol de gas de combustin/mol de H O.
(b) k.mol de gas de combustin secolkmol de gas de combustin.
(e) k.mol de H20ikmol de gas de combustin seco.
4.8b Aire terico y a ire e n exceso

Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro. la prctica co-
mn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de au-
mentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
E l caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac-
ciones de combustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al com-
bustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se emplean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
Oxfgeuo terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con-
tinuo) de 0 2 requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor. supo-
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a C02 y que todo el hidrgeno se oxide a H20.
Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico.
Aire eu exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.
(moles de aire)aJimemado - (moles de aire)terico

Por ciento de aire en exceso: - - - - -- -- - - - - - -- - X 100% (4.8-1)
(moles de aire)terico
Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la

combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el 02 terico.
Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en
exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a par-
tir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex-
ceso, entonces,
(moles de aire)aJimcntado = 1.5 (moles de aire)1erico
EJEMPLO 4.8-2 Aire terico y aire eu exceso
Se alimentan 100 mol/h de butano (C4 H Jo) y 5000 mollb de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
SOLUCIN Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacin es-
tequiomtrica para la combustin completa del butano:
c~,o + ~ o2..... 4 co2+ 5 1-120
100 mol C.H10 6.5 mol 02 requerido
(1io2)terico = -------1---------
h mol C4H1o
mol 0 2
= 650 - ,-
, -
650 mol 02 4.76 mol aire mol aire

Ulaire)lerico = - - ---+-- - -- - 3094 - --
11 mol02 h
146 CapiiUio 4 Fundamentos de los balances de materia
Por tanto,
(1aire)alimcmndo- (1airc)terico 5000 - 3094 ~

%de aire en exceso= X 100% = X 100% = ~
( Iarc)tcrico 3094
Si en vez de ello le hubiesen dado 61.6% de aire en exceso, podra determinar la velocidad de alimenta-
cin de aire como
(lia,rc)nlimemado = 1.616(1alrc)!erico = 1.616(3094 mollh) = 5000 mol/h.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
l . El aire terico necesario para quemar una camidad dada de combustible no depende de la can-
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como C0 2, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente co2.
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico y de la velocidad de ali-
mentacin de aire, y no de la camidad de 02 que se consume en el reactor ni de que la combus-
tin sea completa o parcial.
AUTO EVALUACIN La combustin de metano se da en las reacciones:
CH4 + 202 _. C02 + 2H20

CH4 + ~02 -> CO + 2H20
Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor.
l. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 si se lleva a cabo una combustin completa en el
reactor?
2. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 suponiendo que slo reacciona 70% del metano?
(Cuidado!)
3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire?
4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser la velocidad de fluj o del aire que entra al reactor?
5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 021h al reactor, cul es el por-
centaje de aire en exceso?
E J ER C ICIOS DE CREATIVIDAD
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o
ms, mientras que en la actual idad el mejor djseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta-
cin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8c Balances de materia en reactores de combustin

El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mis-
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos:
l. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de sa lida (el gas de com-
bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com-
bustible se consume. (b) el oxgeno sin reaccionar, (e) agua y djxido de carbono, adems de
monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente. y (d) el nitrgeno.
si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.
2. Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso espe-

cfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as
que no importa cul se emplee), calcule primero el 0 2 terico a partir de la velocidad de alimen-
tacin de combustible y la estequiometra de la reaccin para la combustin completa y despus
calcule la velocidad de alimentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno teti co por (l + la fiac-
cin en exceso de ox igeno).
3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares,
balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resultan igualmente convenien-
tes. No obstante, cuando se realizan di versas reacciones al mismo tiempo -por ejemplo, que-
mar un combustible para formar COy C02- por lo general los balances de especies atmicas
resu ltan ms convenientes.
EJEMPLO 4.8-3 Combustin de etano

Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para fo1mar COy el balance reacciona para formar C0 2. Calcule la composicin
molar de los gases de combustin en base seca y la relacin molar de agua con respecto al gas de com-
bustin seco.
SOLUCIN Base: 100 mol de alimentacin de C1H6
n1(mol C 2H6)
n2 (mol 0 2 )
n 3(mol N 2)
50% de aire en exceso n4 (moiCO)

n5(mol C0 2)
n0 (mol)
n6(mol H20)
0.21 mol 02"mol
0.79 mol N?'mol
Notas
l. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se faci litan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad
total y las fiacciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 21 mol% de 0 2 y 79 mol% de N2 .
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira n 1 Como se aporta exceso de aire, el 0 2 de-
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nitrgeno es inerte -es decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N204 (llamadas en con-
jLmto NO_,-) que podran formarse en el quemador-. Por otra parte, en los estudios de impacto
ambiental el NOx no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi-
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de ntrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
Anlisis de grados tle libertad
7 incgnitas (no, 111 ,---. 116)
3 balances atmicos (C. H. O)
1 balance de N2
1 especificacin de aire en exceso (que relaciona n0 con la cantidad de combustible
alimentado)
l especificacin de conversin de etano
1 especificacin de la relacin CO/C0 2
Ogrados de libertad
50% de aire en exceso
3.50mol 0 2
(n o2)terico = - - - - ----lf----- - - - - = 350 mol O
1 mol e2H6
ll 50% aire en exceso
0.2 i no = 1.50(350 mol 0 2) ~ no = 2500 mol aire alimentado
90% de conversin de etauo: ( ~ 10% sin reaccionar)

n 1 = O. JOO(IOOmoi C2H6 alimentado) = jiO.Omole2H6I
0.900( 100 mol e2H6 alimentado) = 90.0 mol e 2H6 reaccionan

25% de conversin (t CO
(0.25 X 90.0) mol e 2H6 reaccin para formar eo 2 mol e o generado

n4 = - - - - - - - - - - - - - - --1-- - - - - - - = j 45 .0 mol eo 1
1 mol e 2H6 reaccionan
Balance de nitrgeno: entrada = salida
n3 = O. 79(2500 mol) = j 1975 mol N2 1
Balance de carbono atmico: entrada = salida
2 mol e n 4 (mol e o ) 1 mol e

-----~----- + -----+----
mol e2H6 1 mol e o
ns(mol e o 2) 1 mol C
+ - - - ----l- - - -
1 mol e o 2
11 n = LO mol
-ij- 114 = 45 mol
ln5 = 135 mol eo2 J
B alance de hidrgeno atmico: entrada = salida
100 mol e:2H6 6 mol H 10 mol e 2H6 6 mol H

+ - - - ---+- - - -
1 mol e 2H6 l mol C2H6
Jn6 = 270 mol H20 J
B(tfance de oxgeno atmico: entrada = salida
525 mol 0 2 2 mol O n2(mol 0 2) 2 molO 45 mol eo 1 mol O

+
1 mol 0 2 1 mol 0 2 1 mol e O
135 mol eo2 2mol O 270 mol H20 1 mol O

+ +
l mol e o 2 l mol H20
~
1112 232 mol 0 21
El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:

11 10 mol C2H6
112 232 mol 0 2
113 1974 molN2
114 45 moteo
ns 135 mol co2
2396 mol gas seco
+ 116 =: 270 mol H20
2666 mol total
Por tanto, la com.posicin de los gases de combustin en base seca es
Y! = 1O mol C2H6 = 0.00417 mol C2H6

2396 mol gas seco mol
Yl = 232 mol 0 2 = 0.0970 mol 0 2

Y
3
= 1974 mol N2 = 0.824 mol N2
y = 45 mol CO = O.OI 9 mol CO

4
Ys = 135 mol C02 =O.OS 63 mol C02

y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es
mol H20
0. 113 - - - - - - - - -
2396 mol gas de combustin seco mol gas de combustin seco
Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo-
sicin analizando tos productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4.8-4 Combustin de hidrocarburos de composiciu desconocida

Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
mol% de CO, 6.0% de C02 , 8.2% de 0 2 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com-
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
SOLUCIN Base: 100 mol de producto gaseoso

Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe-
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc-
tos de combustin debe ser agua.
nc(mol C)
nH(mol H)
n8 (mol aire)
1 { 100 mol gas seco :; }
O. 21 mol Otmol L - -- - ' 0.015 mol CO/mol gas seco
0.79 mol N;lmol 0.060 mol COt mol gas seco
0.082 mol 0 2/mol gas seco
0.843 mol N/mol gas seco
flw(mol H2 0)
C+02 .... co2

2C + 02 .... 2CO
4H + 0 2 --+ 2H20
4 incgnitas (IIH , nc, lla, nw)
3 balances atmicos independientes (C, H, O)
1 balance de N2
A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.
Bala11ce de N2 0.79n 3 = ( 100)(0.843) mol N2 => lla = 106.7 mol aire
LOO mol 0.015 mol CO 1 mol C
Balance C atmico nc = ----+----~--- + ( 100)(0.060)( 1) mol e
mol 1 mol CO
=> nc 7.5 mol e
co
~~~
Balance de O atmico 0.21n3 (2) = llw(l) + 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O
" = 106.7 mol

=====? 11w
H20
...--........ nw = 14.9 mol
Balance de H atmico fiH = nw(2) IIH = 29.8 mol H
Relacin C/H en el combustible 29.8 mol H .-- - - - - - - - ,

IIH
-=
nc 7.5 mol e
= j3.97 mol H/mol el
Por tanto, la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH397)JV.
Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y C es cercana a 3.95 -es decir,
CH4- , podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros
hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos, nHi nc = 2, slo se podra haber marcado el combusti-
ble como (CH 2) 0 , pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C 2H4 , C3H6, una
mezcla de CH4 y C 2 H2, etctera.)
Porce11taje ele aire en e.Y:ceso
Primero es preciso determinar el oxgeno terico necesario para consumir al carbono e hidrgeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse como:
e+ o2--. co2
4H + 02--+ 2H20
~
7.5 mol e l mol 02 29.8 mol H 1 mol 0 2
(no 2)terico = - - - -- + - -- - + - -- - - t - - -- - 14.95 mol 0 2
1 mol C 4 mol H
(no 2)alimentado = 0.2 1(106.7 mol aire)= 22.4 mol 02
(nol)al imentado - (no,)tcrico (22.4 - 14.95) mol 02

% de aire en exceso = - X 100% = X 100%
(no2)terico 14.95 mol 02
j49.8% de aire en exceso 1

4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los vrocesos qumicos 151
4.9 ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES

SOBRE LOS PROCESOS QUMICOS
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in-
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra-
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
quimico, pero seria til que las conociera de antemano.
En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi-
nada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza Jos procesos en los libros de texto mmca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de-
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X lOO%) es lOO%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio-
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran - quiz en forma significativa- de 100%. Ade-
ms, en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has-
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada tma con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera-
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am-
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarroUar su capacidad para aplicar ciertos mto-
dos bsicos para el anl isis de procesos quimicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica-
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
EJEMPLO 4.9-1 Balances de materia en el dise1io y operacin de procesos

Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y
80.0 mol% de N 2 a 85C y 3.5 atm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es-
ta mezcla a un condensador a velocidad de 500 Lis y se enfra a presin constante, provocando que la
mayor parte de la MEK se condense.
Vapor efluente
1 MEK sin condensar (vapor), N 2
Alimentacin T(.C). 3.5 atm
50-0_U_s________~~CONDENSADOR
--
20 mol% MEK (vapor)
80moi%N 2 ' - - - - - r - - - - ' Condensado liquido
a5c. 3.5 atm
MEK (liquida)
El iogePiero de diseo (a) transforma la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a

velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin
aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo moLar del gas (cap-
tulo 5); (b) especifica una temperatma de I5C en el condensador; (e) calcula la fraccin molar de MEK
en el vapor producido aplicando la ley de Raoult - una relacin aproximada entre las composiciones de
las fases lquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin
(captulo 6)-; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los ba-
lances de nihgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:
(48.7 mol/s)
.----'-
1__, (0.021 mol MEK/mol)
500 Us (0.979 mol Nimol) variables
(59.6 mol/s)
15c , 3.5 atm especificadas
0.200 mol MEK/mol (***) calculadas
0.800 mol N2/mol
85c. 3.5 atm '----.---' (10.9 mol MEK(I)/s)
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatwa y presin de diseo.
Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapo r y de lquido que se
producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali-
mentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de alimenta-
cin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del
rotmetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo
de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacin de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convie1te a velocidad de flujo molar
usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecuJar de la misma. stos son los resultados:
326Us
(48.3 mol/s)
500Us
.--1.'--. 0.063 mol MEK/mol
0.937 mol Nfmol Variables
(59.6 mol/s) 15c, 3.5 atm
medidas
0.200 mol MEK/mol (***) calculadas
0.800 mol Nfmol
'---r--' 0.570 Us
85c. 3.5 atm
6.4 mol MEK(I)/s
J. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y e l condensador experi-
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseii.o y los valores
expelimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
SOLUCIN l. Cierres de balance de materia.

Dise1io
Entrada de MEK (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
Salida de MEK (48.7 molls)(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s
Cierre ~ MEK sale

MEK entra
X l OO%= ll.9 mol/s X lOO%
11.9 mol/s
100% de cierre
El cierre de balance del nitrgeno tambin es de 100% (ver(fique/o) .

Experimento
Entrada de MEK (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = ll.9 mol MEK/s
Sal ida de MEK (48.3 molls)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
Cierre MEK sale X 1OO% = 9.44 mol/s X 1OO% 79% de cierre

MEK entra 11.9 mol/s
El cierre de balance del nitrgeno es de 95% (verifique/o).
2. Posibles motivos para Las difereucias eutre los valores de diseio y los experimentales.
Errores lumumos e imtrumentales, y dispersin aleatoria tle datos. El personal de la planta o del la-
boratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los
flujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-
4. 1O Resumen 153
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por tmo de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y eu aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej .. la velocidad de flujo voltmltrico de una corriente de entrada o de salida, la frac-
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperanna o
presin) est sttieto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien-
to o mala cal ibracin del flujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Impurezas e11 h1 alime11tacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimen-
tacin slo contiene vapo r de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin poddan
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la
MEK en los productos.
Suposici11 i11correcttJ de esttldo estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis-
tema alcanza el estado estacionario. de modo que enhada =salida. En la corrida experimental e l es-
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmetro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran tra nsformaciones, pero el rotme-
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to-
dava se estuviera acumulando en el sistema -por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente- y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que la MEK 110 reaccio11a. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema - una
descomposicin, por ejemplo. o reaccin con algo en la pared de reactor-, entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproximaciones e11 el anlisis de datos experimentales. Se introdujeron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada. y la velocidad de fluj o volmntrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publ icado el valor de una propiedad fsica no garantiza que ste sea correcto.
Aproximaciones en el anlisis del dise1i o. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea-
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de Las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades, pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con
que se disee un proceso, es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en realidad. En todo
diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come-
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y lo resuelven apl icando factores de sobrediseiio.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto acmal y anticipada. Entre ms incer-
tidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseiio. Gran
parte de la actividad de Jos ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuiJ as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
4.10 RESUMEN
Todo anlisis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to-
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus-
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El proc.:dimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posi-
ble escribir suficientes ecuaciones para determ inar todas las variables desconocidas del proceso, y escri-
bir y resolver ~ichas ecuaciones.
La ecuacin general de balance es
entrada +generacin- salida - consumo = acumulacin
El balance diferencial se apl ica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o mo-
les/tiempo). El ba lance integr al se aplica a un intervalo y cada trm ino es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energa. (Tambin pue-
den aplicarse almomentum, pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de mate ria
En el balance d iferencial de un proceso continuo (el materia l entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el tr-
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan-
ceada) es igual a cero. En e l balance integra l de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin= en-
trada inicial - salida final. En ambos casos, se simplifica e l balance a:
entrada + generacin = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:
entrada = salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig-
nan valores o nombres a las variables para tmo de los siguientes conjuntos de variables de las co-
ITientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracc iones msicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (e) velocidad total de flu-
jo molar o moles totales y fracciones molares de Jos componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la cor riente. Si se conoce la cantidad rotal o la velocidad de flujo
de una o ms.fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso {a) o (e) para IICOiporar
los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y las ji-acciones, eluso de los incisos
(b) o (el} (cantidades de los componentes o velocidades de j/tjo) a menudo simpl{fica los clculos.
Las cantidades volumt1icas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El d iagra-
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base d e clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de tlujo de una de las corr ientes
de proceso. Si el enunciado de l problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o can-
tidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es-
pecificado . Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el a nlisis d e gr a d os d e libertad en un p roceso no reactivo de una sola uni-
d ad, cuente las va riables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen-
d ientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nme ro de g rados de libe1tad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para e l problema. Las relaciones in-
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen-
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej ., la suma de las fracciones msicas o mola res de los compo-
nentes de una corriente debe ser igual a 1).
Para Llevar a cabo el an lisis d e grados d e li ber t ad en un proceso d e unidad es m.ltiples, se lleva a
cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan-
do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando
estas variables como conocidas, intente enconnar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce-
dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfiascarse en clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me-
diante algn programa de comp utadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, esCIbalas en un orden
que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
por aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recirc uJacin es una caracterstica comLm de Jos procesos qumicos. Su ap licacin ms fiecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan-
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re-
circulacin. La corrien te d e purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin
del p roceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se e liminara con la purga, continuara
acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada.
El react ivo limitante en un proceso reactivo es aqul q ue se consumira en su totalidad si la reac-
cin procediera basta w1 100%. Todos los dems reactivos deben a limentarse en proporciones est e-
quiomtricas respecto al reacti vo limitante ( las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
Problemas 155
de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporcin ma-
yor de la estequiomtrica respecto a l).
El requerimiento terico de w1 reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es
01
_ cantidad alimentada - cantidad requerida en teora
, o en exceso - .d d .d ,
cantl a requen a en teona
E l porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce-
so y dellim itante y de sus coeficientes estequiomtricos, y no de la cantidad que reacciona en rea-
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reac6vos por lo general difie-
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica.
El gr ado de avance de la reaccin , ~ (o~ para un proceso continuo), es una cantidad independien-
te de la especie que satisface la ecuacin :
11 = IIQ + JI; 0 I = IQ +V~
donde n;o ( it;o) es el nmero de moles (velocidad de fluj o molar) de la especie i en la alimentacin
del reactor, 11; ( ;) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la corriente
que sale del reactor, y v; es el coeficiente estequiomtl"ico de la especie i (negativo para los reacti-
vos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades de g (~)son las m is-
mas que las den ( il). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de
cualquier especie reactiva, es posible determinar g o~ aplicando esta ecuacin a dicha especie. En-
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reac-
cin. Los balances ele especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in-
cluir trminos ele generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada=
salida y casi siempre son ms directos que Jos ottos dos mtodos. Los grados de avance de la reac-
cin son convenientes, en particular, para clculos de equi librio de reaccin.
La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti-
ble se oxida a co2 (combustin completa) o a co (com bustin parcial) y el hidrgeno del com-
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno. se transforman
de manera pa1cial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comer-
cial para generar calor o para consumir productos de desecho.
PROBLEMAS 4.1. Se introduce agua a un tanque de 2.00 m3 a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est Lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi-
torio o estacionario?
(b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.2- l) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(e) Cunto tardar el tanque en rebosar?
4.2. Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A ~ B en un tanque bien agitado. La concentra-
cin de A en la alimentacin es CAo (moUm 3), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/m3).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m3) y la veloci-
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
r(mol A consumidos/s) = kVCA
donde k es una constante.
(a) Diga si el proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. y si su estado es estacionmi o o transitorio.

(b) Cul seria la probable concentrac in CA del reactivo si k = O (no hay reaccin)? Cul sera la
concentracin en caso de que k -7 oo (reaccin infin itameme rpida)?
(e) Escriba un balance diferencia l para A. indicando qu trminos de la ecuacin genera l de balance
(acumulacin = en/rada + generacin -salida - consumo) descart y por qu. Use el balance pa-
ra derivar la siguiente re lacin entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida.
e - CAo
A -l +kV / v
Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).
4.3. Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve-
locidad de alimen tacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean lil v(kg/h) y 1i1 t(kg/h) las veloci-
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva e l balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de Ji v y Ji! t. Para cada balance, indique los trmi-
nos de la ecuacin general de balance (acumulacin= entrada + generacin - salida- consumo)
que descart y por qu. (Vea e l ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y mt(kg) las masas respectivas de las fases finales ga-
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de fl uj o del proceso. y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y de l benceno para determinar m,. y m 1 Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin= entrada + generacin - sa-
lida- consumo) que desca rt y por qu.
(e) Regresando al proceso continuo. suponga que el evaporador se construye. se pone a fu ncionar y
se miden las velocidades de flujo de la corri ente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de fluj o de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc-
to lqu ido contiene 7% de benceno en vez de J0.6%. Una posible explicacin es que se haya co-
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hi zo al resolver el inc iso (a).)
4.4. Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trm i-
nos de las var iables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) Un a corri ente contin ua contiene 40.0 mo l% de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresio-
nes para las velocidades de flujo molar y msico de l benceno, lis( mol C6H(,fs) y 1i18 {kg C 6H@s),
en trminos de la velocidad total de fluj o mo lar de la corriente, 1i(mol/s).
Solucin
1i(mol/s)
0.400 mol C6H@mol

0.600 mo l C7 Hg/mol
tia = 1 0.400Ji(mol Ci6/s)l
mol
Problemas 157
(b) La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes comiene cantidades equimolares de nitrge-
no y metano. Escriba w1a expresin para los ki logramos de ni trgeno en trminos de los molesto-
tales n(mol) de esta mezcla.
(e) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0
gis. Escriba una expresin para la \'elocidad de flujo molar del etano. ,E (lb-mol e2H6 b). en tr-
minos de la fraccin msica de esta especie, -'"E
(d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este himo contiene
cerca de 21 mol% de 02 y 79% de N2 . Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del
02 y para las fracciones molares de H 20 y 0 2 en el gas, en trminos de 1i 1 (lb-mol H20 /s) y !i2
(lb-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor intermitente contiene O. 0 2. y 1 20 4 La fraccin molar de 10 es
0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N20 4 en trminos de 11(mol de mezcla) y
YNoimol N02/mol).
4.5. (a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descrip-
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin.
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador. reactor. torres de absorcin y agotamiento. y columna de desti lacin).
4.6. Una co/um11a de destilacn es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro-
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los eomponemes ms ''oltiles de la mezcla de alimen-
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos voltiles.
El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen-
tacin y tres de producto:
ffl(kg/h)
0.03 kg Bll<g
0.97 kg Clllg
1200 l<glh
o70kg Al1<g
y,(kg Bll<g)
z4 (kg Clllg)
5300 kglh
X2(kg Ai1<g)
Y2(kg Bll<g)
>
I15(kglh)
0.60 kg Bll<g
0.40 kg Clkg
(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po-
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio-
nes molares de los componentes de una mezcla por ejemplo, la relacin entre .\2 y y 2.) Explique
brevemente su respuesta.
(e) Suponga que se dan valores para 1il 1 y x2. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones. sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen-
tes sin considerarse como incgnita.)
4. 7. La extraccin lquida es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma-
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple. la mezcla contiene dos componentes: un
so luto (A) y un solvente liquido (8). La mezcla se pone eu contacto, en un recipiente con agitacin. con
un segundo solvente liquido (e}, el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, e puede ser un aceite de hidro-
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fa-
se rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en e (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso pue-
de repetirse hasta que se extTae casi toda la sustanc ia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B). usando 1-hcxanol (C), u11 lquido inmiscible con agua.
me(glmin)
0.096 g CH3COOH/g
0.904 g C6H 130H/g
400glmin
0.115g CH3COOH/g 0.005 g CH 3C00Hig

0885g H201g O 995g H20/g
(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es-
te proceso?
(b) Calcule 1ilc, lilE y 1i1R empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri-
biendo Jos balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(e) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez-
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla a l 9.6%.
{d} Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante dificil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8 En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (gra nde y extra grande). Por des-
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello. el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice grande'', y
otro en la izquierda que dice "extra grande", y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes,
segn la marca que tengan. E l s istema funciona bastante bien, considerando las c ircunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/mio, de los cuales se rompen 25 huevos/m in.
{a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fracc in se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien-
ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marq ue e l diagrama de flujo de est proceso.
(b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir. el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas. piense qu olvid hacer.
(e) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etano l (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V.~o. el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule V4o.
4.1L Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla-
mado lmite inferior de injlamabilidad (L/1), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro-
pano en aire es 2.05 mol% C3H8. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje
es menor al Lll, la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de injlamabilidad, y para pro-
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas 159
Una mezcla de propano en ai re que contiene 4.03 mol% de C3Hs (gas combustible) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aade una corriente de aire puro (aire de diluci11)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di-
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el Lll y haga el anlisis de
grados de libertad.
{b) Si e l propano fluye a una velocidad de 150 mol C3Hs/s en la mezcla original combustible-aire,
cu l es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula-
do en el inciso (b)?(>, <,=)Explique.
4.1 2. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metano! y
agua. Las corrientes de prod ucto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin.
Se mide la velocidad de flujo de l destilado pesado y se ve que es 673 kglh, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metano!.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metano! y las velocidades de flujo molar de metano) y
agua en la corriente del producto pesado.
(e) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin molar de
metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4.13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro-
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali-
mentacin) del reactor y e l producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es
una serie de lecturas de medicin. R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, xp.
Xp 0.08 0.16 0.25 0.45

R 105 160 245 360
(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
para xp(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote#: n.2QJ. Fecha: 4/ 10
Masa cargada a l reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto ftnal: ~
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendi-
miento de l proceso de purificacin.
kg P en el producto final
Yp= X 100%
kg P en el efluente del reactor
(e) Suponga que es el ingeniero a cargo de l proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci-
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da-
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.
4.14. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H20(v) y el balance de aire seco, se va a hu-
midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H20. Con este fin, se alimenta agua liquida a
travs de un flujmctro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmetro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V= 40.0
ftl/h y V= 96.9 ft3/h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire hu-
midificado (de salida).
(b) Suponga que se ana liza e l aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E). 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
e l balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la co-
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a ) El ija una base de clculo, d ibuje. y marque el diagrama completo de l proceso. realice el anlisis de
grados de li bertad y verifiq ue que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composicio-
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol
en la a limentacin que sale en la corriente de producto pesado (es deci r. kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con e l diseo.
(e) Se dispone de un analizador para de terminar la composicin de las mezclas etanol-agua. La cur-
va de calibracin del analizador es una lnea recta en ejes logartmicos de la fracc in msica del
etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
x = 0.100) y R = 38. x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en
la calibrac in, y se la para detem1inar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de
destilado ligero.
( d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero. y la lectura que ob-
tiene no es la calculada en el inciso (e). Suponga que e l clculo del inciso (e) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviacin entre R medida y Rprcdicha. incluyendo diversas suposicio-
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (e). En cada caso, sugiera qu podra hacer e l ope-
rador para comprobar si se trata en rea lidad de ese problema.
4.16. Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2S04 (GE = l.l39) y
60.0% en peso de H2S04 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar {GE = 1.213).
(a) Calcule la fraccin msica de l cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base 100 kg de la solucin de a limentacin al 20%. di buje y ma rque el diagra-
ma de flujo de l proceso, marcando masas y volmenes y haga el a nl isis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/h) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?
4.1 7. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de w1 pigmento y e l balance de agua se vende en $18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $10.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura COl} 17.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua. por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) xw. la fraccin msica de agua en el az-
car hmedo que sale del evaporador. y (ii) la proporcin (kg H2 0 evaporadalkg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 touldia de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de-
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es-
perarse si el azcar seca se vende a $0. 15/lbm?
(e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin de l inciso (b), se instala y
arranca, y se mide el contenido de agua del azcar parcia.lmente seca en das sucesivos de opera-
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da l 2 3 4 5 6 7 8 9 10
xw 0.0513 0.0486 0.0500 0.0507 0.054 1 0.0498 0.05 12 0.0474 0.05 11 0.0494
En corridas su bsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando x.,.
desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu-
le los puntos fina.les de este rango.
{d) Considerando en conjunto los resultados de los incisos (a) y (e), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin insta lado?
Problemas 161
4. 19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus-
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave-
dad especfica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan -100 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus-
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua). realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m 3 ) debe alimentarse al tanque.
{b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas. pero luego comienza a formarse una regin de
lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re-
gin. y es ms dificil retirarlo. ,Qu podria estar causando este comportamiento y qu accin co-
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de clomro de calcio. las
cuales absorben 97.0% del agua y ning\m otro constituyente del ai re. El empacamiento de la columna
estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fracc in molar de agua en el gas producido y se determ ina que tiene el valor ca.lcula-
do en el inciso (a) durante las 1Oprimeras horas de operacin. pero despus comienza a incremen-
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contin a. cul llegar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.2 1. Una solucin acuosa dil uida de H2 S0 4 (Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H2S04 (Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
SoluciOnA
Solucin B 0 +------ - l
9o_%_H__so---t~ /
-
2 4 ML..EZ
__ C_lA_O_OR_
FlujOmelro B
La velocidad de fl ujo y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es

necesario aj ustar la velocidad de fluj o de la Solucin B para mantener consta nte la concentracin del
H2S04 producido.
Los fluj mehos A y B presentan grficas de calibracin lineales de velocidad de flujo msico ( 1il)
contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A: 1i1A = 150 lb0,1h. RA = 25
IIA = 500 lb111/h, RA = 70
Flujmetro B: 1i1a = 200 lb.,/ h. Ra = 20
1ils = 800 lbn,lh, Ra = 60
La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogaritmica de %H2S0 4(x) en esca-
la logartmica contra la lectura del medidor (R_.) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x = 20%.
R.= 4.0) y (x = 100%. Rx = JO.O).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 lb.,/h de H2S04 al 55%
(Solucin A). y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. ( o se requieren datos de cali-
bracin para esta parte.)
(b) Derive las ecuaciones de calibracin para liiA(RA), lits(Rs) y x(R,). Calcule los valores de RA. Ra
y R. correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a).
(e) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujmetro A y el analizador, y despus ajusta la ve-
locidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar
paraRa en trmi nos de RA y Rx. y luego veri fique!a sustituyendo en ella los valores del inciso (a).
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferenres propor-
ciones. mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= XA ) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = x 8 ). Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada. xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto 1ilp (kg/b).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son X A = O. LO mol H2/ mol y xe
= 0.50 mol H2/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico
son xp = 0.20 mol H2/mol y ri1p = 100 kglh. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve-
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin ,A (kmollh) y ,9 (kmol/b).
(b) Derive una serie de frmulas para ,A y lis en trminos de X A . xa, xp y 1ilp y prubelas empleando
Jos valores del inciso (a).
(e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas xA. xa, xp. 1ilp, 1iA y 1i8 . La
hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga Jos clculos para xA = 0.1 O.
x 8 = 0.50, y xp = 0.1 O, 0.20, 0.30, 0.40. 0.50 y 0.60, todos para 1ilp = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de xA, x 8 y xp para !ip = 250 kg/h.
E.'J'Ique cualquier resultado que pare=ca extrwio o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar 1iA y lis para los 12 conjuntos de valores de las va riables de entrada que se dan en
e l inciso (e) y explique cualquier resu ltado fis icamente imposible.
4.23. El rin artificial es un dispositi vo que reti ra agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el he-
modializador d e fib ras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia e l
interior de un haz de fi bras huecas de acetato de celulosa, y e l fluido de dilisis, que contiene agua y
varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho - so-
bre todo urea, ereatinina, cido rico e iones fosfato- pasan a travs de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Ftuodo dlilhzante
Sangre
punficada
que pasa a
una vena
Diatzado
En cierto momento durante una dilisis. las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si-
guientes:
Sangre arterial Sangre venosa

(entra) (sale)
Velocidad de flujo 200.0 mL/min 195.0 mL/min
r-------------+-------------~
Concentracin de urea (H2 NCONH2) 1.90 mg!mL 1.75 mg!mL
L-----~------~--------~--~
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mUmin y la solucin de salida (diali:ado)
sale casi a la misma velocidad. calcule la concentracin de urea en el dializado.
(e) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg!mL a un va-
lor final de 1.1 mg!mL. Si el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi-
nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente?
(Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)
Problemas 163
4.24. El mtodo de dilucin del ras1reador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej .. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f-
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin. como para
que el rastreador se baya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido. menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de C02 fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo-
gramos de C02 por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02
{a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/ min) eorrieme arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el C02 adicional has-
ta el momento en que la concentracin de C0 2 comienza a aumentar en el punto de medicin. Su-
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubera (es decir, ignorando la
difusin del C02 ), y calcule su velocidad promedio (m/s). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmoVm 3 qu dimetro tiene la rubera?
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente san guneo y se
d ispersa de manera unifom1e en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (ras-
treador inyectado)/(volumen sanguneo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va-
sos sanguneos] para determinar el volumen total de sa ngre.
En un experimento como ste, 0.60 cm 3 de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec-
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo su-
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectro fotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A= 0.9, C '"' 3tg/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26. La absorcin o lmado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar. de los gases de de-
secho de los procesos de manufactura qumica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente lquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente liqui-
do, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efl uente liquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar e l solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene S02 (un precurso r de la ll uvia c ida) y ot ras especies (que se de-
s ignar n de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavado ra, donde se pone en contacto con
e l solvente (8), que absorbe el S0 2. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 Llmin.
La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava-
dora pueden ignorarse.
Corriente 3
Gas efluente [A(g), so2 (g)l
y3 (kmol SOi!<mol)
Corriente 2 Descarga a la atmsfera
Disolvente de alimentacin [8(1)]
1000Umin
Corriente 4
liquido anuente (B(I). S02(dlsuelto)J
Corriente 1
x4 (kg SOi!<g)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor procesado
Gas de desecho (A(g), SO:z(g))
y 1 (kmol SOiJ<mol)
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori-
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre.
y esto permite que el so2 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.
La velocidad de flujo volumnico del gas de alimentacin se dete1m ina con un medidor de orificio,
y un manmetro d iferencial de mercurio se uti liza para med ir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
h( mm)
100 142
200 204
300 247
400 290
La densidad molar del gas de alimentaci n puede determina rse por la frmula
p(
mol ) = 12.2P(atm)
lihos T(K)
donde P y T son la presin abso luta y la temperatura del gas. Un detector elechoqumico se e1n plea pa-
ra medir la concentracin de so2 en las corrientes de gas de entrada y salida: el sol del gas muestrea-
do se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de S0 2 en el gas
se determjna a partir de la corriente resul tan te. La curva de calibracin de l analizador es una recta en
una grfica semilogartmica de y( mol S0 2/moles totales) contra R (lectura del analizador). la cual pasa
por los siguientes puntos:
y ( escala de log) R(escala rectangular)

0.00166 20
0.1107 90
Se obtienen los siguientes datos:
T = 75F }
P = 150 ps1g gas de alimentacin
h(medjdor de orificio)= 21 O mm
R(S02 analizador) = 82.4
R(S02 an alizador) = 11.6 (gas de salida)
(a) D ibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incl uya en e l ma rcado las velo-
cidades de fl ujo mo lar y las fracciones molares de S0 2 de las corrientes de gas, y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S02 en las conientes de lq uido. Demuestre que la to-
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determi ne (i) la frm ula para calibrar el medidor de orificio graficando Vcontra/ en ejes loga-
rtmicos y ( ii) la frmula para calibrar el analizador de so2.
(e) Calcule (i) la fraccin msica de S02 en la corriente de efluente lquido y (ii) la ve locidad a la cual
se retira e l S02 del gas de alimentacin (kg S02/ min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora po r lo general miden de J a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l-
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms peq ueas posible.
*4.27. La torre lavadora de S02 descrita en el problema 4.26 se usar para red ucir la fracc in molar de S02
en el gas de desecho a un njvel que cmnpla con los reg lamentos de contro l de calidad del aire. La ve-
locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para man tener la fraccin msica de so2
en el lquido de salida por debajo de un va lor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de fl ujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo-
lar y las fracciones molares de so2 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presin
del gas de a limentacin [TJ(F), P 1(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimen tacin del
gas [hJ(mm)], la lectura del ana lizador de S02 para el gas de alimentacin (Rl), la velocidad
de flujo vol umtrico del solven te que entra a la col umn a [ V2 (m3/min)], y la lecnua del analizador de
S02 para el gas de salida (R 3) . (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
Problema de computadora. Se recomienda resolver el problema 4.26 antes de imentnr ste.

Problemas 165
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu-
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro-
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corrien-
te de alimentacin de gas [T1(F), P 1(psig). h 1(mm) y R1], la fraccin molar mxima permitida de
so2 en la solucin de salida [x4]. y la fraccin molar de sol especificada en el gas de salida (n).
y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3 ) y la
velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente ( V2). En el inciso (e) se utilizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de T1, ? 1, /t 1 R1, x 4 y J'3, y para
calcular R3 y 1i2. En las cuatro primeras filas inserte los valores T1 = 75, ? 1 = 150./t 1 = 210, R1 =
82.4, x 4 ~ 0.1 O. y y 3 = 0.05, 0.025. 0.01, 0.005 y 0.00 l. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada, pero haga que x~ = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de V2
contra J'J para cada uno de los dos valores dados de x 4 (de preferencia, use el programa de hoja de
clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin
de una respecto de la otra.
(d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro-
grama para calcular R3 y 1i2 que corresponden a T1 = 75, ? 1 = 150, 11 1 = 2 1O, R1 = 82.4. x4 = 0. 1O
y y 3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.00 l. y despus T1 = 75. P 1 = 150, 11 1 = 210. R 1 = 82.4, x4 =
0.02 y .1'3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 y 0.001. Si no lo hizo en el inciso (e). dibuje en una misma
grfica las curvas de V2 contra y 3 para cada uno de los dos valores dados de x4 y explique con bre-
vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fro nteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique
el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escri-
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
800 g/s
1
1
1
1
:m1(g/s) ,-
1 - : n'!2(g/s)
1
1
1 UNIDAD
1
1
1
y{g Blg)
z(g C/g)
UNIDAD
1
0.200gA/g 1 1 1 x 1(gA/g) '.. ___ ! x2(9 Alg) 1 2 1
0.800g B/g ,___
1 :(1 - x 1)(g B/g) Y2(g B/g)
1
~--- t---
1
1
---- (1 - x 2-y2)(gC/g) m3(g/S)
---- -------------------- -------------- 0.012gA/g
0.558g B/g
100 9 Als 0.430 g Clg
4.29. Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B). 25.0% de tolueno (T). y el resto de xile-
no (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada
de B. y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a
una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimenta-
cin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de Oujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pa-
ra probar que, para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Es-
criba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas), encierre en un crculo la(s) variable(s) que
despejara. No realice los clculos.
(b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir, la alimentacin a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii) el porcenraje de
tolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 1Ow1idades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y com-
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador,
excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.
166 Captulo 4 fundamentos de los balances de materia
(a) Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
{b) Escriba en orden e l conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rend imiento fraccio-
nario de agua dulce del proceso (kg H20 recuperada/ kg H20 en la alimentacin de l proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms de
una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la
variable que despejara en cada ecuacin. No baga los clculos.
(e) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de pro-
ducto. El d iagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mis-
mo se dan a continuacin:
Alimenlacin
lOO mol
COLUMNA DE
0.500 mol Blmol
0.500 mol Timol DESTILACiN
Ebulr.cin
y8 (mol B(v)/mol]
Producto pesado
x8 [mol B(Q/mol)
HERVIDOR
Dentro de la columna, la corriente de lquido fl uye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di-
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben-
ceno alimentado a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un
recalentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el reca-
len tad o) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el l-
quido residual de l reca lentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen de l reca lentador cumplen la siguiente relacin:
Ya l (l-ya) =2.25
x 8 / (l-x8 )
donde J'B y x8 son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y liquido.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste-
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po-
dra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
{b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determi nar todas las variables desconocidas
del diagrama de flujo. y encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin. No ha-
ga clculos todava.
(e) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado. la fraccin molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo ( 100 X moles de to-
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin).
4.32. El jugo de naranja fiesco contiene 12.0% por peso de sl idos y el resto es agua. y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin
para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban con el agua, y el concentrado
Problemas 167
perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo-
gra la concentracin fina l deseada.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualqmer otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de liber-
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Despus, baga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y e l producto del evaporador, y escriba en orden las ecua-
ciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
tm crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali-
mentados al proceso y la fraccin de la a limentacin que se desva del evaporador.
(e) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que
se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en e l producto final eva-
porando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin
mayor de j ugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenien-
tes de esta propuesta.
4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5. 15% por peso de
cromo, Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cro-
mo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxi-
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo-
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento. el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido resid ual que sale de la unidad, y la corriente combina-
da pasa a la laguna de desechos.
m 4(kg Cr/h) (sin agua)

95% de Cr en la alimentacin a la unidad
Agua de desecho
m,(kglh) m 2(kQih) s; 4soo kglh

0.0515 kg Crlkg
ms(kglh)
ms(kg/h)
A la laguna de desecl1os
(a) Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
{b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de ri1 1 = 6000 kglh. Calcule la ve-
locidad de flujo del lquido hacia la laguna, I16(kglh), y la fraccin msica de Cr en este liquido,
X6(kg Cr/kg).
(e) Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna y la fraccin msica de Cr en este liqui-
do para Ji1 1 variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kglb. Trace una
grfica de X6 contra rh 1 (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.)
(d) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci-
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara sa-
ber para hacer esta determinacin?
4.34. Se emplea el proceso de evaporacin y cristal izacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato
de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K 2S04. La torta de f iltracin hm1eda consta de cristales slidos de K 2S04 y una solucin
de K2S04 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El filtrado, que
tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la a limentacin fresca. Un 45% del
agua que se alimenta a l evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175 kg
de agua evaporada/s.
168 Capitulo 4 Fundamentos de Jos balances de materia
(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y ha-
ga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con
la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador. Despus escriba, en un orden eficiente (re-
duciendo a l mnimo las ecuaciones simultneas). las ecuaciones que resolvera para determinar to-
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara
en cada ecuacin, pero no baga los clculos.
(b) Estime la velocidad mxima de produccin del K2S0 4 slido, la velocidad a la cual debe propor-
cionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin
kg recirculados!kg de alimentacin fresca.
(e) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si
la escala de l proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima.
(d) La torta de fi ltracin hmeda se somete a otra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul
podra ser. Adems, haga una lista de los que cree serian los costos de operacin principales de es-
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com-
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una torre d e absor cin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un liquido en condiciones
ta les, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la torre d e agota miento (o desor-
bedor) tambin se pone en contacto un gas con un liquido, pero en condiciones tales que uno o ms com-
ponentes de la alimentacin lquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol%
de CO disuelto y el balance de metano! se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimema a
la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie-
ne 1.00 mol% de C02 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solve nte liquido rico en C02
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior de l desorbedor y una corrien-
te de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del C02 del l-
quido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que
sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre
de agotamiento es la solucin al 0.500% de co2 que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura r. y presin Pa y el desorbedor opera a Ts y Ps. Se puede su-
poner que el metano! no es voltil -es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas- y es po-
sible considerar que e l N 2 es insoluble en metano!.
(a) Explique, en sus propias palabras, el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun-
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu?
(e) Tomando 100 mol/b del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anli-
sis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, exceplllando la velocidad de flujo de/nitrgeno que en-
tra y sale del desorbedor. Encierre en un crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin
(o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos.
(d) Determine la eliminacin fraccionaria de C0 2 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali-
mentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del liquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab-
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kglb.
(t) Podria decir si T5 es mayor o menor que r.? Explique por qu. (Sugerencia: piense en lo que ocu-
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu
relacin guardan Ps y P8 ?
(g) Qu propiedades del metano! supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En
trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcin-ago-
tamiento destinado a separar un gas de otro?)
Problemas 169
4.36. En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos. se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el ex1ractor) junto con UJ1a corriente de
recirculacin de n-hexru1o lquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un fi ltro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos tiltimos en la misma proporcin a la cual emergen
del extractor. La torta de filtracin se desecha y e l filtrado lquido se ali menta a un evaporador con ca-
lentamiento, en el cual se vaporiza e l hexano y el aceite permanece como lquido. El aceite se almace-
na en tambores y se embarca. A continuacin, se enfra y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano lquido se recircula al extractor.
CsH 14l1) Condensador
C6H 14(v)
EXTRACTOR
FILTRO EVAPORADOR
C6H 14(1)
t
Frijol Torta de filtracin Aceite
(a) Dibuje y rnarque e l diagrama de flujo del proceso. haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para detenninru todas las variables desconoci-
das de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara.
{b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali-
mentacin necesaria de hexano fresco (kg de C6H 1./kg de frijol alimentado), y la relacin entre la
recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fiesca).
(e) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta lulidad de proceso cons-
tada de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza extema. El filtrado lquido
pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano
fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el fi ltrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos ad icionales para mejorar la economa de l proceso.
4.37. El siguiente es el diagrama de proceso de l lavado de camisas del Servicio "Burbujas", Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Lnc. Las camisas se remojan en una tina con agitacin que contiene e l detergente Whizzo
(Wh), y despus se exprimen y se envian a la fase de enjuague. El detergente sucio se enva a un fi ltro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircnla para unirlo a una corriente de Whiz-
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavalo.
Wh
Camisas sucias Camisas limpias

TINA CON
Wh puro 97% Wh AGITACIN 87%Wh 8%Wh
l
FILTRO
Wh recirculado J.
Datos:
1. Cada 100 lb 111 de camisas sucias contienen 2.0 lb111 de suciedad.
2. El lavado el imina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada l 00 lb111 de camisas sucias, salen 25 lb111 de Whizzo con las camisas limpias y se devuel-
ven 22 lb111 a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre hmeda que sale de l fil tro contiene 8.0% de Whizzo.
170 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Qu cantidad de Wbjzzo puro debe proporcionarse por cada 100 lb, de camisas sucias?
(b) Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38. Un frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la
extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente.
l. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va-
rias horas, durante las cuales una porci11 del frmaco contenido en las hojas pasa a la solu-
cin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que
lleva cerca del 1% de las hoj as alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de al-
macenamiento y la torta slida (hojas agotadas y lqLLido de arrastre) se enva a un segundo mez-
clador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de lquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignifican-
te sobre la masa y el vol umen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en LUl te rcer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el con-
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas ali-
mentadas al segundo mezclador, se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el
filtrado del primer mezclador y la torta slida - hojas ago tadas y lquido de arrastre- se enva
al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del liquido que se carg en
el segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se fi ltra; el fi ltrado, que contiene 1% de las hojas alimen-
tadas al tercer mezclador. se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se des-
carta. Como antes, la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de la masa
del lquido que se carg en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se fi ltra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de fihTacin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual
se combina con el fi ltrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El fil-
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador).
5. En la unidad de extraccin, la solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro sol-
vente (F), que es casi. aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Bsicamente. se extrae
todo el frmaco (D) con el segLmdo solvente. y se separa luego de ste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual
se extrae el frmaco (el refinado) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% de W Se
alimenta a una colwnna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y va-
por. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene
1.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des-
pus calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex-
traccin.
(e) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige-
ro y pesado de la columna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/mol C2H2.
(a) Calcule la proporcin estequiomtrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2 H2 que reaccio-
nan) y la proporcin de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(e) Calcule la velocidad msica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X 106
toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso ope-
ra 24 horas al dia. 300 das del ao.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tie-
ne una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (e), qu contiene el
efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido?]
Problemas 171
4.40. El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:

4NH3 + 502 -+ 4NO + 6H20
(a) Calcule la relacin (lb-mol de 0 2 que reaccionantlb-mol de NO formado).
(b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una \elocidad de 100.0 kmol de NHJh. qu
velocidad de alimentacin de oxgeno (kmolll) correspondera a 40.0% de 02 en exceso?
(e) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intem1itente, determine
cul es el reactivo limitante. el porcentaje en exceso del otro reactivo. el grado de avance de la
reaccin (mol) y la masa de O producido (kg) si la reaccin es completa.
4.4 t. Una corriente que contiene H2S y gases inertes y una segunda corriente de S02 puro se alimentan a un
reactor para recuperacin de azufre, donde se lleva a cabo la reaccin:
2H2S + S02 -+ JS + 2H20
Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H2S respecto al S02 en la
alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica.
Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de
la corri ente de alimentac in de H2 S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba. era nece-
sario reajustar la velocidad de a limentacin de S02 mediante una vlvula en la linea de alimentacin.
Un sistema de control fue instalado para au tomatizar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S
pasa a travs de un tlujmetro e lectrnico que transmite una se1ial Rrdirectamente proporc ional a la ve-
locidad de flujo molar de la corriente, If. Cuando 1r= 100 kmol/h, la seal transmitida Rr= 15m V. La
fracc in molar de H2S en esta coniente se mide con un detector de conductividad trmica, que trans-
mite una sei1al R. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
R3 (mV) o 25.4 42.8 58.0 71.9 85.1

x(mol H2 S/mol) 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
El controlador toma como entrada los valores transmitidos de Rr y R. y calcula y transmite una seal
de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la lnea de S02, la cual se abre y cierra en un grado
que depende del valor de Re. La grfica de la velocidad de flujo del S02, le contra Re en coordenadas
rectangulares es una lnea recta que pasa por Jos puntos (Re = 10.0 m V, le = 25.0 kmolfh) y (Re= 25.0
m V, lie = 60.0 kmol/h).
1
.,-o
- FlUJOde
; ------;----1
material Computadora HO;
---+- SeMI
electrnica R
Vlwla de control
Rt, , ' +
.,,' : Ra
1 1
\1}-~=6~. L~
1
HzS, ir>ertes
Ahmentacin
al reactor
Flujmetro Analizador MEZCLADOR
(a) Por qu seria importante alimentar los reacti vos en proporcin estcquiomtrica? (Sugerencia: el
S0 2 y en particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules seran varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del S02?
(b ) Si la primera corriente contiene 85.0 mol% de II2S y entra a la unidad a una velocidad de 1ir = 3.00
X 102 kmollh. cul debe ser el valor de Ic(kmol S02th)?
(e) Ajuste una funcin a Jos datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de
x en fw1cin de R. Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la mis-
ma grfica.
(d) Derive una frmula para Re a partir de los valores especificados de Rr y R8 utilizando el resulta-
do del inciso (e) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmu-
la con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y. en determinado momento. la concentracin de H2S en
la corriente de alimentacin cambia de repente. Se toma una muestra de la mezcla de gas. la cual
se analiza poco despus y se observa que la relac in molar H2S:S02 no guarda la proporcin 2: 1
necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
4.42. La reaccin entre el erileno y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de
C2Hs8r y 17.3% de HBr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
la velocidad de fl ujo molar de la corriente de alimentacin es 165 molls. cul es el grado de avance de
la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.)
4.43. En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HCI y 0 2 para formar C12 y H20 . Se ali-
menta suficiente aire (2 1 mol% de 0 2 , 79% ele N 2) para dar 35% ele oxgeno en exceso y la fraccin de
conversin del HCI es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances
de especies atmicas en sus clculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto. pero
esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clc~los.
(e) Una altemativa para el uso de aire como fuente de oxgeno sera alimentar oxgeno puro al reactor.
La corrida con oxgeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la
corrida usando aire. pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po-
sibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de rea lizar e l proceso?
4.44. El di xido de ti ta nio (Ti02) tiene g ran ap licacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi-
neral que contiene ilmenita (FeTi03) y xido frrico (Fe 20 3). E l mineral se dig iere con una solucin
acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(TiO)S04] y sulfa-
to ferroso (FeS04). Se agrega agua para hidro! izar el sulfato de titanilo a H2Ti03 el cual se precipita.
y HsS0 4 . A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido
de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato. de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H 2 S04
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sul-
fato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S04 h]. Suponga, adems. que en realidad
se descompone 89% de la ilmenita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de Ti02 puro.
4.45. En una caldera se quema carbn que contiene 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 lb 11/ min. To-
do e l azufre del carbn se oxida a S0 2. El gas producido se enva a una torre lavadora donde se elimi-
na la mayor parte de S02, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin
Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de 0.0 18 lbm de S02IIbm de carbn
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma. se montan en la chimenea un flujmetro y un ana-
lizador de S0 2. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S02 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
Datos de calibracin del analizador de S02
Lectura (escala 0- 100)
0.30 10
0.85 28
2.67 48
7.31 65
18.2 81
30.0 90
(a) Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S02 en lb11/ ft3 con la lectura del ana-
lizador.
(b) Cumple el proceso con las normas de la APA?
(e) Qu porcentaje del so2 producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antig ua norma de la APA fij un l mite en la fraccin molar de S02 del gas que emerge de la
chimenea (a l contrario de la cantidad de S0 2 emitida por masa de carbn quemado), pero se en-
contr un mtodo para liberar grandes cantidades de so2 de las chimeneas s in violar este regla-
mcnro. Especule sobre cul fue e l mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de fun -
cionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas 173
4.46. La reaccin de fase gaseosa entre metano! y cido actico para formar acetato de metilo y agua
CH30H + CH3COOH ;:: CH3COOCH3 + lhO
(A) (B) (C) (D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
YcYD = 4 _87
YAYB
(a) Suponga que la alimentacin al reactor consiste en IIAQ, nao, neo, noo y 1110 gramos-mol de A, B. C,
D y un gas inerte. l. respectivamente. Sea ;(mol) el grado de avance de la reaccin. Escr iba expre-
siones para los gramos-mo l de cada especie reactiva en el producto fiJ1al , nA(~). na(;), nc(;) y no(;).
Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para ;e, el gra-
do de avance de la reaccin en el equilibrio. en trminos de nAo, ... , 1110. (Vea el ejemplo 4.6-2.)
(b) Si la aljmentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metano! y cido actico y ningu-
na otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio.
(e) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reac-
cin procede basta el equilibrio, cunto metano! debe alimentarse? Cul es la composicin del
producto f ina l?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (e) a nivel comerc ial, qu necesitara saber ade-
ms de la composicin en el equilibrio para determinar s i e l proceso sera redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas
co + H20 ~ co2+ H2
se describe en forma aproximada por la relacin
Yco2 YH 2 =Ke(T)=0.0247 exp[4020 / T(K)]

YCOYH20
donde Tes la temperatura del reactor, Ke es la constante de equi librio de la reaccin y y; es la fraccin
molar de la especie i del contenido de l reactor en el equilibrio.
La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de C02,
40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T = 1123 K.
(a) Tome como base 1 mol de alimentacin, y dibuje y marque el iliagrama de flujo. Haga el an lisis
de grados de libertad para el reactor. basndose en los grados de reaccin y selo para probar que
tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equi-
librio. No haga clculos.
(b) Calcule los moles tola!l::s de gas en el reactr. -~ el equilibrio (si ta rda ms de 5 segundos quiz no
!a compr,nd ido) y desp.t~s l ilar..:cion molar en el equil ibrio de l hidrgeno en el producto. (Suge-
rencia: comjence por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en
trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones mola-
res de las especies.)
(e) Suponga que se toma una muestra de gas de l reactor, se analiza poco despus del arranque, y la
fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no seco-
metieron errores de clculo ni de medicin, cul sera una explicacin probable para la discre-
pancia entre e l rendimiento de hidrgeno calculado y el medido?
*(d) En una boja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracc iones molares
de los componentes de la alimentacin xco, XH2o, y xco 2 (suponga que no se alimenta bidrgeno)
y calcule la fraccin molar y. 2 en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabeza-
dos de las columnas de la hoja de clculo deben ser
T x(CO) x(H20) x(C02) Ke y(H2)
Las columnas entre Ke y y(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de JIH2 Pruebe
primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique q ue sea correcto. Despus prue-
be diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones so bre las condiciones (tempera-
tura del reactor y composicin de la alimentacin) que maximizan el rendimjento de hidrgeno en el
equilibrio.
4.48. Elmetanol se forma a partir de monxido de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 ;= CH30H
(A) (B) (C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin
..l.L_l_ =K (T)
~ ., e
YAYB p-
donde Pes la presin total (atm), Ke es la constante de equilibrio de la reaccin (atm - 2) y Tes la tem-
o-
peratura (K). La constante de eq uilibrio K e es 10.5 a 373 K y 2.316 X 1 4 a 573 K. La g rfica semi-
logartmica de Ke (en escala logartmica) contra liT (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300
K y T= 600 K.
(a) Derive una frmula para Ke(1). y sela para demostrar que Kc(450K) = 0.0548 atm- 2
(b) Escriba expresiones para "A 11a y nc (gramos-mol de cada especie) y luego para J'A, Ya y Yc en
trminos de nAO, nao, neo y;. el grado de avance de la reaccin molar. Despus. derive una ecua-
cin donde slo aparezcan nAo neo. neo, P. T y ;e, donde Se (mol) es el valor del grado de avan-
ce de la reaccin en el equilibrio.
(e) Suponga que comienza con cantidades equimolares de COy H 2 y nada de CI I30H, y la reaccin
procede hasta el eq ui librio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composicin mola r de l producto (VA.J'B
y Yc) y la fraccin de conversin de CO.
*(d) Escriba un conjunto de ecuaciones para J'A,)'a, YC y fA (la fraccin de conversin de CO) en tr-
minos de .I'AO Yao. Ty P (la temperatura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecua-
ciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las
condiciones del inciso (e) y despus cmplelo para determinar los efectos sobre/A (aumento, dis-
minucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii)
la fracci n de CH30H en la a limentacin, (ii i) la temperatura, y (iv) la presin.
*(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada YAO Yao, T y P (la temperatura y
presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir JIA J'B, Yc y /A (la fraccin de con-
versin delCO). Pruebe su programa con los datos del inciso (e). [Sugerencia: escriba las relacio-
nes de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en ;e y aplique la regla de
Newton - Apndice A.2- para obtener la solucin.]
4.49. Metano y oxigeno reaccionan en presencia de un catalizador para dar formaldehido. En una reaccin
paralela, el me tano se oxida a dixido de carbono y agua:
CH4 + 0 2 ~ HCHO + H20
CH4 + 202 ~ COz + 2H20
La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxigeno. Suponga como ba-
se uoa alimentacin de 100 mol/s.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado
de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para
calcular los valores de las variables restantes.
(b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de flujo ele los componentes
de la corriente de producto en trminos ele los dos grados de avance de la reaccin, ~ 1 y S2
(e) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehiuo es
0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de pro-
duccin de formaldehido en relacin con la produccin de dixido de carbono.
4.50. El etano se clora en un reactor continuo:
C2H6 + C12 ~ CzHsCI + HCI
Parte del monocloroe tano que se produce se clara an ms por una reaccin secundaria indeseable:
CzllsC I + Cl2 ~ C2H4CI2 + HCI
(a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de monocloroeta-
no respecto de la produccin de dicloroetano. diseara el reactor para que realizara una conversin
alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el .;ontenido del reactor permaneciera en
ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul
seria el principal constituyente del producto?) Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a
cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmico?
'Problema de compUiadora.
Problemas .175
(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C 2H5CI. Suponga que la alimentacin contiene
slo etano y cloro. y que se consume todo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basa-
do en los balances de las especies atmicas.
(e) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C2H5C 1/ mol C2H4C 12, con una cantidad insignificanre de cloro en el gas producido. Calcule la pro-
porcin de alimentacin (mol Cl2/mo l C2H6) y la fraccin de rendimiento de l monocloroetano.
( d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14% . El anlisis croma-
togrfico muestra que no hay C l2 en el prod ucto, sino otra especie de mayor peso mo lecular que
e l del dic loroetano. De una explicacin posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno
C2H4 + H20 --. C2HsOH
Parte del producto se transforma en eter dietlico por la siguiente reaccin secundaria:
2C2HsOH --. (C2HshO + H20
La alimentacin al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluen-
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a ) Tome como base 100 mol de gas efluente. dibuje y marque el diagrama de flujo. y haga el anli-
sis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero gra-
dos de libertad _?
(b) Calcule la composicin mo lar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etile-
no, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en rela-
cin con la produccin de ter.
(e) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reac-
tor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin per-
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree
que probablemente sera el principal constituyente producido?) Qu pasos adicionales del proce-
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fluoruro de calcio slido (CaFv reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y
fl uoruro de hidrgeno gaseoso. Despues, e l H F se disuelve en agua para formar cido fluorh drico. El mi-
neral de fluorita es una fuente de tluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de Si0 2.
En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la can-
tidad estcquiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF for-
mado reacciona con el slice disuelto en la reaccin
6 HF + Si0 2 {acuoso)-+ H2SiF6(s) + 2 H20 (1)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir ci-
do fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir
una tonelada mtrica de cido. Nora: algu nos de los datos proporcionados no son necesarios para resol-
ver el problema.
4.53. El clorobenceno (C6HsCI), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros
productos qumicos. se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un cata-
lizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar
diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
tcnico (98% por peso de Ch y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El lquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de C6H 6 , 32.0% por peso de C6HsCI.
2.5% por peso de C6~CI 2 y 0.5% por peso de C6Jf)CI3. El gas de salida slo contiene HCI y las im-
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de con-
versin de l benceno, (i) la fraccin de rendimien to de monoclorobenceno, y (iv) la relacin de
masa de gas de ali mentaci n respecto del lq uido de ali mentacin. Compruebe, sin realizar clcu-
los, que tiene sufic iente iJ1formacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer imemo d GL = -1. lo cunl significa que: (i) com un balance independiente de ms, o (ii) olvid mar-
car alguna variable desconocida. o (iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundame - y qui7Ji inconsisteme-
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inc1s0 (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes
en la seccin 4.7b.)
(b) Lleve a cabo los clculos.

(e) Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin?
(d) Qu se podria hacer con el efluente gaseoso?
(e) Es posible usar cloro 99.9% puro ("grado reactivo") en lugar del de grado tcnico que se usa en el
proceso. Por qu es probable que no se baga esto? En qu condiciones sera necesario emplear
react ivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles pro-
blemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcn ico.)
*4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 co2 ~ 2co + 0 2
(A) (8 ) (C)
0 2 + N2 ~ 2NO
(C) (D) (E)
S i e l sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones
2 2
YBYC =0.1071 ___lL = 0.01493
Yi YeYo
(a) Sea IIAO n Eo el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y ~e l y ~e2 los grados de las
reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones
para las fracciones molares YA. YB J'E en trminos de IIAO. nao, ... , IIEO, ~el y ~c2 Despus, sus-
tityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos
grados de avance de la reaccin.
{b) Un tercio de un gramo-mol de C02, de 0 2 y de N2 se carga a un reactor in termitente y el conteni-
do de ste se equil ibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con sufi-
cientes datos para detetminar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en e l equilibrio.
(e) Haga los clculos del inciso (b) usando ( i) un programa para reso lver ecuaciones o (ii) una hoja de
clculo que implemente e l mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice
A. Si emplea la hoja de clc .), suponga valores iniciales de 0.1 para ~e l y ~e2 y efecte iteracio-
nes hasta que los estimadm sucesivos el<" p o - . ' : , !if' , ca n por menos de 0.1 %.
(d) Escriba un programa de computaJN:> r,;:: ::~:- ' ~'"1Pntar el proceOIItl..:,.. .,.: "-1,..wton-Raphson del
inciso (e) para una composicin ir:i,.;tal arb itraria. El programa uc;;u.: " ~= ':- vlore!> de entrada
nAo. nao, neo. noo y "EO y cakular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en
el equilibrio, detenindose c..ando los valores de~. 1 y ~e2 cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteracin a la siguier.te. Corra el programa con las siguientes mezclas de al imentacin:
IIAO nao neo noo IIEO

)? o !? )? o
o )? )? X o
~ o o o ~
~ u l1 Ys Ys
4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe-
so del ingrediente R [fraccin msica XRA(g R/g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin
en el cual la conversin de Res 99%. El producto f ina l (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co-
rriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reac-
tor (no al proceso) son iguales.
Problemas 177
l
(B)
rilao(kg Blh)
1 kg B/kg A alimenlado al reacror
-
(P)
i
(A)
ri1Ao(kgAih) rilp(kg Plh)

XRA(kg Rlkg A) 1 0.0075 kg Rlkg p
- - - - - -+
(a) Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pn1ebe que el proceso tie-
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado a l contar los balances permitidos en el punto de separa-
cin de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, litp, y a fraccin msica
de R en la alimentacin de proceso. XRA. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver-
se para las velocidades litAo (kg/h) y 1ilao (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso,Jtkg derivados/kg de alimentacin
fresca). que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg Rfkg P). No rea lice clculos numricos.
(e) Suponga que rirp = 4850 kg P/h y XRA = 0.0500 kg Rfkg A. Calcule IIAo, 1i1ao y f
*(d) La velocidad de produccin deseada (1i1p) y la fraccin msica de R en la alimentacin (XRA) va-
ran de un dia para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para
definir. Aplquelo para generar una grfica de f contra XRA para 1ilp = 4850 kglh y valores de XRA
que varen entre 0.002 y 0.1 O. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de li1p.
4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir forrna ldebdo a partir de metano! por la reaccin
CH30H -+ HCHO + H2
Se logra una conversin e n un paso de 60.0% en e l reactor. El me tano! del producto del reactor se
separa del formaldehdo y el hidrgeno por u11 proceso de unidades mlt iples. La velocidad de produc-
cin del fo rmaldehdo es 900.0 kg/h,
(a ) Calcule la velocidad de alimentacin de metano! que se req uiere en el proceso (kmol/h) s i no hay
recirculacin.
(b) Suponga que el metano! recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue sien-
do de 60%. Compruebe, sin realizar clculos, que posee suficiente informacn para determinar la
velocidad de alimentacin fresca de metano! que se req uiere (kmollb) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale de l reactor. Despus haga los clculos.
(e) La conversin en un paso en e l reactor, Xsp, afecta el costo del reactor (C..) y el proceso de sepa-
racin y de la lnea de recirculacin (Cs). Qu efecto esperar a que tuviera un incremento deXsp
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de fom1aldeh do? (Su-
gerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor inf inita-
mente grande, y al red ucir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma
esperara de una grfica de (Cr + C5 ) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de di-
seo Xsp = 60%?
4.57. Se produce metano! l1aciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimenta-
c in fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se ali-
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/rnin y contiene
10.6% por peso de H 2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH 30H. (Observe que stos son
porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metano! se condensa. El meta no! lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador - la cual contiene CO, H 2 y 0.40 mol% de vapor de CH30H s in condensar-
se rec ircula y combina con la alimentacin fresca .
(a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metano! l-
quido, y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus rea-
lice los clculos.
(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo del metano! lquido que sale del condensa-
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporra-
miento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si
la explicacin fuera vlida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez forma-
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de metileno (CH 2C 12),
cloroformo y tetracloruro de carbono.
El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de desti-
lacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la propor-
cin molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno en el producto es 5: 1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De
ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el clo-
ruro de metileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El con-
densado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale
del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin acuosa. La so-
lucin absorbe prcticamente todo el HCI y nada de Cli de la alimentacin. El lquido que sale del ah-
sorbedor se bombea a orro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se reci rcula y se une con
la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combi11ada se alimenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dib uje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mez-
cla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la veloci-
dad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de
fl ujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(e) Cules son las velocidades de fl ujo molar. las composiciones de la alimentacin fresca y la co-
rrien te de recirculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de
metilo de 1000 kglh?
4.59. El xido de etileno se produce por ox idacin cataltica del eti leno:
2C2f-L + 02-+ 2C2H40
Una reaccin indeseable que compite con eUa es la combustin del etiJeno:
C2H4 + 302 -+ 2C02 + 2H20
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxgeno. La conversin de etiJeno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de eti leno consumi-
dos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades
mltiples se usa para separar los productos: el erileno y el oxigeno se recirculan al reactor. el xido de
eti leno se vende como producto, y el dixido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de al imentacin al reactor, dibuje y
marque el diagrama de fl ujo, haga el anlisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que
empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxgeno en la alimenta-
cin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del eti-
leno. No realice clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(e) Calcu le las velocidades de fl ujo molar del eti leno y oxgeno en la al imentacin fresca que se
requieren para producir 1 ton por hora de xido de etileno.
4.60. Se sintetiza metano! a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen-
tacin fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2 Esta corriente se mez-
cla con una de recirculacin en una proporcin de 5 mol de recirculacin/ 1 mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene l3.0 mol% de N 2. En el reactor se logra una
conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
conientes: Ul1a de producto lquido que contiene casi todo el metano! formado en el reactor, y otra de
gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga. y la otra es la recircuJacin que se combina con la ali-
mentacin fresca al reactor.
Problemas 179
(a) Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de produccin del metano!
(mol/hJ, la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de pu rga, y las conversiones en un
paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras. el motivo para incl uir (i) la corriente de re-
circulacin y (i i) la corriente de purga en el diseo del proceso.
4.61. La alimentacin liesca a un proceso para producir amon iaco contiene nitrgeno e hidrgeno en propor-
cin estequiomtrica, y un gas inerte (1). La a limentacin se combina con una corriente de recircula-
cin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde
se logra una conversin baja de l nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador.
La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta
por los productos inertes y e l n.itrgeno sin reaccionar salen de l condensador. La corriente de gas se di-
vide en dos fracc iones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de pu rga y
la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca . En 1odas las corrien1es que
conlienen nitrgeno e hidrgeno. ambas especies se encuemran en proporcin eslequiomlrica.
Recirculado Purga
18---.---.J. _- ,
N2, H2, 1
Alimentacin fresca Condensado

N 2, H 2, 1 NH3
__;;..__;,___ _..:.-+ REACTOR CONDENSADOR 1--- __;;-
(a) Sea xo la fraccin molar de prod uctos inertes en la alimentacin fresca,fsp la conversin en un pa-
so de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y Yp la fraccin de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentacin fresca, dibuje y
marque en su totalidad el d iagrama de flujo, incorporando. en el mayor grado posible. x 10.};p y Yp
en e l marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conj unto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (nr), los moles de amo-
niaco producidos (llp) y la conversin rotal de nitrgeno ifov) Cada ecuacin slo debe incluir una
variable desconocida. la cual debe encerrarse en un crculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar xw = 0.01 ,/sp = 0.20, y Yp = 0.1 O.
(e) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculacin
y (ii) la de pmga en el diseilo de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de clculo para hacer los clcul os del inciso (a) para valores dados
de xro,}~p y Yp Prubela con los valores del inciso (b). Despus, en las fi las sucesivas de la boja de
clculo, vare dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manten.iendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras fi las de la. hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:
xio fsp yp nr np fov
0.01 0.20 0. 10
0.05 0.20 0. 10
0. 10 0.20 0. 10
0.01 0.30 0.10
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la prod uccin de amo-
niaco (np) y la alimentacin al reactor (nr).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico
concentrado:
rroblcma de computadora.
Producto
cido recirculado
lsobutano recirculado
Alimentacin
fresca
La alimentac in fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobuta-
no, 25.0% de butileno y 50.0% de n-butano, e l cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen-
tacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas. como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta-
dar, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor. y el hidrocarburo pasa a una colunma de destilacin. El destilado ligero de la co-
lumna con1iene isooctano y n-butano, y el destilado pesado que se recircula al reac10r slo contiene iso-
butano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
H2S04 (acuoso) al 9 1% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano comiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de fl ujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corri entes de producto, de la emulsin, del isobutano y de la recircu lac in cida.
{a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. haga el an lisis de grados de li-
bertad del proceso total y de los subprocesos, y escriba las ecuaciones que utilizara para determi-
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo Jos clculos.
(e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (8) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2Hs + NaOH -+ CH3COONa + C2HsOH
(A) (8)
La reaccin se efecta en estado estacionari o en una serie de reactores con tanq ue de agitacin. La sa-
lida del i-simo reactor es la entrada al reactor {i + 1). La velocidad de flujo vol umtrico entre los reac-
tores es constante. a v (Umin), y el volumen de cada tanque es V(L).
,(litros/mio)
CAO(mol AAitros)
C80(mol Blhtros)
Las concentrac iones de A y B en la al imentacin al primer ta nque son CAo y Ceo (moi/L). Los ta nques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y Ce en un tanque son
iguales a CA y Ce en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
Problemas 181
r( moiA o B _que reaccionaJ = kCACB

mm L
donde k[ U(molmin)] es la constante de velocidad de reaccin.
(a) Escriba el balance de materi a para A en el i-simo tanque; demuestre que el resultado es
CA.i- t = CA; + J.."TCA;Ca;
donde T = V/V es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance
para B en el i-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que
Ca; - eN = Cao - CAo. todas las i
(b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que
CA,i-1 =eN + krCA(CA; + Cao- CAo)
y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma
act+ f3CA; +y= O
donde a, (3 y y son funciones de k, CAo. Ca 0 , CAJ. 1, y T . Luego, escriba la solucin de esta ecua-
cin para CAl
(e) Elabore una boj a de clculo o un programa de computadora para calcular N, el nmero de tanq ues
necesarios para lograr una fraccin de conversin XAN ~ X Af en la sal ida del reactor fina l. Su pro-
grama debe implementar el procedimiento siguiente:
(i) Tomar como entradas los valores de k, v, V, CAo (moi/L), Cao (mol/L), y XAf.
(ii) Usar la ecuacin para CA; derivada en el inciso (b) para calcula r CA 1; despus, calcular la
fraccin de convers in de XA t
(iii) Repetir el procedimiento para calcular CA2, x A 2, y luego CA3 y X AJ, y conti nuar basta XA; <:: XAf
Pruebe el programa su poniendo que la reaccin se realizar a una temperatura a la cual k = 36.2
Ll(molmin), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes:
Concentracin de la a limentacin: CAo = 5.0 giL ( = ??? mol/L)

Cao = 0.1 O molar ( = ??? moi/L)
Paso del producto: v = 5000 Llmin
Volumen del tan que: V = 2000 L
Use el programa para calcular el nme ro de tanques que necesi ta y la fraccin de conversin final pa-
ra los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: XA(. 0.50, 0.80, 0.90, 0.95,
0.99, 0.999. Descri ba en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y X Af y lo que quiz ocurra
con e l costo del proceso a medida que la fraccin de conversin f inal requerida se aproxime a 1.0. Su-
gerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:
Hoja de clculo del problema 4-63
k= 36.2 N gamma CA(N) xA(N)
v= 5000 1 -5.670E-02 2.79 1E- 02 0.5077
V= 2000 2 - 2.791E-02 1.512E-02 0.7333
CAO= 0.0567 3
CBO = 0. 1000
alfa= 14.48
beta = 1.6270
182 Cap111lo 4 Fundamentos de los balances de materia
(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo vara el n-
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad. k: (ii) el paso de pro-
ducto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de n-butano y e l balance de agua.
(a) Calcule la composicin molar de este gas en base hmeda y en base seca, as como la relacin
(mol 1-hO/mol gas seco).
(b) Si se van a quemar lOO kglh de este combustible con 30% de aiJe en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/h)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de 11-hexano Lq uido se mezcla n con 4 litros de n-heptano lquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C02 . Calcu-
le, s i es posible hacerlo sin informacin adicional, e l porcentaje de aire en exceso suministrado al hor-
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculma e l porcentaje de aire en exceso.
4.66. Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de njtrge no y el balance de mouxido de carbono e hidrgeno. Una mues-
tra del gas se hace pasar por un espectrmetro de infrarrojo, el cual registra una seiial R que depende
de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
x(mol COlmo!) 0.05 0.10 0.40 0.80 1.00

R 10.0 17.0 49.4 73.6 99.7
La ley de potencias (x = aRb) debe ser adecuada para aj ustar los datos de calibracin. Derive la ecua-
cin que relaciona a x y R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de alimentacin de combustible de 175 kmoUh, suponiendo que el CO
y el H2 se oxidan, pero el N2 no.
4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano. propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) C ien kmollh de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0.50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
ilr{kmol/ h) = velocidad molar del gas combustible
x 1, x2 , x 3, x 4 , = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en e l combustible
P,.5 =porcentaje de aire en exceso
lia(k:mol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresin para ila en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resul-
tados del inciso (a).
*(e) Suponga que la velocidad de alimentacin y la composicin del gas combustible se someten a va-
riaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustm la ve-
locidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En la lnea de gas
combustible, un flujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rr que es directamente pro-
porcional a la velocidad de flujo (j1r = aR), y una velocidad de flujo de 75.0 kmollh da una seiial
Rr = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante u11 cromatgrafo de gases en
lnea. Se inyecta una muestra de gas al cromatgrafo (CG) y se registran las seales A, A2, A 3 y
A 4 , que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu-
tano en la muestra. (S uponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de contro l procesa estos datos para detern1inar la velocidad de flujo de aire necesa-
ria y despus enva una seal Ra a una vlvula de control que est en la lnea de a ire. La relacin
entre Ra y la velocidad de flujo de aire resultante, ha, es otra proporcionalidad directa, con una se-
al Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmoUb.
~Problema de computadora.
Problemas 183
Haga tma hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rr, A 1, A 2 A3 y A4 .
(ii) Calcular e imprimir ilr, -"1 , :r2, x3, X4 , i13 y R3.
Pruebe su programa con los daros que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rr sobreila para
los valores de A 1 - A4 que se dan en la tercera lnea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re-
sultados.
Rr Al A2 A3 A4
62 248.7 19.74 6.35 1.48

83 305.3 14.57 2.56 0.70
108 294.2 16.6 1 4.78 2.11
(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com-
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar e l
porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai-
re en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar de l gas pro-
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su-
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fiacciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona,
95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan-
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s-
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e ilorma que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano,
5.3% de oxgeno, 9.1 % de d ixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co-
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis-
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.
(e) El tcnico vuelve a realizar e l anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentauo, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po-
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de a ire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de convers in del pentano.
4.7 1. Se alimenta metanol lqu.ido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 Llh y se quema con exceso de
aire. Se analiza e l gas producido y se determi nan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fracc in de conversin del metano!, el porcentaje de a ire en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(e) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro-
blemas potencia le ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y e l f!D registra sea-
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.
Los resultados del FID son los siguientes:
>E
~
r.empo
El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a 1 mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela-
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el
Oujmctro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.1 34 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C0 2.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y e l porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxgeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H20. Despus de retirar toda el agua de los productos. e l gas residua l contiene 69.4 mol% de
col y el balance de 02.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi-
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxigeno. Emplee balances atmi-
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir, detennine Jos porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono. 12.0% de hi-
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a C01 de hidrgeno a H10.
y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad, pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C. 17% de H, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentacin
de aire al horno es 50 kmoVmin. Toda la ceni za y 6% del carbono del combustible salen del horno en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y C0 2; el hidr-
geno del carbn se oxida a agua. y e l azufre sale como S02. La selectividad de produccin de C02 res-
pecto a la de CO es 10: l.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado a l reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos - CO y SOr - en el gas de com-
bustin.
(e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar. el di-
xido se oxida a trixido de azufre, el cual. a su vez. se combina con vapor de agua para formar ci-
do suitrico. que tarde o temprano regresa a fa Tierra como ffuvia. La ffuvia ac1da que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques. campos y lagos en todo el mundo. Cal-
cule, para el horno descrito antes. la velocidad de formacin de cido sulfrico (kglh) si todo el
sol emitido se transforma como se indica.
4.76 La composicin de cierto carbn se detennina por un anlisis a proximado. Primero se muele finamen-
te el carbn y se seca con aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones.
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se detennina el contenido de humedad co-
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. La materia voltil (sobre todo al-
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por
Problemas 185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mi-
neral, la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno has-
ta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn adems
de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu-
medad, el carbono fijo. la materia voltil y las cenizas en el carbn:
aire seco
1.207 g
25
oc. 12 h 1.147 g
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
l05 C, N
1.234 g 2, 1.204 g
2h
925C, N 2
1.347 g 0.8llg
7m in
800C, N2
1.175 g 0.111 g
lh
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi-
cin molar en base seca: 72.0% C0 2, 2.57% CO, 0.0592% S0 2 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto a l necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di-
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie-
ne 87.0% por peso de C. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime-
nea slo indica N2, 0 2, C02, S02 y H20 . La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S02. Los gases que salen de la torre (todo el N2, Oz y C02, y parte del H20 y S02 que
entran a la un idad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo
que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en e l gas q ue se
a limenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 6 12.5 ppm (partes por milln) de so2 en
base seca; es decir. cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S02 .
Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental Jo envi a medir las emisiones de S02 de una peque1ia planta in-
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtien~ la siguiente composi-
cin: 75.66% N2, 10.24% C02, 8.27% H20, 5.75% 02 y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella iusiste en que deben estar equivocadas, pues el com-
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti-
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo uti lizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue e l combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa-
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en e l combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son C. H y S. Despus. use es-
tos resultados junto con los anlisis f inales de aceite combusti ble de la tabla 27-6 de la p. 27-1 O
del Manual de PenJ de/Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com-
posic in molar de la fraccin orgn ica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
CpH,O,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es x5 (kg de Slkg de combustible); y el porcen-
taje de a ire en exceso. Pxs. se define en trminos del ai re terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.
(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre. p = 0.71, q = 1.1 , r = 0.003 y Xs = 0.02.
Ca.lcule la composicin de l gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso, suponiendo que e l combustible se quema por completo para fo rmar co2, so2
y H20 , y exprese la fraccin de S02 como ppm (mol de S02/ 106 mol de gas seco).
*(b) Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q, r, x 5 , y Pxs El resultado debe ser el
siguiente:
Solucin del problema 4-80
Corrida 1 2 " .
p 0.71 0.71 ".
q l.l l.l ...

r 0.003 0.003 ".
xS 0.02 0.02 " .
Pxs 18% 36% ".
y(C02) 13.4% . " ."

y(0 2) ." ... " .
y(N2) .. . ... . "
ppm S02 1165 ." ...
(Las filas debajo de la lti ma que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in-
termedias.) Ejecute su ficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para dete rmi-
na r el efecto de cada uno de los cinco parme tros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus. para los valores de p. q, r y xs que se da n en e l inciso (a), encuentre el porcenta-
je mni mo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S0 2 en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremen-
to de l porcentaje de ai re en exceso reduce la concentracin de S02 en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(e) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de S02 como base de una estrategia para con-
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concent1acin mnima aceptable de S02 en el
gas de combustin, despus hacer una corrida con e l porcentaje de ai re en exceso lo sufcientrnen-
te alto para alcanzar este valor. Indi que varias razones por las cuales esta idea no es buena.
Captulo 5
Sistemas unifsicos
La mayora de los problemas de balance de materia del captulo 4 podran resolverse del todo mediante
la informacin que proporcionan sus enunciados. Pero, como lo descubri r usted mismo. los problemas
de anlisis de proceso rara vez se presentan en forma ta n conveniente: antes de poder llevar a cabo un ba-
lance completo de materia del proceso, por lo general deber determinar diversas propiedades fis icas de
los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales enhc las variables del sistema. Los
siguientes mtodos son tiles para determinar las propiedades fsicas de un material de proceso:
Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad fisica de una sustancia -como densidad,
presin de vapor, solubilidad o capacidad calorfica- es muy probable que alguien, en algn sitio, haya
medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiem-
po, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fsicas constituye un activo valioso para el an-
lisis de procesos. A continuacin damos cuatro fuentes de datos excelentes:
Manual de Peny del fngeniero Qumico (Perry ~ Chemical Engineers 'Handbook), 7" edicin en ingls, R.
H. Perry y D. W. Green, eds., McGraw-Hill. Nueva York. (En adelante. Manual de Pen y .)
Manual CRC de Qumica y Fsica ( CRC Handbook oj Chemisny eme/ Physics), 79" edicin en ingls, D.
Lide, ed., Chcrnical Rubber Company, Boca Raton, FL.
Bases de Datos TRC de Qumica e Ingeniera (TRC Databases in ChemisfiJ' and Engineering). Tablas de
Tennodinmica TRC Versin 1.0. Thermodynamic Research Center, Texas A& M University, College
Station. Texas. sta es la continuacin del Proyecto 44 del American Petroleum lnstitute: 'Selected
Valucs of the Properties of Hydrocarbons and Related Compounds" (Valores selectos de propieda-
des de hidrocarburos y compuestos relacionados).
T. E. Daubert y R. P. Danner. Propiedades fsicas y Termodinmicas de Productos Qumicos Puros: Reco-
pilacin de Datos (Physical ancl Thermodynamic Properties of Pure Chemicals: Data Compilation),
Hemisphere Publishing Corporation, N ueva York. sta es una versin de pasta dura del Design lns-
titute of Physical Properties Research (DIPPR) Data Compilation (Recopilacin de Datos del Insti-
tuto de Diseo de Investigaciones de Propiedades Fsicas [DI PPR]).
En caso de que la informacin deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestin se pue-
de buscar en el ndice del Chemicals Absrracts para localizar los datos disponibles en la bibliografa general.
Haga clculos. El nmero de elementos atmicos es bastante pequeo, y la cantidad de especies molecu-
lares de inters para los ingenieros qumicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las espe-
cies qumicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las
propiedades fisicas de la ms pequea fracc in de las combinaciones posibles. Ms an, incluso cuando
se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones disti ntas de las que se requie-
ren. Reid, Prausnitz y Poling 1 resumen gran nmero de correlaciones empricas que expresan las propie-
dades fsicas de una mezcla en trm inos de las propiedades de Jos componentes puros y la composicin
de la rr.ezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estimar las propiedades fsicas cuando no se dispo-
1R. C. Red. J. 1\-1. Pr.lusnitz. y B. E. Poling. The Properties ofGa.es t111d Liquids. 4a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.
187
188 Captulo 5 Sistemas unifasicos
ne de informacin, y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales
fueron obtenidos.
Efecte una m etlicin. Cuando no pueda encontrar informacin en la bibliografa sobre alguna propie-
dad fs ica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisin de la que per-
miten las frmu las generales para calcu larla, el nico recurso es determinar la propiedad en forma
experimental. Cualqu iera de los numerosos textos sobre qumica f1sica, orgnica y analtica experimen-
tales proporciona informacin sobre las tcnicas de experimentacin para medir las propiedades fsicas.
La densidad de Jos fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frecuencia. Por ejem-
plo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumtrico (li) de las corrientes de pro-
ceso mediante flujmetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo msico (1i1) o las velocidades
de flujo molar (Ji). para efectuar los clculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcu-
lar ril o i1 a partir de Ji es la densidad de la corriente. Este captulo ilustra el uso de las tablas de datos ta-
bulados y de frmu las de estimacin para calcular densidades. La seccin 5. 1 trata sobre slidos y
lquidos; la seccin 5.2 cubre los gases ideales, cuya ecuacin de estado (PV = nR7) es una buena apro-
ximacin; y la seccin 5.3 extiende la discusin a los gases no ideales.
5.0 OBJETfVOS DE APRENDIZAJE
Al tenninar este captulo. deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras y sin trminos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valo-
res de las propiedades fsicas: (b) por qu se dice que algunos fluidos son incompresibles; (e) la "su-
posicin de aditividad de volumen de los lquidos'' y las especies para las cuales es ms probable que
sta sea vlida: (d) el tm1ino 'ecuacin de estado"; (e) lo que significa suponer que un gas se com-
porta en fo rma ideal ; (f) el significado de decir que e l volumen especifico de un gas ideal a tempe-
ratura y presin estndar es 22.4 L/mol: (g) el significado de la presin parcial; (h) por qu las
fracciones de volumen y molar son idnticas para los gases ideales: (i) qu representa el factor de
=
compresibilidad. y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacin de estado de los gases
ideales: U) por qu algunas ecuaciones de estado se denominan como cbicas: y (k) el significado
fsico de la temperan1ra y presin crticas (explicado en trminos de lo que ocurre cuando se com-
prime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crtica).
Para una mezcla de lquidos de composicin conocida. detenninar V (o li) a partir de una m (o 1i1)
conocida o viceversa, usando (a) datos de densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de
los componentes puros y la suposicin de la aditividad del vol umen. Derivar la frmula para estimar
las densidades en el segundo caso (ecuacin 5.1- 1).
Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o V}, 11 (o ll) y 1 para un gas ideal, (a) calc ular la cuarta de
ellas, de mane ra directa mediante la ecuacin de estado de los gases ideales o por conversin par-
tiendo de las condiciones estndar: (b) calcular la densidad del gas; y (e) probar la suposicin
de idealidad. ya sea mediante una regla general sobre volumen especifico o estimando un factor de
compresibilidad y viendo cunto difiere de la unidad.
Explicar el significado de "37.5 SCFH" (37.5 pies cbicos estndar por hora) y de afirmar que la
velocidad de flujo de una corriente de gas a 120F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (Por qu esto no espe-
cifica la condicin imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de tem-
peraturas y presiones?) Calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera de ese gas.
Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presin total
de gas, determ inar la composicin de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes mo-
lares), fracc iones de volumen (o% vlv) o tracciones msicas (o% w/w).
Lleva r a cabo clculos de PVT para un gas empleando (a) la ecuacin virial de estado trunca, (b) la
ecuacin de estado de Van der Waals, (e) la ecuacin de estado SRK, y (d) la ecuacin de estado del
factor de compresibilidad. utilizando factores de compresibilidad tabulados o un diagrama generali-
zado de compresibilidad para especies nicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.
5.1 Densidades de lquidos y slidos 189
Dada la descripci n de un sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumtrico se especifi-

que o se sol icite para cualquier corriente de proceso, (a) realizar el anl isis de grados de libertad. in-
cluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes lquidas y slidas y ecuaciones de estado
para las corrientes de gas: (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que se-
guira para obtener todas las cantidades solicitadas; (e) llevar a cabo los clculos; (d) elaborar una lis-
ta de todas las suposiciones (p. ej .. aditividad de volumen de los lquidos o comportamiento de gas
ideal) y explicar si son o no razonables para las condiciones de proceso dadas.
5.1 DENSIDADES DE LQUIDOS Y SLIDOS

Las gravedades especficas de slidos y lquidos se tra taron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B. 1 del
Apndice B incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura nica y en las pp. 2-7 a 2-47 y
2-91 a 2-120 del Manual de PenJ;J. pueden encontrarse tablas ms extensas.
Al calentar un lquido o un slido, lo nom1al es que se expanda (es decir, su densidad disminuye).
Sin embargo, para la mayora de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las
densidades de slidos y lquidos son independientes de la temperatura. De igual manera. los cambios de
presin no provocan cambios significativos en las densidades de sl idos y lqu idos; por tanto. estas sus-
tancias se denominan incompresibles.
El Manual de PenJ' (pp. 2-91 a 2-93) incluye una 1ista de densidades del agua lquida y el mercurio
a diferentes temperaturas. y en las pp. 2-128 a 2-131 indica expresiones que pueden emplearse para calcu-
lar las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver no-
ta de pie de pgina 1) presentan dive rsos mtodos para estimar la densidad de un liquido cuando no se
dispone de densidades tabuladas. El Manual de Peny, pp. 2-358 y 2-361, tambin incluye algunas de es-
tas frmulas de clculo.
la manera ms precisa para determinar la densidad de una me.lcla de lquidos o de la solucin de
un slido en un lquido es a partir de datos experimentales. El Manual de Peny proporciona datos para
mezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-11 8 y menciona fuentes adicionales de in-
formacin en la p. 2-99.
Si se carece de datos. la densidad 75 de una mezcla de n lquidos (A, A 2 , ... , A,) puede estimarse de
dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [x,] y las densidades de los compo-
nentes puros fp;). Primero, se puede suponer aditividad de volumen -es decir. si se mezclan 2 ml del l-
quido A y 3 mL del B, el volumen exacto resu ltante ser 5 mL. Al hacer esta suposicin y reconocer que
las masas de los componentes siempre son aditivas, se obtiene la frmula
11
J..="!
- L., A
(5.1- 1)
p i =l
Segundo. se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, pon-
derando cada uno de ellos segn la fhtccin msica del componente:
11
75 = L,x;A (5.1-2)
i=l
(La ecuacin 5.1 -1 calcula el recproco de la densidad de una mezcla, o el Po!umen especfico de sta. co-
mo el promedio ponderado de los volmenes especficos de los componentes puros.)
Una de estas fnnulas de estimacin podra fi.mcionar mejor para algunas especies y la otra para las de-
ms. Por ejemplo. la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas metanol-agua y cido sulfrico-agua a
20C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimen-
tales del Manual de Pen:v (pp. 2- l 07 a 2- 111 ), usando las ecuaciones 5. 1- 1 y 5.1 -2. La ecuacin 5.1-l per-
mite obtener w1a estimacin un poco mejor (es decir, valores ms cercanos a los datos experimentales) para
metano! y agua. y la ecuacin 5.1-2 proporciona una estimacin mucho mejor para cido sullrico y agua.
2 R. 11. Perry y D. W. Grecn. cds .. Pc,.,/f Chcmica/ E11gineers '1/omlbook, 7n. edicin. McGraw-Hill, Nuem York.
190 Captulo 5 Sistemas unifsicos
2.00
1
Valores experimentales
::J 1.80 f - o Ecuacin 5.1-2
o
~ <> Ecuacin 5.1-1 <>
";;;' 1.60 ...
H 2SOcH 20
o <>
11.40
~ <>
o
..,.g 1.20 ~
<>
~"' 1.00 ~
~
e:: ~ ~
c3 ~ ~
0.80
CH30H-H20
_i
---
0.60 o 20 40 60 80 100
% por peso del componente no acuoso
Figura 5.1-1 Densidades experimentales y estimadas de mez-

clas. Los valores experimentales se tomaron del PenJ's Cltemi-
ca/ Engineers Handbook, p. 2- 107, para cido sul1rico-agua, y
p. 2- 111, para metanol-agua, ambos a 20C.
Qu mtodo conviene emplear? La ecuacin 5.1-1 y la suposicin de que la aditividad de volumen

funcionan mejor para mezclas de especies liquidas con estructuras moleculares similares (p. ej., todos
los hidrocarburos de cadena lineal de peso molecular casi igual, como 11-pentano, 11-hexano y n-hepta-
no). No hay reglas generales para saber en qu casos funciona mejor la ecuacin 5.1-2 - lo nico que
podemos hacer es basarnos en las observaciones empricas (experimentales).
AUTOEVALUACIN l. La gravedad especfica del agua es 1.0000 a 4.0C. Una corriente de agua a 4C tiene velocidad
de flujo msico de 255 gis. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? Si la temperatura de la
corriente se eleva a 75C, cambia la velocidad del flujo msico? Cmo esperara que variara
la velocidad de flujo vohm1trico? Cmo calculara la velocidad de flujo volumtrico a 75C
sin medirla?
2. La equivalencia de presiones 14.696 lbr/in 2 *=> 760 mm Hg no est completa. Debe formu-
larse como
14.696 lb{in 2 *=> 760 mm Hg a 0C
Por qu es necesario, desde el punto de vista tcn ico, indicar la temperatura? Por qu no cons-
tinJye un error grave el hecho de omitir la temperatura?
3. Suponga que se mezclan m 1(g) del lquido A 1 de densidad p 1 (g/cm3), m2(g) del lquido A2 de
densidad P2 .. y m11(g) del lquido A, de densidad p 11 Suponiendo aditividad de volumen, de-
muestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuacin 5 .1 - l.
EJEMPLO 5.1-1 Determi11aci11 de la densidad de 1111a solucin
Determine la densidad en g/cm 3 de una solucin acuosa de H2 S04 al 50% por peso a 20C, ( 1) consul-
tando el valor tabulado y (2) suponiendo aditividad de volumen de los componentes de la solucin.
SOLUCIN l. Busque el dato. El Manual de Pen)', pp. 2-107 y 2-1 08, contiene tablas de gravedades especfi-
cas de soluciones de cido sulfurico. Segn esta tabla,
2. Calc/elo. Las densidades de los componentes puros son

p(H 2 0 , 20C) = 0.998 g/cm3 (Manual de Peny, p. 2-91)
p(H 2S04 , l8C) = 1.834 g/cm 3 (Manual de Pen y, p. 2-25)
El cambio de densidad para el H2 S0 4 de l8C a 20C es despreciable, aunque el Manual de
Peny, p. 2-131 , indica los datos de expansin tm1ica para el H2 S04 , que podran usarse para
hacer esta correccin mnima. Despus se realiza una estimacin apUcando la ecuacin 5.1-l :
11p = (0.500/0.998 + 0.500/ 1.834) cm3fg = O. 7736 cm 3/g
ll
p = 1.29 g/cm3
Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad ver-
dadera dada en el inciso (1), por ((1.29- 1.3951)/ 1.3951] X 100% = -7.3%. Como alternati-
va, se podra estima1 la densidad aplicando la ecuacin 5.1 -2:
o
p = (0.500 x 0.998 + 0.500 x 1.834)~ = 1.42 g f cm3
cm
Esto conduce a un error de estimacin de [(1.42 - 1.3951 )/ 1.3951] X 100% = 1.5%. Desde Jue-
go, la exactitud de la ecuacin 5. 1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacin 5.1-1.
5.2 GASES IDEALES

Buscar una densidad o volumen especfico a temperatura y presin determinadas y usarlos a temperatma y
presin diferentes, por Jo general funciona bien para slidos o lquidos, pero de ninguna manera funciona
para los gases. Se requiere tma expresin para gases que relacione el volumen especfico con temperatura
y presin, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera.
Los siguientes son algunos problemas tpicos que requieren de la relacin PVT para su solucin:
l. El propano a 120C y 2.3 bars pasa por un fluj metro que indica una lecnua de 250 L/min. Cul
es la velocidad de flujo msico del gas?
2. Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30C con una presin
absoluta de 25 atm. Cuntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es
60 g, de qu gas se trata?
3. Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta de 400 atm. Cierta ma-
ana, cuando la temperanrra es 55F, el manmetro de Bourdon del cilindro:indica 380 atm. Cun-
to puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio?
Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la
presin. La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la cono-
cida PV = nRT), la cual, aLmque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera don-
de participan gases a baja presin. Sin embargo, algw10s gases se desvan del comportamiento ideal en
casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en fo rma notoria en determinadas condiciones (sobre
todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado
ms complejas para los clculos de PVT.
En esta seccin discutimos la ecuacin de estado de los gases ideales y mostramos cmo se aplica
a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccin 5.3 describe mtodos que
se utilizan para un solo gas no ideal (por definicin, un gas para el cual no funciona bien la ecuacin de
estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.
5.2a La ecuacin de estado de los gases ideales

La ecuacin de estado de los gases ideales puede derivarse de la teora cintica de Jos gases suponiendo
que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan cho-
ques elsticos con las paredes del recipiente.
Esta ecuacin por lo general aparece en la forma

1 P V= n RT 1 o ,-P-
V_=__iR-T--,1 (5.2-1)
donde
P = presin absoluta de un gas
V(ri) = volumen (velocidad de flujo volumtrico) del gas
n(li) = nmero de moles (velocidad de flujo molar) del gas
R = constante de los gases, cuyo valor depende de las tmidades de P, V, n y T
T = temperatura absoluta del gas
La ecuacin tambin puede escribirse como
PV=RT (5.2-2)
donde V= Vln (o VI li) es el volumen molar especfico del gas.
Cuando la ecuacin 5.2-l describe bien el comportamiento PVT de un gas, se dice que ste se com-
porta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacin:
1 mol de un gas ideal a 0C y 1 atm ocupa 22.415 linvs, sin importar si es argn, nitrgeno, una mezcla
de propano y aire o cualquier otra especie nica o mezcla de gases.
La constante R de los gases tiene las unidades (presin X volumen)/(mol X temperanua): ms an,
como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa (comprubelo), R tambin se pue-
de expresar en las unidades (energa)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las
constantes de los gases expresados en diversas unidades.
La ecuacin de estado de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condicio-
nes - en general, a temperannas superiores a 0C y presiones inferiores pero cercanas a l atm- , pero
en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es tma regla general muy
til para saber cundo es razonable suponer que los gases tienen comportamiento ideal. Sea Xideal una
cantidad calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales [X= P (absoluta). T (absoluta), n o
V] y sea E el error en el valor estimado,
E = X ideal - X verdadera X l 00%

X verdadera
Es posible esperar un error no mayor del 1% cuando la cantidad RTI P (el volumen molar especfico ideal)
cumple con el siguiente criterio: 3
RT
H< 1% si Vdeal = p > 5 Limo! (80 ft3/lb-mol) (gases diatmicos) (5.2-3a)
> 20 Limo! (320 ft3/lb-mol) (otros gases) (5.2-3b).
EJEMPLO 5.2-1 La ecuacin de estado de los gases ideales
Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23.0C y 3.00 psig.

l. Suponiendo que el gas tiene comportamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros.
2. Verifique si la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una buena aproximacin para
las condiciones dadas.
SOLUCIN l. La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presin ab-
soluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculamos en primer trmino
100 0
n= g = 3.57 mol
28.0 g / mol
T = 296K
3 O.A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragarz, Cltemical Process Principies. Parte l. Material and Energy BalaJ1CCS. 2a. edicin. Jolm
Wi ley & Sons, Nueva.York, p. 67.
y (suponiendo que P3101 = 14.7 psia) P = 17.7 psia. Entonces, segn la ecuacin de estado de los
gases ideales:
. nRT
V ( htros) = - -
P
(3.57 mol)(296 K) R litro psia)

l7.7psia (molK)
Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al f inal de este libro no men-
ciona el valor de R para este conjunto especfico de unidades. A falta de ste, emplearemos un
valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales.
(3.57 mol) (296 K) 0.08206 1itro atrn 14.7 psi

V = .:...._--=--=-~-~-----------+--....:...._ =
17.7 psi mol K atm
In.olitros 1

2. Para verificar la suposicin del comportamiento ideal del N2 (un gas diatmico), aplicamos el
criterio 5.3a. Como ya determinamos n y Videal> podemos calcular Videal = V;dea lln en vez de RT/P.
(Ambos clculos dan el mismo valor, el cual quiz desee verificar por s mismo.)
72.0 L
Vdcal =-V11 = 3.57 mol
= 20.2 Umol > 5 Umol
Como e l valor calculado para V;deal excede al valor de criterio de 5 L/mol, es probable que la
ecuacin de estado de los gases ideales produzca w1 error inferior al 1%.
AUTOEVALUACIN 1. Qu es una ecuacin de estado? Cul es la ecuacin de estado de los gases ideales? En qu
condiciones (temperaturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones ms exactas la
ecuacin de los gases ideales?
2. Dos cilindros de gas tienen volmenes idnticos y contienen gases a la misma temperatura y pre-
sin. El cilindro A contiene hidrgeno y el B contiene dixido de carbono. Suponiendo que los ga-
ses tienen comportamiento ideal, diga cules de las siguientes variables diferirn para los dos
gases: (a) nmero de gramos-mol, (b) nmero de molculas, (e) masas, (d) volumen molar es-
pecfico (Limol), (e) densidades de masa (giL)? Indique cul de cada una de las cantidades que
difieren ser mayor y por cunto. (Suponga que se comportan como gasesideales.)
3. Por una tubera fluyen l 00 gramos de etileno (C2I-L) por hora a 1.2 atm y 70C y 100 g/h de bu-
teno (C4 Hs) fluyen por una segunda tu bera a las mismas temperatura y presin. Cules de las
siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumtrico, (b) volu-
men molar especfico (Limol), (e) densidad msica (g/L)? Para cada una de las cantidades que
difieren, cul es mayor y por cunto? (Suponga que se comportan como gases ideales.)
4. Un gas se almacena a T = 200 K y P = 20 atm. Indique si la ecuacin de estado de los gases idea-
les proporcionara una estimacin del volumen especifico del gas, V(Limol), con diferencia de
1% respecto al valor verdadero.
La relacin entre la densidad p (masa/volumen). la temperatura y la presin de un gas ideal puede obte-
nerse relacionando primero el volumen molar especfico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando
un conjunto especfico de unidades como ilustracin,
v( litros) = M (g 1 mol)
mol p(g 1 litro)
donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas est constituido por una so-
la especie o aplicando la ecuacin 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, V=Mlp en la ecuacin 5.2-2 y
despejando p se obtiene
(5.2-4)
Un cil indro de gas sin etiqueta cuenta con un manmetro sensible. Disee varios experimentos quepo-
dran usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando slo el equipo y los materiales que por Jo
general encontramos en cualquier hogar normal o podemos comprar en la ferretera del barrio. (Puede te-
ner una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un la-
boratorio de qumica.)
5.2b Tem per atur a y presin estndar

Los clculos de PVT sustituyendo los valores de fas variables dadas en la ecuacin de estado de los ga-
ses ideales son directos, pero para aplicar este mtodo es necesario tener a la mano una tabla de valores
de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conver-
sin a partir de condiciones estndar.
Para un gas ideal a temperatura Ty presin P arbitrarias,
PV= nRT (5.2-1)
y para el nlismo gas ideal a una temperatura de referencia T5 y una presin P 5 especfica (que se deno-
minan temperatllra y presin estndar, o TPE), la ecuacin 5.2-2 puede escribirse como:
Ps/.~ = RT5
Al dividir la primera ecuacin entre la segunda se obtiene
PV T
- A
- =11 - (5.2-5)
Ps~ Ts
(Para una corriente que fluye, 1i y V reemplazaran a n y V en esta ecuacin.) Como se conocen las con-
diciones estndar (P5 , T5, V5 = RT/ P5 ) se puede aplicar la ecuacin 5.2-5 para determinar V para un valor
dado den o viceversa. Observe que cuando se emplea ese mtodo, no es necesario conocer el valor de R.
Las condiciones estndar de uso ms frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estndar
(T5 = 0C =* 273 k) y la presin estndar (?5 = 1 atm) son fciles de recordar. Tambin debe memorizar
los siguientes valores de volumen molar especfico estndar:
3 3
s = ft (TPE)
22 .4 m (TPE) 22 .4 L(TPE)
<::} <::}
359 (5.2-6)
kmol mol lb - mol
El trmino metros cbicos est ndar (por sus siglas en ingls, SCM) se utiliza a menudo para denotar
m3(TPE) y pies cbicos estndar (por sus siglas en ingls, SCF) representa ft3(TPE). Una velocidad de
flujo volumtrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m3/h a 0C y 1 atm .
Precaucin: Aunque la temperatura y la presin estndar son 0C y 1 atm para la mayora de los clcu-
los de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve
alguna referencia a las temperatura y presin estndar, intente determinar qu valores se usaron. (En este
libro siempre se usar ooc y 1 atm.)
Tabla 5.2-1 Condiciones estndar para los gases
Sistema Ts Ps v. lis
SI 273 K l aun 0.0224 15 m3 1 mol

CGS 273 K 1 atm 22.415 L 1 mol
De ingeniera americano 492R 1 atm 359.05 ft3 1 lb-mol
EJEMPLO 5.2-2 Conversin a partir de condiciones estndar
El butano (C4 H 10) a 360C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la ve-
locidad de flujo volumtrico de esta corriente utilizando una conversin a partir de las condiciones estndar.
SOLUCIN Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presin absolutas.
, = 1 100 kg 1 h = 19.O k:mol 1 h
58.1 kg / kmol
T = 633 K, P = 3.00 atm
De la ecuacin 5.2-5
.r
11- ~
v = nvTP..
_ _.._
r.~ S 'fs p
Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de con-
diciones diferentes) -por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso- . Una manera
conveniente de determinar una variable desconocida (P, V, n o T) del gas en uno de los estados, es escri-
bir la ley de los gases para ambos estados y dividir una ecuacin entre otra. Aquellas variables que sean
iguales en ambos puntos se cancelarn, y quedar una ecuacin que contenga slo la variable que se de-
sea determ inar y las cantidades conocidas.
EJEMPLO 5.2-3 Efecto de T y P sobre la velocidad de flujo volumtrico
Diez pies cbicos de aire a 70F y 1.00 atm se calientan hasta 61 0F comprimindolos a 2.50 atm. Qu
volumen ocupar el gas en su estado final?
SOLUCIN Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que n 1 = n2 (el nmero de moles del gas no
cambia). Suponiendo un comportamiento de gas ideal:
n(lb-mol de aire) n(lb-mol de aire)

PROCESO
v 1 = 10 ft3 v2 (ft3)
T1 = 1oF (530.R) T2 =610F (1070R)
P1 = 1 alm P2 =2.5 alm
P2V2
P 1 v1
nRT2
nRT1 ~
--=-71
J'2V2
PV,
T2
=~(~ )( i )
10.0 ft3 1.00 atm 1070R
~
V2 2.50 ahn 530R
18.08 ft3 l
En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8
SCMH [o m3(TPE)/h] a 150C y 2.5 atm. Esto parece una contradiccin: cmo puede encontrarse un
gas a temperatura y presin estndar (0C y 1 atm) y tambin a 150C y 2.5 atm?
La respuesta es que no puede -el gas no se encuentra a temperatma y presin estndar- . Una ve-
locidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constintye la velocidad de flujo vo-
lumtrico verdadera de la corriente a su temperatura y presin reales ( 150C y 2.5 atm), sino la velocidad
de flujo que tendra si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presin estndar.
196 Capitulo 5 Sistemas unifsicos
A partir del valor dado de 23.8 SCMH. es posible (a) calcular la velocidad de flujo molar (kmoVh) divi-
diendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)Ikmol. o (b) calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera
(m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( 1 atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)
EJEMPLO 5.2-4 Velocidades de flujo volumtrico verdadera y estndar
Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285F y 1.30 atm con un medido r de orificio.
El diagrama de calibracin del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la
velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente.
SOLUCIN Recuerde que SCFH significa ft3(TPE)Ih.
,., =
3.95 X 105 ftl (TPE) 1 lb- mol
!1.10 X I03 1b-mollh 1
b 359 ft3 (TPE)
Observe que para calcular la velocidad de nujo molar a partir de la velocidad de flujo volumtrico estn-
dar, no es necesario conocer la temperatura y presin reales del gas.
La velocidad de flujo volwntrico verdadera del metano se calcula por el mtodo que se ilustra en el
ejemplo 5.2-3, slo que en este caso el gas pasa de las condiciones estndar (Tt = 492R, P 1 = 1.0 atm,
V1 = 3.95 X 105 ftl!h) a las condiciones reales (T2 = 745R. P2 = 1.30 arm. V2 = ?). Por lo tanto. se obtiene
i2 =v.(Iz.X
71
.!i) =(3.95x lOS f13 f h{ 7450
~
Rxi.OO atm) = 4.60x IQ5ft3 f h
492R 1.30 atm
AUTOEVALUACJN 1. Qu son la temperatura y presin estndar? Cules son los valores de Vs en los sistemas SI,
CGS y americano de ingeniera?
2. Qu ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presin a temperatura constante? Y
al duplicar la temperatura a presin constante?
3. Qu ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aumentar la temperatura a presin
constante? Y al incrementar la temperatura a volumen constante?
4. La velocidad de flujo volumtrico de un gas ideal se da como 35.8 SCM 11. La temperantra y pre-
sin del gas son - 15C y 1.5 atm. Diga si la velocidad de flujo volumtrico real del gas es (a)
< 35.8 mlfh, (b) 35.8 m3fh, (e) > 35.8 mlfh, o (d) es indeterminada en caso de carecer de infor-
macin adicional.
5.2c Mezclas de gases ideales

Suponga que "A moles de la sustancia A, na moles de la sustancia B, nc moles de la sustancia C, etcte-
ra. estn contenidos en un volumen V a temperantra T y presin total P. La presin parcial PA y el vo-
lum en del componente puro vA de A en la mezcla se definen como sigue:
pA: presin que ejercerian nA moles de A s csntveran solos en el mismo volumen total Va la mis-
ma temperatura T.
vA: volumen que ocuparan nA moles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.
Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como
un todo, se comportan de manera ideal. (sta es la definicin de una mezcla de gases ideales.) Si hay 11
moles de todas las especies en el volumen V a presin P y temperatura T, entonces
PV= nRT
Adems, por la definicin de presin parcial,
Dividiendo la segunda ecuacin entre la primera se obtiene
PA =TIA ::: VA (la fraccin molar de A en el gas)

p JI -
o
(5.2-7)
Es decir, la presin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es la.fiaccin molar ele di-
cho componente multiplicada por la presin IO/a/.4 Ms an, como YA+ YB + = 1,
PA + PB + = 'A + J'B + )P = P (5.2-8)
esto es. la suma de las presiones parciales de los componentes de una me:cla de gases ideales da la pre-
sin total (ley de Da/ton).
Una serie de clculos similares se puede realizar para los volmenes de los componentes puros:
PvA = nART
V Dividiendo entre PV = nRT
11 11
-A= -
A
= yA
V 11
o bien.
(5.2.9)
y
vA+ v 8 + = V (Ley de Amagat)
La cantidad vA! V es la fraccin volumtrica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad por
100 se obtiene el porcentaje en volumen (% v/v) de este componente. Como se demostr antes, la ji-ac-
cin volumtrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la ji-accin molar de dicha sus-
tallcia. Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH 4 y 70% de yH 6 por
volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2 H6), equivale a especificar 30 moles% de CH 4 y 70 mo-
les% de CzH6.
AUTOEVALUACIN l. Un cilindro que contiene una mezcla de N2 y 0 2 se lleva desde el stano hasta el piso ms alto
de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, cules de las
siguientes propiedades del gas variarn durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (e) la pre-
sin absoluta, (d) la presin manomtrica, {e) la presin parcial de Nz, (f) el volumen de 0 2 co-
mo componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar especfico?
2. Una mezcla de gases ideales a 1O bar absolutos y 200C en un tanque de 100 m3 contiene 50
mol% de H2 y 50 mol% de N 2. Cul es la presin parcial del Hz? Cul es el volumen del Hz
como componente puro? Qu ocurrir con PH 2 y vH 2 al aLUnentar la tempe ratura?
3. Una mezcla de gases ideales a presin de 1O atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50%
por peso de N 2 Diga si la presin parcial del H2 ser menor, igual o mayor de 5 atm.
EJEMPLO 5.2-5 Balances de materia para 1111 evaporador-compresor
Se alimenta acetona lquida (C3 H60) a velocidad de 400 Llmin a una cmara con calentamiento, donde se
evapora incorporndose a una corriente de nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de
otra corriente de nitrgeno que fluye a una velocidad medida de 419 ml(TPE)/min. Los gases combinados
se comprimen despus hasta Lma presin total P = 6.3 atm manomtricas a una temperatura de 325C. La
presin parcial de la acetona en esta corriente es p11 = 50 1 mm Hg y la presin atmosfrica es 763 mm Hg.
4
La ecuacin 5.2-7 a menudo se emplea como definicin de la presin parcial. Para una mezcla de gases ideales. la definicin dada
y la ecuacin 5.2 7 son eqUivalentes; para un gas no ideal el concepto de presin parcial tiene poca utilidad.
l . Cul es la composicin molar de la corriente que sale del compresor?

2. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al evaporador, si la tempera-
tura y la presin de esta corriente son 27C y 475 mm Hg manomtricos?
SOLUCIN Base: dadas las velocidades de alimentacin
Suponga un comportamiento de gas ideaL Sea li, il2, ... (mol/min) las velocidades de flujo molar de ca-
da corriente.
v,(m3Jmin)
-27C, 475 mm Hg manomtrica 1------,~

:..:.
ti~ 1 (m
::.:::oi~N~?f:.:,:m::in':.!..)_ _ _ __.
400 Umin C3H60 (/)

EVAPORADOR
r ,l ti4 (moVmin)
COMPRESOR r--------~~
1 y4 (mol C3H60/mol)
1 - y4 (mol N?}mol)
6.3 atm manomtrica. 32sc
~,;~2(~
m~ol~/m-,i-.
n)~----~~----~ pB=501mmHg
419 m3(TPE) N2/mln
ti3(mol/mln)
Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cmo se comportar la solucill.
l. Calcule 2 (a partir de la velocidad de Oujo volumtrico dada y la densidad tabulada para la ace-
tona lquida), i13 (por la ecuacin de estado de los gases ideales), y y 4 ( = pj P).
2. Calculei14 (balance total de acetona),h 1 (balance total de masa) y V1 (ecuacin de estado de los
gases ideales).
Calcule la velocidad de flujo molar de la acetona
De la tabla B.l del Apndice B, la densidad de la acetona lquida es O. 791 g/cm 3 (791 giL), de modo que:
400 L 1 mol mol C3H60

2= ----r--~;---- 5450
mm 58.08 g min
Determine las fracciones molares a partir de las presiones parciales
En la corriente que sale del compresor,
6.3 atm 1 760 _

---1--..;,.,;_ mm_Hg
.;::.+763 mm Hg
P= ?manomtrico + Patm 5550 mm Hg
1 atm
de modo que
y = 501 mm Hg = . mol C3H60

4 0 0903
5550 mm Hg mol
1- Y4 = 0.9097 mol N2
mol
. 419 ml (TPE) 1 mol mol

Calcule i13 a partir de los datos PVT n3 = 18,700-.
mm 0.0224 ml (TPE) mm
Balance molar total de acetona li2 = li4-V.
j 1i2 =
Y4
5450 moVmin
= 0.0903
1i4 = 60,400 mol/min
Balance molar total li 1 + 1i2 + 3 = li4
~
1i2 = 5450 mollmin
,; 3 = 18.700 mollmin
1i4 = 60.400 mollmin
1i 1 = 36,200 moUmin
~
Ecuacin de estado de los gases ideales
T1 = 27C (300 K)
P 1 = 475 mm Hg manomtrica ( 1238 mm Hg)
,. - . Vs T
r-11---
Ps
lls Ts Pt
36,200 moUnn 0.0224 m3 760 mm Hg
1 mol 1238 mm Hg
5.3 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NO IDEALES

El gas ideal es la base de la ecuacin de estado ms sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin im-
portar cul sea la variable desconocida y los clculos son independientes de la especie del gas, y lo mis-
mo pasa con las especies nicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura
lo bastante baja y/o presin suficientemente alta, el valor de Vpredicho por la ecuacin de los gases idea-
les podra estar desviado por un factor de dos, tres o ms en cualquier sentido. Para empeorar las cosas,
el valor predicho para una especie a temperan1ra y presin dadas podra ser demasiado elevado, y el de
otra especie a las mismas Ty P podra ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podra
estar muy cercano al valor verdadero.
En esta seccin presentamos varias ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas
para especies nicas: la ecuacin virial, la de Van der Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La seccin 5.4
incluye otro mtodo para el anlisis de gases no ideales que utiliza factores de compresibilidad, y descri-
be la regla de Kay, un mtodo para hacer clculos de P VT para mezclas gaseosas.
5.3a Temperatura y presin crticas

El grado en que se adapta la ecuacin de estado de los gases ideales a los datos PVT para una especie. a
menudo depende de los valores de temperatura y presin del sistema en relacin con dos propiedades fi-
sicas de la especie - la temperatura crtica (Te) y la presin crtica (Pe)- Los valores de estas cons-
tames crticas se incluyen en la tabla 8.1 y en la mayora de los manuales estndar de referencia de
qumica. Primero consideraremos su importancia fsica, y despus veremos cmo se emplean en los
clculos para gases no ideales.
Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistn.
200 Capirulo S Sistemas unifsicos
Primero se fija la temperatura del cilindro a un valor especfico manteniendo la presin suficientemen-
te baj a para que toda el agua se convierta en vapor; despus se comprime el agua a temperatura cons-
tante bajando el pis tn hasta que aparece una gota de agua lquida (es decir. hasta que se produce la
condensacin). Se anotan la presin a la cual se inicia la condensacin (Pcond) y las densidades del va-
por (p,.) y del liquido (p1) en ese punto. y se repite el experimento a temperaturas cada vez ms altas.
Los siguientes resultados podran obtenerse (observe el patrn de las tres variables estudiadas al au-
mentar 7):
Corrida JIOC) Pcond(atm) p,.(kg/m 3) p 1(kg/m3)
25.0 0.0329 0.0234 997.0

2 100.0 1.00 0.5977 957.9
3 201.4 15.8 8.084 862.8
4 349.8 163 113.3 575.0
5 373.7 217.1 268.1 374.5
6 374.15 2 18.3 3 15.5 3 15.5
7 >374. 15 No hay condensacin!
Observe lo que ocurre. A 25C el agua se condensa a presin muy baja y la densidad del liquido es
mayor en ms de cuatro rdenes de magnit ud que la del vapor. A temperaturas ms altas, la presin de
condensacin aumenta y las densidades del vapor y del lquido en la condensacin se ap roximan una a
otra. A 374. l5C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa tcmperantra no se
observa separacin de fases. sin importar cunto se e leve la presin.
En general. la temperatura ms alw a la cual una especie puede coexistir en dos fases (lquido y
m por). es la tempera tura crtica de esa especie, Te, y la presin correspondeme es la presin crtica,
Pe. Una sustancia a Te y Pe est en su estado crtico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.l
confirma, que para el agua. Te = 374.15C y Pe = 2 18.3 atm.
Los trminos "gas" y "vapor" a menudo se emplean de manera indisti nta. pero ex iste una diferencia
tcnica entre ellos que ahora est en posicin de comprender. Un va por es una especie gaseosa por de-
bajo de su temperatura crtica, y un gas es una especie por encima de su temperatura crtica a una pre-
sin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido (es decir. una densidad ms
cercana a 1 giL que a 1000 g L). El vapor puede condensarse comprimindolo en forma isotrmica; por
otra parte, aunque un gas se hace cada vez ms denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se
logra separarlo en dos fases. Las s ustancias a temperaturas superiores a Te y presiones mayores de Pe
se denominan fluid os supercrticos.
AUTO EVALUACIN Las temperatura y presin crticas del isopropanol (alcohol isoproplico) son Te= 508.8 K y Pe= 53.0 atm.
J. Si el isopropanol se encuentra en estado gaseoso a T = 400 K y P = 1 atrn. se clasifica como

vapor o como gas?
2. El isopropanol se comprime en forma isotrmica a 400 K hasta que, a presin P8 , se forma una
fase lquida. Las respectivas densidades del vapor y del lquido en ese punto son Pva y Pta En un
segundo experimento, el isopropanol se comprime a 450 K hasta que ocurre la condensacin.
punto en el cual la presin y las densidades del vapor y del lquido son Pb. p,b y Ptb Cules son
las relaciones(>. =,<, o?) entre (a) Pa Y Pb. (b) Pva y p,,b, Y (e) PlaY Ptb'?
3. Si el isopropanol a 550 K y 1 atm se comptime en fo rma isotrmica hasta 100 aun, se forma-
r un condensado? Qu trmino usara para referirse al fluido en su estado inicial? Y en su es-
tado final?
S.3b Ecuaciones vi riales d e estado
Una ecuacin vil'ial de estado expresa la cantidad PVIRT como una serie de potencias del inverso del
volumen especfico:
PV
-
B e D
= 1+ - + - + - +
RT V ( 2 13 (5.3-1)
donde B, e y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, ter-
cer y cuarto coeficientes vir iales. Esta ecuacin de estado tiene su fundamento terico en la mecnica
estadstica, pero an no se han desa rrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes. en par-
ticular aquellos ms all de B. Observe que esta expresin se transforma en la ecuacin de estado de los
gases ideales s i B = e= D = = O.
Al truncar la ecuacin v irial de estado despus del segundo trmino, se obtiene:
PV=l+J?_ (5.3-2)
RT (
Re id el al. (ver la nota de pie de pgina 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuacin para compues-
tos polares (sustancias asimtricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el
s iguiente procedimiento para estimar Vo P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento d-
polar cercano a cero. como el hidrgeno y el oxgeno y todos los compuestos con simetra molecular).
Consulte la temperatura y la presin crticas (Te y Pe) para la especie en cuestin en la tabla B. I o
en otro sitio. Adems, investigue el factor acntrico de Pitzer, w, parmetro que refleja la geome-
tra y polaridad de la molcula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de w para compuestos se-
lectos, y en Reid et al. puede encontrar una lista ms completa.
Tabla 5.3-l Factores acmricos de Pi tzer

Compuesto Factor acnrrico. w
Agua 0.344
Amoniaco 0.250
Argn -0.004
C loro 0.073
Dixido de azufre 0.251
Dixido de carbono 0.225
Etano 0.098
Metano 0.008
M etanol 0.559
Monxido de carbono 0.049
N ihgeno 0.040
Oxigeno 0.021
Propano 0.152
Sulfuro de hidrgeno 0. 100
FUENTE: R. C. Reid J. M. Prausnitz. y B. E. Poling, The
Properries o.(Gases and Liquirl<, 4a. edicin, McGraw-Hill.
Nueva York.
Calcule la tempetatura reducida, Tr = TITe.

Estime B con las siguientes ecuaciones:
B0 = 0.083- 0.422 (5.3-3)

T.l.6
r
B1 = 0.139 - O.l?2 (5.3-4)

T.4.2
r
RT. (5.3-5)
8= _ e (Bo +wB1)
Pc
~02 Capmlo 5 Sistemas unifsicos
Sustituya, en la ecuacin 5.3-2, los valores de 8 y de cualquiera de las variables P y Vque conozca,
y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determinar V, la ecuacin pue-
de reordenarse en forma cuadrtica y resolverse aplicando la frmula para este tipo de ecuaciones.
Por lo general, w1a de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de
duda, estime V mediante la ecuacin de estado de los gases ideales y acepte la solucin de la ecua-
cin virial ms cercana a V;deal
EJEMPLO 5.3-1 La ecuacin 11irial trunca
Se colocan 2 gramos-mol de nitrgeno en un tanque de 3 litros a - 150.8C. Estime la presin del tan-
que a plicando la ecuacin de estado de los gases ideales y despus usando la ecuacin de estado virial
trunca hasta eJ segundo trm ino. Tomando la segunda estimacin como la correcta, calcule el porcenta-
je de error que se produce al usar la ecuacin de los gases ideales en las condiciones del sistema.
SOLUCIN T = (- 150.8 + 273 .2) K = 122.4 K y V=3.00 L/2.00 mol = 1.50 Limo l. Por la ecuacin de estado de Jos
gases ideales.
RT 0.08206 L atrn 1 mol

Pideal = -.- = =16.73 atml
V moi K 1.50 L .
El procedimiento para resolver la ecuacin virial es como sigue:
Tabla B.l =- (Tc)N 2 = 126.2 K, (Pc)N 2 = 33.5 atm

Tabla 5.3-1 =- w N2 = 0.040
Tr = L = 122 .4 K
'fe 126.2 K
= 0.970
Ecuacin 5.3-3 =- B = 0.083- 0 .422 = -0.36

o 0.9701.6
Ecuacin 5.3-4 ==> B = O. 139- 0 172 = - 0.056

1 0.9704.2
( 0.08206 L atm )(126.2K)

B= mol K (-0.36 + 0.040(-0.056)]
Ecuacin 5.3-5 =- 33.5atm
= -Q. 113L / mol
Ecuacin 5.3-2 =- p = RJ (1 + f)
0.08206 L atm )1 22.4 K)
=( mol K ( l+ -0.113 L/ mol ) = _19 atml
16
150 L 1 mol 1.50 L / mol . .
El error en la presin calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales es
E= ?de~- p x 100% = 18.7% errorj
Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para compuestos y mezclas espec-
f icos. Por ejemplo, la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR), que tiene ocho constantes empricas,
se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de
Perry (ver la nota de pie de pgina 2) descri be la ecuacin de estado BWR y da las ocho constantes pa-
ra diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.
5.3c Ecu acion es c bicas d e estado

Diversas relaciones analticas de PVTse denominan ecuaciones cbicas de estado porque. cuando se ex-
panden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van der
Waals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del comporta-
miento ideal.
P = .Rr _ _!!_ (5.3-6)

V -b 2 v
donde
En la derivacin de Van der Waals el trmino a/V 2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molcu-
las y bes una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas. 5
Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 1) discuten otras ecuaciones de estado CtJbi-
cas importa ntes, incl uye ndo las ecuaciones de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng
Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran va-
riedad de sistemas. A continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas gene-
rales de las ecuaciones de estado cbicas.
La ecuacin de estado SRK es
P=~- A ~a (5.3-7)
V-b V(V+b)
donde los parmetros a, by a son funciones empricas de la temperatura y la presin crticas (Te y Pe de
la tabla B. l ), el factor acntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3- 1), y la temperatura del sistema. Las siguien-
tes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:
2
a=0.42747(RTc) (5.3-8)
Pe
b = 0.08664 RTc (5.3-9)

Pc
m= 0.48508+ 1.55171w-0.156Jw2 (5.3-10)
(5.3-11)
(5.3- 12)
EJEMPLO 5.3-2 La ecuaciu de estado SRK
Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dixido de carbono a T= 300 K. Em-
plee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.
SOLUCIN El volumen molar especfico se calcula como
2.50 Llmol
58. G. Kyle, Cllemical tmd Process Tllen11odynomics . 2a. edicin, Prentice Hall. Englewood Cliffs, p. 41 .
De la tabla B. l. Te= 304.2 K y Pe = 72.9 atm. y de la tabla 5.3- 1, w = 0.225. Los parmetros de la ecua-
cin de estado SRK se evalan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12:
0.4 {[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K)} 2

Ecuacin 5.3-8 =a 2747
72.9 atm
3.654 L2 atm11nol 2
Ecuacin 5.3-9
= b = 0.0
8664
[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K)
72.9 atm
0.02967 Llmol
Ecuacin 5.3-1 O = m = 0.8263
Ecuacin 5.3- LL => Tr = 0.986
Ecuacin 5.3- 12 = a= 1.0115
Aho ra, la ecuacin SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque:
p = _RT _ ~a
V-b V(V+b)
[0.08206 L atm/(mol K)](300 K) 1.0115(3.654 L2 atm/Jnol 2)

[(2.50 - 0.02967)Limol] (2.50 Llmol)[(2.50 + 0.02967) Llmol)
= 19.38 atm 1
El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9.85 atm (verifique-
lo). una desviacin de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresin SRK.
Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presin dadas mediante una ecuacin de
estado cbica, se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de clculo resulta ideal para re-
solver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEMPLO 5.3-3 Clculo de olmenes mediante la ecuacin de estado SRK
Una corriente de propano a temperatura T = 423 K y presin P (aun ) fluye a una velocidad de 100.0
kmol/h. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de fluj o volumtrico de la corrien-
te cuando P =O.7 atm. 7 atm y 70 atrn. En cada caso. calcule las diferencias en porcentajes entre las pre-
dicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado de los gases ideales.
SOLUCIN El clculo de V(Limol) se hace corno sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma
f(V) = P-_J3L+ aa =O
V-b V(V+b)
se buscan los valores de Te, Pe y w; se calculan a, by a a partir de las frmulas dadas; se sustintyen los
valores dados de T y P; y se obtiene el valor de Vpara el cua l./( 11) = O se encuentra por prueba y error.
La diferencia en porcentaje euue VsRK y Vidcat( = RTIP) es
. ~
D(% ) = Vdca~ - VsRK X 100%

VsRK
Una vez que se conoce V para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la velo-
cidad de flujo molar de 100.0 kmol/h se obtiene como
100.0 V(l/mol)
A B e D E F
l Hoja de clculo para el ejemplo 5.3-3
3 Te = 369.9 Pe= 42.0 (J)= 0. 152
4 a= 9.3775 b= 0.06262 m= 0.7 173
5 T= 423 Tr = 1.1 4355 a= 0.903
7 p Videal v f(V) D V
8 (atm) (Umol) (Limol) (atm) (%) (m3fh)
9 0.7 49.59 49.41 1.6E-5 0.37% 4941
10 7 4.959 4.775 9.9E-6 3.9% 478
11 70 0.4959 0.2890 9.2E- 5 72% 28.9
fB41 = 0.42747*(0.08206*83)"'*2/ 03
ID4] = 0.08664*0.08206*B31D3
lf41 = 0.48508 + 1.55 17 1*F3-0. 156 J*F3**2
[05] = 85183
(F51 = (1 + F4*(1-SQRT(05)))**2
IB9] = 0.08206*SB$5/A9
[C9] = 49.588
1091 = A9- O.08206*$8$51(C9- $0$4) +SFSS "'$ B$41( C9* (C9 + $0$4))
(E91 = IOO*(B9-C9)/C9
(F9] = IOO*C9
Figura 5.3-1 Hoja de clculo pa ra el ejemplo 5.3-3.
Estos clculos se efectan con faci lidad empleando una hoja de clculo. La figuTa 5.3-1 muestra una
de las numerosas configuraciones de la hoja de clculo que podran crearse con este f in, junto con las
frmulas que se introduciran a celdas selectas. Las constantes crticas del propano (Te= 369.9 K y Pe =
42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acntrico de Pitzer ((J) = 0.152) de la tabla 5.3- 1. En las f r-
mulas de hojas de clculo, el doble asterisco sign ifica exponenciacin. (En muchas de estas hojas se em-
plea el smbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacin de estado de los gases ideales
funciona muy bien a O. 7 atm y bastante bien a 7 atm, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estima-
ciones de Vson considerables.
Al construir la hoja de clculo se introducen los contenidos de las Filas 1, 3-5, 7 y 8 de la manera
exacta en que se indica, excepto por las frmulas dadas en las Celdas 84, D4, F4, D5 y F5. Despus de
introducir Jos contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian en las f ilas 1O y 1 l. y las presiones de la
Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C9-C 11 (las suposicio-
nes iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores ob-
tenidos empleando la ecuacin de estado de los gases ideales). Despus se obtienen los valores correctos
por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea
lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 1O y 1 l. La bsqueda se realiza de manera conve-
niente con la herramienta goalseek de la hoja de clculo. Si no es experto en el uso de hojas de c lculo,
es recomendable que construya sta e intente reproducir los resultados que se dan.
Recuerde que la ecuacin de estado SRK (y cualquier otra ecuacin de estado) constituye en s una
aproximacin . Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales pa-
ra el comportamiento PVT del propano.6 Los datos indican que a 423 K y 70 atm. el valor de Ves 0.2579
6 R. D. Gray, N. H. Rent. y D. Zudkevitch. AICIIE Joumal. 16. 99 1.

Umol. El porcentaje de error en la estimacin SRK (V = 0.2890 Umol) es 12%, y es bastante significa-
tivo y el de la estimacin de los gases ideales (V= 0.4959 L/mol) es 92%.
Todas las ecuaciones de estado tienen parmetros que se obtienen ajustando expresiones empricas
a datos P VT experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presin donde
se obt1.1vieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determi-
nar la regin de validez de cualquier ecuacin de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mu-
cho de esta regin, no hay garanta de la exactitud de la ecuacin.
AUTOEVALUACIN l. Por qu la ecuacin de estado SRK se denomina ecuacin cbica de estado?

2. Qu propiedades fisicas de una especie es necesario consultar para emplear la ecuacin de es-
tado SRK.? En qu parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades?
3. La ecuacin de estado SRK se usar para determinar una de las variables T, P y Va partir de los
valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del ms sencillo al ms difi-
cil: (a) dadas Ty P, encontrar V; (b) dadas Ty V, encontrar P; y (e) dadas P y V, encontrar T.
4. Explique en sus propias palabras por qu las estimaciones que se obtienen empleando una ecua-
cin de estado pueden ser inexactas y cundo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas.
5.4 ECUACIN DE ESTADO DEL FACTOR DE COM PRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
PV
z=- (5.4-1)
RT
Si se comporta como gas ideal, z = l. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que
el gas se aleja del comportamiento ideal.
La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para formar la ecuacin de estado d el fa ctor d e compresi-
bilidad,
PV=:RT (5.4-2a)
o como V= Vln para una cantidad fija de gas y VI Ji para una corriente que nuye,
PV = :nRT (5.4-lb)
PV=zliRT (5.4-2c)
Una alternativa al uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, como las descritas en la seccin
5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe
una aplicacin de este mtodo a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguien-
tes secciones presentan mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.
5.4a Tablas del factor de compresibilidad
El Manual de Peny (vea nota de pie de pgina 2), pp. 2-140 a 2- 150, da valores de :(T, P) para are, ar-
gn, C0 2 , CO, H2, CH4 , N 2 , 0 21 vapor y un nmero limitado de otros compuestos. Una vez que se co-
noce z, se puede sustitur en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar
cualquier incgnita.
EJEMPLO 5.4-1 Factores de compresibilidad tabulados
Cincuenta metros cbicos por hora de metano nuyen por una rubera a 40.0 bar absolutos y 300.0 K.
Busque z en la pgina 2-144 del Manual de Peny y sela para estimllr la velocidad del flujo msico
en kg/h.
SOLUCIN Por la referencia dada, z = 0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene
PV = _,_
(40.0 3
j = -- __bar) (50.0
__:__,_ m /h)
___ kmol
...:.._-1--- - - --- K +101.325
- - - -k:Pa
-- 85.9 kmol/h
zRT (0.934) (300.0 k) 8.314 m3 k:Pa 1.0 1325 bar
_85_.9_k_m_ol-l-_16_.0_4_k.=...g = 1 kg/h 1
1370
h kmol
5.4b Ley de estados correspondientes y grficas de compresibilidad
Sera conveniente si el factor de compresibi lidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo
para todos los gases, de modo que una sola grfica o tabla de z(T, P) pudiera emplearse para todos los
clculos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrgeno a 0C
y 100 atm es 0.9848, mientras que z para el dixido de carbono a las mismas temperatwa y presin es
0.2020. En consecuencia, para emplear los valores tabulados de z para todos los clculos PVT, como en
el ejemplo anterior, sera necesario medir por separado las compresibilidades en funcin de la tempera-
tura y presin para cada especie qumica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y Soave-
Redlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de z que se
requeriran en este caso.
Esta seccin presenta un mtodo alternativo. Demostraremos que z puede estimarse para una espe-
cie a una temperatura dada, T, y tma presin, P, con este procedimiento:
l. Busque (p. ej., en la tabla B.l) la temperatura crtica, Te, y la presin crtica, Pe, de la especie.
2. Calcule la temperatura reducida, Tr = TITe, y la presin reducida, Pr =PIPe.
3. Consulte el valor de z en una gr fica general de compresibilidad donde se grafica z contra Pr
para valores especficos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados correspondientes emprica, la cual di-
ce que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas - como el factor de compresibilidad- depen-
den en gran medida de la p roximidad del gas a su estado crtico. La temperatura y la presin reducidas
constituyen una medida de esta proximidad; entre ms se acercan Tr y Pr, a 1 ms cercano est el gas a su
estado crtico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra Tr y Pr debera ser casi igual para to-
das las sustancias y, de hecho, ste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina grfica general de
compresibilidad.7
La figura 5.4-1 muestra una grfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen un fac-
tor de compresibiJjdad crtico de 0.27. 8 Se ilustran condiciones para gases y lquid.os, aunque en las si-
guienres discusiones slo consideraremos la estimacin de z para gases. Observe las desviaciones cada
vez mayores respecto al comportamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pe (es
decir, cuando Pr ~ 1).
Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4- l. El parmetro V~deal
se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar clculos de prueba y error en proble-
mas donde se desconoce la temperatura o la presin. Este parmetro se define en trminos del volumen
critico ideaJ9 como
. .
V ideal =_V_= V = f'cV
r Y,ideal RT;; 1 f'c RTc (5.4-3)
e
7L. C. Nelson y E. F. Obert, Trans. ASME. 76, 1057.

$Una extensin de las grficas generales que proporciona una exactitud un poco mayor tambin considera la dependencia de z(T,P)
respecto a Ze, el factor de compresibilidad en el punto crtico. que casi siempre vara entre 0.25 y 0.29.
9 VJdeal = RT/ Pc es el volumen molar especifico que se calculara mediante la ecuacin de estado de los gases ideales para la tempe-
ratura Te y la presin Pe. No tiene importancia fsica para el gas en cuestin, a diferencia de Te, Pe y el olrm1en cririco Ve, otra pro
piedad del gas.
1.41---+--+-1-~1---il---- - --
1.31------1.--l-~1-----''----''---1--!-4--1-
1.0 2.0 3.0 4.05.0 10 20 30

Presin reducida, P,
Fig ura 5.4-1 (Reproducida con autorizacin de Chemical Process Principies

Charts, 2" edicin, por O. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley &
Sons, Nueva York).
El procedimiento para emplear la grfica general de compresibilidad para clculos de PVT es el si-
guiente:
l. Busque o calcule la temperatura y la presin crticas, Te y Pe, de la sustancia de inters (tabla B.l).
2. Si el gas es hidrgeno o helio, determine las constantes crticas ajustadas mediante las frmu las
empricas
T~ = Te+ 8 K (5.4-4)
P~ = Pe+ 8 atm (5.4-5)
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.
3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperalma y presin, temperatu-
ra y volumen, o presin y volumen) usando las definiciones
T (5.4-6)
T =-
r Te
P.
r
=.!...
Pe
(5.4-7)
videal = f>cV (5.4-8)

r RTe
~-r-1--1--+--1--+--r--r-1--1--+--+--r--r-~-~--+--~,~~----
0.50 l--~--t---l----t--l--+--l--t--+--l--l--+---1f--l---l---,l"'~,~-_+--!-'.,__
,. 1---1
\
0 4~ ....o_....._--Jo.-l-"---o'"".2- -'-- o.3_...__0....4_.....__o_..-5-"---o'"".6--'--o.7_ _._____.o.'-a-"---o.....9...._.......,.__,l.o

Presn reducida, P,
Figura 5.4-2 Grfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmdblau, Basic
Principies rmd Calculations in Chemical Engineering, 3" edicin. p. 175. Reproducido con autorizacin de
Prenticc Hall, lnc., Englewood Cliffs. NJ.)
No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas
ca lculadas sean ad imensionales. Si el gas es H2 o He, sustituya en Te y Pe los valores ajustados
de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en
estos clculos deben ser absolwas.
4. Emplee las grficas de compresibilidad para determinar el factor de compresibilidad, y des-
pus despeje la variable desconocida de la ecuacin de estado del factor de compresibilidad
(ecuacin 5.4-2).
Esta ltima expresin, que se usa con la grfica general de compresibilidad, no es tan exacta como
los clculos realizados con la ecuacin de estado de constantes mltiples para PVT en condiciones muy
alejadas de lo ideal. Ms an, carece de precisin y no puede ajustarse con facilidad a los clculos de
computadora. Sus ventajas incluyen la relativa simplicidad de las operaciones y (como se demostrar)
adaptabilidad a mezclas de gases de componentes mltiples.
EJEMPLO 5.4-2 La grfica geueml de compresibilidad
Un recipiente de 5 litros a - 20.6C contiene 100 gramos-mol de nitrgeno. Estime la presin en el ci-
lindro.
SOLUCIN En la tabla 8.1 se ve que la presin y la temperatura criticas del nitrgeno son
Te = 126.2 K, Pe = 33.5 atm
La temperatura y el volumen reducidos se calcu lan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como
Tr = T = ( -20.6 + 273.2) K = 2 .00

'Fe l26.2K
yidcal = VPc = 5L 133.5 atm 1 molK O.l 6 l

r RTc lOO mol 126.2 K 0.08206 Latm
210 Capitulo 5 Sistemas unifsicos
mH=~~~~~~~111~11~11~1~11~!~l~
1.00~ 1 1 1 1
1.20
~
f-. 1.15
(~ T, ' 13.ou
1.10
Q.
11
N
1.05
1.00 -.,. ;..;; ... ... ... ...... ,...
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0.35 _, ., -'~ '7
0.30
0.25
0.20
~~
0 .0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8 .0 8.5 9.0 9.5 10.0
Presin reducida, P,
Figura 5.4-3 Grfica general de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic
Principies and Calwlations in Chemical Engineering, 3" edicin, p. 176. Reproducido con autorizacin de Pren-
tice Hall, Inc., Englewood C liffs, NJ.)
En la figura 5.4-4 se ve que la interseccin de Tr = 2 y V i~enl = 0.1 61 ocurre muy cerca de z = l. 77. Por
la ecuacin 5.4-2a es posible calcular ahora:
p = -zRT
. 1.77 0.08206 Latm
= - - - t -- - - - -- f - - - - -
252.4 K
= 1 733 arm 1
V moiK 0.05 l/mol
Nota: Tambin puede leer el valor de Pr en la interseccin y calcular P = Pr Pe; sin embargo, por lo ge-
neral es ms exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y despus empleando la
ecuacin de estado, como se hizo antes.
AUTOEVALUACIN l . Suponga que necesita saber el volumen que ocuparian 1O kmol de H2 a - l90C y 300 atm. Se-
ra razonable emplear un valor calculado a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales?
Cmo usara la grfica general de compresibilidad para estos clculos?
2. Por qu sera intil una grfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parmetros?
3. Cul es la ley de estados correspondientes y por qu proporciona una base para la grfica ge-
neral de compresibilidad?
5.4c Mezclas de gases no ideales

Sin importar que se emplee una correlacin analtica o grfica para describir el comportamiento no ideal
de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene ms de una especie. Consideremos, por ejemplo, la
~.~~-~-r~-r~:-r~-r~-r~-r~-r~~~+-1-r~-r~-r~~
r~~"rl.~1~+;~~~~+;~r+~rr+;~~~rr+;~~~rr~
5 10 15 20 25 35 40
Presin reducida. P,
Figura 5.4-4 Grfica general de compresibilidad a presiones altas. (Tomado de D. M. Hirnmelblau,

Basic Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a. edicin, p. 177. Reproducido con au-
torizacin de Prentice Hall, lnc., Englewood Cliffs, NJ.)
ecuacin de estado SRK (ecuacin 5.3-7): cmo estimara los parmetros a, by a si el gas estuviera for-
mado por metano, dixido de carbono y nitrgeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pi~ de pgina
1) resumen las eglas de mezclas desarrolladas para estas circuustancias. Ilustraremos los clculos PVT
para mezclas con una regla simple desarrollada por Kay 10, la cual emplea grficas generales de compre-
sibilidad.
La regla d e Kay calcula las propiedades pseudocrticas de las mezclas como promedios simples de
las constantes crticas de los componentes puros: 11
Temperatura pseudocrtica: T~ =YA TeA+ YaTes+ .veTee+ ... (5.4-9)
Presin pseudocrtica: P~ = YAPcA +YaPcB + YcPcc + ... (5.4-1 O)
donde YA )'a, ... , son las fracciones molares de las especies A, B,... , de la mezcla. Suponiendo que seco-
nocen la temperatura Ty presin P del sistema, las propiedades pseudoertieas tambin pueden emplear-
se para estimar la tempera/w'(J y la presin pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida: r; = TIT~ (5.4-11 )
Presin pseudorreducida: P; = P/P ~ (5.4-1 2)
Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z,, a partir de las grficas
de compresibi lidad y estimar las propiedades pseudorreducidas y Vde la mezcla como
V=z RT
111
(5.4-13)
p
1ow. B. Kay, hu/. Eug. Clu!m .. 28. 1014.

11 Las conslllmes pseudocrticas son simplemente parmetros empiricos que han sido de utilidad para correlacionar las propiedades
fisicas de una mezcla. A diferencia de Te y Pe para un componente nico, Te y P~ carecen de significado fisico.
Como ocurre con los gases de un componente, si conoce V y T o P, puede esrimai" el volumen ideal
pscudorreducido r/ ~deal = VP~ IRT~ y usar la otra propiedad reducida que conoce para determinar la tem-
peratura o la presin desconocida en un diagrama de compresibilidad.
Lo mismo que la teora de los estados correspondientes, en la cual se basa, la regla de Kay slo pro-
porciona valores aproximados de las cantidades que se usa para ca lcular. Su funcin es ptima cuando se
emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones crticas se encuentran
dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) pro-
porcionan reglas ms complejas, pero ms exactas. para el mezclado en sistemas que no entran en esta
categora.
AUTOEVALUACIN Cul es la regla de Kay? Cmo la aplicara para calcular el volumen molar especfico de una mezcla
equimolar de gases a temperatwa y presin dadas? Para qu tipos de gases tendra una respuesta ms
confiable?
EJEMPLO 5.4-3 La regla de Kay
Un tanque a 800 atm y - 70C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N 2 (en base molar). Estime
el volumen especfico de la mezcla en Llmol empleando la regla de Kay.
SOLUCIN Constantes crticas: de la tabla B.l:
H2: Te 33 K
n (33 + 8) K = 41 K (correccin de Newton: ecuacin 5.4-4)
Pe 12.8 atm
p~ (12.8 + 8) atm = 20.8 atm (correccin de Newton: ecuacin 5.4-5)
f Te 126.2 K
Pe 33.5 atm
Consffmtes pseudocrticas: de las ecuaciones 5.4-9 y 5.4-10:
T~ = Y11 2(Tg )H + yN (Te)N = 0.75 X 41 K + 0.25 X 126.2 K = 62.3 K
2 2 2
P ~ = Yu 2(P ~ )H 2 + YN 2(Pc)N2 = 0.75 X 20.8 atm + 0.25 X 33.5 atm = 24.0 atm
Condicioues reducidas: T = ( - 70 + 273) K = 203 K. P = 800 atm
T.'= L = 203 K = 3.26

r T~ 62.3 K
!{ = J:... = 800 atm = 33 .3

Pc 24.0 atm
Compresibilidad de ltt me:cla: de la figura 5.4-4:

Z111(T; 3.26, p; = 33.3) 1.86
Clculo del volumen especfico: PV = : 111RT
11
J
p(~) = :,T(K) x R( L atm ) = (1.86)(203)(0.08206) L

mol P(atm) mol K 800 mol
= 0.0387~
mol
5.5 Resumen 213
5.5 RESUMEN
A menudo en los problemas se pide determinar el valor de una de las cuatro variables P, T. V y n (o Vy
1i) para un material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres.
Cuando el material es un slido o lquido y consta de una sola especie, busque la gravedad espec-
fica o la densidad en la tabla B. l o en alguna de las referencias de la p. 187. Como primera aproxi-
macin, se asume que el valor tabulado es independiente de la temperatura y presin. Para una
estimacin ms refinada, encuentre y aplique una correlacin para la dependencia de la densidad
respecto de la temperatura.
Si el material es una mezcla de lquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en
funcin de la composicin o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla me-
diante la ecuacin 5.1- 1 o la 5.1 -2. S i el material es una solucin de lquidos di luidos, puede encon-
trar una tabla de densidad de Las mezclas en funcin de la composicin o considerar que la densidad
es la del solvente puro.
Si el material es un gas, la ecuacin de estado de los gases ideales (PV = nRT) puede proporcionar
una aproximacin razonable para clculos de PVT. Esta ecuacin funciona mejor a presiones bajas
(de l orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho meno res que 0C). Una re-
gla prctica es que la ecuacin de los gases ideales proporc iona estimaciones razonables cuando
RTIP es mayor de 5 Llmol para gases diatmicos y mayor de 20 Llmol para onos gases.
Es normal definir a la remperafl/ra y la presin estndar (TPE) como 0C y 1 atm. Estos valores y
el volumen especfico estndar correspondiente, V5 = 22.4 L(TPE/ mol ~ 359 ft3 - (TPE)/Ib-mol,
pueden emplearse junto con la ecuacin 5.2-5 para clculos de PVT en gases ideales.
La presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es yP, donde y es la fraccin
molar del componente y P es la presin total absoluta. La suma de las presiones parcia les de los
componentes es igual a la presin total.
El por ciento en volumen de un componente en una mezcla de gases ideales (o/ov/ v), es el mismo que
el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en vo-
lumen carece de significado til.
La temperarura crtica Te de una especie es la temperatura ms alta a la cuaLla compresin isotr-
mica del vapor de la especie da lugar a la formacin de una fase lquida aparte, y la presin crtica
es la presin a la cual se fonn a esa fase . En la compresin isotrmica de una especie por arriba de
su temperatura crtica - un gas (al contrario de un vapor) o .fluido supercrtico- da lugar a un flu i-
do de densidad creciente, pero no a una fase lquida a parte.
Si las condiciones del proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una
mala aproximacin, debe usarse una ecuacin de estado especfica ms compleja para la especie. La
mayora de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parmetros
ajustables que dependen de las temperatura y presin crticas de la especie, y quiz de onos facto-
res que dependen de la geometra molecular y polaridad de la especie.
Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadrticas (como la ecuacin vi1ial trunca) y cbi-
cas (como la de SR.K.), es utilizar la ecuacin de estado deljctor de compresibilidad: PV = znRT. El
factor de compresibilidad, z, se define como la proporcin PVIRT, y es igual a 1 cuando e l gas se
comporta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual
de PenJI) o. de manera ms general, estimarse a par tir de grficas generales de compresibilidad (fi-
guras 5.4-1 a 5.4-4).
La base de las grficas generales de compresibi lidad es la ley de los estados correspondientes. una
reg la emprica que sei1ala que e l factor de compresibi lidad de una especie a temperatura y presin
dadas depende, ante todo, de la temperatura y presin reducidas, Tr = TITe y Pr = PIPe. Una vez que
se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determinar z y despus sustituir e l
valor en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.
214 Captulo 5 Sistemas uni fs icos
Para realizar clculos de PVT para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. De-
termine las constantes pseudocrticas (temperatura y presin) ponderando las constantes crticas pa-
ra cada componente de la mezcla por la fraccin mo lar de dicho componente en esta ltima; despus
calcule, igual que antes, las temperatura y presin reducidas y el factor de compresibilidad.
Recuerde que toda ecuacin de estado para gases no ideales es una aproximacin, basada con fre-
cuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P VT experimenta les. Sea escptico con cual-
quier valor estimado, en particular si emplea una ecuacin de estado fuera del rango de condiciones
para la cual fue derivada.
Si algn clculo de PVTforma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volu-
men (o una velocidad de flujo volumtrico) para una corriente de proceso, marquen (o il) y V (o V)
en el diagrama de flujo y considere a una relacin de densidad (para slidos y lquidos) o una ecua-
cin de estado (para gases) como adicional al realizar el anlisis de grados de libertad.
PROBLEMAS
Nota: A menos que se especifique lo conhrll"io. todas las presiones que se dan en estos problemas son absolutas.
5.1. Una mezcla de lquidos que contiene 40.0% por peso de n-octano y el balance de n-decano, fluye ha-
cia un tanque montado sobre m1a balanza. La masa en kg que indica la balanza se grafica contra e l tiem-
po. Los datos caen en una lnea recta que atraviesa los puntos (t = 3 m in, m = J 50 kg) y (t = 1O m in,
m= 250 kg).
(a) Estime la velocidad de flujo volumtrico de la mezcla lquida.
(b) Cunto pesa el tanque vaco?
5.2. Cuando un lquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su total idad. Por
otra parte, cuando son partculas slidas las q<Je ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacos)
entre stas. La porosidad o fraccin vaca de un lecho de partculas es la proporcin (volumen va-
co)/(vo lumen total del lecho). La densidad total de los slidos es la proporcin (masa de slidos)/(vo-
lumen tota l del lecho). y la densidad absoluta de los slidos tiene la definicin acostum brada. (masa
de slidos)/(volumen de slidos).
Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una p robeta graduada, la cual se llena
hasta el nivel de 184 cm 3. Despus se agregan lOO cm 3 de agua a la probeta y se observa que el nivel
asciende hasta la marca de 233.5 cm 3 Calcule la porosidad del lecho de partculas secas. la densidad
total del mineral en este lecho, y la densidad absoluta del mineral.
5.3. Dos corrientes de lquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que
corre a una velocidad medida de 20.0 Llmin, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de alma-
cenamiento (dimetro interno = 5.5 m) equipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo du-
rante el cual no sale lquido del tanque, se observa que el nivel de lqtdo en ste se eleva O. 15 m en l
hora. Calcul e la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (Umin) y la composicin del con-
tenido del tanque(% por peso de benceno).
5.4. U n lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [CuS0 4 5H2 0(s), gravedad especfica=
2.3] suspendidos en una solucin acuosa de sulfato de cobre (GE del Lquido= 1.2). Se emplea un trans-
ductor sensible para medir la diferencia de presin, b.P(Pa), entTe dos puntos en e l recipiente de la
muestra, separados por una distancia vertical de h metros. A su vez esta lectura se emplea para deter-
minar la fraccin msica de cristales en el lodo, xc(kg de cristales/kg de lodo).
Solucin liquida
GE= 1.2
Cristales
GE=2.3
Lodo de
solucin-cristales
(a) Derive una expresin para la lectura del transductor. b.P(Pa), en tnninos de la densidad total del
lodo, p 51(kg/m3) , suponiendo que la frmul a para la cabeza de presin del captulo 3 (P = Po+
pgh) es vlida para este sistema bifsico.
Problemas 215
(b) Valide la siguiente expresin que relaciona la densidad toral del lodo con las densidades del lqui-
do y los cristales slidos (p y Pe) y la fraccin msica de los cristales en el lodo:
1 .\'e ( 1-Xe)
-=-+---
Pst Pe Pst
(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)
(e) Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con 11 = 0.200 m. y se ob-
tiene una lectura del transductor ..P = 2775 Pa. Calcule (i) P s i, (ii) Xe, (iii) e l volumen total del lo-
do, (iv) la masa de cristales en el lodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CuS04 sin agua
de hidratacin) en los cristales, (vi) la masa de solucin liquida, y (vii) el volumen de solucin l-
quida.
*(d ) Elabore un programa de hoja de clculo para generar una curva de calibracin de -'"e contra ..P
para este dispositivo. Tome como entradas pe (kg m3).p 1 (kgtm 3)) /t(m). y calcule ..P(Pa) para
Xc = 0.0. 0.05. 0.1 0 ..... 0.60. Corra el programa con los valores de los parmetros en este proble-
ma (Pe = 2300. p 1 = 1200. y lt = 0.200). Despus. grafique Xc contra ..P (de ser posible, use un
programa de hoja de clculo para ello). y verifique que el valor de Xc correspondiente a ..P= 2775
Pa en la curva de calibrac in concuerde con el valor calculado en el inciso (c).
(e) Derive la expresin del inciso (b). Tome como base l kg de lodo [xe (kg), v. (m 3) cristales. ( 1 -
xc)(kg). V1 (m 3) lquido], y aplique el hecho de que los vo lmenes de los cristales y del lquido son
ad itivos.
5.5. Emplee la ecuacin de estado de Jos gases ideales para estimar el volumen molar en m 3/mol y la den-
sidad del aire en kglm3 a 40C y una presin manomtrica de 3.0 atm.
5 .6. Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100C y 10 atm.
(a) Utilice la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema.
(b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. Cul es el porcentaje de error si supone
un comportamiento de gas ideal'!
5.7. La presin manomtrica de un tanque de nitrgeno de 20.0 m3 a 25C indica 10 bar. Estime la masa de
nitrgeno en el tanque por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales, y (b) con-
versin a partir de condiciones estndar. (Vea e l ejemplo 5.2-2.)
5.8. Basndose en las condiciones estndar dadas en la tabla 5.2-1, calcule e l valor de la constante de los
gases, R, en (a) atmm 3/(kmoiK), y (b) torrft3/(lb-moi 0 R).
5.9. E l volumen de una caja seca (una cmara cerrada a travs de la cual fluye nitrgeno seco) es 2.0 m3.
sta se mantiene a una presin manomtrica positiva ligera de 1O cm l-1 20 y a temperatura ambiente
(25C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la \'elocidad de flujo msi-
co de nitrgeno en glmin que se requiere por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases
ideales. y (b) conversin a partir de las condiciones estndar.
5.10. Una corriente de aire entra a una ntbera con DI de 7.50 cm a 27C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0
mis (de calibrador). En un punto corriente abajo. el aire fluye por una tubera con Dl de 5.00 cm a 60C
y 1.53 bar (manomtrico). Cul es la velocidad del gas en este punto?
5.1 1. Un cilindro de gas de su laboratorio perdi su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pe-
ro ignora si es hidrgeno, oxgeno o nitrgeno. Para determinarlo, evacua un matraz de 5 litros, lo se-
lla y lo pesa, y despus permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presin manomtrica es
igual a 1.00 atm. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La tem-
peratura ambiente es 27C y la presin baromtrica es 1.00 atm. De qu gas se trata?
5.12. Un cilindro de gas lleno de nitrgeno a temperatura y presin estndar tiene masa de 37.289 g. El mis-
mo recipiente lleno con dixido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas
desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido
y despus indique su probable identidad.
5.13. Se calibra un rotmetro de nitrgeno a limentando N 2 de una compresora a travs de un regulador de
presin. una vlvula de aguja, el rotmetro y un medidor d e p rueba seca. dispositivo que mide el vo-
lumen total de gas que pasa a travs de l. Se uti liza un manmetro de agua para medir la presin del
gas en la salida del rotmerro. Se fija una velocidad de flujo con la vlvu la de aguja. se anota la lectu-
ra de l rotmetro. rp. y se registra e l cambio de lectura del medidor de gas seco (..V) para un tiempo de
corrida dado (..r).
*Problema de computadora.
Un da en que la temperatura es 23C y la presin baromtrica 763 mm Hg se obtienen los siguien-

tes datos de calibracin:
rp Llt(min) Ll V (litros)
5.0 10.0 1.50
9.0 10.0 2.90
12.0 5.0 2.00
(a) Prepare un diagrama de calibracin de rp contra V51 d, la ve locidad de flujo en cm 3 estndar/min

equivalente a la velocidad de fl uj o real a las condiciones de medic in.
(b) Suponga que se va a usar la combinacin rotmetro-vlvula para fija r la velocidad de flujo a 0.0 1O
mo l N 2/min. Qu lectura de l rotmetro debe mantenerse por ajuste de la v lvula?
5. 14. La velocidad de flujo necesaria para dar una lectura especfica en un medidor de orificio vara de ma-
nera inversa como la raz cuadrada de la densidad del fluido; es decir, si el fluido tiene densidad
p 1(glcm3) y fluye a velocidad J/1 (cm3/s), se obtiene una lectura de medidorrp, y la ve locidad de flujo
del fluido con densidad p 2 que se requiere para dar la misma lectura es
v2 = v,(plp2)"2
(a) Suponga que usa un medidor de orificio calibrado con nitrgeno a 25C y 758 mm Hg para deter-
minar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrgeno a 50C y 1800 mm Hg, y el
valor que lee en el diagrama de calibracin es 350 cm 3/s. Calcule la velocidad de flujo volumtri-
co verdadera del gas.
(b) Repita el inciso (a), pero ahora suponga que el fluido de proceso contiene 25 mol% de CH4 y el
balance de C3 Hg.
5.15. Se dise un dispositivo para medir la velocidad de flujo del dixido de carbono que se desprende
de un reactor de fennentacin. El reactor est sellado, excepto por un tubo que permite que el dixido
de carbono que se genera burbujee en una solucin de jabn y pase a un tubo de vidrio vertical con di-
metro interno de 1.2 cm. Al salir de la solucin de jabn, el gas hace que delgadas pelculas del jabn
que atraviesan en forma transversal al tubo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente
es 28C y la presin es 755 mm Hg. Las pelculas tardan 7.4 s en recorrer la distancia de J .2 m entre
las dos marcas de calibracin del tubo.
(a) Dibuje el aparato.
(b) Cul es la velocidad de generacin de C02 en mo l/mi n?
5.16. Una corriente de aire (con 21 mol% de 0 2 y el resto de N2) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mez-
c la con una corrien te de C02 . El C0 2 entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m 3/h, a 150C y
1.5 bar. Cul es e l porcentaje molar de C0 2 en la corriente de producto?
5.1 7. El secado por aspersin es un proceso en el cual un lquido que contiene slidos disueltos o en suspen-
sin se inyecta a una cmara, a travs de una boquilla de aspersin o atomizador de disco centrifugo. La
atomizacin resultante se pone en contacto con aire caliente, el cual evapora la mayor parte o todo el lqui-
do, y los slidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cmara.
,. Aire hmedo
r 1 ........... 311 m3Jmin@ 83'C, 1 atm
{i?.. 1--+r_ ___;;;__ __
..
Aire de entrada
167'C. - 40 cm tizO
-
Leche seca
Problemas 217
Se produce leche en polvo en un secador por aspersin de 6 m de dimetro por 6 m de alto. El ai-
re entra a 167C y -.JO cm H2 0. La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por ma-
sa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cntara a 83C y 1 ann
(absolura). a velocidad de 31 1 m3/ min.
(a ) Calcule la velocidad de produccin de la leche seca y la velocidad de nujo volumtrico del aire de
entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (mis) en la parte inferior del secador.
(b) Qu problema esperara si la velocidad fuera demasiado alta?
5.18. Muchas referencias indican la gravedad especfica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gra-
vedad especifica del dixido de carbono es 1.52, re lativa al aire a las mismas temperatura y presin.
Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacin de estado de los ga-
ses ideales.
5.19. Sax y Lcwis 12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfir:ian-
te (gas que carece de t'lxicidad especfica, pero que al ser inhalado excluye al oxgeno de los pulmo-
nes). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%, se dan sntomas notorios de
insuficiencia respiratoria, a 75% se produce la muerte en pocos minutos.
Un pequeo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos qu-
micos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacin. el cuarto se mantiene cerrado todo e l
tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dixido de carbo-
no lquido en el cuarto. La vlvula del c ilindro est defec tuosa y parte de l contenido escapa durante e l
fin de semana. La temperatura de la habitacin es 25C.
(a) Si la concentracin de C0 2 alcanza el nivel mortal de 75 mol%, cul sera el porcentaje molar de 0 2?
(b) Cunto C02 (kg) habr en la habitacin cuando se alcance la concentracin mortal? Por qu sera
necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que sta para alcanzar dicha concentracin?
(e) Describa un conjunto de sucesos que podran provocar una fatalidad en la situacin descrita. Su-
giera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia apa-
rentemente inocua.
5.20. Un tanque que se encuentra en una habitacin a I9C, se abre de inicio a la atmsfera un da en que la
presin baromtrica es de 102 kPa. Se introduce en l un bloque de hielo seco (C02 slido) con masa
de 15.7 kg y despus se sella. La lectura del manmetro del ranque aumenra al principio con rapidez y
despus con mayor lentitud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que Tr; 11 ~ 1 = I9C.
(a) Cuntos moles de aire haba en el tanque al Jticio? Desprecie el volumen que ocupa el C02 en esta-
do slido y suponga que escap una cantidad despreciable de C02 antes de que se sellara el tanque.
(b) Cul es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque?
(e) Explique la variacin de presin observada con el tiempo. De mnera ms especfica. qu ocurre
en el tanque durante el aumento inicial rpido de presin. y durante el aumento posterior de pre-
sin. ms lento?
5.21. En el proceso d e flotacin con espuma. se burbujea aire en una solucin acuosa o lodo donde se agre-
ga un agente espumante Uabn). Las burbujas de aire llevan a los slidos finamente dispersos y los ma-
teriales hidrfobos como grasa y aceite a la superficie, donde pueden el iminarse junto con la espmna.
Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotacin con espuma a ra-
z n de 300 ton/ h. E l lodo consta de 20.0% por peso de slidos (GE de l mineral= 1.2) y el resto es una
solucin acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se as)(tJja (se hace pasar por una boq ui lla
d iseada para producir burbujas peq ueas) en el lodo a razn de 40.0 ft3 (TPE)II 000 gal de Jodo. El
punto de currada de l aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque
se encuentra a 75F y la presin baromtrica es de 28.3 in. Hg. El diseo del aspersor es tal. que el di-
metro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm.
(a) Cul es la velocidad de nujo volumtrico del aire en estas condiciones de entrada?
(b) En qu porcentaje cambia el dimerro promedio de burbuja desde el pum o de entrada hasta la su-
perficie del lodo?
5.22. 13 Hacc varias dcadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se
empleaba en general como solvente de limpieza. Ms tarde, se determin que la exposicin crnica a
l provoca problemas de salud como anem ia y quiz leucemia. El benceno tiene un niFel permisible de
exposicin (NPE) de 1.0 ppm (partes por mill n en base mo lar. que equivalen a una fraccin molar
de 1.0 X 1o-6) en promedio durante 8 horas.
12:-1.
l. Sax y R. J. Lewis. Ha:mous Cllemicals Des!. Reforence. Van 'ostrond Reinhold, l\ue'a York. p. 183.
13Tomado de D. A. Cro\\1. D. W. Hubbard y R. M. Felder, Pmblem Set: Stoichiometry. Center for Chem1cal Process Safet). =-:ucva
York.
2 18 Capitulo 5 Sistemas unifsicos
La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concemraein de benceno en el la-

boratorio excede al NEP. Un lunes a las 9 a.m .. 1 p.m. y 5 p.m .. obtiene muestras del aire de la habita-
cin (33C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 litros. Para tomar la muestra.
abre la vhula del recipiente y permite que e l aire de la habitacin entre en ste hasta que la presin
del recipiente se iguale con la atmosfrica, y despus carga el recipiente con helio seco limpio hasta al-
canzar una presin de 500 kPa. A contin uacin, lleva los recip ientes al laboratorio analtico. donde la
temperatura es de 23C, los deja ah[ un dia y desp us a li men ta el gas de cada recipiente a un cromat-
g rafo de gases (CG). hasta que la presin de l recip iente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron
reco lectadas. se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 ,ug (microgramos),
0.788 tg y 0.910 Jlg de benceno. cada una.
(a) Cules eran las concentraciones de benceno (en ppm en base molar) en el aire original de la ha-
bitacin en los tres momentos de recoleccin? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga si la
concentracin promedio se encuentra por debajo del N E P.
(b) Por qu agreg helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de aire de la habitacin?
Por qu esper un da antes de analizar el contenido del recipiente'?
(e) Por qu el hecho de determinar que la concentracin promedio del benceno se encuentra por
debajo del NEP no necesariamente s ignificara q ue el labora torio es seguro en lo que respecta a
la exposic in al benceno? Ind ique va ri os motivos, incluyendo posibles fuentes de error en los
procedimientos de muestreo y an lisis. (E ntre otras cosas, observe el da en q ue se to maron las
muestras.)
5.23 Un globo de 20 m de dimetro se llena con helio a presin manomtrica de 2.0 atm. Un hombre se en-
cuentra parado en la canastiUa suspendida debajo del globo y un cable de restriccin unido a la canas-
tilla impide que ste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene), la canastilla y el hombre tiene11
una masa combinada de 150 kg. Ese da la temperatura es de 2-IC y se obtiene una lectura baromtri-
ca de 760 mm Hg.
(a) Calcule la masa (kg) y el peso (N) del helio en el globo.
(b) Cunta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restriccin? (Recumle: la fuerza de flotacin so-
bre un objeto sumergido es igual al peso de l liquido -en este caso, aire- que desp laza el obje-
to. Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.)
(e) Calcule la aceleracin inicial de l g lobo cuando se libera del cable de restriccin.
(d) Por qu dejar de elevarse e l globo tarde o tempra no? Qu datos serian necesarios para calcular
la altitud a la cual se detendr?
(e) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensin en el aire. de modo que la temperatu-
ra del helio aumenta. Qu ocurrir y por qu?
5.24. La Compaa de Gas Cookenwythe bombea gas propano a una planta de produccin de polipropileno
cercana llamada Qumicos Noxivos, lnc. El gas se recibe en la planta de Noxivos a 400 m 3/h, a -1.7 atm
manomtricas y 30C. La presin en la compaa Cookenwythe es 8.5 atm manomtricas y la tempe-
ratu ra es tamb in 30C. Noxivos paga a Cookenwythe $0.60/kg de C 311 8 .
Cierta noche oscura, Sebastin Gonilf, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espa de la
Corporacin de Plsticos Rancios - principal competidora de Qufmicos Noxivos y un gru po de chicos
muy malos- pone en marcha su plan para desviar e l propano de la lnea de Cookenwhythe-Noxivos,
hacia una tubera subterrnea que conduce o una estacin secreta de carga de pipas de Rancios. ubicada
en medio de un basurero abandonado cercano. Para cubrir la operacin. GonifT obtiene un manmetro
descompuesto. que qued atorado a 4.7 atm, y sustituye el de la planta de Noxivos. Ajusta el regulador
de presin del gas de modo que la presin manomtrica real sea 1.8 atm. da instrucciones por radio a
su asociado en el campo para que abra la tubera de Rancios poco a poco. y le dice que se detenga cuan-
do el flujmetro de Noxivos d una lectura de 400m 3/h. En consecuencia. la velocidad de flujo y la pre-
sin parecern nonnales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada.
El plan procede segn est programado, hasta que el asociado percibe el olor del gas, sospecha que
hay un fuga cerca de la vlvula. y enciende un cerillo para ver si puede ubicarl a.
(a) Cul debe ser la lectura del fl ujmetro en el extremo de la tu bera que se encuentra en Coo-
kenwy the'!
(b) Cunto paga Noxivos a Cookenwythe al mes?
(e) A qu velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de
Rancios?
(d) Qu ocurri?
Problemas 219
5.25. Una mezcla de gases ideales contiene 35~o de helio. 20% de metano y 45% de nitrgeno por volumen
a 2.00 atrn absoluta y 90C. Calcule: (a) la presin parcial de cada componente, (b) la fraccin msica
de metano, (e) e l peso molecular promedio del gas. y (d) la densidad del gas en kg/m3.
5.26. Hay Ull porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado lmire il!f'rior de il!fla-
mabilidad (LI I), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicin. El lmite superior de inflamahi-
lidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicin no tiene lugar. El LII y el
LSI se conocen. juntos. como los limites de il!flamabilidad del combustible.
Los valores de Lll y LSI del propano en aire a 1 atm son. de manera respectiva, 2.05 mol 0 o de
C 3H8 y 11.4 mol% de C3 H8 . Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se en-
cuentra entre 2.05% y 11.4%. la mezcla de gas arder en form a explosiva al exponerse a una flama o
chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos lmites, la mezcla es segura - se podra encender un
cerillo en ella. pero la flama no se extendera-. Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo
del Lll. se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse: y si se encuentra por arriba del LSI.
se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse.
(a) Qu sera ms seguro liberar a la atmsfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre
o demasiado rica para encenderse'! Explique su respuesta.
(b) Una mezcla de propano y a ire que contiene 4.03 mol% de C3 H8 se alimen ta a un horno de com-
bustin. Si hay problemas en el horno. la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para ase-
gurar que no se encienda por accidente. Si e l propano entra al horno a velocidad de 150 mol
C 3H8/s en la mezcla original de combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del
aire de dilucin?
(e) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mnimo. Suponiendo
que la mezcla de combustible (4.03 mol% de C3 H8 ) entra al bomo a la misma velocidad que en el
inc iso (b), a 125C y 13 1 kPa, y que el aire de di luc in entra a 25C y 11 O kPa. calcule la propor-
cin de m 3 de aire de d ilucin/m3 de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mez-
cla dil ui da.
(d) D varios motivos para a limentar aire a una velocidad mayor que el mnimo calculado.
5.27. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto. e inhala casi 500 mL de aire por vez. A continuacin
se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:
Especie Gas inhalado(%) Gas exhalado(%)
02 20.6 15. 1
co2 0.0 3.7
N2 77.4 75.0
1-120 2.0 6.2
El gas inhalado se encuentra a 24C y 1 atm, y e l exh alado a la temperarura y presin de l organismo.
37C y 1 am1. El nitrgeno no entra a la sangre en los pulmones. de modo que (N2)cntra = (N2lsale
(a) Calcule las masas de 0 2 C0 2 y 1120 transferidas de los gases pulmonares a la sangre. o vicever-
sa (especifique cul), por minuto.
(b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado.
(e) A qu velocid<~d (g/min) pierde peso el individuo slo por respirar?
5.28. Como sabe todo aqul que ha encendido una chimenea. cuando hay fuego en e l hogar. se induce una pc-
quei'ta succin o leve vaco, que hace que los gases calientes de combustin y las partculas que arrastran
asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el ai-
re a temperarura ambiente. lo cual produce una cabeza hidrosttica ms baja dentro del tiro que en la en-
trada del horno. La succin terica D(Ntm2) es la diferencia emre estas cabezas hidrostticas: la succin
r eal toma en cuenta las prdidas de presin que experimentan los gases que fluyen por el tiro.
Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de L(m) y T.~ la temperatura ambiente, y
sean M~ y M. e l peso molecular promedio de los gases dent ro y fuera del ti ro de la chimenea. Supon-
ga que las presiones dentro y fuera de l tiro son iguales a la presin atmosfri ca, P 0{N/m2) (de hecho. la
presin demro del tiro de la chimenea por lo general es un poco ms baja).
220 Captulo S Sistemas unifsicos
(a) Use la ecuacin de estado de los gases ideales para probar que la succin terica est dada por la
expresin
(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y con-
tiene 18 mol% de C0 2 2% de 0 2 y 80% de N~ en un da en que la presin baromtrica es 755 mm
Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succin terica (cm H20) inducida en el homo.
5.29 El fosgeno (CCI 20) es un gas incoloro que se empleaba como arma qu mica en la Primera Guerra
Mundial. Tiene el o lor a heno recin cortado (lo cual constituye una buena advertenc ia si co noce es-
te aroma).
Pete Brouilleue, un estudiante innovador de ingeniera qumica, encontr lo que consider un pro-
ceso nuevo y eficaz donde se uti lizaba fosgeno como material inicial. De inmediato arm un reactor y
un sistema para analizar la mezcla de reaccin con un cromatgrafo de gases. Para calibrar el cromat-
grafo (es decir, para detenninar su respuesta a una cantidad conocida de fosgeno), hizo el vaco en 15.0
cm de tubera con dimetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y despus conect
el tubo a la v lvula de salida de un ci lindro que contena fosgeno pu ro. Su idea era abri r la v lvula, lle-
nar el 11.tbo con fosgeno, cerrar la v lvula, alimentar el contenido de l tu bo al cromatgrafo y observar
la respuesta del instrumento.
Lo que Pete no tom en cuenta (entre otras cosas) fue que e l fosgeno estaba a lmacenado en el ci-
lindro a presin lo bastante alta como para que fuera un lquido. Al abrir la vlvula del cilindro. el li-
quido fluy con rapidez hacia el tubo y lo llen. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno lquido a una
presin que el tubo no estaba diseado para soportar. En un minuto record un viaje en rractor con su
padre cierta vez en un campo de heno y supo que haba una fuga de fosgeno. Sali con rapidez del la-
boratorio, llam a la seguridad del campus y les indi c que haba ocurrido una fuga txica y que era
necesario evacuar ese edi ficio y retira r el tubo y desec harl o. Poco despus apareci el personal con ms-
caras de gas. resolvi e l problema e ini ci una invest igacin que an comna.
(a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgeno era un arma eficaz era que se acumu-
laba en los puntos bajos. donde los soldados a menudo se resguardaban.
(b) La intencin de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23() y presin
atmosfrica. Cuntos gramos-mol de fosgeno contendra la muestra alimentada al cromatgrafo
si su plan hubiese funcionado?
(e) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tena un vol umen de 2200 fi 3. la g ravedad especi-
f ica del fosgeno lquido es 1.37, y Pete haba ledo que la concentracin mx ima segura'' de fes-
o-
geno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 1 6 mol CCL20 /mo l a ire). Se habra excedido la concentracin
"seguro" si todo el fosgeno lquido del tubo se hubiese salido y evapomdo en la habitacin? Indi-
que varios motivos por los cuales. aunque no se hubiese excedido el lmite. el laboratorio no hu-
biera sido un sitio seguro.
(d) Mencione varas cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera mne-
cesariamente peligroso.
5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano, 8% de etano y 6% de propano por volumen. fluye a
un horno con una velocidad de 1450 m 3/11 a ISC y 150 kPa (manomtricas), donde se quema con 8%
de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCM H (met ros cbicos estndar
por hora).
*5.3 1. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicomputa-
dora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A). etano (B). pro-
pano (C), n-butano (D) e isobutano (E). Temperatura. presin y velocidad de flujo volumtrico del gas
combustible se mi den a interva los pe ridicos, y se transmiten a la computadora seiiales de voltaje pro-
porcionales a los valores de estas va ri ables. Siempre que se emplea un nuevo gas de alimentacin se
anal iza una muestra de ste y se determi nan las fracciones molares de cada uno de los cinco com po-
nentes y se leen en la computadora. Despus se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la
computadora calcula la velocidad de flujo volumtrico necesaria de aire y transmite la seal adecuada
a una vlvula de control de flujo en la linea del aire.
Las proporcionalidades lineales entre las seales de entrada y salida y las variables de proceso co-
rrespondie ntes pueden determinarse mediante los siguien tes datos de calibracin:
Problema de computndora.
Problemas 221
Temperatura del combustible: T= 25.0C, Rr=l4

T= 35.0C, Rr=21
Presin del combustible: Pmanomtrica = OkPa, Rp=O
Pmnnomrrica = 20.0 kPa, Rp=6
Velocidad de flujo del combustible: Vr = O m3/h, R=O
Vr= 2.00 x J03 m3/h, R= 10
Velocidad de flujo del aire: v. = O m3 TPE!h. R3 = O
V:, = 1.0 X 1o> m3(TPE)Ib, Rn = 25
(a) Haga una hoja de clculo o escriba un programa para leer los valores de Rr, RT, Rp, las fracciones
molares de componentes del gas xA, x 8 , xc, x 0 y xE, y el porcentaje de aire en exceso PX, y para
calcular e imprimir el valor necesario de RA.
(b) Corra su programa con los siguientes datos.
Rr Rr Rp XA xa xc xo XE PX
7.25 23.1 7.5 0.81 0.08 0.05 0.04 0.02 15%

5.80 7.5 19.3 0.58 0.31 0.06 0.05 0.00 23%
2.45 46.5 15.8 0.00 0.00 0.65 0.25 0.10 33%
5.32. La oxidacin del xido ntrico

NO +!o2;=N02
se lleva a cabo en un reactor isotrmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene
20.0% por volumen de NO y e l balance de aire a una presin inicial de 380 kPA (absoluta).
(a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicin de la mezcla (fracciones mo-
lares de los componentes) y la presin final (kPA) si la conversin de NO es del 90%.
(b) Suponga que la presin del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. Cul es el porcentaje
de conversin en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equjJibrio de la reaccin a la tcm-
peramra prevaleciente Kp[(atm)- 05], definida como
K = (PN02 )
p 05
(PNo)(Po 2 )
donde p,{atm) es la presin parcial de la especie i (N02 , NO. 0 2) en el equilibrio.

5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracin cataltica directa del benceno
(8) a 40C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D):
C6H6 + Cl2 --> C6H5CI + HCI

C6 H5CI+ Cl 2 --> C6H4 CI 2 + HCI
Del reactor sale una corriente de lquido y otra de gas. El lquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6%
de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se enva a la instalacin de tratamiento, contiene
92%(v/ v) de HCI y 8% de cloro sin reaccionar.
(a) Qu volumen de gas sale del reactor (m 3/kg de 8 alimentado)?
(b) La mbera por la cual debe fluir el gas tiene un tamao tal que la velocidad del gas no es mayor de
1O rnls. Derive una expresin para relacionar el dimetro de la tubera dp (cm) con la velocidad
de almentacin del benceno ,;,80 (kg 8 /min).
(e) En 1996 se proyect que la demanda de monoclorobenceno disminuira 6%/ao a lo largo del
2000. 14 Qu factores contribuyeron a la reduccin de la demanda cuando se efectu esta pro-
yeccin?
1
~ChemExpo, Schnell Publishing. septiembre 23, 1996. Direccin en la Red:
http://www.chemexpo.com/chcmexpo21newsiPROFILEsep23.html
222 Caprulo 5 Sistemas unifsicos
5.34.t 5 En la operacin de depsito de mpores qumicos (CVD, sus siglas en ingls), un material slido aislan-
te o semiconductor se forma en una reaccin entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la super-
fic ie de obleas de silicio (discos de cerca de 1O cm de d imetro y 1 mm de espesor). Las obleas
recubiertas se someten a un procesamiento postetior para producir los chips microelectrnicos de las
computadoras y en la mayora de los dispositivos electrnicos de uso acrual.
En lm proceso de stos se forma dixido de silicio (PM = 60.06. GE = 2.67) en la reaccin entre
diclorosilano gaseoso (OCS) y xido nitroso adsorbido:
SiH2 C 11(g) + 2 20(ads) -+ Si02 (s) + 2N2(g) + 2HC 1(g)
Una mezcla de DCS y N20 fluye a travs de un "reactor de bote" - una rubera horizo ntal que contie-
ne de 50 a 100 obleas de s ilic io de casi 12 cm de dimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicin
vertical a todo lo largo, con separaciones aproximadas de 20 mm entre cada oblea- . A continuacin se
muestra una vista latera l del reactor.
Gas de alimentacin
m m
- -
u~u ~
Gasdesalida
El gas de alimentacin entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cbicos estndar por minu-
to) y contiene 22.0 mol% de DCS y el balance de N 20. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas
y el DCS y el N20 se difunden hacia los espacios entre ellas, el N20 se adsorbe sobre la superfic ie de
stas y el N20 adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dixido de silicio que se fonna queda en la
superficie. y el nitrgeno y el cloruro de hidrgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor jun-
to con los reactivos sin consumir. La temperarura y la presin absolutas en el reactor son constantes. de
900C y 604 militorr.
(a) El porcentaje de conversin de DCS en determinada posicin axial (distancias a lo largo del reac-
tor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo vol umtrico (m 3/min) del gas en esta posicin axial.
(b) La velocidad de formacin del depsito de dixido de s ilic io por unidad de rea de superficie de
la oblea est dada por la frmu la
mo1Si0z)= 316 o-s 065

'{
m2 s . x Pocs PN ~o
donde Poes y PN,o son las presiones parciales de DCS y N2 0 en militorr. Qu valor tiene r en la
posicin axial en-el reactor donde la conversin de DCS es 60%?
(e) Considere una oblea colocada en la posicin axial determinada en el inciso (b). Qu espesor tendr
la capa de d ixido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponien-
do que la difusin del gas sea lo bastame rpida a la baja presin del reactor para que la composicin
del gas (y por tanto las presiones parciales de los componemes) sea uniforme en la superficie de la
oblea? Exprese su respuesta en angstroms. donde 1 = 1.0 X 10- 10 m. {Sugerencia: puede calcu-
lar la velocidad de crecimiento de la capa de Si0 2 en /m in a partir de r y las propiedades del Si02
mencionadas en el problema.) Oiga si el espesor sera mayor o menor de este valor en una posicin
axial ms cercana a la entrada del reactor y explique su respuesta en forma breve.
5.35. Una planta de energa de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya com-
posicin es incierta pero puede representarse por la expresin C.rf-1,.. El combustible se quema con ex-
ceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad:
10.5% (v/v) de C02, 5.3% de 02 y 8U% de N2.
(a) Determine la proporcin molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (r), donde r ==
J, y el porcentaje en exceso de aire que se emple en la combustin.
ISBnsado en Wl problema de H. S. Fogler. E/emo/1/s o(Chemical Reacrio11 E11gi11eeri11g. 2a. edicin. Prelllicc llall. Englewood ClifTs.
NJ. p. 323.
Problemas 223
(b) Cul es la proporcin de ai re respecto al combustible (m 3 de aire/kg de combustible) si el aire se

alimenta a la planta de energa a 30C y 98 kPa?
5.36. La hidracina lquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin que puede re-
presentarse con la siguiente expresin estequiomtrica:
3 N2H~-+ 6xH2 + (1 + 2x)N2 + (4- 4.t )NH3
(a) Para qu rango de valores de x tiene significado fsico esta ecuacin?
(b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600C y lO bars absolutas que se formara a par-
tir de 50 lros de ldracina liquida como funcin de x, abarcando el rango de valores de x deter-
minado en el inciso (b).
(e) Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.
5.37. 16 Se almacenan productos qumicos en cierto laboratorio por volumen V(m 3). Como consecuencia de
malas prcticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacin (desde el interior
de la misma) a velocidad constante 1i1A(g A/h). La habitacin se ventila con aire limpio que fluye a ve-
locidad constante V3 ;re (m 3/h). La concentracin promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un
valor en estado estacionario CA.r (g A/m 3).
(a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entr al aire de la habitacin.
(b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacin y derive la
frmula
111 A = iaireCA
(e) La suposicin de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacin
(al contrario, digamos, de un reactor con agitacin). En la prctica, la concentracin de A vara de
un punto en la habitacin a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habi-
tacin y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto, incluyendo el dueto de salida del ventila-
dor. Si decimos que CA.ducto = kCA, donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre
0.1 y 0.5, donde el valor ms bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuacin del inciso
(b) se transforma en
IIA = k(1aireCA
Utilice esta ecuacin y la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresin para la
fraccin molar promedio de A en el aire de la habitacin:
mA RT
YA = - . - - - -
kVaire MAP
donde MA es el peso molecular de A.
(d) El nivel permisible de exposicin (NPE) para el estireno (M= 104. 14) definido por la U.S. Occu-
pational Safety and Health Administration (Administracin de Seguridad Ocupacional y Salud de
Estados Unidos) es de 50 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que est en
un laboratorio de polimerizacin contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacin de
este tanque es 9.0 glh . La temperatura ambiente es 20C. Suponiendo que la atmsfera del labo-
ratorio est bastante bien mezclada (de modo que k = 0.5), calcule la velocidad de ventilacin m-
nima (m 3/h) necesaria para mantener la concentracin promedio de estireno en o por debajo del
NPE. Despus indique varios motivos por los cuales podra resultar arriesgado trabajar en el labo-
ratorio si se emplea la velocidad de ventilacin mnima calculada.
(e) Diga si el nivel de riesgo de la situacin descrita en el inciso (d) aumentar o disminui.r en caso
de que la temperatura de la habitacin aumente. (Es imposible saber si aumentar o disminuir.)
Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacin.
5.38. Se hidrogena propileno en un reactor intermitente:
C3H6(g) + H2(g) ~ C3Hs(g)
Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrgeno al reactor a 25C y una presin total ab-
soluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235C y se mantiene constante hasta que se
haya completado la reaccin. La conversin de propileno al principio del periodo isotrmico es 53.2%.
Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se
ITabaja esta suposicin constituye, en el mejor de los casos, una aproximacin muy burda.
lcYfomado de D. A. Crowl, D. W Hubbard y R. M. Felder, Problem Ser: Sroichiomell:v, Center for Chemical Process Safety. Nue-
va York .
(a) Cul es la presin final del reactor?

(b) Cul es la fraccin de conversin del propileno cuando P = 35.1 ann?
(e) Construya una grfica de presin contra fraccin de conversin del propileno que comprenda el
periodo de operacin isotrmico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de los incisos (a)
y (b). (Sugerencia: use una hoja de clculo.)
5.39. Un gas natural contiene 95% por peso de CH. y el balance de C 2H6. Quinientos metros cbicos por ho-
ra de este gas se queman a 40C y 1.1 bar. con 25% en exceso de aire. El flujmerro de aire se calibra
para leer la velocidad de flujo volumtrico a temperatura y presin estndar. Cul debera ser la lectu-
ra del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado?
5.40. Una corriente de nitrgeno caliente y seco fluye por una unidad de proceso que contiene acetona liqui-
da. Una porcin considerable de la acetona se vaporiza y el nitrgeno la arrastra. Los gases combina-
dos salen de la unidad de recuperacin a 205C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cual una
porcin de la acetona se licua. El gas restante sale del condensador a 10C y 40 bar. La presin parcial
de acetona en la alimentacin al condensador es 0.1 00 bar. y en el gas efluente del condensador es 0.379
bar. Suponga comportamiento de gas ideal.
(a) Para una base de 1 m 3 de bar alimentado al condensador, calcule la masa de acetona condensada
(kg) y e l volumen de gas que sale del condensador (m 3).
(b} Suponga que la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale del condensador es 20.0 m 3/h.
Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se vaporiza la acetona en la unidad de recuperacin del solvente.
5 .41. El amoniaco es uno de los constituyentes qumicos de los desechos industriales que deben retirarse en
una planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro o estua-
rio. Por lo general e l amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidrxido de amonio acuoso
(NH~ + OH-). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis-
mo. Primero se agrega xido de calcio (CaO) al agua de desecho y se produce la reaccin:
CaO + H20-+ Ca 2 + 2(0H- )
Los iones hidroxilo que se producen en la reaccin ocasionan que el equilibrio se desplace a la dere-
cha. dando como resultado la conversin de los iones amonio en amonaco disueho:
Despus se pone aire en contacto con el agua de desecho. eliminando el amoniaco.

(a) Un milln de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NH3/mol de H20 se
alimenta a una torre de extraccin que opera a 68F. El aire a 68F y 21.3 psia entra en contacto
con el agua de desecho a contracorriente al pasar sta por la torre. La velocidad de alimentacin es
300 ft3 aire/gal de agua de desecho, y as se retira del agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad
de flujo volumtrico del gas que sale de la torre y la presin parcial de amoniaco en este gas.
(b} Explique en fonna breve, en trminos que un estudiante de primer ao de qumica pueda compren-
der, el funcionamiento de este proceso. lncluya la constante de equilibrio para la segunda reaccin
en su explicacin.
5.42. Compr un cilindro de gas que, se supone, contiene 5.0 mol% de Cl2 ( 0.1 %) y 95% de aire; pero los
experi mentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecha que la concentracin
de cloro en el cilindro de gas es incorrecta.
Para comprobar esta hiptesis, burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucin
acuosa de Na OH ( 12.0% por peso de NaO H, GE = 1.13) durante una hora exacta. El gas de entrada se
a limenta a una presin manomtrica de 51O mm H20 y temperatura de 23C. Antes de entrar al recipien-
te, el gas pasa por un tlujmetro que indica una velocidad de flujo de 2.00 Umin. Al concluir el experi-
mento, analiza una muestra de la solucin residual de NaOH y los resultados indican que el contenido
inicial de NaOH se redujo en 23%. Cul es la concentracin de Cl 2 en el gas del c:lindro? (Suponga que
el Cl 2 se ha consumido totalmente en la reaccin Cl 2 + 2Na0H-+ NaCI + NaOCI + H20).
5.43. Se combinan dos corrientes de gas hmedo en una cmara de mezclado con calentamiento. La prime-
ra conriene 23.5 mol% de etano y 76.5% de etileno en base seca y entra a la cmara a 25C y 105 kPa
a velocidad de 125 Umin. La segunda corriente es aire hmedo y entra a 75C y 115 kPa a velocidad
de 355 Umi n. La corriente de producto emerge a 65C y 1.00 atm. Se utiliza un higrmetro para me-
dir el contenido de agua de ambas corrientes de alimentacin y de la de producto combinado. La cur-
va de calibracin del higrmetro es una lnea recta sobre una grfica semi logartmica de y (fraccin
molar de agua) contra R (lectura del higrmetro), que pasa por los puntos ( = 1o- 4 R = 5) y (y= 0.2,
R = 90). Se obtienen las lecturas siguientes:
Problemas 225
Corriellle de alimentacin de hidrocarburo: R = 86.0

Corriente tle alimentacin de aire: R= 12.8
(a) Derive una expresin para y(R).
(b) Calcule la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de producto y la composicin molar del
gas producido en base seca.
(e) Calcule la presin parcial del agua en el gas producido y la lectura de l higrmetro para esta co-
rriente.
5.44. La mayor parte del concreto que se emplea para la construccin de edificios. carreteras, presas y puen-
tes se fabrica con cem ento portla n d , sustancia que se obtiene pulverizando el residuo granular duro
(escoria) de la tostacin de una mezcla de arcilla y piedra caliza. y agregando otros materiales para mo-
dificar las propiedades de forja del cemento y las propiedades mecnicas del concreto.
La carga para un horno rotatorio de cemento portland contiene 17% de un barro de construccin
seco (72% por peso de SiOb 16% de AI203 7% de Fe20 3 1.7% de K20, 3.3'o de a20) y 83% de
piedra caliza (95% por peso de CaC0 3 y 5% de impurezas). Cuando la temperatura del slido se acerca a
los 900C, la piedra caliza se calcilla para formar xido de calcio (CaO) y dixido de carbono. Conforme
la temperatura contina aumentando hasta casi 1450C, el xido de calcio reacciona con los minerales
del barro para formar compuestos como 3 Ca0Si02, 3 CaOA 120 3, y 4 Ca O A 120yFe20 3. La veloci-
dad de flujo de C0 2 procedente del horno es 1350 m3/h a 1000C y 1 atm. Calcule las velocidades de
alimentac in de barro y piedra caliza (kg/h) y el porcentaje en peso de Fe20 3 en el cemento final.
5.45. El anlisis ltimo de un aceite combustible Nm. 4 es 86.47% por peso de carbono. 11.65% de hidr-
geno. 1.35% de azufre y el resto productos inertes no combustibles. El aceite se quema en un horno pa-
ra generar vapor con 15% de aire en exceso. El aire se precalienta a 175C y entra al horno a una presin
manomtrica de 180 mm Hg. El azufre y el hidrgeno del combustible se oxidan en su totalidad a S0 2
y H20, 5% del carbono se oxida a CO y el balance forma C0 2.
(a) Calcule la velocidad de alimentacin (m3 aire)/(kg aceite).
(b) Calcule las fracciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base hmeda, o mo-
les contenidos en 106 moles de gas de combustin hmedo) de las especies de gas de combustin
que podran considerarse riesgos ambientales.
5.46. Una corriente de n-pentano liqu ido fl uye a una velocidad de 50.4 Umin a una cmara de calentamien-
to. donde se evapora hacia una corriente de aire que se encuentra 15% en exceso de la cantidad nece-
sana para que el penrano se queme en su 10tafidad. La temperamra y la presin manomrrica del aire
de entrada son 336 K y 208.6 kPA. El gas caliente nuye hacia un horno de combustin donde se que-
ma una fraccin del pentano. El gas producido, que contiene todo el pentano sin reaccionar y nada de
CO, pasa a un condensador donde el agua que se form en el horno y el pentano sin reaccionar se
licuan. El gas sin condensar sale del condensador a 275 K y 1 atm absoluta. El condensado lquido
se separa en sus componentes, se mide la velocidad de flujo del pentano y se determina que es 3.175
kg/min.
(a) Calcule la fraccin de conversin del pentano que se logra en e l horno y las velocidades de flujo
volumtrico (Lfmin) del aire de alimen tacin, del gas que sale del condensador y del condensado
lquido antes de que se separe en sus componentes.
(b) Dibuje e l aparato que podra haberse usado para separar el pentano y el agua del condensado. (Su-
gerencia: recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceites (hidrocar-
buros) y e l agua.)
5.47. La corriente de alimentacin a una planta Claus consta de 20.0 mol% de H2S y 80.0% de C02. Un ter-
cio de la corriente se enva a un horno. donde el H2S se quema por completo con una cantidad estequio-
mtrica de aire alimentado a 1 atm y 25C. La reaccin es
H2S + ~0 2 ..... S02 ~ H20
Los gases producidos en esta reaccin se mezclan despus con los dos tercios restantes de la corriente
de alimentacin y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccin hasta completarse:
21-12s + so2- 2H20 + 3S

Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/ min a 380C y 205 kPa abso lutas. Suponiendo com-
portamiento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacin de aire en kmol/min.
5.48. El cido sulfrico es el producto qumico con el mayor volumen de produccin en Estados Unidos. En
uno de los primeros procesos para su fabricacin. se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene
piritas de hierro ( FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostacin:
2 Fe$2(s) + ~0 2 (g)-+ Fe2 0 3 (s) + 4S02(g) [IJ

2FeS2(s) + '!2(g)- Fe20 3(s) + 4S0 3(g) 12 ]
El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataltico donde la mayor parte del S0 2 producido se
oxida todava ms a S03 :
[3]
Por ltimo, el gas que sale del convertidor pasa por una torre de absorcin en la cual el S03 es absor-
bido en agua para producir cido sulfrico (H 2S04).
(a) Un mineral que contiene 82% por peso de FeS 2 y l8o de productos inertes se alimenta a un hor-
no de tostacin. Adems, se alimenta aire seco al horno 40% en exceso de la cantidad requerida
en teora para oxidar todo el azufre del mineral hasta S03 . Se logra 85% de oxidacin del Fe$ 2.
40% de la fraccin de conversin de ste forn1a dixido de azufre y el resto trixido de azufre. Dos
corrienres salen del tostador: una de gas que contiene S0 2, S03, 0 2 y N 2, y una de slidos forma-
da por las piritas sin convertir. xido frrico y el material inerte de l minera l. Calcule la velocidad
necesaria de aire en metros cbicos estndar por 100 kg de mineral tostado y la composicin mo-
lar y e l volumen (SCM/100 kg de minera l) del gas que sale del horno de tostacin.
(b) El gas que sale de l horno de tostacin entra a un convertidor cata ltico que opera a 1 atm. La reac-
c in de conversin [3] procede hasta un punto de eq uili bri o donde las presiones parciales de los
componentes satisfacen la re lacin
Pso, =K (T)
Psoz pl/0 2 "
2
Los gases se calientan primero a 600C. temperatura a la cual K,= 9.53 atm - l 2. y despus se en-
fran a 400C, donde K, = 397 atm- 1 2. La velocidad de la reaccin hacia la derecha aumenta en
forma drstica con la temperantra y es varios rdenes de magnitud mayor a 600C que a 400C.
Calcule la fraccin de conversin en el equilibrio del dixido de azufre en el convertidor cuando
la temperatura es 600C y cuando es 400C. Explique en forma breve por qu los gases del con-
vertidor se calientan al inicio y despus se enfran.
(e) Suponiendo que el trixido de azufre que sale del con,ertidor se convierta por completo en cido
sulfrico, cuntos kg de H2 S04 se producirn por kg de azufre del mineral? Cul hubiese sido
esta proporcin si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores res-
ponsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera.
5.49. Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaccin N 20 4 ~ 2N02 como funcin
de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rgido de 2 litros equipado con un manmetro, lo
evacua y despus lo llena con una mezcla de N02 y N20 4, y calienta e l recipiente a To = 473 K, tem-
peratu ra a la cual sabe que el gas es, en esencia. N02 puro. En este punto observa que la presin ma-
nomtrica es 1.00 atm. Entonces reduce la temperatura por etapas, anotando la presin manomtrica en
el equ ilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
T(K ) 1 473 1 350 1 335 1 3 15 1 300

Pmnnomlrica(atm) 1.00 0.272 0. 111 - 0.097 - 0.224
i
N0 2 puro
(a) Cuntos gramo-mol de N0 2 hay en el recip iente a 473 K?
(b) La constante de equilibrio de la reaccin es
Kp =P ~o/P, 2o4
donde Pt-:.o 2 y PN 2o.t son las presiones parciales en el equilibrio de N0 2 y N 20 4 . Derive una
ecuacin o una serie de ellas para calcular K, (atm) a partir de valores especficos de Ty P111300mtnca
(Sugerencia: comience definiendo 11 1 y 112 como moles de N02 y N20 4 presentes en el equilibrio.)
Luego calcule Kp para T = 350 K. 335 K. 315 K y 300 K. (Sugere11cia: utilice un programa de
hoja de clculo.)
(e) La constante de equilibrio debe variar con la temperatura segn la relacin
K,= ae-b T
Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grfico
de ajuste de una curva. [Sugere11cia: emplee el programa de hoja de clculo del inciso (b).]
Problemas 227
5.50. La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto qumico se sin-
tetiza por la siguiente reaccin en fase gaseosa
A + H2 ~S
La constante del equilibrio de la reaccin a la temperatura de operacin del reactor es
KP = _J!5__ = 0. 1atm- 1
PA PH 2
La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de A e hidrgeno que se combina con una corriente de
recirculacin que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante. que contiene 3 kmol A/kmol H2.
se alimenta al reactor. el cual funciona a presin absoluta de 10.0 atm. Los productos de reaccin estn
en equilibrio. El efluente del reactor se enva a la unidad de separacin que recupera todo el S en for-
ma casi pura. El A y el hidrgeno que salen de la unidad de separacin forman la recirculacin que se
mezcla con la a limentacin fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacin de hidrgeno y
de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en SCMH (metros c-
bicos estndar por hora).
5.5 1. El meta no! se sintetiza a partir de monx ido de carbono e hidrgeno en la reaccin
CO + 2H2 ~ C H30H
El s iguiente es el diagrama del proceso:
n~(kmol CO/h)
r----~ REACTOR t----~SEPARAOORJ----~

n1(kmol CO!h) 100 kmol CO/h) n4 (kmol CO!h)
2(kmol H2"h) 3(kmol H2"hl ' - - - - - - ' 5(kmol H2"h)
T{K). P(kPa) 6kmot Mlhl
H.,.(% en exceso de H2) T{K). P(kPa)
La alimentacin fresca al sistema, que contiene slo CO y H2, se mezcla con una corriente de recircu-
lacin formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la tem-
peratura T(K) y la presin P(kPa) y se alimenta al reactor. El porcentaje en exceso de hidrgeno en esta
corrieme es H,5 . El efluente del reactor -que tambin est a T y P- pasa a la unidad de separacin
donde casi todo el metano! producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el
H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca.
Dado que la temperatura de reaccin (y por tanto la velocidad de reaccin) sea Jo bastante alta y
la ecuacin de estado de los gases ideales constituya una aproximacin razonable en las condiciones de
salida del reactor (una suposicin cuestionable). la relacin
K = PCH 30H
pr 2
Pco P11 2
se acerca al valor del equilibrio
K1(T) = 1.390 x LQ-lex{ 21.225 + 91 ~3 6 - 7.492 In T+ 4.076 x J0- 3 T-7.161 x 1Q-8 T2)
En estas ecuaciones. p es la presin parcial de la especie i en kilopascales (i = CH30H. CO, H2) y T se
da en Kelvin.
(a) Suponga que P = 5000 kPa. T = 500 K. y H,, , = 5.0%. Calcule 1i~, 1i5 y ,;6, las velocidades de flujo
de los componentes (kmoVh) en el efluente del reactor. [Sugerencia: use el valor conocido de Hxs'
los balances atmicos en torno al reactor, y la relacin en el equilibrio. Kpc = Kp(T), para escribir
cuatro ecuaciones en las cuatro variables1i3 ali 6: use el lgebra para eliminarlas todas. excepto1i 6,
y emplee el mtodo de prueba y error para resolver la ecuacin no lineal para 1i6.] Despus calcule
las velocidades de alimentacin de los componentes frescos ( 1i 1 y i1 2) y la velocidad de flujo
(SCMH) de la corriente de recirculacin.
*(b) Escriba un programa de hoja de clculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden
en el inciso (a) con la misma base de clculo ( 100 k mol CO/ h alimentados al reactor) y diferen-
Problema de compuladora.
tes valores especificados de P(kPa), T(K) y Hxs (%). La hoja de clculo deber tener las columnas si-
guientes:
A. P(kPa)
8. T(K)
C. Hxs(o/o)
D. Kp(T) X 108. (La funcin dada de Tmultiplicada por 108. Cuando T = 500 K. el valor en estaco-
lumna debe ser 91.113.)
E. K1,P2
F. i13 . La velocidad (kmol/h) a la cual entra H 2 al reactor.
G. i14. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor.
H. i15 . La velocidad (kmollh) a la cual sale H2 del reactor.
l. i16. La velocidad (kmol!h) a la cual sale metano! del reactor.
J. iltot La velocidad total de flujo molar (kmol/h) del efluente del reactor.
K. Kpe x 108. La relacin J'MI(rca.ln 2 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucin correcta.
el valor debe ser igual a 1 en la Columna E.
L. KpP2- K1x:P2 . La columna E - la columna K, que es igual a cero cuando la solucin es correcta.
M. f1 1 La velocidad de flujo molar (kmollh) de CO en la alimentacin fresca.
N. i12. La velocidad de flujo molar (kmol!h) de H 2 en la alimentacin fresca.
O. Vrcc(SCM H). La velocidad de Oujo de la corriente de recirculacin en m3(TPE)/h.
Una vez introducidas las frmulas correctas. se debe variar el valor de la Columna 1 hasta que el valor
de la Columna L sea igual a O.
Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):
T = 500 K, Hxs = 5% y P = 1000 kPa. 5000 kPa y 10.000 kPa .
P = 5000 kPa, lfxs = 5%, y T = 400 K, 500 K y 600 K.
T = 500 K, P = 5000 kPa. y Hxs = 0%, 5% y 10% .
Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor. y del exceso de hidrgeno. sobre el rendi-
miento de metano! (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor).
(e) Debe encontrar que el rendimiento de metano! aumenta al incrementar la presin y reducir la tem-
peratura. Qu costo se asocia con el incremento de presin?
(d) Por qu es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es de-
masiado baja?
(e) Si en realidad corriera la reaccin a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, por
qu podran ser muy djfcrentes los valores de las Columnas Fa M de la hoja de clculo respecto
de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos. incluyendo las suposi-
ciones realizadas al obtener los valores de la hoja de clculo.)
5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de C02, otro de 0 2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se caljenta a
3000 k y 5.0 aun. Las dos reacciones que aquj se dan proceden hasta el equilibrio (tambin se mues-
tran las constante de equilibrio a 3000 K).
co2 ;:: co + ~o2

K1 = (PcQO~~)I Pco2 = 0.3272 atm 1 2
~01 +~N2 ~NO
K2 = PNof<Po-J7Ni 2 = 0.1222
Calcule la composicin en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reac-
tor. [Sugerencia: exprese K1 y K2 en trminos del grado de ambas reacciones~ 1 y ~2 (Vea la seccin
4.6d.) Despus use un programa para resolver ecuaciones o un mtodo de prueba y error. como el de
s
Newton-Raphson (Apndice A.2). para obtener ~ 1 y 2 y emplee los resultados para determinar las
fracciones molares en el equilibrio.]
5.53. El cido tereftlico (TPA), la materia prima para la manufactura de fibra de polister, pelcula y enva-
ses para refresco, se sintetiza a partir de p-xileno (PX) por el proceso siguiente:
Problemas 229
Gases desprendidos:
4 moles% 02. 96% N2
PX = p-xileno
S= solucin
TPA = cido terefllico 0 2, N2, H2,0 (v)
105' C. 5.5 atm
Aire @ 25' C. 6.0 atm
REACTOR
PX(I) Alimenta cin del reactor

3 kg Slkg PX
PX.TPA,S TPA(s)
Recfrculadn (1): PX. S
Se combina una a limentacin fresca de PX lquido puro con una corriente de recirculacin que contie-
ne PX y una solucin (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metano!). La corriente
combinada, que contiene S y PX en una relacin de masa 3:1 , se alimenta a un reactor en el cual 90%
del PX se trans forma en TPA. Tambin se a limenta al reactor una corriente de a ire a 25C y 6.0 atm ab-
solutas. El aire burbujea a travs del liq uido y la reaccin mencionada antes se rea liza bajo la influen-
cia del cata lizador. Una corriente lq uida que contiene PX sin reaccionar, TPA disue lto y todo el S que
lleg al reactor entran a un separador donde se forman cristales slidos de TPA y se filtran de la solu-
cin. El filtrado, que contiene todo el S y el PX que salen del reactor, es la corriente de recirculacin.
Una corriente de gas que contiene oxgeno y nitrgeno sin reaccionar. as como el agua formada en la
reaccin. sale del reactor a 105C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se conden-
sa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 0 2
(a) Tomando como base de clculo 100 kmol de T PA producido/h, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso.
(b) Cul es la velocidad de alimentacin fresca requerida (lan ol PX/h)?
(e) Cules son las velocidades de flujo volumtrico (m 3/h) del ai re que se alimenta a l reactor, del gas
que sale de este ltimo y del agua liquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de
gases ideales para ambas corrientes de gas.
(d) Cul es la velocidad de fl ujo msico (kg/h) de la corriente de recirculacin?
(e) Explique en pocas palabras las funciones del oxigeno, nitrgeno, catalizador y solvente en el proceso.
(f) En el proceso real. la corriente de condensado lquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que
podra hacer con dicha corriente para mejorar la economa del proceso. [Sugerencia: observe que el
PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]
5.54. El siguiente es el diagrama de flujo de l proceso para sintesis del metano!.
A
r. 1 REACTOR
1
e
~1 SEP1
o
~1

SEP2 p
Las siguientes especificaciones se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:
A. Alimentacin fresca- una mezcla de CO, H2, N2 y C02
B. Alimentacin al reactor- 30.0 mol% de CO, 63.0% de H2. 2.0% de N2 y 5.0% de C02.
Reactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200C y 4925 kPa absolutas:
CO + 2Hl ;:::: CH30H(M), ( Kp ) 1 = PM = 3.49x l0- 6kPn-l

'
PcoP, 2
(Kp)2= PMPH,O = 5. 19x JQ-8kPa2

Pco2rH,
C. Efluente del reactor- contiene todas las especies de la alimentacin y el producto a la temperatura y
presin del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.
230 Capilulo 5 Sistemas unifsicos
Sept. Condensa todo el metano! y el agua en el efluente del reactor.

D. Metanol liquido y agua. (stas especies se separan por destilacin en una unidad que no se muestra.)
E. Gas que contiene CO, H2 y C02 sin reaccionar y N 2.
Sep2. Proceso de separacin de unidades mltiples.
F. Todo el nitrgeno y parte del hidrgeno de la corriente E.
G. Corriente de recirculacin- CO. C02 y 10% del hidrgeno alimentado al Sep2.
(a) Tomando como base de clculo 100 kmol/h de la corriente B. calcule las velocidades de fl ujo mo-
lar (kmol/h) y las composiciones molares de las seis corrientes marcadas restantes.
(b) El proceso se usar para producir 237 kmollh de metano!. Aumente la escala del diagrama de flu-
jo del inciso (a) para calcular la velocidad de a limentacin fresca que se requiere (SCMH), la ve-
locidad de flujo del efluente del reactor (SCMH) y la velocidad de flujo volumtrico real del
efluenre del reactor (m3/h). suponiendo comportamiento de gas ideal.
(e) Emplee la regla general para gases diatmicos descrita en la p. 192 para probar la suposicin de
comportamiento de gas ideal en la salida del reactor. Si la suposicin no es vlida, cules de los
valores calculados en el inciso (b) son errneos?
5.55. La velocidad de flujo volumtrico medida para e l etano a 10.0 atm absolutas y 35C es 1.00 X 10 3U11.
Uti lizando un valor estimado para el segundo coeficiente virial e n la ecuacin virial trunca (ecuacin
5.3-4), (a) calcule V(Limo!); (b) estime e l factor de compresibilidad, z; y (e) determine la velocidad de
flujo msico del etano en kg/h.
5.56. Se proveer metano) a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmollh mediante una corriente que con-
tiene 30.0 mol% de metano( y 70.0 mol% de propano. Estime la velocidad de flltio volumtrico de esta
corriente a 10.0 atm y 100.0C mediante la ecuacin virial trunca y la siguiente regla de mezclado:
Bmezcla =L L YiYj Bij

j
donde los coeficientes viriales para las especies puras, B;; y 811 se determinan mediante la ecuacin
5.3-5 y B!i = 0.5(8;; + Bjj)
5.57. La ecuacin de estado de Van der Waals (ecuacin 5.3-6) se usar para estimar el volumen molar espe-
cifico V(Limol) de aire a valores especficos de t(K) y P(atm). Las constantes de Van der Waals para
e l aire son a = 1.33 atmL 2/mol2 y b = 0.0366 Llmol.
(a) Muestre por qu la ecuacin de Van der Waals se clasifica como ecuacin cbica de estado expre-
sndola en la forma
j{rl} = c3 V3 + c2V2 + c 1ri + co =O
donde los coeficientes c3, c2 c 1 y c0 incluyen a P, R, T. a y b. Calcule los valores de estos coefi-
cientes para el aire a 223 K y 50.0 aun. (Incluya las unidades adecuadas al dar los valores.)
(b) Cul sera el valor de ri si se aplicara la ecuacin de estado de los gases ideales para los clcu-
los? Use este valor como estimado inicial de I para el aire a 223 K y 50.0 atm y resuelva la ecua-
cin de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimacin. Qu porcentaje de
error se produce al usar la ecuacin de estado de Jos gases ideales suponiendo que la estimacin
de Van der Waals sea correcta?
*(e) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) para aire a 223 K y di-
versas presiones. La hoja de clculo debe tener la apariencia siguiente:
T(K) P(atm) c3 c2 el eO V(ideal) V F(V) %error

(L/mol) (Umol)
223 1.0 ... ... ... ... ... ... ... ...
223 10.0 ... ... ... ... ... ... ... . ..
223 50.0 ... ... ... .. . ... ... ... ...

223 100.0 ... ... ... ... ... ... ... ...
223 200.0 ... ... ... ... ... ... ... ...
*Problema de computadora.
Problemas 231
La expresin polinmica para V({= c3V3 + c2V2 +... )debe introducirse en la columna}( JI). y el va-
lor de la columna V debe variarse hasta que/( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su
programa de hoja de clculo lo incluye.
(d) Realice el clculo para 223 K y 50.0 atm empleando el mtodo de Newton-Raphson (ApndiceA.2).
5.58. Un tanque de 5.0 m3 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25C. Aplique la ecuacin de estado SRK
para estimar la presin del tanque; despus, calcule el porcentaje de error que se producira al emplear
la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos.
5.59. La presin absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 51 .O atm. Suponga que el ci-
lindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuacin de estado SRK para calcular la temperatura m-
xima permisible del cilindro si el gas es (a) dixido de carbono y (b) argn. Por ltimo. calcule los
valores que predecira la ecuacin de estado de los gases ideales.
5.60. Una corriente de oxgeno a -65C y 8.3 atm fluye a razn de 250 kg/h. Emplee la ecuacin de estado
SRK para estimar la velocidad de !lujo volumtrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.)
5.61. Cierto ingeniero innovador invem un dispositivo para reemplazar los gatos hidrulicos que se utilizan
en diversas estaciones de servicio. Un pistn mvil con dimetro de 0.15 m se adapta en un cilindro.
Los autos se elevan abriendo una pequea puerta cerca de la base del cilindro. insertando un bloque de
hielo seco (C0 2 slido). cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el
calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25C). Luego,
el auto se hace descender abriendo la vlvula y dejando escapar el gas del cilindro.
El dispositivo se prueba elevando un automvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combina-
da del pistn y el automvil es 5500 kg. Antes de que el pistn se eleve, el cilindro contiene 0.030 m3
de C02 a temperatura y presin ambientes ( 1 atm). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida
por el peso del
automvl y el pistn
Fuerza ejercida
por el peso del
automvl y el pistn
......__ PISTON
El hielo seeo
CILINDRO ~
se vaporiza
_...- PUERTA
(a) Calcule la presin en el cilindro cuando el pistn alcanza el reposo a la elevacin deseada.
(b) Cunto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacin de estado SRK para es-
tos clculos.
(e} Describa cmo calculara el dimetro mlnimo del pistn necesario para que el automvi l se ele-
vara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Slo d las frmulas y describa el procedi-
miento que seguira -no se requieren clculos numricos.)
5.62. 17 Un tanque de oxgeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitacin a 50F. Un ingeniero emple
la ecuacin de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evacua primero y despus
se carga con 35.3 lbm de oxgeno puro. alcanzar su presin mxima permisible de trabajo nominal
(MAWP, por sus siglas en ingls). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro.
(a) Cul es el valor mximo permisible de la presin de trabajo (psig) del tanque?
(b} Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamien-
to de gas ideal no constituya una buena suposicin. Emplee la ecuacin de estado SRK para ob-
tener una mejor estimacin de la masa mxima de oxgeno que puede cargarse al tanque. Diga si
la suposicin de gases ideales condujo a un clculo conservador (del lado seguro) o a otro no con-
servador de la cantidad de oxgeno que se podra cargar.
17Tomado de D. A. Crowl. D. \V. Hubbard y R. M. Felder. Problem Set: Stoichiometry. Center for Chemical Process Safel). Nueva
York.
(e) Suponga que el tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxgeno calculada en el in-
ciso (b) pueda entrar en l. (Debera ser capaz de soportar presiones del cudruple del MAWP.)
Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su l-
mite de presin nominal.
*5.63. El uso de la ecuacin de estado SRK (o de cualquier otra ecuacin cbica de estado) para determinar
un volumen especfico a partir de una temperatura y presin dadas requiere clculos de prueba y error.
Es posible utilizar tres mtodos por computadora para resolver este problema: ( 1) hoja de clculo; (2)
paquetes matemticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve: y (3) lenguajes de programa-
cin como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada mtodo para determinar V(Limol) pa-
ra el C0 2 a (i) 200 K y 6.8 aim; (ii) 250 K y 12.3 atm; (ii i) 300 K y 6.8 atm; (iv) 300 K y 2 1.5 atm; y
(v) 300 K y 50.0 atm.
(a) Comenzando por La ecuacin 5.3-7, derive la siguiente expresin equivalente para la ecuacin de
estado SRK:
j{V) = p(!3 - RrV2 + (aa - /)lp- bRT)V- aab =O
(b) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como entradas un identificador de especie (co-
mo el C0 2), la temperatura y presin criticas, el factor acntrico de Pitzer, y las temperaturas y
presiones para las cuales calcular 1? y para determinar Vempleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13
para cada condicin que se especifica. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente:
HOJA DE CLCULO PARA LA ECUACIN SRK DEL PROBLEMA 5.63
Especies C02
Te( K) 304.2
Pc(atm) 72.9
w 0.225
a * ****
b ****
T(K) P(atm) alfa V(ideal) V(SRK) f(V)
200 6.8 1.3370 2.4135 2.1 125 *.**E-n
250 12.3 **** * **** * **** *.**E - **
300 6.8 * **** **** *.**E - **
300 21.5 *.**E- **

300 50.0 **** *.**E-**
En la tabla, debe aparecer un dgito en lugar de cada asterisco. Las frmulas deben escribirse en
la fila de 200 K y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deber emplear la herramienta
goalseek para determinar cada V(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de
modo quej{V) se acerque lo ms posible a cero.
Problemas 233
(e) Emplee el procedimiento para obtener races de algn paquete de sojlll"are matemtico y determi-
ne Vpara cada una de las cinco condiciones.
(d) Escriba un programa (en Fortran u otro lenguaje) y determine Vpara cada una de las cinco condi-
ciones usando la regla de Newton (Apndice A.2d). El programa debe:
(i) leer valores de la frmu la de la especie (C02), la temperatura y presin criticas. y el factor
acntrico de Pitzer.
(ii) calcular a. by m.
(ili) leer los valores de Ty P para los cuales se calcular V. Terminar si se introduce un valor ne-
gativo de T.
(iv) usar la ecuacin de estado de los gases ideales para generar e l valor inicial de V.
(v) calcular e imprimir esti maciones sucesivas de r utilizando la ecuacin A.2-2, detenindose
cuando la fraccin de cambio en r de una iteracin a la sigujente (E de la ecuacin A.2-8)
sea inferior a 1.0 X w-5. Introducir un limite superior de 15 iteraciones para cada condicin
del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error
y suspender el proceso.
(vi) regresar al paso (iii).
(e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres mtodos para resolver el problema.
5.64. Utilice la g rfica general de compresibilidad para estimar : para (a) el nitrgeno a 40C y 40 MPa, y
(b) helio a - 200C y 350 atm. (No olvide las correcciones de Newton.)
5.65. Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0. su temperatura crtica es 310 K y la presin crtica de 4.5
MPa. Calcule la densidad en kg/m 3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas
sigue la ley de estados correspondientes.
5.66. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de C02 . El lmite de seguridad del tanque es 1600 psig. Em-
plee la grfica de compresibilidad para estimar la temperatura mxima permisible del gas.
5.67. Una corriente de oxgeno entra a una compresora a 298 K y 1.00 atm a una velocidad de 127 m3/h y se
comprime a 358 K y 1000 aun. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del 0 2 comprimido utilizan-
do la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.
5.68. Un cilindro de 1O litros que contiene 0 1 a 175 atm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una rien-
da. El cilindro se puede emplear hasta que su presin absoluta descienda a 1.1 atrn. Suponiendo una
temperatura constante de 27C, calcule los gramos-mol de 0 2 que pueden obtenerse del cilindro, em-
pleando la ecuacin de estado de l factor de compresibilidad cuando sea apropiado.
5.69. El hielo seco (C0 2 slido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un
hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequea carga de plvora, y se tapa. La pl-
vora se enciende con una mecha para que el C0 2 se evapore. y al acumularse produzca una elevada pre-
sin explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presin que se
desarrollar al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-mL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecua-
cin de estado de los gases ideales. (b) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y (e) la
ecuacin de estado SRK.
5 .70. La concentracin de oxgeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducir median-
te una purga a presin antes de cargar combustible en el tanque. Este ltimo se carga con nitrgeno has-
ta una presin alta y despus se ventila hasta que regresa a la presin atmosfrica. El proceso de repite
las veces necesarias para que la concentracin de oxgeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir,
para que la fraccin molar de 0 2 sea menor a 10.0 X 1o- 6). Suponga que la temperatura es 25C al
principio y al final de cada ciclo de carga.
Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (e). emplee la grfica general de compresi-
bilidad para e l tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrgeno puro.
(a) Especule sobre la razn para purgar el tanque.
(b) Estime la presin manomtrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizar en un
ciclo de carga-ventilacin. Despus calcule la masa de nitrgeno (kg) utilizada en el proceso. (En es-
ta parte. si no encuentra la condicin del tanque en la grfica de compresibilidad suponga compor-
tamiento de gas ideal y diga si el clculo resultante de la presin es demasiado alto o bajo.)
(e) Suponga que se emplea nitrgeno a 700 kPa manomtricos para la carga. Calcule el nmero de ci-
clos carga-ventilacin necesarios y la masa total de nit rgeno usada.
(d ) Emplee sus resultados para explicar por qu son preferibles los ciclos mltiples a presin ms ba-
ja de l gas que Ull ciclo nico. Mencione una posible desventaja de los ciclos mltiples.
S. 71. Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566R y presin absoluta P = 6.8 atm fluye de
una planta procesadora de hidrocarburos a la fbrica cercana de un cliente. E l tcnico de la planta pro-
cesadora mide en forma peridica la velocidad de flujo vo lumtrico de la corriente, V(ft3/h), y reporta
el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como s igue:
C(S / h)=60.4 SPV

T
donde S(S/lbm) es el costo unitario del propano.
(a) Derive la frmula dada. suponiendo comportamiento de gas ideal.
(b) Un da, una egresada reciente de ingeniera qumica que trabaja en la planta encuentra la frmula
que se utili za para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dnde vino dicha fr-
mula y usa la g rfica general de compresibilidad para derivar una frmula mejor. Qu resultado
obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cul) al emplear la
antigua frmula.
5.72. En w1 proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cbicos estndar por minuto) de nitrgeno.
Como se muestra en el siguiente diagrama. el plano indica que es necesario hacer el suministro a la
planta desde un tanque de nitrgeno lquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicin normal (-350F) y
1 aun. El vapor de nitrgeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones de-
seadas. 150F y 600 psia.
(a) Utilice las grficas generales de compresibilidad para determinar la ve locidad de flujo vo lumtri-
co del nitrgeno que suministra el calentador.
(b) Cul sera el tamao mnimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una fre-
cuencia no mayor de cada dos semanas?
600 psia
~:::--:--~...-----.- 1soF
5.73. Un cilindro de 150 litros de monxido de carbono se almacena en una habitacin de 30.7 m3 . Cuando
se entrega el tanque su presin manomtrica indica 2500 psi. Sesenta horas despus. el manmetro in-
dica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentracin molar del Valor Umbral Lmite Mxi-
mo (TLV-C. por sus siglas en ingls) de CO -es decir la concentracin considerada peligrosa para
humanos incluso si la exposicin es instantnea- es 200 ppm (200 X 1o-6 mol CO/mol aire de la ha-
bitacin). La temperatura de la habi tac in es constante a 27C.
(a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en
el cilindro.
(b) Calcule 1m11 (h), el tiempo mnimo de suministro en e l cual la concentracin promedio de CO en la
habitacin podra haber alcanzado e l TLV-C. Explique por qu sera mayor el tiempo real para al-
canzar esta concentracin.
(e) Por qu podra ser desastroso enrrar a la habitacin en cualquier momento sin equipo personal de
proteccin, inclusive en el tiempo t < 'min? (Mencione por lo menos tres razones.)
S. 74. Un gas consta de 20.0 mol% de C H4 , 30.0% de C2 H6 y 50.0% de C2 H4 . Se comprimirn 1O kg de este
gas hasta una presin de 200 bar a 90C. Empleando la regla de Kay, estime e l vo lumen final del gas.
5.75. Un cilindro de 30 litros se evacua y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N 20 y
el balance de N2 La temperatura del gas es 24C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los
siguientes problemas.
(a) Cul es la presin manomtrica (atm) del gas del cilindro despus de llenar el tanque?
(b) Se inicia un incendio en la planta donde est el cilindro y la vlvula del mismo se rompe cuando
la presin manomtrica del gas es de 273 atm. Cul es la temperatura del gas (0 C} en el momen-
to anterior a la ruptura?
5.76. El gas que se produce en una plan ta de gasi ficacin de carbn consta de 60.0 mol% de COy el balan-
ce de H2 : sale de la planta a 150C y 2000 psia. El gas se expande a travs de una turbina. y el gas de
Problemas 235
salida de la turbina se alimenta a una caldera a 100C y 1 atm a razn de 15.000 ft3/min. Calcule la ve-
locidad de flujo de entrada a la turbina en ft 3/min usando la regla de Kay. Qu porcentaje de error se
producira al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina?
5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de COy 3.0% de C02 llega a la planta
donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manmetro del tanque indica 2000
psi. Varios dias despus observa que el manmetro seala 1875 psi. lo cual significa que hay una fuga.
La habitacin donde est almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilacin.
Calcule el %molar mximo de CO en la habitacin en el momento en que se descubre la fuga. supo-
niendo que el gas que sale se disemina de manera un forme en toda la habitacin. y la temperatura de
la misma es constante, de 30C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado.
S. 78. El metano! se produce haciendo reaccionar monxido de carbono con hidrgeno a 644 K sobre un ca-
talizador de Zn0-Cr20 3 . Una mezcla de COy H2 en proporcin de 2 mol H2/mol COse comprime y
alimenta al lecho del catalizador a 644 K y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversin en un paso
de 25% . El esp acio-velocidad, o relacin entre la velocidad de flujo vo lumtrico del gas alimentado
y e l volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/( 1 m 3 lecho del catalizador). Los gases produ-
cidos se hacen pasar por un condensador, donde se licua el metanol.
(a) Desea disear un reactor que produzca 54.5 k mol CH 3 0 H/ h. Estime la velocidad de fl uj o vol um-
trico que el compresor debe ser capaz de apo rtar en caso de que no se recirculen gases, y el vo lu-
men necesario de l lecho del catalizador. (Util ice la regla ele Kay para los clcul os de presin y
volumen.)
(b) Si (como se hace en la prctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el
compresor slo debe suministrar alimentacin fresca. Qu velocidad de flttio volumtrico debe
aportar suponiendo que el metano( producido se recupere por completo en el condensador? (En la
prctica no se recupera; ms an. es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumu-
lacin de impurezas en el sistema.)
5.79. Una corriente de proceso que fluye a 35 krnol/h contiene 15 mol% de hidrgeno y el resto de 1-bute-
no. La presin de la corriente es 10.0 atm absolutas, la temperatura es 50C y la velocidad es 150
m/min. Calcule el dimetro (en cm) de la tubera que transporta esta corriente, empleando la regla de
Kay.
5.80. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano. 60.0% de etileno y 25.0% de etano se com-
prime hasta alcanzar 175 bar de presin a 90C. Esta mezcla fluye por una linea de proceso en la cual
la velocidad no debe ser mayor de 1O mis. Qu velocidad de flujo (kmollmin) de la mezcla se puede
manejar con una tubera con dimetro interno de 2 cm?
5.8t. 18Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El ace-
tonitrilo est contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psia y 550F. Este tanque est
colocado dentro de un segundo tanque cuyo vo lumen, excluyendo el del primero. es 2 ftl. El segundo
tanque est lleno de nitrgeno a 10.0 atm y 550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar
la presin final del sistema (atm) en caso de que e l primer ta nque se rompa y la temperatura fina l del
sistema sea 550F. La temperatura y la presin criticas del acetonitrilo son 548 K y 47.7 aun, respecti-
vamente.
5.82. Un carbohidrato slido (CaHhOc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cmara de combus-
tin de 1.000 litros. Se hace vaco en la cmara y despus se carga con oxgeno pu ro. Se lleva a cabo la
combustin total del carbohidrato. Una muestra de l gas producido se entHa para condensar toda el agua
formada en la combustin y el gas restante se analiza por cromatografia. Se obtienen los datos siguientes:
Masa cargada de carbohidrato: 3.42 g

Condiciones de la cmara antes de la combustin: T = 26.8C. P = 499.9 kPa
Condiciones de ltt cmara tras la combustin: T = 483.4C, P = 1950.0 kPa
A nlisis del gas producido: 38.7 mol% C02. 25.8% 0 2. 35.5% H20
Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vaco en la cmara y (ii) que la pre-
sin de vapor del carbohidrato a 27C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tam-
poco suponga comportamiento de gas ideal.
18Este problema se adapt de Professional Engineering Examinarion.v, volumen l . NaLional Council of Engineering Examiners,
p. 347.
(a) Determine por lo menos dos frmulas moleculares posibles para e l carbohidrato (es decir, conjun-
tos de valores enteros de a, by e) consistentes con los datos dados.
(b) Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato est en el rango
de 300 a 350. cuJ es su frmula molecular?
5.83. La te mper atura a dia btica d e flama de un combustible es aquella que se alcanza cuando el com-
bustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad.
Suponga que reaJiza un experimento para determinar la temperatura adiabtica de flama del ciclo-
pentano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen
de 1 1.2 L y lo somete a presin con aire para alcanzar una proporcin estequiomtrica entre el oxge-
no y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipien-
te se encuentra equipado con un tennopar y un manmetro.
(a) S la temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica 1.00 bar, cul ser la lectura del
calibrador de presin antes de la ignicin?
(b) Suponga que descubre. despus de la combustin. que el termopar no funciona de manera adec ua-
da. Emplee la lectura final del manmetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabtica de
fla ma del ciclopentano. No suponga comportamiento de gas ideal.
Captulo 6
Sistemas multifsicos
La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material
de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones
de camb io de fase de una sola especie, como congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la
mayora de los procesos de separacin y purificacin diseados para separar componentes de mezclas.
En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sic;tema
bifsico en condiciones tales que la mayor parte de A pennanece en su fase original y casi toda la de B
se transfiere a una segunda fase. Luego, ambas fases pueden separarse por influencia de la gravedad
-<:omo cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles- o con ayuda de algn disposi-
tivo, como un filtro o un desnatador.
Los siguientes son ejemplos de procesos de separacin multifsica.
Preparacin de una taza de caf. Se ponen en contacto agua lquida caliente y granos de caf mo-
lidos slidos. Los constituyentes solubles del caf se transfieren de la fase slida a la solucin lqui-
da (formando la bebida) y despus los slidos residuales (depsito) se filtran para separarlos. La
operacin de disolver un componente en fase slida en un solvente lquido se denomina lixiviacin.
Remocin de dixido de azufre de 1ma corriente de gas. Cuando se quema un combustible que con-
tiene azufre, el gas producido contiene dixido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la
atmosfera, el S02 se combina con el oxgeno atmosfrico para formar trixido de azufre. A su vez,
el S03 reacciona con el vapor de agua de la atmsfera para dar cido sulfrico (H2S0 4), el cual se
precipita al final come lluvia cida. Para evitar esto, el gas producto de la combustin se pone en
contacto con una solucin lquida en un proceso de absorcin o lavado. El S02 se disuelve en el
solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmsfera.
Recuperacin de metano/ de una solucin acuosa. Es frecuente que el metano! (alcohol metlico),
despus de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con
agua). El meta no) tiene una presin de vapor ms alta que la del agua, Jo cual implica que presenta
mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de sepa-
racin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de
lquidos para obtener un vapor rico en metano! y un lquido residual rico en agua. Las condensacio-
nes y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden emplear para recuperar metano! casi puro. El
metano! recuperado puede recircularse y volverse a usar, lo que permite un ahorro considerable en
el costo de la materia prima.
Separacin de hidrocarburos parajlnicos y af'Omticos. Los hidrocarburos paratinicos lquidos (como
pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromticos lquidos (como benceno, tolueno y xile-
no) tienen caractersticas qumicas distintas; por ejemplo, los compuestos paratinicos son casi inmis-
cibles con etiln glicol lquido, mientras que los aromticos forman mezclas lquidas homogneas
con este alcohol. Por tanto. los parafinicos pueden separarse de los aromticos combinando una mezcla
de ellos con etiln glicol. Cuando sta se deja reposar, los compuestos aromticos se distribuyen en-
tre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraccin lquida. Un mayor
procesado permite separar a los aromticos del glicol, recuperando este ltimo para recircularlo y
usarlo de nuevo en el proceso de extraccin.
237
238 Captulo 6 Sistemas multifsicos
Separaciu de ttlla mezcla isomrica. El pam-xileno, un constitt1yente de la sntesis de los polis-

teres, debe separarse de sus dos ismeros, orto y meta-xileno.
para-xileno orto-xileno meta-xileno
Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separacin. En una de
ellas, se pone en contacto una mezcla de los ismeros con un tamiz molecular que tiene poros lobas-
tante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no as Jos ismeros meta y orto. Esta opera-
cin se denomina adsorcin. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelacin de los tres
ismeros (el pam-xileno se congela a 13.3C, el orto a -25.2C y el meta a - 47.9C) constituye la
base de una operacin de cristalizacin. La mezcla se deja enfriar hasta una temperatura a la cual
cristaliza el ismero para, que puede entonces separarse por mtodos fisicos de los ismeros orto y
meta lquidos restantes.
Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia dis-
minuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el mximo posi-
ble de sta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en
cada fase dejan de cambiar con el tiempo. se dice que se ha alcanzado un equilibr io de fases. La efica-
cia de cualquiera de los procesos de separacin descritos antes, depende de la manera en que las especies
se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio
partiendo de su estado inicial.
AUTOEVALUACIN Sugiera un mtodo adecuado para lograr las separaciones siguientes:
l. Separar el petrleo crudo en compuestos voltiles de bajo peso molecular (naftas que se emplean
para fabricar gasolina y productos qumicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio
(que se usan como aceites en calefaccin) y compuestos no voltiles de alto peso molecular (uti-
lizados como aceites lubricantes).
2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada.
3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar.
4. Separar NH 3 de una mezcla de N2, H2 y NH 3 El amoniaco es muy soluble en agua y adems se
condensa a - 33.4C.
S. Concentrar oxgeno para pacientes con afecciones respiratorias.
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los mtodos, convencionales y no convencionales,
que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para
que cada mtodo funcone. (Por ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A forman-
do un slido, e inrroducirla a la mezcla. El producto A reaccionar formando un depsito slido dejando
a B en fase gaseosa.)

Al terminar este captulo deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras los trminos proceso de separacin, destilacin, absorcin , lavado,
extraccin lquida, cristalizacin, adsorcin y lixiviacin. (En qu consisten y cmo funcionan.)
Dibujar un diagrama de fases (P contra T) para una sola especie y marcar las regiones (slido, lqui-
do, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para de-
finir: a) la presin de vapor a una temperatura especfica, (b) el punto de ebullicin a una
temperatura especfica, (e) el punto de ebullicin normal, (d) el punto de fusin a una presin espe-
cfica, (e) el punto de sublimacin a una presin especfica, (f) el plmto triple, y (h) las tempera-
tura y presin crticas. Explicar cmo varan las temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin
del agua con la presin y cmo varanP y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al se-
guir una trayectoria especfica del diagrama.
Estimar la presin de vapor de una sustancia pura a una temperatura especfica o el punto de ebu-
llicin a una presin especfica, usando (a) la ecuacin de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (e) la
ecuacin de Clausius-Ciapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas especficas,
o (d) la tabla B.3 para el agua.
Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las
fases de Gibbs para determinar el ntunero de grados de libertad para un sistema multifsico de com-
ponentes mltiples en el equil ibrio, e indicar el significado del valor calculado en trminos de las
variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permi-
ta calcular las variables intensivas restantes.
Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no con-
densables, y en sus propias palabras, los trminos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de
roco, grados de sobrecalentamiento y saturacin relativa. Explicar la siguiente declaracin de un re-
porte del cl ima en trminos comprensibles para un estudiante de primer ao de ingeniera: "tempe-
ratura de 75F, presin baromhica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad
relativa es 50% y el punto de roco 54F''.
Dados un sistema gas-lquido en eqllibrio que contiene un solo componente condensable A, una co-
rrelacin para p;en y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A en la fase gaseosa), la tem-
peratura y la presin total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult.
Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o ms gases no condensables, una corre-
lacin para p;(T), y dos variables cualesquiera YA (fraccin molar de A), la temperatura, la presin
total, el punto de roco, los grados de sobrecalentamiento y la saturacin relativa, molal, absoluta y
el porcentaje de sta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), emplear la ley de
Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes.
Dibujar y marcar el d iagrama de flujo, llevar a cabo el anlisis de grados de libertad y realizar los
clculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable. un
cambio de fase vapor-lquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentacin o de pro-
ducto especificadas o solicitadas (temperatura, presin, punto de roco, saturacin o humedad rela-
tiva, grados de sobrecalentamiento, etctera).
Explicar el significado del trmino comportamiento ideal de la solucin aplicado a una mezcla lqui-
da de especies voltiles. Escribir y explicar con claridad las frmulas de la ley de Raoult y la ley de
Henry, establecer las condiciones bajo las cuaJes es ms probable que cada una de estas relaciones
sea exacta, y aplicar la ms adecuada para determinar cualquiera de las variables T, P, xA o YA (tem-
peratura, presin y fracciones molares de A en las fases lquida o gaseosa) a partir de los valores da-
dos de las otras tres.
Explicar en sus propias palabras los trminos punto de burbuja, punto de ebullicin y punto de
roco de una mezc la de especies condensables y la diferencia entre vaporizacin y ebullicin. Em-
plear la ley de Raoult para determinar: (a) la temperatura (o la presin) del punto de burbuja de
una mezcla lquida de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura dada) y la
composicin de la primera burbuja que se forma; (b) la temperatura (o presin) del punto de ro-
co de una mezcla de vapor de composicin conocida a una presin especfica (o temperatura da-
240 Capitulo 6 Sistemas multifsicos
da) y la composicin de la primera gota de lquido que se forma; (e) si una mezcla de cantidades
(moles) y composicin (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presin y
temperatura es lquida. gaseosa o una mezcla gas-liquido y, en este ltimo caso, las cantidades
y composiciones de cada fase; y (d) la temperantra de punto de ebullicin de una mezcla liquida de
composicin conocida a una presin total especfica.
Usar un diagrama de Txy o Pxy para determinar las temperaturas y presiones de punto de burbu-
ja y punto de roco, las composiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifsica.
y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de roco. y las cantidades y composiciones de las fa-
ses, de variar la temperantra y la presin. Describir cmo se construyen los diagramas para las
mezclas de componentes que siguen la ley de Raoult.
Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos
necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de liquido y gas en equilib1io y rela-
ciones vapor-liquido en equilibrio para todos los componentes distribuidos.
Explicar, en sus propias palabras, los trminos solubilidad de un slido en un lquido, solucin satu-
rada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determinar la temperatura de saturacin de w1a
solucin de alimentacin de composicin dada y la cantidad de cristales slidos que se forman al
enfriar la solucin a una temperanua especfica por debajo del punto de sanuacin.
Dada una solucin lquida de un soluto no volti l, estimar el abatimiento de la presin de vapor del
solvente, la elevacin del punto de ebullicin y la cada del punto de congelacin, y ennumerar las
suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas.
Explicar el trmino coeficiente de distribucin (o relacin de pcwticin) para un so luto distribuido en-
tre dos lquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las composiciones de la corrien-
te de alimentacin para un proceso de extraccin lquida y los datos del coeficiente de distribucin
del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones
de la corriente de producto.
Explicar el trmino isotemw de adsorcin. Dados los datos del equilibrio de adsorcin o la expresin
de una isoterma de adsorcin, calcular la cantidad mxima de absorbato que puede extraerse del gas
con una cantidad especfica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mnima de adsorbente
necesaria para retirar una cantidad especifica de adsorbato.
6.1 EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA DE UN SOLO COMPONENTE

6. la Diagram as d e fase
En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como slido, lqui-
do o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la
misma sustancia. Por ejemplo, el agua pma es un gas a 130C y 100 mm Hg, y es slida a -40C y 1O
atm, pero a 100C y 1 atm puede ser gas, lquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098C y 4.58
mm Hg puede ser slido, gas, lquido o cualquier combinacin de las tres fases.
El diagrama de fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que
muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, lquido o gas. El ms comn de es-
tos diagramas presenta la presin en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los lmites entre las
regiones de fase nica representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura
6.1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dixido de carbono.
Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipotti-
co en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn
mvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajus-
tar la temperatura de la cmara al valor deseado, y la presin absoluta del contenido del cilindro [que es
igual a (F + W)IA, donde W es el peso del pistn] puede ajustarse de manera similar haciendo variar la
fuerza F sobre el pistn.
6.1 Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente 241
F =fuet4a sobre el pistn
Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20C y la fuerza se fija a un valor tal que la presin
del sistema es 3 nun Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua slo puede existir como vapor en estas
condiciones, de modo que cualquier liquido que haya estado en la cmara al principio se evapora hasta que,
al final, la cmara slo contiene vapor de agua a 20C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-la).
Ahora suponga que la fuena sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo constante la tem-
peratura del sistema a 20C, basta que la presin del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momen-
to se agrega calor al sistema manteniendo constante la presin hasta llegar a 130C. El estado del agua
durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A-B-C-D- E de la figura 6.1-la.
El diagrama de la siguiente pgina muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.
Fluido
supercr/6ca
Punto crtica
218.3atm
p
SAdo
760mm Hg
17.535 mm Hg Vapor Gas

4.58 mm Hg
3mmHg
1 1
- 5 0.0098 20 100 130 374.3
T("C)
(a)H20
SAdo
(hielo seca) Punto critico
72.9 --------
- ssc
O)
a:- 9.9
"\.
-------
Gas
1.0
- 78.5 - 56.6 - 40 31
T("C)
(b)C0 2
Figura 6. 1-1 Diagramas de fase de H20 y C02 (no estn dibujados a escala).
_.
Vapor
e::> Vapor
e::>
....
l_l.lgiJ_Ido Liquido Uquldo
Punto A Punto B Punto e

2QC,3mmHg 2oc. 17.54 mm Hg 2oc, 760 mm Hg
n
{7
r11
....

<!=J <!=J
Vapor Vapor
Vapor ....
LiqUido
Liquido
Punto E Punto D
13oc. 760 mm Hg 1ooc, 760 mm Hg
Observe que las transiciones de fase - una condensacin en el punto B y una evaporacin en el punto
D- tienen lugar en los limites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos lmites hasta
que las transiciones se hayan completado.
Es posible definir varios trminos fami liares en referencia a un diagrama de fases.
l. Si T y P corresponden a un pLmto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia.

Pes la presin de va por de sta a temperatura T, y Tes el punto d e ebullicin (de manera ms
precisa, la temperatura del punto de ebullicin) de la sustancia a la presin P.
2. El punto de ebullicin de una sustancia a P = 1 atm es su punto de ebullicin normal.
3. S (T. P) est sobre la curva de equilibrio slido-lquido, entonces Tes el punto de fusin o el
punto de congelacin a presin P.
4. Si (T, P) cae sobre la curva de equilibrio slido-vapor, entonces Pes la presin de vapor del s-
lido a temperatura Ty Tes el punto de sublimacin a presin P.
5. El punto (T, P) en el cual pueden coexistir las fases slida, lquida o de vapor, se denomina pun-
to triple de la sustancia.
6. La curva de equilibrio vapor-lquido termina en la temperatura crtica y la presin crtica
(Te y Pe) Es imposible que coexistan dos fases distintas por encima y hacia la derecha del
punto crtico.
Como se ve en la figura 6.1 - 1, el punto de congelacin disminuye al aumentar la presin. (Verifique-

lo.) Este comportamiento es muy raro; la mayora de las sustancias, incluyendo el dixido de carbono,
presentan el comportamiento opuesto. Sin embargo, observe tambin que los cambios son muy ligeros;
de hecho, las curvas de equilibrio slido-lquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la
figura 6. 1-1 con fines ilustrativos.
Los puntos normales de ebullicin y fusin de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apn-
dice B y los de muchas otras sustancias en las pginas 2-7 a 2-47 del Manual de PenJ', 1 y las presiones
de vapor estn tab uladas en las pginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La seccin 6. 1b presenta algunas
tcnicas para estimar las presiones de vapor.
1R. H. Perry y D. \V. Green. eds. Peny's Chemical E11gmeerr ' lla11dbook, 7a. ed.. l\lcGra\\'-Hill. Nuc\'3 York .
AUTOEVALUACIN (Consulte la figura 6.1-1)
l. Cul es el punto de sublimacin del H2 0 a 3 mm Hg? Cul es la presin de vapor del hielo a
-5C?
2. Cul es el punto triple del C0 2?
3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presin del C0 2 puro de L atm a 9.9 atm a
-78.5C y luego se eleva la temperatura de -78.5C a ooc a 9.9 atm.
4. Cul es la presin de vapor del C0 2 a -78.5C? Y a -40C?
5. Cul es el punto de sublimacin del C02 a 1 atm? Y el punto de fus in a 9.9 atm? El punto
de ebullicin a esta ltima presin?
6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6. 1-1a depende de la trayectoria que se si-
ga para modificar la temperatuia y la presin del punto A hasta los valores del punto E.
6.1 b Esti macin de las presiones de va por
La volatilidad de w1a especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado liqujdo (o sli-
do) al de vapor. A una temperatura y presin dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia
muy voltil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que est en fase con-
densada (lquido o slido).
Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de
las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas lquidas. El vapor que se produce es
rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin, y el lquido residual es rico en los menos vo-
ltiles. La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad: entre mayor es la presin de
vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los
ingenieros que disean y analizan los proceso de separacin necesitan conocer las presiones de vapor de
las especies de proceso en func in de la temperatLua.
A menudo no se dispone de datos tabulados de presin de vapor a las temperaturas en cuestin, o
quiz ni siquiera se tengan para una especie determjnada. Una solucin para esto es medir p* a las tem-
peraturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando no se requiere un
valor muy preciso. Otra a lternativa es estimar la presin de vapor mediante una COJTelacin emprica pa-
ra p(T). Reid, Prausnz y Poling2 resumen y comparan los mtodos para determinar la presin de vapor,
algunos de los cuales se describen en Jos siguientes prrafos.
La ecuacin de C la peyron relaciona p*, la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la tem-
peratura absoluta:
dp
!!.Hv (6.1- 1)
dT T(Vg -~)
donde Tes la temperatura absoluta; rrl! y V1 son los volmenes molares especficos (voltunen/mol) del
gas (vapor) y del lquido, respectivamente; y Wv es el calor latente de va porizacin, o la energa ne-
cesaria para vaporizar un mol de lquido (el cual se define con mayor precisin en el captulo 8).
A menos que la presin sea muy alta, el volumen especfico del lquido ser insignificante en rela-
cin c011 el del vapor (es decir, Vg - V1 "' Vg). Su~oniendo que ste sea el caso, aplique la ecuacin de
estado de los gases ideales al vapor (para sustituir Vg con RT/p en la ecuacin 6. l -1) y reordene la ecua-
cin resultante con ayuda del clculo elemental. Se obtiene
d(ln p*) __ .H v
(6.1-2)
d(ll T) R
2 R. C. Re id, J. H. Prausnitz, y B. E. Poling, The Properties o.f Gases and Liq11ds. 4a. edicin. McGrawHj iJ, Nueva York
(Convnzase de que la ecuacin 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuacin
6.1-l.)
Si la presin de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica In/ contra liT
(o p contra 1/T sobre ejes semilogartmicos), entonces, de la ecuacin 6. 1-2, la pendiente de la curva re-
sultante a la temperatura dada es igual a -6./f,JR. ste es el mtodo que se emplea con mayor frecuen-
cia para determinar los calores de vaporizacin de manera experimental.
Ahora suponga que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la tempe-
ratura en el rango de sta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la
ecuacin 6.1-2 para obtener la ecuacin de C1ausius-Ciapeyton.
ln p = -Mv
- - +B (6. 1-3)
RT
donde Bes una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de In p* con-
tra liT (o una grfica semilogartmka de p* contra 117) debe ser una lnea recta con pendiente -11H/ R
e interseccin B.
Si conoce 1111v y p* a una temperatura dada T0, puede despejar B de la ecuacin de Clausius-Clapey-
ron y emplear entonces esta ecuacin para estimar p" a cualquier temperatura cercana a T0 . Si tiene da-
tos de p" contra T, puede graficar In p" contra liT y determinar 11 H,JR y 8 en fo rma grfica o por el
mtodo de los mnimos cuadrados (vea Apndice A.l ).
EJEMPLO 6.1-1 Estimacin de la presin de vapor usando la ecuacin tfe Clausius-Clapeyron
La presin de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
T1 = 7.6C, Pi = 40 mm Hg
T2 = 15.4C, Pi= 60 mmHg
Calcule el calor latente de vaporizacin y el parmetro B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron, y des-
pus estime p" a 42.2C con esta ecuacin.
SOLUCIN
40 7.6 280.8
60 15.4 288.6
La pendiente de la lnea que pasa por Jos dos datos puntuales en la grfica de In p contra 11T es
_ !::.Hv = ln(p 1 Pt) = 1172 ln(P 1 pj)
R [(1 1 7i)- {l 1 J)] (J - T2)
(280.8 K){288.6 K) ln(60 mm Hg/40 mm Hg)

- 4213 K
(280.8 - 288.6) K
La interseccin 8 se obtiene de la ecuacin 6. 1-3 como
B=b1pj+/iHV
RJ
= In 40 + (42 13/280.8) = 18.69
Por tanto, la ecuacin de Clausius-Ciapeyron es
4213
lnp=- K+18.69 p*enmmHg
T(K)
Verificacin: T= !5.4C => 288.6 K
In .. =- 4213 + 18.69 = 4.093

p 288.6
ll
p* = exp (4.093) = 60 mm HgV'
Por ltimo, a T= 42.2C = 3 15.4 K
ln = - 4213 + 18.69 = 5.334

p 315.4
ll
p* = exp (5.334) = l207 mm Hg 1
La pgina 2-61 del Manual de Pen y da la presin de vapor del benceno a 42.2C como 200 mm Hg, de
modo que al usar la ecuacin de Clausius-Ciapeyron se produce w1 error de estimacin de casi 3.5%.
El calor de vaporizacin del benceno .Hv puede calcularse por la pendiente de la grfica de Clau-
sius-Ciapeyron (- . flv 1R) como
.Hv = (.HvfR)(R)
4213K I 8.314J
=.135,030 J/mol_
1
mol K
(El valor verdadero se acerca a 31, 000 J/mol.)
Los ingenieros qumicos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presin de vapor de una
especie a una temperatura dada. Hay tablas para p* a diferentes temperaturas para muchas especies, pe-
ro es dificil interpolar entre los valores tabulados, ya que p* vara en forma drstica con T. Las grficas
de p* contra T para distintas especies no seran de particular utilidad, pues se requeriran muchos datos
puntuales muy cercanos entre s para generar cada grfica y la curvatura de las grficas dificultara mos-
trar los datos en conjunto de muchas especies distintas.
Por fortuna, aunque la dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede ser muy
poco lineal, el logaritmo de p* vara con Tcasi del mismo modo para gran nmero de especies. En con-
secuencia, una grfica logartmica de la presin de vapor de una especie a una temperatura dada contra
la presin de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta obser-
vacin da lugar a la grfica d e una sustancia de referencia a temperaturas iguales. Si tiene los valo-
res de / para una especie a dos o ms temperatmas, puede consultar las presiones de vapor de una
sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra P;e 1{T) sobre
ejes logartmicos. De esta manera, puede dibujar una lnea recta a travs de los puntos graficados y Jue-
go usar, con bastante exactitud, la grfica para estimar p* a cualquier temperatura a partir del valor co-
nocido de P;ef a la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1-2.
100.0 -
Q.
10.0
1.0
0.1
0.1
/ '
10 '
102 '
103
Prel
Figura 6.1-2 Grfica de la sustancia de referencia

para la correlacin de la presin de vapor.
1000 -
o;
::t:
E
.s0..
1 ~--------~--~----~~----~~~~'~'~--~
p;.~mm Hg) 1 10 .. "'100 1000 10000
T{C)- - 10 O 10 20 30 4050 70 85100 130 170
Figura 6.1-3 Grfica de la sustancia de referencia: escala de temperaturas para el

agua en la abscisa.
Casi siempre se da un paso adicional para construir las grficas de ese tipo. Su uso normal consis-
te en determinar l para una T dada; P~ef es slo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar
estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar p~r para cada temperatura dada si presenta los valo-
res de T(p~er) sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6.1-3). Ahora, para encontrar p(r) s-
lo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de p~r (7) estar en el mismo valor de
la abscisa y la curva de p contra p~r podr usarse para determinar p en.
Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala P~er. ya que una vez que encuentre T sobre la
abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible omitir la escala P~r dejando lo que
se denomjna un diagrama de Cox (logp en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa. co-
mo se ve en la figura 6.1-3). Puede comprar un papel especial para estas grficas - llamado en ocasio-
nes papel de presin de vapor- que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6. 1-4 muestra los
diagramas de Cox de diversas sustancias.
Tambin es posible obtener correlaciones lineales mediante grficas d e Duhring, que son grficas
de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presin de vapor, contra la temperatura a la
cual lma sustancia de referencia tiene esa misma presin de vapor. Los principios de preparacin y uso
de estas grficas son idnticos a los del diagrama de Cox.
Una expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y
temperatura, es la ecuacin de Antoine.
8
log 10 p = A - -- (6.1-4)
T+C
La tabla 8.4 da los valores de A, By C para diversos compuestos. Observe las unidades de p y T (mm
Hg y oc para las constantes de la tabla 8.4) y la base logartmica ( 1O en e l caso de la ecuacin 6.1 -4 y la
tabla 8.4). Cuando se obtienen parmetros de fuentes mltiples es necesario tener mayor cuidado en re-
lacin con las unidades empleadas.
AUTOEVALUACIN 1. Necesita saber la presin de vapor deln-hexano a 87C. Mencione dos mtodos que le permitan
estimar esta cantidad usando el material disponible.
2. Suponga que le indican la presin de vapor p de una sustancia a tres temperaturas cercanas. T1,
T2 y T3, y desea determinar l a una cuarta temperatura T4, que est muy lejana de las otras tres.
Emplee la ecuacin de Clausius-Clapeyron para correlacionar p y T. Cmo graficara y extra-
polara los datos para obtener T4?
3. Por qu seria preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la
pregunta 2 en vez de la ecuacin de Clausius-Clapeyron?
D todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilgicas, para averiguar la presin de vapor de
una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en
un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)
6.2 La regla de las fases de Gmss 247
Temperatura ("F)
Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor. (Tomado de A. S. Foust et al., Principies of Unir Operations, Wiley, Nueva
York. p. 550.)
6.2 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribucin de los componentes de
cada fase - las especies se evaporan. condensan. disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equi-
librio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada
una de ellas ya no cambia con el tiempo.
Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, 8 y C distribuidos entre las
fases lquida y gaseosa, y desea describi r este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pue-
da dupl icarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presin del sistema, las masas de cada fase y
dos fracciones msicas o molares para cada fase sera ms que suficiente; sin embargo, no todas estas va-
riables son independientes -una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en cier-
tos casos. pueden calcularse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema.
Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categoras:
variables extensivas, que dependen del tamao del sistema, y va riables intensivas, que no dependen de
l. La masa y el vol umen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas estn la
temperatura, presin, densidad y volumen especfico, y las fracciones msica y molar de los componen-
tes individuales del sistema en cada fase.
El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un siste-
ma en equilibrio se denomina grados de libertad del sistema. Sean
II =nmero de fases de un sistema en el equilibrio

e = nmero de especies qumicas
GL =grados de libe1iad
248 Capirulo 6 Sistemas multifsicos
La relacin entre GL, n y e se determina mediante la regla de las fases de G ibbs. Si no hay reacciones
entre los componentes del sistema, la regla de fases es
j GL = 2 +e- n j (6.2- 1)
Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y stas proceden hasta el equili-
brio, entonces el lado derecho de esta ecuacin se reduce por r. (Nota: la p. 4-24 del Manual de Peny
(vea la nota de pie de pgina 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un mtodo para
determinar cuntas reacciones independientes pueden ocurrir entre los componentes de un sistema.)
El significado del trmino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es similar al que tie-
ne en los anlisis de grados de libertad que ha realizado a partir del captulo 4. En esos anlisis, los gra-
dos de libertad representan el nmero de las variables de proceso que es necesario especificar para un
sistema, y as poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de liber-
tad son iguales al nmero de variables imenSI'as que es necesario especificar para un sistema en el equi-
librio, para poder calcular las dems variables intensivas.
El siguiente ejemplo ilustra la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de ti-
po simple. El resto del capitulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determinar las va-
riables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el nmero permitido de stas.
EJEMPLO 6.2-1 La regla de las fases de Gibbs
Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto fac-
tible de variables independientes para cada uno.
l. Agua lquida pura
Una fase ( n = 1). un componente (e = J)
V'
GL = 2 + J -1 = 2
Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema; por ejemplo, T
y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determinarse otras variables intensivas, co-
mo densidad y viscosidad.
2. Una m ezcla de agua como lquido, slido y vapor
Tres fases (TI= 3), un componente (e= 1)
u
GL = 2 + 1- 3 =O
No se puede especificar ms informacin sobre el sistema y todas las variables intensivas son
fijas. Observe, en la figura 6.1-1 a, que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas tempera-
tura y presin.
3. Una m ezcla vapor-lquido tle aceto11a y m etiletilcetontt (MEK)
Dos fases (n = 2), dos componentes (e= 2)
J
GL=2+2- 2 = 2
Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar Ty P se
fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y lquida. Por otra parte, es
posible especificar la fiaccin molar de acetona en el vapor y T, y entonces se fijan los valores
de P y la fraccin molar de acetona en el lquido.
AUTOEVALUACIN J. Defina y d ejemplos de va riables extensivas e intensivas. Defina los "grados de libertad de un
sistema". Cu l es la regla de las fases de Gibbs?
2. Use la regla de las fases para determinar los grados de Libertad de cada uno de los siguientes sis-
temas en equilibrio. y seale un conjunto de variables que pueden especificarse.
(a) Cristales de aCl suspendidos en una solucin acuosa de NaCI.
(b) Ai re hmedo en equilibrio con agua condensada (el ai re seco puede considerarse como una
especie).
(e) Una mezcla vapor-lquido de cuatro hidrocarburos.
(d) Una mezcla gaseosa de H2, Br2 y HBr. considerando que la reaccin nica
alcanz el equilibrio. (Vea el comentario despus de la ecuacin 6.2- l.)
6.3 SISTEMAS GAS-LQUIDO: UN COMPONE NT E C ONDENSABL E

Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales slo uno puede ex istir como lquido en las
condiciones de proceso. son comunes en los procesos indush"iales. Los procesos de separacin que inclu-
yen sistemas como stos son evaporacin, secado y hu midificacin -en todos hay transferencia de l-
quido hacia la fase gaseosa- y condensacin y desh umidificacin, que implican la transferencia de la
especie condensable del gas a la fase lquida.
Suponga que se introduce agua lquida a una cmara que en un inicio contiene ai re seco y que la
temperatura y la presin del sistema se mantienen constantes a 75C y 760 mm Hg. A l principio, la fase
gaseosa no contiene agua (pH 2o =O) y, en consecuencia, las molculas de agua comienzan a evaporarse.
La fraccin molar de agua en fase gaseosa, J'H20. aumenta. y por tanto tambin se incrementa la presin
parcial del agua, PH 2o = Yu 2oP. Al final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que
la velocidad a la cual las molculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya
no se producen cambios en la cantidad o composicin de ninguna de las fases. Se dice entonces que la
fase gaseosa est satu rada con agua -contiene toda el agua posible a las temperatura y presin del sis-
tema- y el agua en la fase gaseosa se denomina vapor saturado.
Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos
componentes,
GL=2+c- n =2
De aqu que slo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T. P y J'H,O y que debe exis-
tir alguna relacin que detenn ine en forma nica el valor de la tercera variable una vei: que se especifican
las dos primeras.3
Una ley que describa el comportamiento de los sistemas gas-lquido baj o un ampl io rango de condi-
ciones proporciona la relacin deseada. Si un gas a 1emperat11ra Ty presin P comiene 1111 vapor sal/Ira-
do, cuya fraccin molar es)'; (mol vapor/moles lowles de gas) y es1e tapor es la nica especie que se
condensara si se redujera un poco la lemperatln-a, entonces la presin parcial del tapor en el gas es
igual a la presin de vapor del componente puro p; (T) a la temperalllrct del sistema.
Ley de Raoult, una esp ecie co11densable: P; = 1y;P = p;cT) 1 (6.3- 1)
La ecuacin 6.3- 1 es un caso limitante de Ja ley de RaouJ t, la cual se presentar dentro de un contexto
ms general en la seccin 6.4. Es la relacin fundamental que se emplea en el anlisis de los sistemas
gas-lquido en equi librio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-
3Se podra argumentar que al fijar en cero la fmcctn molar de aire en el agua lquida. se utiliza un gmdo de libertad. De hecho. no e~ta
mos fijando un valor preciso de esta variable: lo nico que decimos es que la fmccin molar de aire en el agua liquida se aproxima a
cero, y el valor es tan pequeo que no afecta el comi>Ortamiento de la r:~sc lquida ni los balances de masa del sistema.
riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables y , Po Ty de la
determinacin de la tercera aplicando la ecuacin 6.3-1.
EJEMPLO 6.3-1 Composicin de un sistema gas-vapor saturado
El aire y el agua lquida se encuentran en equi librio en una cmara cerrada a 75C y 760 mm Hg. Calcule
la composicin molar de la fase gaseosa.
SOLUCIN Como el gas y el lquido estn en equilibrio, el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contra-
rio, se evaporara ms agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:
De la tabla B.3 del Apndice B, PH 2o (75C) = 289 mm Hg. En consecuencia,
789 mmHg 0. 380 mol H20

YH 20 = =
760mm Hg mol
. mol aire seco

Yaire seco =1- .J'H 20 = 0 620
mol
A continuacin se resumen varios puntos importantes relacionados con el comportamiento de los

sistemas gas-lquido y diversos trminos utilizados para describir el estado de dichos sistemas.
l.Un gas en equi librio con un liquido debe estar saturado con los componentes voltiles del liquido.
2.La presin parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo com-
ponente condensable no puede exceder la presin de vapor del componente puro a la tempera-
tura del sistema. Si p; = pj, el vapor est saturado; cualquier intento de incrementar p
-agregando ms vapor a la fase gaseosa o aumentando la presin total a temperatura cons-
tante-- debe conducir, por el contrario, a la condensacin.
3. Un vapor presente en tm gas en cantidad menor a la de saturacin, se denomina va por sobreca-
lentado. Para dicho vapor,
(6.3-2)
Como slo el vapor saturado puede condensarse (por qu?). para alcanzar la condensacin en
un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario modificar una o ms variables
de la ecuacin 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de
Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presin a temperatura cons-
tante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatu-
ra a presin constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye).
4. Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfra a presin constante. la temperatura a la
cual se satura el vapor se denomina punto de roco del gas. Por la ley de Raoult (ecuacin 6.3-1 ).
(6.3-3)
La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama grados de sobrecalen-

tamiento del gas. Si se conocen dos cantidades cualesquiera de y ,, P y Tpr (o, de manera equi-
valente, la temperatura del gas y los grados de sobrecalentamiento), es posible determinar la
tercera a partir de la ecuacin 6.3-3 y una tabla, grfica o ecuacin que relacione P7 con T.
6.3 Sistemas gas-liquido: un componente condensable 251
EJEMPLO 6.3-2 Balances de materia en tomo a 1111 condensador
Una corriente de aire a 100C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen.
l. Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire.

2. Calcule el porcentaje del vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa si el
aire se enfra hasta 80C a presin constante.
3. Calcule el porcentaje de condensacin y la composicin final de la fase gaseosa si, en vez de en-
friar el aire, se comprime isotrmicamente hasta 8500 mm Hg.
4. Suponga que se realiza el proceso de la parte 2, se analiza el gas producido, y la fraccin molar
de agua difiere de manera considerable respecto al valor calculado. Cul podra ser la causa de
la diferencia entre los valores calculados y medidos? (Mencione varias posibilidades.)
SOLUCIN l. PH2o =YH 2oP = (0. 100)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg

p~ 2 o(l00C) = 760 mm Hg > PH 2o ~el vapor est sobrecalentado (vea la desigualdad 6.3-2)
Por la ecuacin 6.3-3
v Tabla 8.3
y el aire tiene 100C - 90C = 11 ooc de sobrecalentamiento 1
2. Dado que el aire se satura a 90C, el enfriamiento adicional debe conducir a la condensacin.
Como los productos son agua lquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el
gas debe permanecer saturado.
En el siguiente diagrama de flujo, las siglas BOA (Bone-dry air) significan aire 100% se-
co, un trmino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de aire-
vapor de agua.
Base: 100 mol de gas de alimelltacin
100 mol
CONDENSADOR r-~
~~(m_o_l)~~~~--~
0.100 mol H20(v)lmol ' y(mol H20(v)lmol)
0.900 mol BOA/mol (1- y)( mol BOA/mol)
T= 1ooc , P = 5260 mm Hg T = soc. P = 5260 mm Hg
Saturado con H 20
Hagamos primero un anlisis de grados de libertad. Tres variables desconocidas aparecen en el

diagrama: n 1, n2 y y . Dado que nada ms participan dos especies en el proceso, slo es posible
escribir dos balances de materia independientes; en consecuencia hace falta una ecuacin. Si no
observramos que el gas en la salida del condensador est saturado con agua, sera imposible re-
solver el problema; sin embargo, la condicin de saturacin aporta la tercera ecuacin requeri-
da, la ley de Raoult.
Puede obtener la solucin como sigue: aplique la ley de Raoult en la salida para determinar
y . la fraccin molar de agua en el gas de salida; luego urilice un balance del aire seco para de-
terminar n2, y un balance molar total o del agua para determinar la incgnita final. n 1
Ley de Raoult eu la salida
355 mm Hg
0.0675
5260 mmHg
252 Captulo 6 Sistemas mulrifsicos
100 mol 0.900 mol BOA

Baltmce tlel aire seco
mol
u_, = 0.0675
n2 = 96.5 mol
Ba/auce molar total 100 mol n 1 + n2
L n2 = 96.5 mol
11 1 = 3.5 mol H20 condensada
Porceutaje de coudeusaciu 3.5mol H 20condensada x lOO%= 35% 1

(O. IOO x lOO) mol H20 alimentada
3. En el inicio, YH?oP < p ~,o( 100C). La saturacin ocurre cuando Pes lo bastante alta para que
la desigualdad se transfot7me en igualdad. o
760 mm
7600 mm Hg
0.100
Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensacin, de modo que
los productos de la compresin a 8500 mm Hg deben incluir una corriente liquida.
Base: 100 mol de gas de a/imeutaciu
y(mol H20(v)lmol]
_1...;.
0...;. -----+1 COMPRESOR
0 ...;.
m...;.
o_
l (1 - y)(mol BOA/mol)
O. 100 mol H20 (v)lmol = =
T 1ooc, P 8500 mm Hg, saturada
0.900 mol BOA/mol
n 1(mol Hp (1)])
Antes de encontrar la solucin, intente hacer un plan como se hizo siguiendo el diagrama de flu-
jo de la parte 2.
760 mm Hg
Ley de Raoult 0.0894
8500 mm HG
Ba/auce del aire seco ( lOO mol)(0.900) = n2(1 -y)
y=0.0894
n2 = 98.8 mol
Balance molar total 100 mol = n 1 + n 2
,l n 2= 98.8 mol
n 1 = 1.2 mol H20 condensada
Porcentaje de coudensacin 1.2 mol H20 condensada x 1OO% = 12% 1

(0.1 00 x 100) mol H20 alimentada
4. (a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibiljdades). (b) El condensador
no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, qujz porque el sistema an no
haba alcanzado el equilibrio despus del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbien-
do sobre las paredes del condensador. (e) Las corrientes de salida de gas y lquido no estaban en el
equilibrio (es decir, la condensacin ocurri en realidad a una temperatura menor de 100C y las
corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir). (d) La ley de Raoult no se apli-
ca (sta no es tma explicacin probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).
El mecanismo de evaporacin de un lquido depende de los valores relativos de la presin de vapor

del lquido y la presin total del sistema. Si la evaporacin tiene lugar a una temperatura tal que p < P,
el proceso incluye la transferencia de molculas desde la superficie del lquido al gas que est sobre di-
cha superficie, m ientras que si p* = P, se forman burbtuas de vapor en todo el lquido, pero sobre todo
en las paredes del recipiente cal iente: es decir, el lquido hierve. La temperatura a la cual p = Pes el
punto de ebullicin del lquido a una presin dada.
AUTOEVALUACIN l. Si el vapor de agua est en equilibrio con agua lquida, debe estar saturado el vapor? Puede
estar saturado un vapor si no hay lqu ido en el sistema?
2. La presin de vapor de la acetona a 22. 7C es 200 mm Hg. Se mantiene acetona lquida en un
matraz cerrado a 22. 7C y el gas encima del lquido c011tiene aire y vapor de acetona a una pre-
sin de 960 mm Hg. Diga cul es (a) la presin parcial de la acetona en el gas. (b) la presin par-
cial de N 2, y (e) la fraccin molar de la acetona en el gas. Qu suposicin hizo para responder
a la pregunta anterior? Cmo determinara el punto de ebullicin de la acetona, suponiendo una
presin total constante de 960 mm Hg?
3. Suponga que tiene una curva de lH2o contra T, y le indican la temperatura y la presin (To y
Po) de una mezcla de agua y gases no condensables.
a. Defina e l punto de roco del gas y diga s i el vapor se saturara o sobrecalentara si To > Tpr
Y siTo= Tpr?
b. Si le dicen que el gas est saturado, cmo calculara la fraccin molar del agua en l? Qu
ocurrida con el vapor si (i) calentara el gas isobricamente (a presin constante), (ii) lo en-
friara a presin constante, (i ii) lo comprimiera isotrmicamente (a temperatura constante), y
(iv) lo expandiera a temperatura constante?
c. Si le dan la fraccin molar de agua en el gas, cmo calculara el punto de roco del gas?
d. Si le indican los grados de sobrecale11tamiento del gas, cmo calculara la fiaccin molar
de agua en ste?
Es comn usar varias cantidades adems de las que se presentan en la seccin anterior para describir el
estado y la composicin de un gas que contiene un solo vapor condensable. En las definiciones que se dan
a continuacin. el trmino "saturacin" se refiere a cualquier combinacin gas-vapo1; mientras que el tr-
mino "humedad" se refiere de manera especfica a un sistema de aire-agua.
Suponga que un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor cuya presin parcial es p y cu-
p;
ya presin de vapor es (1) .
Saturacin relutivu (lwmedud relativa) S

r
(/r ) = __l.!i_

X l 00% (6.3-4)
P; (T)
Una hw11edad relativa de 40%, por ejemplo, significa que la presin parcial de vapor de agua es igual a
Y.o de la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema.
Saturacin molltl (humedad mola/)
sm(hm) = ____p__ = moles de vapor (6.3-5)

P- p moles de aire seco libre de vapor
(Puede probar la segunda igualdad?)
S aturacin absoluta (lmmedad absoluta)

n.M masa de vapor
S (ft)
1 = "' ' (6.3-6)
a ' (P- p)Mseco masa de aire seco
donde M; es el peso molecular del vapor y Mseco es el peso molecular promedio del gas seco (sin vapor).
Porcentaje de saturacin (porcentaje de humedad)
s p (/L)
...
= ~xiOO%=

P;(P-p;) xiOO

(6.3-7)
5 111 P; I (P- P;)
Si le dan cualquiera de estas cantidades para un gas a temperatura y presin dadas, puede resolver la
ecuacin definitoria para calcular la presin parcial o fraccin molar de vapor en el gas; a partir de esto, pue-
de usar las frmu las que se dan antes para calcular el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento.
AUTOEVALUACIN La presin de vapor del estireno es 100 mm Hg a 82C y 200 mm Hg a 100C. Un gas que tiene LO mol%
de estireno y 90 mol% de no condensables est en un tanque a 100C y 1000 mm Hg. Calcule:
l. El punto de roco del gas.

2. La saturacin relativa.
3. La saturacin mola! y el porcentaje de saturacin.
EJ ERCICIOS DE C REATIVJDAD
l . Suponga que sabe la temperatura y la presin baromtrica en determinado da. Diga todos los
mtodos que se le ocurran para determinar -de manera exacta o aproximada-la fraccin mo-
lar de vapor de agua en el aire.
2. Repita la pregunta 1, pero esta vez limtese a los mtodos que usen un oso de peluche para la de-
terminacin. (Ejemplo: saturar al oso con agua. y medir la velocidad a la cual pierde peso por la
evaporacin.)
EJEMPLO 6.3-3 Se alimenta aire hmedo a 75C, l.l bar y 30% de humedad relativa a una unidad de proceso, a veloci-
dad de 1000 m3/h. Determine (1) las velocidades de flujo molar del agua, aire seco y oxgeno que entran
a la unidad de proceso, (2) la humedad mola ! y la absoluta, y el porcentaje de humedad del aire, y (3) el
punto de roco.
SOLUCIN l. hr(%) = LOOpH 2ofPH 2o(75oC)
hr= 30%
v p.i 2o(75C) = 289 mm Hg (de la tabla 8.3)
PH 2o = (0.3)(289 mm Hg) = 86.7 mm Hg
11 YHzO = PH2of p
1!, P= 1.1 bar= 825 mm Hg
2o = (86.7 mm Hg)/(825 mm Hg) = 0.105 mol H20/mol

YH
La velocidad molar de flujo del aire hmedo se obtiene de la ecuacin de estado de los gases
ideales como:
3
1OOhO m 1 1.1 bar 1 kmol K kmol
1i = PVIRT= - 38.0 - -
348 K 0.0831 m3 bar - h
En consecuencia,
38.0 kmol kmol H20

3.99---
h kmol h
38.0 kmol - 0. 105) kmol BOA kmol BDA

liooA
1{1 34.0
h kmol h
34.0 kmol BDA 0.21 kmol 02 kmol 0 2

,2 7.14
h kmol BOA h
6.4 Sistemas multicomponentes gas-lquido 255
2. 86.7mm Hg = O.ll? moiH20

(825-86.7)mm Hg moiBOA
Podra haberse obtenido la misma respuesta a partir de los resultados de la parte 1 como (3.99
kmol 1120/h)/(34.0 k:mol BOA/h).
0. 11 7 kmol H 2 0 1 kmol BOA kg H20

/ 3 = kmol BDA 29.0 kg BDA 0.0726 kg BOA
289 mm Hg k:mol H2 0
0539
(825-289) mm Hg = kmol BDA
/p = 100h 0/h 1~=(100)(0.117)/(0.539) = 121.7%1
3. Pu 2o = 86.7 mm Hg = p~ 2 o(Tpr)
ll Tabla 8.3
1 rpr = 48. 7C
6.4 SISTEMAS MULTICOMPONENTES GAS-LQUIDO

Los procesos gas-lquido que incluyen varios componentes en cada fase implican muchas reacciones qu-
micas, tanto en la destilacin y transferencia de una o ms especies de un gas a un lquido (absorcin o
lavado) o en el proceso inverso (agotamiento).
Cuando las fases de gas y lquido con componentes mltiples estn en equilibrio, es posible especi-
ficar un nmero lim itado de variables intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de
Gibbs determi na este nmero) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las relaciones
de equilibrio para la distribucin de componentes entre ambas fases. En esta seccin definiremos varias de
estas relaciones e ilustraremos su uso para resolver problemas de balance de materia.
6.4a Datos de equilibrio vapor-lquido
La mejor manera de evaluar las composiciones en el equilibrio es empleando datos tabulados. Las pp.
2-76 a 2-89 del Manual de Peny (vea la nota de pie de pgina 1) dan las presiones parciales de vapores
sobre diversas soluciones lquidas. El ejemplo 6.4-1 ilustra el uso de tales datos.
EJEMPLO 6.4-1 Absorcin de S02
Una corriente de gas consiste en lOO lb-moVh de una mezcla de S02-are que contiene 45 mol% de S0 2,
se pone en contacto con agua lquida en un absorbedor continuo a 30C. Al analizar el lquido que sale
del absorbedor se determina que contiene 2.00 g de S02 por 100 g de H20. Suponiendo que las corrien-
tes de gas y lquido que salen del absorbedor estn en equilibrio a 30C y 1 atm, calcule la fraccin de
so2 que entra y se absorbe en el agua y la velocidad de alimentacin de agua requerida.
SOL UCIN Base: velocidad dada de alimentacin del gas
G2(1b-mol/h)
100 lb-moVh Yaire(lb-mol aire/lb-mol)
0.45 lb-mol SOilb-mol
0.55 lb-mol aire/lb-mol ABSORBEDOR
YH,o[lb-mol H2 0(v)/lb-mol)
Yso,(lb-mol SOilb-mol)
l Equilibrio
a 3oc y
1 atm
En la tabla 3-12 de la p. 3-65 de la 6a. edicin del Manual de Peny 4 se ve que las presiones parciales en
el equilibrio del H20 y S02 sobre una solucin de la composicin indicada son
PH
2
o = 31.6 mm Hg
Pso 2 = 176 nm1 Hg
de modo que la composicin de la corriente del gas de salida es
YH = 31.6 mm Hg = 0.0416 1b- mol H 20
20 760 mm Hg lb - mol
_ 176 mmHg _ 1b-moiS02
Yso 2 - . - 0232

760 mm Hg lb- mol
lb- mol de ae
Yaire = 1- YH 2 0 - Yso2 = 0.727 lb 1
-mo
Quedan tres variables desconocidas del proceso -17 1, nG2 y ri2- y como es posible escribir un
total de tres balances independientes, el sistema es detem1inado.
Balance de aire
lb-mol de aire
(0.55 X 100) - -- - - = Yairef1G2
h
~ Yaire = 0.727 lb-mol de aire/ lb-mo l
1?o 2 = 75.7 lb-mol/ h

Para escribir los dos balances restantes, es necesario determinar las fracciones msicas de S02 y 1-120 en
el efluente lquido.
==:> xso2 = 0.0196 lbm S02/lbm
~ xso2 + xH2o = 1
XH
2
o = 0.9804 lbm H20/Jbm
Balance de S02
100 lb-mol 0.45 lb-mol so2

h lb-mol ha&Yso2 + (h)
~
lic2 = 75.7 lb-mol/h
Yso2 = 0.232
xs~ = 0.0 196
f1
2
89,600 lbm/h
i1c2 = 75.7 lb-mollh
~
YH o = 0.0416 lb-mol H20 /lb-mo l
2
li 2 = 89,600 lbm/h
XH o = 0.9804 lbon H20 /Ibm
2
lli 1 = 87,900 lbm H20ib 1 (alnentacin al absorbedor)
4
R. H. Perry y D. W. Oreen, eds. Peny's Chemical Engineers Handbook, 6a. ed., McOraw-Hill, Nueva York. (Nola : estos datos no
aparecen en la 7a. edicin en ingls.)
Fraccin de sol absorbido
89,600 lbm efluente lquido 0.0196 lbm sol

sol absorbido = - - - - -h:-------+---:--- - -
lbm
lbm so2 absorbido

= 1756
h
100 lb-mol 0.45 lb-mol so2 64 lbm so2 lbm so2 alimentado
S02 alimentado = - - --+----b--m-- - - 1 --b--m-- -S- - = 2880 h
11 1 01 1 01 02
1756 lbm so2 absorbidolh lbm so2 absorbido

0.610
2880 lbm so2 alimentado/h lbm so2 alimentado
6.4b Ley d e Raoult y ley d e Ben ry
Si aplica la regla de las fases de Gibbs a un sistema gas-lquido de componentes mltiples en equilibrio,
descubrir que las composiciones de ambas fases a presin y temperatura dadas no son independientes.
Una vez que se especifica la composicin de una de las fases (en trminos de fracciones molares y
msicas, concentraciones o, para la fase de vapor, presiones parciales), la composicin de la otra fase se
fija y, en principio, puede determinarse a partir de las propiedades fisicas de los componentes del sistema.
Las relaciones que rigen la distribucin de una sustancia entre las fases gaseosa y lquida son el te-
ma de la termodinmica de equilibrio d e fases y, en su mayor parte, estn ms all del alcance de este
libro. Sin embargo. cubriremos varias relaciones aproximadas simples que proporcionan resultados bas-
tante exactos en un amplio rango de condiciones. Tales relaciones forman la base de mtodos ms preci-
sos que deben utilizarse cuando las condiciones del sistema lo requieren.
Suponga que A es una sustancia contenida en un sistema gas-lquido en equilibrio a temperatura T
y presin P. Dos expresiones simples -la ley de Rao ult y la ley de H enry- dan relaciones entre PA
la presin parcial de A en la fase gaseosa. y xA. la fraccin molar de A en la fase lquida.
Ley de Raoult: PA = 1 YAP = xAp;(T) 1 (6.4-1)
donde p~ es la presin de vapor del lquido puro A a la temperatura T y YA es la fraccin molar de A en

la fase gaseosa.
La ley de Raoult es una aproximacin. que en general es vlida cuando xA se acerca a 1 -es decir.
cuando el lquido es casi A puro. Tambin suele ser vlida en todo el rango de composiciones para mez-
clas de sustancias similares. como hidrocarburos parafinicos de pesos moleculares semejantes.
Nota: cuando xA = 1 -es decir, cuando el lquido es A puro- la ley de Raoult se reduce a la expresin
PA = p~(T) dada antes para sistemas que contienen slo un componente condensable.
L ey de Hem y: (6.4-2)
donde HA(T) es la constante de la ley de Henry para A en un solvente especfico.

La ley de Henry por lo general es vlida pam soluciones donde xA se acerca a O (soluciones diluidas
de A), siempre y cuando A no se disocie, se ionice o reaccione enlajase liquida. La ley se aplica con fre-
cuencia a soluciones de gases no condensables. Los valores de las constantes de la ley de Henry (o can-
tidades muy relacionadas) se indican para varios gases en agua en las pp. 2-125 a 2-128 del Manual de
Peny (vea la nota de pie de pgina 1) y en la p. 14-4 de dicho manual se dan referencias de otras fuen-
tes de datos.
258 Capirulo 6 Sistemas multifsicos
Se dice que un sistema gas-lquido en el cual la relacin del equilibrio vapor-lquido para todas las
especies voltiles sea la ley de Raoult o la de Henry. presenta comportamiento de solucin ideal.
Una solucin lquida ideal es una mezcla de lquidos que presenta comportamiento de solucin ideal en
el equilibrio.
AUTOEVALUACIN l. Qu es la ley de Raoult y cundo es ms probable que sea vlida?

2. Qu es la ley de Henry y cundo es ms probable que sea vlida?
3. Qu es una solucin ideal?
4. Un gas que contiene C0 2 est en equilibrio con agua liquida que contiene un poco de C0 2 a
30C y 3 atm. Diga si aplicara la ley de Raoult o la de Henry para estimar la relacin entre (a)
xco 2 y Pco 2 (b) xH 2o y PH 2o , donde x es la fraccin molar del lquido y p la presin parcial del
gas. En ambos casos, qu buscara y dnde? Esperara que este sistema presentara comporta-
miento de solucin ideal?
EJEMPLO 6.4-1 Ley de Raoult y ley de Henry
Use la ley de Raoult o la de Henry para resolver los siguientes problemas.

l.Un gas que contiene 1.00 mol% de etano est en contacto con agua a 20.0C y 20.0 atm. Esti-
me la fraccin molar de etano disuelto.
2. Una mezcla lquida equirnolar de benceno (B) y tolueno (T), est en equilibrio con su vapor a
30.0C. Indique cul es la presin del sistema y la composicin del vapor.
SOL UCIN l . Por lo general los hidrocarburos son casi insolubles en agua, de modo que es probable que la so-
lucin de etano est muy diluida. Por tanto, aplicaremos la ley de Henry. La p. 2- 126 del Ma-
nual de PenJI (vea la nota de pie de pgina 1), da la constante de la ley de Henry para el etano
en agua a 20C como 2.63 X 104 atm/fraccin mol. Por la ecuacin 6.4-2,
(0.0 100)(20.0 atm)

7.60 X J0 -6
2.63 X 104 atm/fraccin mol
2. Como el benceno y el tolueno son compuestos con estructuras semejantes, se puede aplicar la
ley de Raoult. De la tabla B.4,
1211 T = 30C
JogtoPs = 6.906 - T+ .
220 8
=::---==>::-::::':> J9 = 119 mm H g
1343.9
P1- =36.7 mm Hg
Usando la ecuacin 6.4-1 ,
PB = xBf:l3 = (0.500)( 11 9 mm Hg) = 59.5 mm Hg
PT = xTp-i- = (0.500)(36. 7 mm Hg) = 18.35 mm Hg
P = PB + PT = 177.9 mm Hg 1
Ya = Pai P = 10.764 mol de benceno/mol
Yr = PTIP = 10.236 mol de tolueno/moll
EJERCICIO DE C REATIVIDAD
Mencione todos los casos que se le ocurran en los que sera til o necesario conocer la constante de la
ley de Henry para un gas en un lquido. (Ejemplo: cuando desea calcular la presin necesaria para alcan-
zar un nivel especfico de carbooatacin en un refresco embotellado). Incluya en su lista varios ejemplos
de importancia ecolgica.
6.4 Sistemas multicomponentes gas-liquido 259
6.4c Clculos del equmbrio vapor-lquido para soluciones ideales
Suponga que un recipiente cerrado que contiene un lquido se calienta poco a poco y que la presin en
el recipiente se mantiene constante. Ya analizamos lo que ocurre en este tipo de situaciones si el lquido
es una especie nica: la temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullicin del lquido. a
partir de entonces el lquido se vaporiza a temperatura constante. Una vez terminada la evaporacin, la
adicin posterior de ca lor eleva la temperatura del vapor.
Considere ahora lo que ocurre si el lquido es una mezcla de varios componentes. A medida que se
agrega calor, la temperatura del liquido aumenta hasta que alcanza una temperatura en la cual se forma
la primera burbuja de vapor. Hasta este momento, el proceso es igual al del componente nico. Sin em-
bargo, si el lquido es una mezcla. el vapor generado casi siempre tendr una composicin diferente de
la del 1iquido. Conforme avan::a la vapori::acin, la composicin de/lquido restante cambia en forma con-
tinua, y en consecuencia tambin mra su temperatura de mporizacin. Un fenmeno semejante ocurre
cuando se somete una mezcla de vapores a un proceso de condensacin a presin constante: a una tem-
peratura dada se forma la primera gotita de lquido, y desde ese momento la composicin del vapor y la
temperatura de condensacin cambian en forma continua.
Para disear o controlar un proceso de evaporacin o condensacin es necesario conocer las condi-
ciones a las cuales se realiza la transicin de lquido a vapor o de vapor a lquido. El diseo o control de
otros procesos de separacin, como destilacin, absorcin y agotamiento, tambin requiere informacin
sobre las condiciones en las cuales ocurren las transiciones de fase y las composiciones de las fases re-
sultantes. Esta seccin describe los clculos necesarios para un tipo relativamente simple de mezclas.
Cuando se calienta con lentitud un lquido a presin constante, la temperatura a la cual se forma la
primera burbuja de vapor es la temperatura del punto de burbuja del lquido a la presin dada. Cuan-
do se enfra despacio un gas (vapor) a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera go-
tita de lquido se llama temperatu ra de punto de roco a la presin dada. El clculo de las temperaturas
del punto de burbuja y del punto de roco puede ser una tarea compleja para una mezcla arbitraria de
componentes. Sin embargo, si el lquido se comporta como solucin ideal (cuando todos sus componen-
tes obedecen la ley de Raoult o la de Henry), y la fase gaseosa tambin se puede considerar ideal, los
clculos son bastante directos.
Suponga que una solucin de lquido ideal sigue la ley de Raoult y contiene las especies A, B, C, ...
con fracciones molares conocidas xA. x8 , xc Si la mezcla se calienta a una presin constante P hasta
su temperatura de punto de burbuja (Tpeb) la adicin de un poco de calor conducir a la formacin de la
fase de vapor. Como el vapor est en equilibrio con el lquido y ahora asumimos que el vapor es ideal
(sigue la ecuacin del estado de los gases ideales). las presiones parciales de los componentes estn da-
das por la ley de Raoult, ecuacin 6.4-1 .
(6.4-3)
donde P7 es la presin de vapor del componente i a la temperatura del punto de burbuja. Ms an, como
se supuso que slo A. B, C,... estn presentes en el sistema, la suma de las presiones parciales debe ser
la presin total del sistema P; entonces.
(6.4-4)
La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el mtodo de prueba y error como el va-
lor de Tpcb que satisface a esta ecuacin; todo lo que se necesita es un conjunto de relaciones para p;(T),
como la ecuacin de Antoine o diagramas o tablas de presin de vapor. Una vez que se conoce Tpeb es
fcil determinar la composicin de la fase de vapor evaluando las presiones parciales de cada componen-
te mediante la ecuacin 6.4-3 y determinando cada fraccin molar de la fase de vapor como)';= p/ P.
La presin a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime un lquido a temperatura cons-
tante es la presin del punto de burbuja del lquido a la temperatura dada. La ecuacin 6.4-4 perme
determinar dicha presin para una solucin de lquido idea l a temperatura especfica, y las fracciones mo-
lares en el vapor que se encuentra en equilibrio con el liquido puede determinarse entonces:
P;

XP; (T)
\' =--=.....:..:....:....:~ (6.4-5)
' Ppeb Ppcb
260 Captulo 6 Sistemas mulrifsicos
La temperatura del punto de roco de un gas (vapor) puede encontrarse por un mtodo similar al de
la estimacin de la temperatura del punto de burbuja. De nuevo, suponga que la fase gaseosa contiene los
componentes condensables A, B, C,... y uno no condensable G a la presin fija P. Sea y la fraccin mo-
lar del componente i en el gas. Si la mezcla de gases se enfra con lentitud hasta su punto de roco, Tpr
se encontrar en equilibrio con el primer lqtdo que se forme . Suponiendo que se aplica la ley de Raoult,
ser posible calcular las fracciones molares en fase lquida como
y- P
x; = -~ -' - , i =A, B, C,... excluyendo G (6.4-6)
P; (Tpr)
En el punto de roco de la mezcla de fases, las fracciones molares de los componentes lquidos (los con-
densables) deben sumar 1:
-'"A + xa +.re+ .. = 1
Ecuacin 6.4-6
YAP
-=--P +--!
+ ---".YB (6.4-7)
PA(Tpr) Ps(Tpr)
El valor de Tpr puede encontrarse por prueba y error tma vez que se sustituyen las expresiones para p iU).
La composicin de la fase lquida puede entonces determinarse mediante la ecuacin 6.4-6.
La presin del punto de roco, que se relaciona con la condensacin producida al aumentar la pre-
sin del sistema a temperattrra constante, puede calcularse despejando P de la ecuacin 6.4-7:
Ppr = - - - - - - - - - - - (6.4-8)
2.A_ + 2.!L + _B;-_ + ...
p ~ (T) p~(T) p~(T)
Las fracciones molares de lquido pueden estimarse despus mediante la ecuacin 6.4-6, reemplazando
Tpr por la temperatura del sistema, T.
EJEMPLO 6.4-3 Clculo del punto de burbuja y el pullto de roco
l. Calcule la temperatura y composicin de un vapor que est en equilibrio con un lquido que con-
tiene 40.0 mol% de benceno y 60.0 mol% de tolueno a 1 atm. Diga si la temperatura calculada
es el punto de burbuja o el de roco.
2. Calcule la temperatura y composicin de w1 lquido en equilibrio con una mezcla gaseosa que
contiene 10.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno, y el balance de nitrgeno (el cual pue-
de considerarse no condensable) a 1 atm. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbu-
ja o el de roco.
3. Una mezcla gaseosa que consta de 15.0 mol% de benceno, l 0.0 mol% de tolueno y 75.0 mol%
de nitrgeno, se comprime en fom1a isotrmica a 80C hasta que ocurre la condensacin. A qu
presin se inicia la condensacin? Cul ser la composicin del condensado inicial?
SOLUCIN Sean A = benceno y 8 = tolueno.
l. La ecuacin 6.4-4 puede escribirse en la forma

J(Tpeb) = 0.400 p~(Tpeb) + 0.600 PJ3(Tpeb) - 760 mm Hg =O
El procedimiento de solucin es elegir una temperatura. evaluar y p; Pa
a esa temperatura por la ecua-
cin de Antaine empleando las constantes de la tabla 8.4, evaluar f(Tpeb) mediante la ecuacin anterior y
repetir los clculos hasta que se encuentre una temperatura para la cualf(Tpeb) sea lo bastante cercana a O.
Los mtodos de prueba y error de este tipo son fciles de hacer usando programas de hoja de clcu-
lo. lnhoduzca un valor arbitrario de Tpeb en una celda y la frmula para.fi.7J>eb) (incluyendo la ecuacin
de Antaine para cada presin de vapor) en una celda adyacente, luego, haga variar el valor de la primera
celda hasta que el de la segunda se aproxime lo suficiente a cero. Si el programa de hoja de clculo tiene la
herramienta goalseek, los clculos son an ms simples: basta con indicarle al programa que haga variar el
valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aprox ime a cero. (Vea el Apndice A.2c.)
En el Apndice A.2 se discuten diversas tcnicas munricas para acelerar las bsquedas por prueba
y error de esta clase. Las herramientas goa!seek de la mayora de los programas de hoja de clculo utili-
zan uno de ellos, el mtodo regulaja!si. Este procedimiento se us para generar las temperaruras de prue-
ba que se muestran aqu para la tercera prueba y las subsecuentes.
T{OC) p~(mm Hg) pf(mm Hg) ./{Tpeb) Tnuevo(0C)

80 757.66 291.21 -282.21
100 1350.49 556.32 113.99 94.25
94.25 1152.23 465.71 - 19.68 95.09
95.09 1179.9 1 478.26 - 1.08 95.1 4
95.14 1 181.43 478.95 - 0.06 95.14
Se considera que la solucin es 1Tpeb = 95.1 oc 1 A esta temperarura. la ecuacin 6.4-1 da
PA = 0.400 ( 1181 mm Hg) = 472 mm Hg

PB = 0.600 (479 mm Hg) = 287 mm Hg
P = (472.5 + 287.5) mm Hg = 760 mm Hg
Ms an, por la ecuacin 6.4-5,
472.5 1 0.622 mol benceno / mol 1

YA=--=
. 760.0
YB = 1 -YA = 1 0.378 mol tolueno/mol 1
ste fue w1 clculo de lpunto de burbuja 1, pues se conoca la composicin del lquido.
2. La ecuacin 6.4-7 puede escribirse como
f(Tpr)= (0. 1 00)~760mmHg) + (0. 100)(:60mmHg) - l.OO=O

PA (Tpr) Ps(Tpr)
Un procedimiento de prueba yerror semejante al del inciso (1) conduce al resultado Ir pr= 52.4C 1
temperatura a la cual p~ = 297.4 mm Hg y Pa = 102.1 mm Hg. Entonces, por la ecuacin 6.4-6,
xA =
0. 100(760mmHg)
= . 0256
.
lb
mo en ceno 1 mo 1.

p~(52.4C}
x 8 = 1 - xA = ,0.744 mol tolueno/mol 1
La composicin del vapor estaba dada y la del liquido se calcul; por tanto, ste fue un clculo
del lpunto de roco.
3. Las presiones de va por de benceno y tolueno a 80C se determinan mediante la ecuacin de An-
toine como 757.7 mm Hg y 29 1.2 mm Hg, respectivamente. Suponiendo que el nitrgeno sea in-
soluble en el condensado, la ecuacin 6.4-8 da
1
P= =11847mmHgl
(0.150 / 757.7mmHg) +(0.100 / 291.2 mm Hg)
AP 0.150(1847mmHg) 1 1
xA = Y = . = 0.366 mol de benceno 1 mol
p~ 757.7 mm Hg
x
8
= 1- xA = ..., -0-.6-3_4_m_o_l_d_e_to-l-ue_n_o_/_n_1_ol' l
115~--~~~~~~~--~
11 o ~~-l---f--,---i-_L_-i---!---1 1 400 1--+-+-,_-r-r-+~~~--1

1300 1-1-1-ii-i~!-+--...-t-.Y'l
~ 100 o; 1200 1-+-+-,_-f--r--;...--_,L
i 95 ~ 11 00 1--t--t--t--;-
:::>
~ 90 .s 1000 1--t--t--t-
ii 85 1--t--f--t--:: .g
;
900
E
~ 80 rt 800
75 700
70 1 -+-+-~~~-+-+-4~ 600
65L---~--------~--~
o 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Fraccin molar de benceno Fraccin molar de benceno
P= 1 atm T = 1ooc
(a) Diagrama Txy (b) Diagrama Pxy
Figura 6.4-1 Diagramas Txy y P.1.y para el sistema benceno-tolueno.
6.4d Representaciones grficas del equilibrio vapor-Lqnido

Los clculos del equilibrio vapor-lquido para sistemas binarios (de dos componentes), se simplifican en
forma considerable al emplear un diagrama Txy. Suponga que se determina la temperatura de punto de
bwbuja T de una solucin de dos componentes -A y B- a la presin fija P. y varios valores de xA y la
composicin del vapor en equilibrio YA se calculan para cada composicin de lquido. El diagrama T.\y
es la grfica de la temperatura en el equilibrio contra la fraccin molar de uno de los componentes - por
lo general el ms voltil- dibujando curvas para la fase lquida (T contra xA) y la de vapor (T contra y A).
La figma 6.4- la muestra una grfica de este tipo para el sistema benceno-tolueno a P = 1 atm. Como al-
ternativa, puede graficar la presin en el equilibrio contra la fraccin molar a una temperatura fija para
generar un diagrama Pxy (figura 6.4-1 b).
Una vez que tiene 1m diagrama T\y como el de la figura 6.4-1 , los clculos de los puntos de burbuja y
de roco resultan triviales. Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composicin dada de
lquido, vaya a la curva del lquido en el diagrama Txy y sobre la presin del sistema lea la temperatura
deseada en la escala de las ordenadas. (Si no est seguro sobre cmo funciona este mtodo, considere de nue-
vo la forn1a en que se gener la curva). Despus puede moverse en direccin hotizontal a la curva de vapor
para determinar la composicin de ste cuando est en equilibrio con el lquido dado a esa temperatura.
El p1mto de roco de w1a mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama T.-..y
cuando las nicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fiaccin molar especfica de A en la fase
de vapor, lea la temperatura del pw1to de roco a pa11ir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de
vapor y desplcese en forma horizontal hasta la curva del lquido descendiendo para leer la composicin
de ste cuando est en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseo-
sa, debe usar la ecuacin 6.4-6 para encontrar el punto de roco, como en el ejemplo anterior.
Lo que ocurre si la mezcla lquida se vaporiza de manera continua, se ve con facilidad en el diaga-
ma T.ry . Considere de nuevo el sistema benceno-tolueno y suponga que se agrega calor a una mezcla li-
quida de 55 mol% de benceno y 45 mol% de tolueno a una presin fija de l atm. Como se ve en la f igura
6.4-la, la mezcla comenzar a hervir a 90C. y el vapor generado contendr 77% de benceno. Sin em-
brugo, w1a vez que se vaporiza una pequea cantidad de lquido, el resto ya no contiene 55% de bence-
no sino menos, pues el vapor producido es rico en este componente. En consecuencia, la temperatura del
sistema aumentar de manera uniforme entre ms lquido se vaporiza y la composicin de ambas fases
cambia de manera continua durante el proceso.
EJEMPLO 6.4-4 Clculo de los puntos de burbuja y de roco usando diagramas Txy
l. Usando un diagrama T>.y, estime la temperatura del punto de burbuja y la composicin del va-
por en el equilibrio asociada con una mezcla lquida de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolue-
no a 1 atm. Si la mezcla se vaporiza de manera uniforme hasta que el lquido restante contenga
25% de benceno, cul es la temperatwa final ?
2. Empleando el diagrama T>.y, estime la temperatura de punto de roco y la composicin del lqui-
do en el equilibrio asociada con una mezcla de vapor de benceno y tolueno que contiene 40
mol% de benceno a 1 atm. Si la condensacin procede hasta que el vapor restante contiene 60%
de benceno, cul es la temperatura fina l?
SOLUCIN l. De la f igwa 6.4- 1a, para x 6 = 0.40, jr peb"" 95CI y 1YB"' 0.62 . (Esto concuerda con la solucin
obten ida con el procedimiento ms prolongado del ejemplo anterior.) Cuando x 8 = 0.25,
jTpcb == 100C 1 En consecuencia, la temperatura se eleva en 5C al avanzar la vaporizacin.
2. De la figura 6.4- la, para Ya = 0.40, lTpcb"' 102C 1 y 1xa "'0.2o.cuando YB = 0.60, 1Tpeb"' 96cj.
Nota: la precisin asociada con los clculos grficos es menor que la de los clculos numricos, como
lo refleja este ejemplo por el uso del"" Sin embargo, la simpl icidad y claridad al seguir el curso del pro-
ceso hacen que los clculos grficos resulten muy tiles.
El trmino "ebul licin" se usa a veces de manera incorrecta para describir cualquier proceso que in-
cluya la transicin de lquido a vapor. De hecho, la ebullicin se refiere a un tipo especfico de proceso
de vaporizacin en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del liquido;
no se refiere a la evaporacin molecular de lquido en una interfase gas-lquido, la cual puede ocurrir a
temperaturas por debaj o del punto de ebullicin. (Recuerde sus experiencias al dejar abierto un recipien-
te con lquido y encontrar ms tarde que ste se evapor en parte o por completo.)
Al analizar los sistemas de un componente, consideramos el caso de un liquido que se calienta en un
recipiente expuesto a la atmsfera y observamos que ste hierve a una temperatura a la cual la presin de
vapor del lquido es igual a la presin total de la atmsfera sobre l. Un fenmeno semejante ocurre en las
mezclas de liquides. Si se calienta despacio una mezcla en un recipiente abierto, se forman burbujas de va-
por en la superficie caliente y emergen baca la fase gaseosa cuando la presin de vapor de lquido iguala
la presin sobre el lquido. 5 La reflexin lo convencer de que la temperatura a la cual ocwTe esto corres-
ponde al pUllto de burbuja del lquido a esta presin. En consecuencia, para una solucin lquida ideal, el
punto de ebull icin puede determinarse de manera aproximada a partir de la ecuacin 6.4-9.
(6.4-9)
EJEMPLO 6.4-5 Punto de ebullicin de una mezcla
Se desti lar una mezcla que contiene 70 mol% de benceno y 30 mol% de toluef)o en una columna por
lotes. El procedimiento para el arranque de la columna requiere que se cargue el rehervidor de la base de
la columna y se incremente el calor poco a poco, hasta que comience la ebullicin. Estime la temperatu-
ra a la cual principia la ebullicin y la composicin inicial del vapor generado, suponiendo que la pre-
sin del sistema es 760 mm Hg.
SOLUCIN A partir del diagrama Txy vemos que la mezcla alcanzar la ebullicin cerca de los j 87C 1. La compo-
sicin .inicial aproximada del vapor es j88 mol% de benceno y 12 mol% de tolueno 1
Conclu imos esta discusin con un recordatorio final. Los clculos de equilibrio vapor-lquido que
mostramos en la seccin 6.4c se basan en la suposicin de que la solucin es ideal y del uso correspon-
diente de la ley de Raoult. Muchos sistemas de importancia comercial incluyen soluciones no ideales, o
sistemas de lquidos inmiscibles, o miscibles en parte, para los cuales la ley de Raoult es inaplicable y el
diagrama 'y no se parece en nada al que mostramos para el benceno y el tolueno.
5 staes slo una aproximacin, aunque por lo general es buena. De hecho, la presin de vapor debe ser un poco mayor que la presin
en fase gaseosa para vencer los efectos de tensin superficial del lquido y la cabeza hidrosttica de ste en la superficie calentada.
Los clculos para sistemas de este tipo se consideran en libros sobre termodinmica de equilibrio de fases.
AUTOEVALUACIN l. Cul es el punto de burbuja de una mezcla lquida a una presin dada? Cul es el punto de ro-
co de una mezcla de vapor a una presin dada?
2. A qu temperatura comenzar a hervir una mezcla lquida equ irnolar de benceno y tolueno a 1
atm? Cul es la fracc in molar de benceno en la primera burbuja?
3. A qu temperatura se comenzar a condensar una mezcla equimolar de vapor de benceno y to-
lueno a 1 atm? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera gota? Qu ocurre con la
temperatura del sistema aJ proceder la condensacin?
4. Esperara que la temperatura del punto de burbuja de una mezcla de lquidos awnentara, dis-
minuyera o permaneciera igual al incrementar la presin? Qu hay sobre la temperatura del
punto de roco de una mezcla de vapor?
S. Cuando se lleva un lquido a su punto de ebullicin, la presin bajo la superficie del liquido,
donde se forman las burbujas, difiere de la presin de la fase gaseosa (Por que?), de modo que
la ebullicin no se realiza a la temperatura exacta calculada. Explique esto. Si se cal ienta la par-
te inferior de una cubeta de agua cierto da en que la presin atmosfrica es 1 atm y la altura de
agua es 5 ft, cmo calculara la temperatura de ebullicin?
6. Por qu implica un clculo de prueba y error la determinacin de Tpcb de la ecuacin 6.4-4 o
de Tpr de la ecuacin 6.4-8?
6.5 SOLUCIONES DE SLIDOS EN LQUIDOS

6.Sa Solubilidad y saturacin
La solubilidad de un slido en un lquido es la cantidad mxima de esa sustancia que se puede disolver
en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Esta propiedad fsica vara en forma considerable
de un par de soluto-solvente a otro: por ejemplo, 100 g de agua a 20C pueden disolver 222 g de AgN0 3,
0.003 g de AgC03 y 0.00002 g de AgBr. El lmite tambin puede depender de manera importante de la
temperatura: la solubilidad del AgN0 3 en tOO g de agua aumenta de 222 g a 20C a 952 g a 100C. En
las pp. 2-7 a 2-47 y 2-121 a 2-124 del Manual de PenJ (vea la nota de pie de pgina 1) se indican las so-
lubiJidades de muchas sustancias en agua, alcohol etlico y ter dietilico a las temperaturas que se espe-
cifican.
Se dice que una solucin que contiene la cantidad mxima posible de una especie disuelta en el equi-
librio se encuentra saturada con dicha especie. Una solucin en equilibrio con solllfo slido debe estar
saturada con este ltimo; si no lo estuviera, se disolvera ms soluto.
Cuando se enfra una solucin saturada, la solubilidad del soluto por Jo general disminuye; para que
la solucin enfriada regrese al equilibrio, parte del soluto debe salir de ella en forma de cristales slidos.
No obstante, la velocidad de cristalizacin puede ser lenta, de modo que puede existir una condicin me-
ta-estable en la cual la concentracin del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de
la solucin. Bajo tales condiciones, se dice que la solucin est sobresaturada y la diferencia entre la
concentracin real y la del equilibrio se denomina sobresaturacin. En este libro, todos los problemas
que incluyen separaciones slido-lquido suponen el equilibrio entre las fases slida y lquida, de modo
que no es necesario considerar la sobresaturacin.
EJEMPLO 6.5-1 Cristalizacin y filtracin
Ciento cincuenta kilogramos de solucin acuosa saturada de AgN03 a 100C se enfran hasta 20C, for-
mando as cristales de AgN0 3 los cuales se filtran de la solucin restante. La torta de fi ltracin hme-
da que contiene 80% de cristales slidos y 20% de solucin saturada por masa, pasa a un secador, donde
se vaporiza el agua restante. Calcule la fraccin de Ag 0 3 en la corriente de alimentacin que se recu-
pera al final en forma de cristales secos y la cantidad de agua que debe eliminarse en la etapa de secado.
SOLUCIN Base: 150 kg de alimentacin
El filtrado y el lquido retenidos en la torta de filtracin estn en equilibrio con cristales sl idos de AgN03
y, por tanto, deben estar saturados con AgN03 a 20C. Las composiciones de las soluciones saturadas de
nitrato de p lata a L00C y 20C se dan al comienzo de esta seccin y se utilizan en el diagrama de flujo
Torta de filtracn
m2[(kg AgN03(s)]
m 3(kg solucn)
0.689 kg AgNOafkg
l
1 0.311 kg H20/kg
Solubilidades
952gAgN03 ~ 952gAgN03 = _905 a A aNO l
0
!OOgH20 (100+952)g o o .) g
ll
222gAgN03 ~ 222gAgN03 = _ A NO l a
0 689 3 o
100gH2 0 (100+222)g g g
Composicin de la torta de filtracin m2 = 0.8(m2 + 1113) ~ 1112 = 4m3
Baltmce de H 20 en torno al cristalizador y el filtro (0.095 X 150) kg H20 = 0.3 !Im 1 + 0.3l lm3
Balance de masa en tomo al cristalizador y el filtro 150 kg = m 1 + m 2 + m3
La solucin simultnea de estas tres ecuaciones nos da:

m1 20 kg
1112 104 kg
1113 26 kg
Balance general de AgN03 (0.905 X !50) kg AgN0 3 = 0.689m 1 + m5
ll 111 = 20 kg
m5 = 122 kg AgN03 cristales recuperados
Porcentaje de recuperacin 122 kg AgN0 3 recuperado x 1OO% = 1 89.9% 1

(0.905 x 150) kg AgN0 3 a limentado
Bala11ce general de masa 150 kg = m, + 1114 + ms

11 111 = 20 kg
J} m5 = 122 kg
m4 = 1 8 kg H20 se retiran del secador 1
266 Capitulo 6 Sistemas mulrifsicos
250
~
-
~
- - NaCI
~200 - - K N 03
q, - - . Na 2S04
J: IL
C>
8 150
s
~
"' 100
~
:0
:::>
~
- --- -. -
-
50 ~
20 40 60 60 100
Temperatura (e
F i gura 6.5-1 Solubilidades de solutos inorgnicos.
6.5b Solubilidades de slidos y sa les hidratadas
La regla de las fases de Gibbs indica que al especificar temperatura y presin para un sistema de dos
componentes en el equilibrio que contiene un soluto slido y una solucin lquida, se fijan los valores de
todas las dems variables intensivas. (Verifique esto.) Adems, debido a que las propiedades de lquidos
y slidos se ven muy poco afectadas por la presin. quiz sea posible aplicar una sola grfica de solubi-
lidad (una variable intensiva) contra temperatura en un amplio rango de presiones.
Las grficas de solubilidad de la figura 6.5-1 ilustran cmo puede variar el efecto de la temperatu-
ra sobre la solubilidad de un sistema a otro. Al aumentar la temperatura de 0C a los 100C la solubili-
dad del aCI casi no cambia. pero la solubilidad del KN03 aumenta en un factor mayor de 1O. Para el
a2S04, la solubilidad aumenta hasta casi los 40C y despus disminuye.
EJEMPLO 6.5-2 Balance de materia en 1111 cristalizador
Una solucin acuosa de nitrato de potasio que contiene 60.0% por peso de KN03 a 80C se alimenta a un
cristalizador de enfriamiento, donde la temperatura se reduce a 40C. Determine la temperatura a la cual la
solucin alcanza la san1racin y el porcentaje de nitrato de potasio de la alimentacin que fom1a cristales.
SOLUCIN La concentracin de la alimentacin debe convertirse en la relacin soluto/solvente para usar la figura 6.5-1.
Como 100.0 g de la solucin contienen 60.0 g de KN0 3 y 40.0 g de H20 , la proporcin deseada es:
60.0gKN03 = I.SOgKN03 = l50gKN03

40.0gH20 gH 20 IOOg H20
En la figura 6.5-1 , se ve que la temperatura de santracin de esta solucin es I74C l.
ste es el diagrama de flujo del proceso, asum iendo una base de 100 kg de alimentacin.
Solucin
saturada
m 1(kg) t
x(kg KNO:Ikg) 1
1 1
' .... En
..;..
Al;;;;im
..;..e;;;;n:;.;ta;.;;
c;.;;n ---l~ CRISTALIZADOR
;.;.. /" ""equilibrio
100 kg
1
0.600 kg KNO;Ikg 1
0.400 kg H30/kg
1 Cristales
Hay tres incgnitas en el diagrama (m 1, x, 1112). Supondremos que la solucin que sale del cristalizador
est saturada a 40C. De acuerdo con esto. es posible determinar el valor de x a partir de la solubilidad
conocida del KN0 3 a esa temperatura, y las dos variables restantes pueden determinarse a partir de los
balances de materia. En la figura 6.5- 1 se ve que la solubilidad a 40C es cercana a 63 kg de KN03/ l00
kg de H20. El clculo es el siguiente:
63kg K O3
X = = 0.386 kg KNO3!kg
(63 + 100) kg solucin -
100 kg 111 (kg) ( 1- 0.386) kg H20

Balance de H10 ----+-------- ~ 117 65. 1 kg
kg kg
IIIJ = 65.1 kg
Baltmce de masll 100 kg =m+ 1112
El porcentaje de nitrato de potasio en la alimentacin que se cristaliza es, entonces,
34.9 kg KN03 cristalizado x 1OO% =1 58 .2% 1

60.0 kg KN0 3 alimentado
Los cristales slidos que se formaron en el ejemplo anterior eran de nitrato de potasio anhid1v (libre
de agua). Cuando se cristalizan algunos so lutos a partir de soluciones acuosas, los cristales son sales hidra-
tadas, las cuales contienen molculas de agua enlazadas a las del soluto (agua de hidr atacin). El nme-
ro de molculas de agua asociadas con cada molcula del soluto puede variar con la temperatura de
cristalizacin.
Por ejemplo, cuando el sulfato de sodio cristaliza a partir de una solucin acuosa por debajo de 40C,
los cristales que se forman son de Na2 S04 anhidro, pero por arriba de 40C. cada molcula de Na2 SO. que
cristaliza tiene lO molculas asociadas. la sal hidratada, Na2SO.IOH 20(s). se llama su/faro de sodio de-
cahidratado. El cambio de la forma anhidra a la forma hidratada del slido a 40C. da lugar a la disconri-
nuidad en la grfica de la figura 6.5-l. Otro soluto que forma sales hidratadas es el sulfato de magnesio, el
cual puede existir en cinco formas diferentes en diversos rangos de temperatura. (Vea la tabla 6.5-1.)
Tabla 6.5- 1 Sales de MgS04 hidratado

Forma Nombre % por peso de MgS04 Condiciones
MgS04 Sulfato de magnesio anhidro 100.0 > 100C

MgS04 H20 Sulfato de magnesio monohidratado 87.0 67 a 100C
MgS04 6H20 Sulfato de magnesio hexahidratado 52.7 48 a 67C
MgS04 7H20 Sulfato de magnesio hepta hidratado 48.8 2 a 48C
MgS04 12H20 Sul fato de magnesio cl odeca hiclratado 35.8 -4 a 2C
EJEMPLO 6.5-3 Produccin de uua sal hidratada
Una solucin acuosa de sulfato de magnesio a 104C que contiene 30.1% por peso de MgS04 se alimen-
ta a un cristalizador de enfriamiento que funciona a 10C. La corriente que sale del cristalizador es un
Jodo de partculas de sulfato de magnesio heptahidratado slido [MgS04 7H20(s)], suspendido en una
solucin lquida. Los datos tabulados de solubilidad para el sulfato de magnesio [P. 18-35 del Manual de
Peny (vea la nota de pie de pgina 1)], muestran que una solucin saturada a 10C contiene 23.2% por
peso de MgS04 . Determine la velocidad a la cual se debe alimentar solucin al cristalizador para produ-
cir 1 tonelada mtrica (1 Tm. 1000 kg) de sulfato de magnesio heptahidratado por hora.
S OLUCIN Base: 1 Tm de MgS04 7H 20 (s) producido/ hora

Suponernos que la solucin que sale del cristalizador est en equilibrio con los cristales slidos y, por tan-
to, est samrada con MgS04 . El diagrama de flujo del cristalizador es el siguiente:
268 Captulo 6 Sistemas multfsicos
m1(Tm/h) 2 1 Tm MgS0 7H20(s)lh

---------1 ..~ CRISTALIZADOR f-----------l~
0.301 Tm MgSOiTm m2(Tm solucin/h)
0.699 Tm H201Tm L....- - --__J 0.232 Tm MgS04 rrm
104c 0.768 Tm H2orrm
1oc
Hay dos incgnitas en el diagrama (Ji1 1 y 1il2) y dos especies moleculares independientes (MgS0 4 y H20)
para las cuales pueden escribirse balances, de modo que el problema s tiene solucin. Los pesos atmi-
cos que se encuentran en la cara interna de la cubierta trasera del libro se pueden emplear para demos-
trar que el peso molecular del sulfato de magnesio anhidro es 120.4 y el de la sal heptahidratada es 246.4.
A continuacin presentamos los balances.
Bala11ce total de masa 1i1 1 = 1 Tm/ h + ,,2

Bala11ce de MgSO.
. (Tm MgS0
0.301 111 4)
=
l Tm MgS04 ?H20
--------+-- - - - - - - -
120.4 Tm MgS0 4
11 h 246.4 Tm MgS04 71-120
1il2(Tm solucinlh) 0.232 Tm MgS0 4

+ -----------~----------
Tm de solucin
Resolviendo ambas ecuaciones al mismo tiempo, obtenemos j,:, 1 = 3.71 Tm/h 1 y 1i12 = 2. 71 Tm/h.
AUTOEVALUACIN t . Se agregan con lentitud cristales slidos de cloruro de sodio a 1000 kg de agua a 60C. Despus
de cada pequea adicin, la mezcla se agita hasta que la sal se disuelve y luego se agrega ms
sal. Cunta sal se podr disolver si se mantiene la temperatura a 60C? Qu ocurre si se agre-
ga una cantidad mayor de sal? (Consulte la figura 6.5-l.)
2. Una solucin acuosa contiene 50.0% por peso de KN0 3 a 80C. A qu temperan1ra deber en-
friarse esta solucin para que se comiencen a formar cristales slidos? Qu sucede si la solu-
cin se enfra a temperaturas cada vez ms bajas?
3. Qu significan los trminos sal hidratada. agua de hidratacin y sal anhidra? Cmo se !Jamara
el MgS04 4H2 0(s) si esta especie se encontrara en la naturaleza? (Sugerencia: piense en el CCI4 .)
4. Dado que e l peso molecular del MgS04 es 120.4, cul es la fraccin msica de MgS0 4 en el
sulfato de magnesio monohidratado?
S. Por qu hay una discontinuidad en la pendiente a 40C de la curva de solubilidad del a2S04
en la figura 6.5-1?
6.Sc Propiedad es coligativas de u na solucin
Las propiedades fsicas de una solucin por lo general difieren de las propiedades fsicas del solvente pu-
ro. En ciertas condiciones, los cambios en los valores de diversas propiedades --como presin de vapor y
puntos de ebullicin y de congelacin- slo dependen de la concentracin de soluto en la solucin y no
de la clase de soluto o de solvente. Esta clase de propiedades se denominan propiedades coligativas de la
solucin. (No nos ocuparemos de una cuarta propiedad coligativa -la presin osmtica- en este libro.)
Es importante comprender las propiedades coligativas para determinar las propiedades de operacin
de ciertos procesos. Por ejemplo, se puede disear un proceso para recuperar agua pura por evaporacin o
congelacin del agua de mar. En el primer caso, el agua pura se recupera por condensacin del vapor en
un evaporador, mientras que en el segundo se recupera separando y fund iendo hielo en un congelador. Es
obvio que un ingeniero que piensa disear u operar un evaporador o un cristalizador de hielo debe cono-
cer la temperatura a la cual se realiza la transicin de fase -el punto de ebullicin en el primer caso y
el de congelacin en el segundo-. Adems, con frecuencia se utilizan los valores medidos de las pro-
piedades coligativas de una solucin para deducir las propiedades del solvente o del so luto; un caso es el
peso molecular, el cual no puede determinarse con faci lidad por mtodos ms directos.
Esta seccin presenta una introduccin a las propiedades coligativas, considerando slo el caso sim-
ple de una solucin en la cual el soluto no es voltil (es decir, tiene una presin de vapor insignificante
a la temperatura de la solucin) y el soluto disuelto no se disocia (lo cual descarta a los cidos. bases y
sales que se ionizan) ni reacciona con el solvente. La mayora de los libros de fisicoqumica incluyen dis-
cusiones sobre sistemas ms complejos.
Consideremos una solucin en la cual la fraccin molar de so luto es x y la presin de vapor del sol-
vente puro a la temperatura de la solucin es p;.
Aplicando la ley de Raoult (ecuacin 6.4- 1) a la solu-
cin, se obtiene, para la presin parcial del solvente,
ps(1) = ( 1 - x)p;(1) (6.5-1)
Si el lquido es solvente pwo (x = 0), est ecuacin predice que la presin parcial de vapor del solvente
es igual a su presin de vapor, como era de esperarse. Dado que el soluto no es voltil, el solvente es el
nico componente de la solucin lquida que tambin est en el vapor. La presin que ejerce este vapor
se denomina presin de vapor efectiva del solvente:
(p;)e =Ps = ( 1 - x)p; (6.5-2)
Como x - y por tanto ( 1 - x)-, es menor de uno, el efecto del so luto es abatir la presin de vapor efec-
tiva del solvente. El abatimiento d e la presin de vapor , definido como la diferencia entre la presin
de vapor del componente pwo y la presin de vapor efectiva del solvente. es
l::!.ps = Ps - (p'"'
sJe = XPs (6.5-3)
La simplicidad y generalidad de la ecuacin 6.5-3 son sorprendentes. Segn esta ecuacin. si una
solucin contiene 20 mol% de soluto, entonces la presin parcial del solvente es 80% de la presin de
vapor del solvente puro a la temperatura del sistema, sin importar la temperatura. presin ni la clase del
soluto y el sohe111e. (En consecuencia, la cada de la presin de vapor es una propiedad coligativa por de-
finicin.) Las nicas estipulacione son que la ley de Raoult se aplique y el soluto no sea voltil ni reac-
tivo ni se disocie.
El abatinuento de la presin de vapor del solvente tiene dos consecuencias importantes. El solveme
en 1111a soluci11. a 1111a presin dada, hierve a mayor temperatura y se congela a menor temperawra que el
sohente puro a la misma presin. La validez de estas afirmaciones se puede confirmar observando la fi-
gura 6.5-2. el diagrama de fases para un sistema arbitrario soluto-solvente. Esta figura muestra las cur-
vas de equilibrio vapor-lquido y slido-lquido para un solvente puro (curva de lnea continua) y para
una solucin con concentracin fija de soluto (curva punteada). Las curvas de equilibrio vapor-lquido y
slido-lquido de la solucin se encuentran debajo de las del solvente, lo cual refleja el hecho de que la
presin de vapor efectiva a una temperatura dada y el punto de congelacin a una presin dada son me-
nores para la solucin que para el solvente puro. Entre mayor es la concentracin de soluto, ms grande
es la separacin entre las curvas del solvente puro y la solucin.
E l efecto del soluto sobre e l punto de ebull icin de la solucin es fci l de observar en el diagrama.
Recordemos que el punto de ebullicin de un lq uido a una presin dada es la interseccin de la lnea ho-
rizontal a esa presin con la curva del equil ibrio vapor-lquido. A la presin P0, e l solvente puro alcanza
la ebu llicin a la temperatura Tbo, mientras que la solucin hierve a una temperatura ms alta. Tbs
1 ,
-,'
1
.
;' 1
p ,'
1 , ,' - Disolvente puro
-~- - - -Solucin
1
1
rbO rbs
T
Figura 6.5-2 Curvas de equilibrio de fases para el

solvente puro y la solucin.
El cambio del punto de congelacin del solvente es un poco menos evidente. Primero, considere el
punto triple -la interseccin de las curvas de equi librio sl ido-vapor y lquido-vapor- . La figura 6.5-2
muestra con claridad que el efecto del abatimiento de la presin de vapor es reducir el punto triple de la
solucin en relacin con el solvente puro. Si adems la curva de equilibrio slido-liquido para la solu-
cin (como la del solvente puro) es casi vertical, entonces el punto de congelacin a una presin arbitra-
ria Po tambin desciende en el diagrama, desde Tmo para el solvente puro hasta 7;,, 5 para la solucin.
Como sabemos que la presin de vapor de la solucin varia con la concentracin (la ecuacin 6.5-2
da la relacin) y la temperatura (por la ecuacin de Clausius-Clapeyron, ecuacin 6.1-3), podemos deter-
minar las relaciones entre la concentracin y ambos: la elevacin del punto de ebullicin y la depresin
del punto de congelacin. Estas relaciones presentan una especial simplicidad para soluciones diluidas
(x-+ O, donde x es la fraccin molar de so luto).
RT~o (6.5-4)
Tb = Tbs - Tbo = -A-x
llffv
RT.2
Tm = Tmo- Tms = --4Jill.x (6.5-5)
llffm
En estas ecuaciones, !:J. H..., se refiere al calor de vaporizacin del solvente puro en su punto de ebullicin,
TbO, y I:J.Hm denota el calor de fusin del solvente puro en su punto de fusin, Tmo Estas propiedades del
solvente pueden consultarse en tablas de datos, como la tabla B. 1 de este libro. Su importancia fsica se
discute en el captulo 8. La derivacin de la ecuacin 6.5-4 se trata en el problema 6.87, al final de este
captulo.
Como los coeficientes de x en estas dos ecuaciones son constantes, se deduce que para soluciones
diluidas de solutos no voltiles, no reactivos y que no se disocian, la elevacin del punto de ebullicin y
el abatimiento del punto de congelacin varan en forma lineal con la fraccin molar de soluto.
El siguiente ejemplo muestra las aplicaciones de las ecuaciones 6.5-2 a 6.5-5 para determinar la pre-
sin de vapor y las temperaturas de transicin de fase para una solucin de concentracin conocida y pa-
ra calcular la composicin de la solucin y el peso molecular de soluto a partir de una propiedad
coligativa medida.
AUTOEVALUACIN l. Qu es una propiedad coligativa de una solucin? Mencione tres.

2. La presin de vapor de un solvente a 120C es 1000 mm Hg. Una solucin contiene 15 mol%
de un soluto en este solvente a 120C. Si sigue el comportamiento descrito en esta seccin, cul
es la presin de vapor efectiva del solvente? Qu condiciones deben cumplirse para que su res-
puesta sea vlida?
3. La solucin descrita en la pregunta 2 se calienta a una temperatura en la cual ocurre la ebulli-
cin a una presin total de 1000 mm Hg. Diga si la temperatura de ebullicin es mayor, menor
o igual a 120C. Cul es la presin de vapor del solvente puro en el punto de ebullicin de la
solucin?
4. Por qu se esparce sal sobre carreteras y banquetas en los das nevados?
5. Por qu es til agregar anticongelante (el cual puede considerarse como un soluto no voltil),
al radiador del automvil, tanto en el fro invernal como en el calor del verano?
EJEMPLO 6.5-4 Clculo de las propiedades coligati11as
Una solucin de 5.000 g de so luto en 100.0 g de agua se calienta despacio a presin constante de 1.00
atrn y se observa que hierve a 100.421 C. Estime el peso molecular del so luto, la presin de vapor efec-
tiva del solvente a 25C y el punto de congelacin de la solucin a 1 aun. Las propiedades necesarias del
agua se pueden encontrar en la tabla 8.1.
SOLUCIN Si los valores del punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin del agua pura (de la tabla B.l) y
la constante de los gases se sustituyen en la ecuacin 6.5-4, el resultado es
T. (K)= (8.314 J/(mol K)]{3.73.16 K)lx = 28 .5x

b 40,656 J/mol
A partir de la elevacin medida del punto de ebullicin ~Tb = 0.421 K se deduce que la fraccin molar
del soluto en la solucin es x = 0.421/28.5 = 0.0148. Pero como se sabe que la solucin contiene
(5.000/M5) mol de soluto, donde Ms es el peso molecular de so luto y 100.0 g/ 18.016 g/mol = 5.551 mol
de agua, se puede escribir
0.0 148 = (5.000 g/M5)/(5.000 g/M5 + 5.551 mol)
ll
1 M 5 = 60.1 g/mol 1
Por la ecuacin 6.5-2, es posible determinar la presin de va por efectiva del solvente a 25C a partir de
la presin de vapor del agua pura a esta temperatura (que aparece en la tabla 8 .3) como
(p;)c = (1.000 - 0.0148)(23.756 tmn Hg) = 123.40 mm Hg 1
Por ltimo, sustituyendo los valores del punto de fusin y el calor de fusin del agua (de la tabla B.l ) y
la constante de los gases en la ecuacin 6.5-5, se obtiene
!:!.Tm = [8.314 J 1 (mol K)](273. 16 K)2(0.0 148) = K = l. oc

153 53
(6009.5 J 1 mol)
ll
Tms = (0.000 - 1.53)C = I-1.53C 1
Una solucin contiene una cantidad desconocida de sal de mesa disuelta en agua. Mencione todas las ma-
neras que se le ocurran para medir o estimar la concentracin de sal en la solucin, sin sal ir de la cocina
de su casa. Los nicos instrumentos que puede llevar a su casa son un termmetro que cubre el rango
- 1ooc a 120C y una pequea balanza de laboratorio. (Ejemplo: prepare diversas soluciones con
concentraciones conocidas de sal y compare su sabor con el de la solucin desconocida.)
6.6 EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES LQUIDAS

6.6a M iscibilidad y coeficientes de distribucin
Al mezclar agua con metil isobutil cetona (MIBK) a 25C, se forma una sola fase si la mezcla contiene
ms de 98% de agua o 97.7% de MI8K por masa; de otra forma, la mezcla se separa en dos fases lqui-
das, una de las cuales contiene 98% de H 20 y 2% de MIBK y la otra 97.7% de MIBK y 2.3% de H20.
El agua y la MIBK son ejemplos de lquidos parcialmente miscibles; seran inmiscibles si una de las
fases contuviera una cantidad insignificante de agua y la otra una cantidad despreciable de MIBK.
Si se agrega una tercera sustancia a una mezcla lquida de dos fases, se distribuye segn su solubi-
lidad relativa en cada fase. Por ejemplo, la acetona es soluble en agua y en cloroformo -dos lquidos ca-
si inmiscibles- pero es mucho ms soluble en cloroformo. Si una mezcla de acetona y agua se pone en
contacto con cloroformo, una porcin sustancial de la acetona entrar a la fase rica en cloroformo. La se-
paracin de la acetona y el agua puede lograrse entonces con facilidad, permitiendo que la mezcla repo-
se y se separe en dos fases. Este ejemplo ilustra el proceso de separacin de la extraccin Jquida.
Suponga que A y S son dos lquidos casi inmiscibles y B es un soluto distribuido entre las fases de
una mezcla A-S. El coeficiente de distribucin (llamado tambin razn de particin) del componente
8 , es la proporcin de fraccin msica de B en la fase S respecto a la fase A. Las pp. 15-1 O a 15-14 del
Manual de Peny (vea nota de pie de pgina 1), dan una lista de los coeficientes de distribucin de diver-
sos sistemas lquidos ternarios (de tres componentes). El ejemplo 6.6-1 ilustra el uso de esta propiedad
fisica para calcular balances de materia.
272 Captttlo 6 Sistemas multifsicos
EJEMPLO 6.6-1 Extraccin de acetona disuelta en agua
Doscientos cm 3 de una mezcla de acetona-agua que contiene 10.0% por peso de acetona se combinan
con 400.0 cm3 de cloroformo a 25C, y despus se dejan separar las fases. Qu porcentaje de acetona
se transfiere del agua al cloroformo?
SOLUCiN Base: ca11tidades dadas
Las densidades de las sustancias puras se dan en la tabla B.l :
Acetona (A) 0.792 g/cm3

Cloroformo (C) 1.489 g/cm3
Agua (W) 1.000 g/cm3
Como no se dispone de los datos de densidad para el sistema acetona-agtta, usaremos la ecuacin 5.1-1
para estimar la densidad de la solucin de alimentacin:
3 3
..!_= xA + xw = ( 0.100 + 0.900)cm = I.0 26 cm
P PA Pw O. 792 1.000 g g
u
p = 0.974 g/cm3
La masa de la solucin de alimentacin es, entonces,
200.0 cm3 0.974 g

195 g
y la de cloroformo es
400.0 cm 3 1.489 g
596 g
cm 3
Ahora supongamos que la mezcla de cloroformo y agua es inmiscible. (En la seccin 6.6b se discute c-
mo tratar la miscibilidad parcial.) Al dibujar el diagrama de flujo de este problema, es aconsejable mar-
car las cantidades de cada componente de las dos corrientes de salida, en vez de las masas totales de las
corrientes y las fracciones msicas de los componentes. (A l marcar de este ltimo modo es necesario re-
solver cuatro ecuaciones simultneas con cuatro incgnitas.)
m1(gA)
195 g m2 (gW)
~
0.1 gA/g
0.9gW/g } En
EXTRACTOR equilibrio
596g e ... a 2sc
m3(gA)
m4 (gC)
El coeficiente de distribucin para el sistema A-C- W se da como 1.72 en la p. 15-12 del Manual de Peny
(vea la nota de pie de pgina 1). Si x representa la fraccin msica de la acetona,
K = (x)crase = m3 / (1113 + 1114) = l.72 (6.6-1)

(x)wrase m1 / (m1 +m2)
Esto da una ecuacin con las cuatro incgnitas m 1, m2, m3, y m4 Las otras se obtienen por los balances
de materia.
Bala11ce de C 596 g = 1114
BaTan ee de W (0.900)(195g) = 1112 ==> 1112 = 175 .5 g

Balance de A (0. 100)( 195g) = 111 + lllJ
Al sustituir los valo res conocidos de m2 y m 4 en la primera ecuacin tenemos (con el balance de ace-
tona) dos ecuaciones con dos incgnitas, que pueden resolverse para obtener
m 1 = 2.7 g de A en fase de agua
m 3 = 16.8 g de A en fase de cloroformo

Por tanto, el porcentaje de acetona que se transfiere es:
_16.8 g acetona
___::;...._ en_
___ la_
fase
_ de
_ cloroformo
_ _ _ _ X LOO%= ~
86.1%
(0.100 X 195) g acetona alimentada
En la prctica, la extraccin a menudo se lleva a cabo en varias etapas consecutivas, y la solucin

que sale de cada etapa se pone en contacto con solvente adicional en la siguiente. Si se emplean suficien-
tes etapas, se logra una tra nsferencia casi total del soluto. El problema 6.91 al f inal de este captulo ilus-
tra este mtodo de o peracin.
AUTOEVALUACIN l. Qu es LUl coeficiente de distribucin? Qu es una extraccin lquida?

2. El coeficiente de distribucin para el sistema agua-cido actico-acetato de vinilo es
fraccin msica del cido actico en acetato de vinilo

- - - - - - - - - - - - - - - - - = 0.294
fraccin msica del cido actico en agua
El cido actico es ms o menos soluble en acetato de vinilo que en agua? S i usa acetato de vinilo pa-
ra extraer una gran porcin del cido actico en una solucin acuosa, cmo se compararan las masas
relativas de a mbas fases? (mvA << mw, mvA = mw, o mvA >>mA)?
6.6b Diagrama de fa ses para sistemas ternarios

El comportamiento de los sistemas ternarios (de tres componentes) parcialmente miscibles puede represen-
tarse en un diagrama de fases triangular, el cual puede tomar la forma de tringulo equiltero (como se
ve en la f igura 6.6- l para H 20-MlBK-acetona a 25C), o de tringulo rectnglo. Este ltimo es ms fci l
de construir sobre ejes rectangulares, aunq ue ambas formas son igual de fci les de usar. En ambos casos,
cada vrtice del tringulo representa Lm solo componente y las aristas representan soluciones binatias. Por
ejemplo, la arista B de la figma 6.6-1 representa las soluciones de H 20 y acetona. El punto K representa
una mezcla que contiene 20.0% por peso de MIBK, 65.0% de acetona y 15.0% de agua. Cualquier mezcla
cuya composicin caiga en la regin A, como el punto K. es un liquido en una sola fase, mientras que cual-
quier mezcla cuya composicin total est dentro de la regin B se separar en dos fases.
Las lineas que se muestran en la regin B - llamadas lineas de enlace-- conectan las composicio-
nes de las dos fases Lquidas en equili b1io entre s. Por ejemplo, s i se combinan MIBK, agua y acetona
de modo que se obtenga una mezcla con composicin total en el punto M (55.0% por peso de agua, 15% de
acetona y 30.0% de MIBK), la mezcla se separa en fases con las composiciones dadas por los puntos
L (85% por peso de agua, J 2% de aceto na, 3% de MlBK) y N (4% por peso de agua, 20% de acetona,
76% de MJBK). Cuando una mezcla no cae sobre una lnea de enlace, es necesario interpolar las lneas
para determinar la composicin de cada fase.
La regla de las fases de Gibbs demuestra que una mezcla de tres componentes que forme dos fases
Lq uidas en e l equilibrio, tiene tres grados de libertad. (Verifique/o.) Si la presin (que en cualquier caso
ejerce poco efecto sobre las propiedades del lqu ido) y la temperatura son fij as, queda un grado de liber-
tad. La especificaci n de la fraccin mo lar de uno de los componentes en una de las dos fases basta pa-
ra determinar las composiciones de ambas. Por ejemplo (haciendo referencia a la figura 6.6- l ), a l
Acetona
Fig ura 6.6-1 Diagrama triangular de fases para agua-acctona-metil isobutil cetona (com-
posicin en% por peso) a 25C. (Tomado de D .F. Othmer, R. E. White, y E. Trucger, lnd.
Eng. Chem. 33:1240.)
especificar que la fraccin por peso de acetona es 0.25 en la fase rica en MIBK, se fija la composicin
de esa fase y la de la fase rica en agua. (Verifique esto determinando ambas composiciones.)
AUTOEVALUACIN l. Qu es una lnea de enlace en un diagrama triangular de fases?

2. Demuestre que una mezcla compuesta de 4% de acetona. 51 % de MIBK y 45% de H20. se
separa en dos fases. Cul es la composicin de cada fase? Calcule la relacin entre la masa de
la fase rica en MTBK y la masa en la fase rica en H 20.
EJEMPLO 6.6-2 Extraccin de acetona del agua: uso del diagrama de fases
Mil kilogramos de una solucin que contiene 30.0% por peso de acetona en agua y una segunda corriente
de metil isobutil cetona pura (MIBK) se alimentan a una mezcladora. Despus, la mezcla se alimenta a un
decantador donde se forman dos fases que se retiran por separado a 25C. Cunta MTBK debe alimentar-
se al proceso para reducir la concentracin de acetona en la fase rica en agua al 5% por peso. suponiendo
que los tluidos pem1anezcan en el separador el tiempo suficiente como para que se alcance el equilibrio?
me(kg) (fase rica en MIBK)

1000 kg
0.700 kg H20ikg
0.300 kg acetonalkg
MEZCLADOR
m5(kg MIBK)
0.050 kg acetona/kg
SOLUCIN Como las dos corrientes de producto estn en equilibrio, sus composiciones deben encontrarse sobre la
envoltura de la fase y estar conectadas por una linea de enlace. De acuerdo con esto, la composicin de
mR es 5% de acetona. 93% de H2 0 y 2% de MIBK. y la de me es 10% de acetona, 87% de MlBK y 3%

de H20. Ahora se pueden emplear balances generales para determnar me. IIIR y m5
Bala11ce de tmt.WI 1115 + 1000 kg = me + mR

Balance de acetona (0.30)( 1000 kg) = 0.1 Ome + 0.05mR
(0.70)( 1000 kg) = 0.03me + 0.93mR
Al resolver estas tres ecuaciones se obtiene (antes de redondear las cifras significati vas)
me = 2667 kg
mR = 667 kg
y
lms = 2334 kg MlBK 1
6.7 ADSORCIN EN SUPERFICJES SLIDAS

La atraccin de las especies qumicas de gases y lquidos hacia las superficies de slidos es la base de
incontables procesos de separacin. Por ejemplo. el polvo de hornear o el carbn se colocan en el refri-
gerador para eliminar los olores desagradables, y el aire comprimdo se seca y purifica hacindolo pasar
primero por un lecho de cloruro de calcio para retirar el vapor de agua y luego por otro de carbn acti-
vado para separar los hidrocarburos absorbidos por el aire durante la compresin. Cada una de estas ope-
raciones usa un slido con un rea de superficie muy alta (es decir, cerca de 320 m2/g para el carbn
activado) y aprovecha la afinidad de los componentes especficos del flu ido por la superficie del slido.
Este ltimo recibe el nombre de adsorbente y el componente atrado por la superficie del sl ido es el
adsorbato.
Los datos de equi librio de un adsorbato sobre un adsorbente especfico a menudo se toman a una
temperatura dada y se denominan isotermas de adsorcin. Estas funciones o grficas relacionan la X;,
masa mxima del adsorbato i que puede retener una masa unitaria del adsorbente. con c1 o p, la concen-
tracin o la presin parcial del absorbato i en el fluido que est en contacto con el slido.
Considere cmo podra determinar una isoterma para el sistema de tetracloruro de carbono y carbn
activado.
Colocando una masa conocida de carbn activado en una cmara cuya temperatura se controla a un
valor especfico.
Haciendo vaco en la cmara, introduciendo despus vapor de tetracloruro de carbono hasta que al-
cance la presin deseada.
Permitiendo que el sistema alcance el equilibrio, leyendo la presin en el equilibrio y determinando
la masa de tetracloruro de carbono adsorbido pesando el slido.
Admitiendo ms tetracloruro de carbono en el sistema y repitiendo el procedimiento.
Los datos obtenidos de una serie de experimentos de este tipo podran parecerse a los que muestra la ta-
bla 6.7-1.
El captulo 16 del Manual de Peny (vea la nota de pie de pgina 1) da las propiedades fisicas de va-
rios adsorbentes importantes y varias expresiones diferentes para Las isotermas de adsorcin. Los datos
de equilibrio para sistemas especficos adsorbente-adsorbato se pueden encontrar en artculos publica-
dos, hojas de especificaciones de fabricantes de adsorbentes o registros de las compaas. Si no logra en-
contrar ningn dato, puede obtener las isotermas en fo rma experimental.
Tabla 6.7-1 Datos en el equilibrio para el CCI4 adsorbido sobre carbn activado a 34C
p (mm Hg) o 1.69 3.38 6. 76 8.45 11.8 20.7 32.1 40.0 84.5 104 123 133
X*(gCCl41gdecarbn) O 0.07 0.14 0.27 0.34 0.48 0.57 0.63 0.68 0.70 0.71 0.71 0.71
0.8
0.7 ,....
0.6 ~
~ 0.5 K" x =0.0762Pcct./(1 + 0.096Pcc~.al -
~ 0.4
1
S!}
j 0.3 J
(,)
.s 0.2
!-
~
)( 0.1
~
oo 20 40 60 80 100 120 140

Pcct. (mm Hg)
Figura 6.7- 1 isoterma de adsorcin de Langmuir para

el tetracloruro de carbono sobre carbn activado a 34C.
A presiones parciales bajas del adsorbato, las isotermas pueden ser lineales:
X:= Kc; o x;=K'pi (6.7- 1)
La isoterma de Langmuir es una expresin ms compleja. vlida para algunos sistemas en un rango ms
amplio de presiones parciales o concentraciones del adsorbato.
X~= aKLPi 0
X~=
1
aK~c;
(6.7-2)
1
1+ KLpi l+KLc;
En estas ecuaciones, a, KL y(_ son parmetros que se determinan ajustando las ecuaciones a los datos
del equilibrio. La figura 6. 7-1 muestra el ajuste de la isoterma de Langmuir (ecuacin 6. 7-2) a los datos de
adsorcin de la tabla 6.7-1. Los valores de los parmetros ajustados son a= 0.794 g CCI 4/g de carbn y
KL = 0.096 (mm Hg)- 1.
EJEMPLO 6. 7-1 Bala11ces e11 1111 proceso de adsorci11

Un tanque de 50.0 litros contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono a 1 at m absoluta, 34C y
30.0% de saturacin relativa. Se coloca carbn activado en el tanque para adsorber el CC14 . La tempera-
n1ra del contenido del tanque se mantiene a 34C y se suministra aire limpio al tanque durante todo el
proceso para mantener la presin total a 1.00 atm. El esquema del proceso es el siguiente:
V= 50.0 L V= 50.0 L
T= 34"C T = 34"C
P= 1.00 atm P = 1.00 atm
n(mol) n(mol)
Yo (mol CCI4/mol) 0.001 mol CCI.fmol
/ .
n /
D
mc(QC) mc(gC)
Og CCI4 adsorbido mads (g CCI4 adsorbldo)
Calcule la cantidad mnima necesaria de carbn activado para reducir la fraccin molar de CCI 4 en el gas
a 0.00 l. Desprecie el volumen de carbn activado y el CCI 4 adsorbido. Por qu la cantidad real que se
coloc en el tanque sera mayor que el valor calculado?
SOLUCIN Se requiere la cantidad mnima de carbn activado si se alcanza el equilibrio de adsorcin en el estado
fi nal, de modo que el adsorbente retiene todo el CCI4 posible. La estrategia ser detenninar
l. n a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales.
2. Yo a partir de la saturacin relativa inicial que se especifica.
3. Pcc1 4 {la presin parcial final del CCI-t) = 0.001 P.

4. X c14 (la relacin de masa del CC14 adsorbido respecto al carbn en el equibrio) a partir de la
isoterma de Langmuir (ecuacin 6.7-2).
S. La masa de CC4 adsorbida (mads) como la diferencia entre la masa presente en el inicio en el
gas ( = y 0nMcc14 ) y la masa presente al final(= 0.001nMcc 14).
6. La masa de carbn a partir de X CCI. y lllads(mc = 111adsX CCI.. ).
50 0
Ecuacin de estado de los gases ideales n = PV = (I.OOatm)( L) = 1.98 mol
RT 0.08206 L. atm lr307 K)
moiKJ
S aturacin relativtl ilricial = 0.300
Por la ecuacin de Antoine (tabla B.4), la presin de vapor del tetracloruro de carbono a 34C sera
Pcc1 4 = 169 mm Hg. En consecuencia,
YoP ? = 760 mm Hg
0.300 Yo = 0.0667 mol CCI,Jmol
169 mm Hg
Isoterma de Langmuir
La presin parcial final del tetracloruro de carbono es
PcCI4 =YoP = 0.001 (760 mm Hg) = 0.760 mm Hg
Por la ecuacin 6.7-2,
x = aKLPCCI 4
CCI 1 + KLPCCl
a = O. 794 g ee1.g e
l. KL = 0.096 (mm Hg)- 1
~ Pcc14 = 0.760 mm Hg
x =0.0540 gCCI4 ads

CCI gC
Masa de CCI4 adsorbido
= ( o.0667 mol CCI4 1.98 mol 0.00 1 mol CCI 4 1.98 mol 154 g CCI4)
111ads
\ mol mol mol CC14
= 20.0 g CC1 4 adsorbido
Masa tle carbn requerida me= 20.0geCI4 ads = 1. 370 g de carbon

, 1
0.0540 g CCI4 ads/g e .
Se colocara una cantidad mayor de carbn activado en el recipiente por varios motivos. Primero, como
la velocidad de adsorcin se aproxima a cero conforme el adsorbente se acerca a la saturacin, se nece-
sitara un tiempo infinito para que la fraccin molar de CC1 4 en la fase gaseosa alcanzara el valor 0.00 l.
Si hubiera ms carbn, se alcanzara la fraccin molar deseada en un tiempo definido (antes de que el
carbn se saturara). Segw1do, la isoterma de Langmuir es una correlacin aproximada con parmetros
obtenidos por el ajuste de datos experimentales dispersos. Por tanto, la capacidad de adsorcin estimada
del adsorbente (X*) podra ser demasiado alta. Tercero, supusimos que slo se adsorba el CCt1 sobre el
carbn. Si se adsorbiera oxgeno, nitrgeno u otra especie presente en el gas, se podra reducir la canti-
dad adsorbida de tetracloruro de carbono.
En esta seccin asumimos que la isoterma de adsorcin de un adsorbato no se ve afectada por la pre-
sencia de otros constituyentes distintos del adsorbato en la mezcla fluida. Si se supone tal idealidad pa-
ra la isoterma de Langmuir desarroUada en el ejemplo anterior, podra usar la expresin derivada para
cualquier sistema gaseoso que contenga tetracloruro de carbono y el mismo carbn activado. Sin embar-
go, en la realidad la presencia de otros solutos con afinidad por la superficie de carbn altera el compor-
tamiento del CCI 4 en el equilibrio. Una representacin ms exacta del sistema requerira datos o mode-
los de la mezcla completa de multicomponentes.
AUTOEVAL UACIN l. Cul es la diferencia entre adsorcin y absorcin?

2. Qu diferencia hay entre adsorbato y adsorbente?
3. Por qu es posible emplear la concentracin molar o la presin parcia l como variable indepen-
diente en la isoterma de Langmuir si n cambiar la fo rma de la expresin?
4. Un respira dor purificador de air - que a menudo se le llama de manera inco rrecta masca-
rilla para gases- es un dispositivo que permite al que lo usa respirar en un medio que contiene
niveles bajos de alguna sustancia txica. El aire inhalado atraviesa un filtro que contiene un
adsorbente como el carbn activado. D una breve explicacin sobre el funcionamiento de este
dispositivo. Cmo afectara el desempeo del respirador el uso de carbn sin activar?
6.8 RESUMEN
Se dice que dos fases en contacto entre s estn en equilibrio cuando tempcranna, presin, composicin y
todas las dems variables que caracteriza11 a cada fase no cambian con el tiempo. Muchas operaciones de
procesos qu micos -en particular los de separacin, como destilacin, absorcin, cristalizacin, extraccin
con lquidos y adsorcin- fimcionan distribuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y lue-
go separando dichas fases. Un paso esencial en el anlisis de estos procesos es determinar la manera en que
los componentes de la mezcla de alimentacin se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. Este cap-
tulo resume procedimientos comunes para efectuar esta determinacin.
El diagrama de fases de una especie pura es una grfica de presin contra temperatura que mues-
tra las regiones donde las especies existen como slido, lquido o gas: curvas que unen a las regio-
nes donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio, y un punto (llamado punto fliple) donde
las tres fases pueden coexistir.
La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equi librio vapor-l quido (aquella que se-
para las regiones de liquido y vapor en un diagrama de fases) es el pu nto de ebullicin de la especie
a la presin correspondiente, y la coordenada de presin es la presin de vapor de tal especie a la tem-
peratura correspondiente. El punto de ebullicin normal es el punto de ebullicin a P = 1 atm. Los
puntos de ebullicin normales (y los puntos de fusin normales) de especies selectas pueden encon-
trarse en la tabla 8 .1. Las presiones de vapor a temperanrras especficas pueden estimarse usando la
ecuacin de Antoine (tabla B.4), el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la tabla 8.3 para el agua.
La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad. o tendencia a vaporizarse. Al
calentar una mezcla de lquidos. stos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes
ms voltiles (aquellos con presin de vapor ms alta) y dejan lquido residual enriquecido en los
componentes de menor volatilidad. El proceso de separacin llamado destilacin se basa en este
principio. De manera similar, si una mezcla de gases contiene uno o ms componentes con volatili-
dad relativamente baja, el enfr iamiento de la mezcla en una operacin de condensacin puede usar-
se paJa recupera r un lquido emiqueeido en estos componentes.
La regla de las fases de G ibbs da los grados de libertad de un sistema de fases mltiples en equili-
brio, o el nmero de variables intensivas (independientes del tamao) del sistema que es necesario
especificar para poder determinar las dems.
Para un gas a temperatura T y presin P que contenga un solo vapor condensable A con fraccin mo-
lar J'A y presin de vapor p;(T), la ley de Raoul t LvAP = p;(T)] constintye la base para incontables
definiciones. Si se cumple la ley de Raoult, el vapor est satur ado (o, de manera equivalente, el gas
est saturado con A): si YAP < p;(T), el vapor est sobrecalentado. Si A est santrado y se reduce
la temperatura o se aumenta la presin, A comenzar a condensarse. Si el lquido A est en contacto
con una fase gaseosa y el sistema est en el equilibrio, el vapor de A en el gas debe estar santrado.
Si se enfra un gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presin constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor es el punto de roco del gas. Este punto se puede determi nar mediante la ley
6 EnN. l. Sax y R. J. Lewis. Sr.. Hazarrlous Chemicols Desk Refere11ce, Van Nostrand Reinhold ueva York. pp. 22-42. encontrara
una d1scusin conc1sa sobre purificadores de aire y respmtdorcs para produc1ores de almsfera.
6.8 Resumen 279
de Raoult YAP = p;(Tpr) Los grados de sobrecalenta miento son la diferencia entre la temperatura
real y el punto de roco del gas. La satur acin relativa del gas (o humedad relativa para un sistema
aire-aglla) es la relacin entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor a la temperarura del
sistema, expresada como porcentaje: LvAPtp;( T)] X 100%. Si conoce la temperatura. la presin y el
punto de roco, o los grados de sobrecalentamiento, o la saruracin relativa o alguna cantidad rela-
cionada (la saturacin mola! o absol uta o su porcentaje), puede emplear la ley de Raoult para calcu-
lar la fraccin molar de A en el gas.
Si se coloca el lquido puro A en un recipiente abierto a presin P y a una temperatura para la cual
p~(T) < P y p~(T) > PA el lquido se evapora: las molculas de A se transfieren de la superficie del
lquido al gas circundante. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que p~(T) = P, el lqui-
do hier ve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a travs del lquido hacia
el gas circundante. La temperarura del lquido permanece constante conforme la ebullicin contina.
Si los componentes voltiles de una mezcla de lquidos son compuestos con estructuras similares
(p. ej., todas las parafinas), la forma general de la ley de Raoult puede ser una buena aproximacin
p;
para todas las especies: yP = x; (T ), donde x, y)'; son las fracc iones molares de las especies i en
las fases liquida y gaseosa, respectivamente. Si el lquido es casi puro A (xA "" 1). quiz la ley de
Raoult slo se aplique a esta especie.
En el proceso de separacin llamado absorcin, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un sol-
vente lquido y uno o ms componentes de la mezcla se disuelven en l. Si una solucin lquida con-
tiene slo cantidades pequeas de un so luto disuelto. A(xA"" 0), es probable que la ley de Henry sea
aplicable a A: yJ,P = xAHA(T), donde HA es la constante de la ley de Hen ry.
Una solucin lquida ideal es aquella en la cual todos los componentes voltiles se encuentran dis-
tribuidos entre las fases lquida y gaseosa en el equilibrio segn la ley de Raoult o la ley de Henry.
La temperatura de punto d e burbuja de una mezcla lquida es la temperatura a la cual se forma
la primera burbuja de vapor si la mezcla se calienta a presin constante. Al contrario de lo que creen
equivocadamente muchos estudiantes, el punto de bmbuja no es la temperatura de ebullicin de
la especie ms voltil del lquido; siempre es mayo r que esta temperatura para una solucin lquida
ideal. La tem peratura de pun to de roco de una mezcla de vapores es aquella a la cual se forma la
primera gotita de lquido si la mezcla se enfra a presin constante. Si la ley de Raoult se aplica a to-
das las especies. es posible determinar cualquiera de estas temperaturas por el mtodo de prueba y
error usando la ecuacin 6.4-4 (para el punto de burbuja) o la ecuacin 6.4-7 (para el de roco).
Si una mezcla lquida se calienta por arriba de su punto de burbuja, el vapor generado es rico en los
componentes ms voltiles de dicha mezcla. Al contiJ1uar la vaporizacin, la temperatura del siste-
ma aumenta de manera uniforme (a diferencia del caso de un sistema de un componente. donde T
permanece constante). En fom1a similar, si la mezcla de vapor se enfra por debajo de su punto de
roco. el lquido que se condensa es rico en los componentes menos voltiles y la temperatura dis
minuye poco a poco.
La solubilidad de un slido (el so/uro) en un lquido (el solvente), es la cantidad mxima de ese soluto que
puede disolverse en una cantidad especifica de lquido en el equiUbrio. Se dice que una solucin que con-
tiene todo el soluto disuelto que puede soportar est saturada con l. S se le agrega soluto adicional,
ste no se disolver a menos que la temperatura se modifique de modo que la solubilidad aumente.
En el proceso de separacin llamado cristalizacin. una solucin de un soluto se enfra por debajo
de su temperatura de saturacin, de modo que se forman cristaJes slidos del soluto; como aJterna-
tiva. el solvente puede evaporarse para provocar la cristalizacin del soluto. En soluciones acuosas
de algunos sol uros. en ciertos rangos de temperatura. los cristales que se forman son sales hidrata-
das, que contienen molculas de agua de hidratacin enlazadas con las molculas de soluto en pro-
porciones especficas. Por ejemplo, si el sulfato de magnesio cristaliza a una temperatura superior a
100C. los cristales contienen MgS04 anhidro (sin agua), mientras que si la cristalizacin se reali-
za de 48C a 67C, los cristales son de MgS04 6H2 0 (sulfato de magnesio hexahidratado).
Suponiendo que el soluto de una solucin no es voltil ni reacciona con el solvente. la presin de
va por de la solucin a una temperatura dada es menor que la del solvente puro. el punto de ebulli-
cin a una presin dada es mayor y el punto de congelacin a una presin dada es ms bajo. El aba-
timiento de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de
congelacin son ejemplos de las propied ades coUgativas de una solucin: la seccin 6.5c da las
frmulas correspondientes.
280 Caprulo 6 Sistemas multifsicos
La extraccin lquida es un proceso de separacin en la cual una solucin de alimentacin lquida

se combina con un segundo solvente que es inmiscible o casi inmiscible con el solvente de alimen-
tacin, provocando que parte (lo ideal es que la mayor parte) del soluto se transfiera hacia la fase
que contiene el segundo solvente. El coeficiente de distribucin es la relacin de fracciones msi-
cas de soluto en ambas fases en el equilibrio. Su valor determina la cantidad de solvente que debe
agregarse a la solucin de alimentacin para lograr una transferencia especifica de soluto. Cuando
los dos solventes son miscibles en parte, un diagrama de fase triangula r como el de la figura 6.6-1
simplifica los clculos de balance en los procesos de extraccin.
La adsorcin es un proceso en el cual una especie de una mezcla fluida (lquido o gas) se adhiere so-
bre la superficie de un slido con el cual est en contacto el fluido. (Este proceso no se debe confundir
con la absorcin, en la cual un componente de una mezcla gaseosa se disuelve en un solvente lquido.)
El slido es el adsorbente, y la especie que se adhiere sobre la superficie es el adsorbato. Los buenos
adsorbentes, corno el carbn activado, tienen reas superficiales especficas muy altas (m 2 de superfi-
cie/g de slido), lo cual permite que pequeas cantidades de adsorbente remuevan grandes cantidades
de adsorbato de las mezclas de fluidos. Una isoterma de adsorcin es una grfica o ecuacin que re-
laciona la cantidad en el equilibrio de adsorbaro retenido por una masa dada de adsorbente, con la pre-
sin parcial del adsorbato o su concentracin en el gas circundante a temperatura especfica.
Para hacer los clculos de balance de materia en procesos de separacin se siguen los mismos pro-
cedimientos utilizados en los captulos 4 y 5. Si las corrientes de producto que salen de una unidad
incluyen dos fases en el equilibrio, debe contarse una relacin de equilibrio por cada especie distri-
buida entre las fases para el anlisis de grados de li bertad e incluirla en los clculos. Si una especie
est distribuida entre las fases gaseosa y lquida (como en la destilacin, a bsorcin y condensacin),
use los datos tabulados de equilibrio vapor-lquido, la ley de Raoult o la de Henry. Si un soluto s-
lido se encuentra en equilibrio con una solucin lquida, use los datos de solubilidad tabulados. Si
un soluto est distribuido entre dos fases lquidas inmiscibles. emplee datos tabulados del coeficien-
te de distribuci n o del equilibrio. Si un adsorbato est distribuido entre una superficie slida y una
fase gaseosa, emplee una isoterma de adsorcin.
PROBLEMAS A menos que se indique Jo contrario, use los datos de propiedades fisicas de este libro para resolver estos
problemas.
6.1. Diez mL de agua liquida pura en un cilindro con un pistn mvil se calientan a presin constante de 1
atm, desde una temperatura inicial de 80C. Se vigila la temperatura del sistema y se observa el siguien-
te comportamiento:
Tiempo
(a} Qu ocurre en los pasos AB, BC y CD'? Cul es la temperatura que corresponde a la porcin ho-
rizontal de la curva?
{b} Estime el volumen que ocupa el agua en los puntos B y C. (Suponga que el vapor sigue la ecua-
cin de estado de los gases ideales.)
6.2. Una cantidad de cloroformo liquido se coloca en un matraz abierto y transparente de tres litros y se hier-
ve el tiempo sufic iente para purgar todo el aire del espacio del vapor. Despus se sella el matraz y se
deja equilibrar a 30C, temperatura a la cual el cloroformo tiene una presin de vapor de 243 mm Hg.
La inspeccin visual indica que hay 10 mL de cloroformo lquido.
(a) Cul es la presin en el matraz en el equilibrio? Explique su razonamiento.
(b) Cul es la masa total (gramos) de cloroformo en el matraz? Qu fraccin est en fase de vapor
en el equi librio?
6.3. El acetato de etilo tiene una presin de vapor de 11 8.3 mm Hg a 29.5C y un punto de ebullicin nor-
mal de 77.0C. Estime la presin de vapor a 45C usando: (a) la ecuacin de Antaine y las constantes
Problemas 28 1
de la tabla B.4; (b) la ecuacin de Clausius-Ciapeyron y los dos datos puntuales dados: y (e) la interpo-
lacin lineal entre los dos puntos dados. Suponiendo que la primera estimacin es la correcta, calcule
el porcentaje de error asociado con la segunda y tercera estimaciones.
6.4. La presin de vapor del etilenglicol a varias temperaturas se da a continuacin:
r(DC) 79.7 105.8 120.0 14 1.8 178.5 197.3

p*(mmHg) 5.0 20.0 40.0 100.0 400.0 760.0
Use una grfica semjlogartmica basada en la ecuacin de Clausius-Ciapeyron para derivar una ecua-
cin para p (mm Hg) en funcin de T(0 C). Estime, a partir de la grfica, el calor de vaporizacin del
etilenglicol en kJ/mol. (Recuerde usar temperaturas absolutas en la ecuacin de Clausius-Ciapeyron.)
*6.5. Le proporcionan pares de datos de presin de vapor en la forma [T(0 C), p* (mm Hg)]. Haga una hoja
de clculo o escriba un programa de computadora para realizar las siguientes tareas:
{a) Leer en T, p~ , T2, p i , ..., TN, P,~.
(b) Adaptar la ecuacin de Clausius-C1apeyron a los datos por el mtodo de mnjmos cuadrados
(Apndice A.l) o alguna rutina de ajuste integrada a la hoja de clculo. Al realizar esta tarea, de-
be encontrar los valores de a y b en la frmula y= flx + b. donde y = In p y x = 1/(T + 273.2). Im-
prima los valores de a y b.
Pruebe su programa ajustando los datos para el etilenglicol que se dan en el problema 6.4. Despus, use
su frmula para estimar las presiones de vapor de esta sustancia a 50C, 80C y 110C, y los puntos de
ebullicin a 760 mm Hg y 2000 mm Hg. En cul de estos dos ltimos valores confiara menos? Ex-
plique su razonamiento.
6.6. El aparato que se muestra aqu se usa para medir la presin de vapor de la etilendiamina.
temperatura
constante
El sistema se carga con etilendiamina pura y el bai'o se ajusta a cada una de diversas temperaturas co-
nocidas. Un da en que la presin atmosfrica es de 758.9 mm Hg, se toman las siguientes lecruras:
Nivel de mercurio
r(DC) Brazo derecho (mm) Brazo izquierdo (mm)
42.7 138 862
58'.9 160 840
68.3 182 818
77.9 2 13 787
88.6 262 738
98.3 323 677
105.8 383 617
(a) Calcule p" para la etilendiamina a cada temperatura.

(b) Utilice una grfica semlogartmica dep" contTa 1/ Tpara estimar el punto de ebull icin normal y
el calor de vaporizacin de la etilendiamina.
(e) Diga si la ecuacin de Clausius-C iapeyron parece estar justificada para la ctilendiamina en el ran-
go de temperatura que abarcan los datos. Explique su respuesta.
6.7. Estime la presin de vapor de la acetona (mm Hg) a 50C: (a) a partir de los datos del Man11al de PenJI
y la ecuacin de Clausius-C iapeyron, (b) mediante el diagrama de Cox (figura 6.1-4), y (e) por la ecua-
cin de Antoine. usando los parmetros de la tabla 8 .4.
6.8. La presin de vapor de tm solvente orgnico es 50 mm Hg a 25C y 200 mm Hg a 45C. El solvente es
la nica especie en un matraz cerrado a 35C y se encuentra en estado liquido y de vapor. El volumen
de gas sobre el liq uido es 150 mL. Estime la cantidad de solvente (mol) contenida en la fase gaseosa.
6.9. Se introduce metiletilcetona (MEK) lquida en un recip.iente con aire. La temperatu ra del s istema se in-
crementa a 55C, el contenido del recipiente alcanza e l eq uilibri o, y cierta parte de la MEK permane-
ce en estado lq uido. La presin en el equilibrio es 1200 mm Hg.
(a) Apliq ue la regla de las fases de Gibbs para determi nar cuntos grados de libertad tiene este siste-
ma en el eq ui librio. Explique e l significado del resultado en sus propias palabras.
(b) Las mezclas de vapor de MEK y aire que contienen entre 1.8 mol% y 11.5 mo l% de MEK, pue-
den encenderse y quemarse de mane ra explosiva al exponerse a una flama o chispa. Determine si
el recipiente anterior constituye o no tm riesgo de explosin.
6 .1 0 . Cuando un lq uido inflamable (como gasolina o liqu ido para encender carbn) se prende, no se quema
el lquido en si; lo que ocurre en rea lidad es que el lquido se vaporiza y la mezcla resultante de aire y
vapor se quema. Si la temperatura es ta l que el porcentaje de vapor de la mezcla est por debajo de cier-
to nivel (el lmite ilforior de ilflamabilidad). el lquido no se enciende a l quedar expuesto a una chispa
u otra fuente de ignicin. Un cerillo puede quemarse en la mezcla, pero la flama no se extiende.
(a) Elmlllo de inflamacin de un lq uido es la temperatura ms baja a la cual el liq uido se vaporiza
lo suficiente corno para formar una mezcla inflamable con el aire. Por ejemplo, el punto de infla-
macin del octano a 1 atm es I3C (55 F), lo cual significa que a l arrojar un cerillo en un reci-
piente abierto con octano, es probable que se inicie un incendio en un da caluroso de verano, pero
no en un da fro de invierno. (Por favor, no lo intente!)
Suponga que hay dos solventes en el laboratorio -uno con punto de inflamacin de I5C y el
otro con punto de inflamacin de 75C- . Cmo difieren estos solventes desde el punto de vista
de la segu ridad? Qu distinciones hara para manejarlos?
(b) El lmite inferior de inflamabi lidad (Lll) del metano! en aire es 6.0 mo l%. Calcule la temperatura
a la cual e l porcentaje de equi librio de vapor de metano! en una mezcla saturada meta nol-aire
sera igual al LTJ. (Esta temperatura es una estimacin burda del punto de inflamacin.)
(e) Suponga que un recipiente ab ierto con metano! se mantiene a una temperatura por debajo de la
calcu lada en e l inciso (b). Por qu seguir siendo peligroso exponer e l recipiente a una flama?
6.11. Una mezcla de gas contiene 10.0 mo l% de H 20(v) y 90.0 mol% de N 2. La temperatura del gas y la pre-
sin absoluta al comenzar cada una de las tres partes de este problema son 50C y 500 mm Hg: ade-
ms. puede suponer comportamiento de gas ideal en todos los incisos.
(a) Si parte de la mezcla gaseosa se coloca en un cilindro y se enfra con lentitud a presin constan-
te, a qu temperatura se formar la primera gota de lquido?
(b ) Si un matraz de 30.0 litros se llena con parte de la mezcla gaseosa, se sella, y el vapor de agua en
el matraz se condensa en su tota lidad. qu volumen (cm3) ocupar el agua lquida?
(e) Si la mezcla gaseosa se almacena en un cilndro de paredes rgidas, se presenta un frente climti-
co de baja presin y la presin baromtrica (atmosfrica) desciende. cal de los siguientes facto-
res cambia: (i) la densidad del gas, (ii) la presin abso luta del gas, (ii i) la presin parcial del agua
e n e l gas, (iv) la presin manomtrica de l gas, (v) la fraccin mo lar de agua en e l gas, (vi) la tem-
peratura del punto de roco de la mezcla?
6.l2. Un matraz contiene clorobenceno puro y est unido a un manmetro de mercurio de extremo abierto.
Cuando e l contenido del matraz est a 58.3C, la altura del mercurio en el brazo de l manmetro conec-
tado al matraz es 747 mm y la del brazo abierto a la atmsfera es 52 mm. A 110C, el ni vel de mercu-
rio es 577 mm en el brazo conectado al matraz y 222 rnm en el otro brazo. La presin atmosfrica es
755 mm Hg.
(a) Extrapole los datos usa ndo la ecuacin de Clausius-Ciapeyron para estimar la presin de vapor del
clorobenceno a 130C.
Problemas 283
(b) Aire saturado con clorobenceno a 130C y 101.3 kPA se enfra hasta 58.3C a presin constante.
Estime el porcentaje de clorobcnceno presente al principio en el \aporque se condensa. (Vea el
ejemplo 6.3-2.)
(e) Resuma las suposiciones que hizo al realizar los clculos del inciso (b).
6.13. El ltimo reporte de l c lima incluye la siguiente declaracin: "La temperatura es 78 F, la presin baro-
mtrica es de 29.9 pulgadas y la humedad re lat iva es 87%." Con esta informacin estime la fraccin
molar de ar,rtta en e l aire, el punto de roco ( F). la humedad mol al, la humedad absoluta y el porcenta-
je de humedad de l aire.
6.14. Se ha sugerido que el Estadio del Condado de Fulton en Atlanta se gan el apodo de "El Coj1 de Lan-
zamiento" porque las pelotas de bisbol viajaban ms lejos de Jo normal en la atmsfera caliente y h-
meda de la regin. Considerando lo anterior, analice el efecto de la temperatura y la humedad sobre la
fuerza de flotacin ejercida sobre una pelota de bisbol calculando la densidad (g. L) del aire a las si-
guientes condiciones y a presin de 1 atm:
Condicin Temperatura ( F) Humedad relativa

1 70 50%
rr 70 80%
fl] 90 80%
Explique por qu tienen sentido sus resultados. Luego apoye o contradiga la afirmacin en la primera
oracin.
6.15. El aire con humedad relativa de 50o se enfra de 90C a 25C a presin constante de l atrn.
(a) Estime el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire a 90C.
(b) Cunta agua se condensa (mol) por metro cbico de aire alimentado? (Vea el ejemplo 6.3-2.)
(e) Suponga que Lma muestra del aire a 90C se coloca en una cmara cerrada de volumen variable que
contiene un espejo y la presin se incrementa a temperatura constante hasta que se forma vaho so-
bre el espejo. A qu presin (atm) se formar el vaho? (Suponga comportamiento de gas ideal.)
6.16. En un dispositivo para producir agua potable. e l ai re hmedo que est a 90 F y 29.7 in Hg. y tiene 95%
de humedad relativa, se enfra a 40 F a presin constante. Qu ve locidad de flujo volu mtrico de aire
en el enfriador (en ft3/min) es necesaria para suministrar 10.0 gallmin de agua condensada?
6.17. Aire con 20.0 mol% de vapor de agua a una presin inicial de 1 atm absoluta se enfra en un recipien-
te sellado de 1 litro de 200C a I5C.
(a) Cul ser la presin en el recipiente al fina l de proceso? Sugerencia: la presin parcial del aire en el
sistema puede determinarse mediante la expresin Pa1re = n31 ,.,RTI V y P = Pa'": + PlhO Puede ignorar
el volumen del agua lquida condensada, pero debe demostrar que se produce la codensacin.)
(b) Cul es la fraccin molar de agua en la fase gaseosa al final del proceso?
(e) Cunta agua {gramos) se condensar?
6. 18. El ai re a 90C y 1.00 atm (absoluta) contiene 10.0% moles de agua. Una corriente continua de este ai
re ent ra a un compresor-condensador. donde la remperatma se reduce a 15.6C y la presin se incre-
menta a 3.00 atm. El aire que sale del condensador se calienta de manera isobrica hasta l00C. Calcule
la fraccin de agua que se condensa del aire, la humedad relativa del aire a 100C y la relacin entre
m 3 del gas de salida @ l00C/m 3 de aire alimentado @ 90C.
6.19. Se burbujea aire seco a travs de 25.0 litros de agua a velocidad de 15.0 litros (TPE)/min. El aire que
sale del liquido est saturado con agua a 25C y 1.5 atm. Cunto tardar en \'aporizarse toda el agua?
6.20. Un tanque para almacenar n-octano liquido tiene 30 ft de dimerro y 20 ft de almra. Durante un perio-
do tpico de 24 h. el nivel de octano lquido desciende de 18 ft a 8 ;,, despus de lo cual se bombea oc-
tano fresco a l tanque para que el nivel regrese a 18 ft. A medida que el nivel en el tanque baja, se
alimenta nitrgeno en e l espacio libre para mantener la presin a 16 psia; cuando el tanque se rellena,
la presin se mantiene a 16 psia descargando el gas del espacio de vapor al medio. Se puede conside-
rar que el nitrgeno del tanque est saturado con vapor de octano todo e l tiempo. La temperatura pro-
medio del tanque es 90F.
(a) Cul es la velocidad diari a, en galones y lb111, a la cual se usa el octano?
(b) Cul es la variacin de presin absoluta en el fondo del tanque en pulgadas de mercurio?
(e) Cunto octano se pierde hacia el entorno durante un periodo de 24 h?
(d ) Por qu se utiliza nitrgeno en el espacio de vapor del tanque si el aire es ms barato?
6.2 1. Un tanque de 1000 galones contiene en este momento 100.0 galones de tolueno lquido y un gas satu-
rado con vapor de tolueno a 85F y 1 atm.
(a) Cunto tolueno (lbm) pasar a la at msfera cuando e l tanque se llene y el gas sea desp lazado?
(b) Suponga que 90% del to lueno desplazado se recuperar comprimiendo el gas desp lazado a una pre-
sin total de 5 aun y luego enfrindolo de manera isobrica hasta la temperatura T (F). Calcule T.
6.22. Una mezcla gaseosa que contiene 85.0 mol% de N2 y el balance de n-hexano. fluye por una tubera a
razn de 100.0 m3/h. La presin es de 2.00 atm absoluta y la temperatura de l00C.
(a) Cul es la velocidad de flujo molar del gas en kmol/h'?
(b) Est saturado el gas? Si no es as, a qu temperatura (0 C) sera necesario enfriarlo a presin
constante para comenzar a condensar el bexano?
(e) A qu tcmperan.tra (0 C) debera enfriarse el gas a presin constante para condensar 80% del hexano'?
6.23. Algunos slidos empapados con hexano liquido se secan ponindolos en contacto con nitrgeno a alta
temperatura. La corriente de gas que sale del secador est a 80C, 1 atrn absoluta y tiene 50% de satu-
racin relativa.
(a) Una de vmias posibilidades para recuperar el hexano del gas es enviar la corriente a un condensador
por enfriamiento. La corriente de gas que sale del condensador contendra 5.00 mol% de hexano. y
el condensado de hexano se recuperara a razn de 1.50 kmol/ min. El condensador operara a pre-
sin de 1 atm abso luta.
N2 Taita
CONDENSADOR 1-N
-'2=------~
(1 atm) c6H 14 (v)(S mol%)
Slidos humedos
Slidos secos 1.5 kmol C6 H 14(1)/min
Calcule la temperatura a la cual se debe enfriar el gas y la velocidad requerida de flujo de nitrge-
no fresco en el secador en metros cbicos estndar por minuto (SCMM).
(b) Otra alternativa es comprimir a 10 aun el gas que sale del secador y aumentar al mismo tiempo la
temperatura. de modo que la santrac in relativa permanezca en 50%. Despus, el gas se enfra a
presin constante para producir una corri ente que contiene 5.00 mol% de hexano. Calcule la tem-
peratl.lra final del gas y la relacin entre las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de
gas que salen y entran al condensador. Indique cualquier suposicin que haga.
(e) Qu necesitara saber para determinar cul proceso (a) o (b) es ms costo-efectivo?
6.24. Un tanque de almacenamiento de 20,000 litros est fuera de servicio por reparacin y se volver a unir
en una lnea de alimentacin daada por un choque con un buque cisterna. El tanque se vaci y abri
unos das despus para que el soldador entrara a realizar el trabajo necesario. Sin embargo, nadie se dio
cuenta de que quedaban 15 litros de nonano lquido (C9 H20 ) en un pozo de recoleccin en el fondo del
tanque una vez drenado ste.
(a) El lme inferior de explosin del nonano es de 0.80 mo l% y el limite superior es de 2.9 mol% 7
(es decir. las mezclas de nonano-aire a una atmsfera de presin pueden explotar a l exponerlas a
una chispa o flama si la fraccin molar de nonano est entre los dos valores citados). Suponga que
cualquier cantidad de nonano liquido que se evapore se distribuye de manera uniforme en el tan-
que. Es posible que la composicin promedio de la fase gaseosa en el tanque est dentro de los
lmites de explosin en cualquier momento? Aun cuando la composicin promedio caiga fuera de
esos lmites, por qu sigue siendo posible que se produzca una explosin? (Sugerencia: piense en
la suposicin que hizo.)
(b) El nonano tiene un a presin de vapor de 5.00 mm Hg a 25.8C y 40.0 mm llg a 66.0C. Use la
ecuacin de Clausius-Ciapeyron (6.1 -3) para derivar una expresin para p(T). Despus. calcule
la temperatura a la cual el sistema tendra que equilibrarse para que el gas del tanque est en su l-
mite inferior de explosin.
(e) Por fortuna. un inspector de seguridad examin el sistema antes de que el soldador comenzara a
trabajar y de inmediato cancel la orden de trabajo. El soldador recibi un citatorio y lo multaron
por violar los procedimientos de seguridad establecidos. Un requisito era purgar con vapor a con-
' N. l. Sru. y R. J. lewis. lla=wrlous Chemicals Des!. RI(/!IYmce. Van Nostrand Reinhold Nueva York. p. 681 .
Problemas 285
ciencia el tanque despus de vaciarlo. Cul es el propsito de este requerimiento? Para qu pur-
gar y por qu utilizar vapor en vez de aire?) Qu otras precauciones deberan tomarse para ase-
gurar que el soldador no corre ningn peligro?
6.25. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, inhalando casi 500 mL por vez. En los pulmones se in-
tercambian oxigeno y dixido de carbono. La cantidad de nitrgeno exhalada es igual a la inhalada y la
fraccin molar de nitrgeno en el aire exhalado es 0.75. El aire exhalado est saturado con vapor de
agua a la temperatura corporal. 37C. Estime el incremento en la velocidad de prdida de agua (g/da)
cuando una persona que respira aire a 23C y humedad relativa de 50% entra a un avin donde la tem-
peratura tambin es 23C. pero la humedad relativa es 10%.
6.26. La recuperacin y reutilizacin de solventes orgnicos (en lugar de descargarlos en corrientes de dese-
cho), forma parte importante de la operacin de la mayora de las plantas qumicas. La magnitud de es-
tos esfuerzos de recuperacin puede ser abrumadora: en aos recientes la Eastman Chemical Company
us 3.6 billones de libras de solventes y recuper 3.5 billones de libras (97%). La instalacin de un sis-
tema pa1a recuperar acetona le cost a Eastman $26 millones de dla res, pero redujo las emisiones de
acetona en 50% en la d ivis in responsable de la mayor parte de las mismas.8
En un proceso para recuperar acetona, una corriente de gas que contiene 20.0 mol% de acetona y
e l resto de nitrgeno sale de la planta qumica a 90C y 1 atm. La corriente se enfra a presin constan-
te en un condensador, permitiendo que parte del va por de acetona se recupere como lquido. El nitr-
geno y la acetona sin condensar se descargan a la atmsfera.
(a) Seale dos beneficios principales de recuperar la acetona.
(b) Se dispone de dos lquidos de enfriamiento - agua de una torre de enti'iamiento a 20C y un refiige-
rante a - 35C. (A esta l tima temperatura la presin de vapor de la acetona es casi cero). Calcule. pa-
ra cada fluido, e l porcentaje de recuperacin de acetona [(moles de acetona condensados/moles de
acetona alimentados al condensador) X 100%] suponiendo que la temperatura del condensador es
igual a la del refrigerante.
(e) Qu ms necesitara saber para decidir qu refrigerante emplear?
(d) En un sistema real. la temperatura del condensador nunca seria tan baja como la temperatura ini-
cial del lquido de enfriamiento. Por qu no? (Sugerencia: en un condensador el calor se transfie-
re del fluido de proceso al refrigerante). Explique cmo afectara este hecho el porcentaje de
recuperacin de solvente.
6.27. En un da clido de verano la temperatura es de 35C. la presin baromtrica es 103 kPa, y la humedad
relativa 90%. Un acondicionador de aire jala aire del exterior. lo enfra a 20C y lo arroja a razn de
12,500 Uh. Calcule la velocidad de condensacin de la humedad (kg/h) y la velocidad de flujo volu-
mtrico del aire que se toma del exterior.
6.28. Un acondicionador de ai re est diseado para traer 10,000 ft3/ min de aire de afuera (90F, 29.8 in Hg,
y 88% de humedad relativa) a 40F, condensar una porcin de l vapor de agua y recalentado para libe-
rarlo a una habitacin a 65F. Calcule la velocidad de condensacin (galones H20 /min) y la velocidad
de fl ujo volumtrico del aire que sale a la habitacin. (Sugerencia: en el diagrama de fluj o, trate al en-
friamiento-condensacin y al reca lentamiento como pasos distintos de l proceso.)
6.29. El aire de un edif icio debe mantenerse a 25C y 55% de humedad relativa haciendo pasar el aire del ex-
terior por un aspersor de agua. El aire enna a la cmara de aspersin a 32C y 70% de humedad relati-
va, sale de la cmara enfriado y saturado con vapor de agua y despus se recalienta a 25C. Estime la
temperatura del aire que sale de la cmara de aspersin y e l agua (kg) aadidos o eliminados (especifi-
que cul de e llos), por cada ki logramo de aire seco procesado.
6.30. El higrmetJo se utiliza para medir el contenido de humedad del aire. La calibracin del instrumento
produce una lnea recta en una grfica semilogariunica de y. la fraccin molar de agua en el aire (esca-
la logartmica) contra H. y la lectura del instrumento (escala lineal).
El aire de una habitacin se carga en la celdilla de la muestra del higrmetro un da en que la tem-
peratura es 22C, la presin baromtrica es 1.00 atm y la humedad relativa es 40%. La lectura resul-
tante en el medidor es H = 5.0. Despus, hace una segunda lectura calentando el agua a 50C en un
matraz sellado que contiene aire. Se deja equilibrar el sistema a una presin de 839 mm Hg con el l-
quido an presente en el matraz; se toma una muestra del aire que est sobre el lquido y se inyecta en
la celdilla de la muestra (la cual se calent para evitar la condensacin). La lectura del medidor en es-
te caso es H = 48.
RReporte de prevencin de la contaminacin qumica de la Chenucal Mnnufncturers Association. A Chemical tndustry Progress
Report ( t988-1992). Responsible Care-A Pubtic Commirmem.
(a) Detem1ine la expresin para y en funcin de H.

(b) Suponga que desea acondicionar aire a 35C y 1 atm para producir aire a 22C. 1 atm y 40% de
humedad relativa. El acondicionador enfra primero el aire. condensando la cantidad necesaria
de agua, y luego recalienta el aire restante hasta 22C. Una muestra del aire exterior se inyecta en
la celdilla del higrmetro, y la lectura resultante es H = 30. Calcule la temperatura a la cual debe
enfriarse el aire antes de recalentado y determine la cantidad de agua que se condensa en kg/m3
de aire acond icionado producido.
*6.31. La recuperacin por condensacin del vapor de un solvente a partir de una corriente de gas puede lo-
g rarse enfriando el gas, comprimindolo o combinando ambas operaciones. A mayor presin, menor es
e l enfriamiento requerido.
(a) Una mezcla gaseosa a presin Po y temperatura Tose alimenta al proceso de recuperacin. La mez-
cla contiene un vapor condensable y varios gases no condensables. por lo cual tiene un punto de
roco de Tdo Se condensar una fraccin/del vapor. La presin de vapor p(7) del componente
condensable puede expresarse como funcin de la temperatura con la ecuacin de Amaine. Dibu-
je y marque un diagrama de nujo para una velocidad de alimentacin de gas de 1i0. Despus deri-
ve la siguiente relacin para la presin final del condensador en tm1inos de la temperatura final
Tr y las condiciones especficas de al in1entacin y recuperacin fraccionaria de solvente:
P * (1j)(1 - f P * (Tdo) 1 Po]
o _
' f-
(1- f)p * (Tdo) 1 P0
(b) El costo del equipo de refrigerac in y e l compresor puede estimarse mediante las siguientes fr-
mulas empricas9
Creer (Sikmol gas de al imentacin) = 2000 + 27(6. T)2
Ccomp (Sikmol gas de alimentacin)= 4500 + 5.58(fl.P)
donde 6.7{ 0 C) = Tr - r 0 y fl.P(mm Hg) '!" Pr- P0 . Su tarea es preparar una hoja de clculo para
estimar el costo de operacin de un proceso en el cual se recupera etilbenceno de una mezcla de
eti lbenceno-nitrgeno gaseoso. La hoja de clculo debe tener la forma siguiente:
Condensacin de etilbenceno a partir de nitrgeno
Constantes de Antaine para el etilbenceno
A= 6.95719
B= 1424.26
C= 2 13.206
Corrida TO PO TdO f Tf p*(TdO) p*(Tf) Pf Crefr Ccomp Ctot
1 50 765 40 0.95 45 2 1.493 27.62 19137 2675 107013 109688
2 50 765 40 0.95 40
3 50 765 40 0.95 35
4 50 765 40 0.95 45
Introduzca los valores en las seis primeras colum nas de la primera fila de la tabla de 12 columnas (l.
50, ... , 45) y escriba las fnn ulas en las siguientes seis columnas (i ncluyendo C101 = Crefr + Ccomp)
Problema de comptnadorn.
9EstaS frmulas son ficticias. Encontrar frmulas reales para estimar costos en numerosos libros, inclu)'Cndo M. S. Peters y K. D.
Timmerhaus. Plum De.\lgll ami Economicsfor Chemical E11gneers. 4a. ed. Mc-Grnw-Hill. Nueva York: \V. D. Seider. J. D. Seader y
D. R. Le" in. Procl'sf Design Principies. Jobn \\'iley & Sons. Nue'a York: y G. D. Ulrich. A Grmle Jo Chemical Engineering Process
Design mul Economics. John \Vi le) & Sons. Nue\ a York.
Problemas 287
La fila que se muestra arriba para la Corrida 1 contiene Jos resultados para un gas de alimentacin
a 50C y 765 mm Hg. con punto de roco de 40C. de donde debe recuperarse 95% del etilbenceno en-
friando la mezcla a 45C. El producto muestra que la mezcla debe comprimirse a 19.137 mm Hg para
lograr la recuperacin deseada. y que el costo de la refrigeracin y la compresin y el costo total
($/km ol gas alimentado) sean, cada uno, de $2675,$107,013 y $ 109,688.
Una vez construida la hoja de clculo y dupl icados los resultados recin desc ritos para la Corrida
1, (i) copie esa fi la en las tres f ilas siguientes y modifique los valores de las primeras seis columnas pa-
ra duplicar los que se muestran arriba: (i i) deje las corridas 2 y 3 como estn; y (iii) en la Corrida 4 va-
re el valor de Tr para encontrar la temperatura y la presin fi nales ms costo-efectivas para las
condiciones de alimentacin y la recuperacin fraccionaria dadas, sealando lo que ocurre con Pr, Crefr
Ccomp y clOl al llevar a cabo su estudio.
(e) Use los resultados de las corridas 1-3 para deducir el efecto de reducir la temperatura final sobre
la presin necesaria para lograr una recuperacin fraccionaria especifica de etilbenceno. Explique
por qu tiene sentido este resultado.
(d) Resuma el efecto de Tr sobre los costos de refrigeracin y compresin, y explique por qu el cos-
to total tiene un mnimo.
6.32. Una corriente de gas que contiene 40.0 mol% ele hidrgeno, 35.0% ele monxido ele carbono, 20.0% de
dixido de carbono y 5.0% de metano, se enfra de l 000C a 1 ooc
a presin absoluta constante de 35.0
atm. El gas entra al enfriador a 120 m3/min y al sali r de l se alimenta a un absorbedor. donde entra en
contacto con metano! lqtclo refrigerado. El metano! se alimenta al absorbedor a una velocidad de flu-
jo molar 1.2 veces mayor que la del gas de entrada y se absorbe casi todo el C0 2 98% del metano y
ningn orro componente del gas de alimentacin. El gas que sale del absorbedor, que est saturado con
metanol a - I2C, se alimenta a un gasoducto exterior.
(a) Calcule la velocidad de flujo volumtrico del metanol que entra al absorbedor (m 3/ min) y la velo-
cidad de flujo molar del metano! en el gas que sale del absorbedor. No suponga comportamiento
de g<tS ideal al reali=ar los clculos de PVT.
(b) Cul sera un uso posible del gas producido? Por qu es deseable ret irar el C0 2 del gas antes de
alimentarlo a la tubera?
6.33. Se usa un secador de aire caliente para red ucir el contenido de humedad de 1500 kg/min de pulpa h-
meda de madera. de 0.75 kg H20 / kg de pulpa seca a 0.15% por peso de H20. Se toma aire de la amls-
fera a 28C, 760 mm Hg y 50% de humedad relativa, se enva a travs de un soplador-calentador, y
luego se al imenta a l secador. El aire sale del secador a 80C y 10 mm Hg (manomtrica). Una muesrra
del aire de salida se introduce en una cmara que contiene un espejo, donde se enfra con lentitud man-
teniendo la presin manomtrica a 1O mm Hg. Se observa que el espejo se empaa a una temperatura
de 40.0C. Calcule la masa de agua que se elimina de la pulpa (kg/min) y la velocidad de flujo volu-
mtrico del aire que entra al sistema (m 3/mn).
6.34. Un cuero mojado con 61% de agua entra a un secador continuo de rnel y sale a razn de 485 lbn/h,
conteniendo 6.0% de agua. Se introduce a l secador aire seco a 140F y 1 atm, y el aire de salida est a
130F y 1 atm, con humedad relat iva de 50%. Calcule la velocidad a la cual entra el cuero hmedo al
secador y la velocidad de flujo vo lumtrico del aire de entrada (ft3/ h).
6.35. Eln-hexano se utili za para extraer aceite de l frijol de soya. El residuo slido de la unidad de extraccin.
que contiene 0.78 kg de hexano liquidolkg de slidos secos. se pone en contacto en un secador con ni-
trgeno que entra a 85C. Los slidos salen de l secador conteniendo 0.05 kg de hexano lquidolkg de
slidos secos, y el gas sale de dicho secador a 80C y 1.0 atm, con saturacin relativa de 70%. A con-
tinuacin, el gas se alimenta a un condensador donde se comprime a 5.0 atm y se enfra a 28C, permi-
tiendo as la recuperacin de parte del hexano como condensado.
(a) Calcule la recuperacin fraccionaria del hexano (kg condensadolkg alimentado en sJjdos hme-
dos).
(b) Se hace una propuesta para separar la corriente de gas que sale del condensador, combinando 90%
de ella con nitrgeno fresco, calentando la corriente combinada a 85C y recircu lndo la ya caliente
hacia la entrada del secador. Qu fiaccin de l nitrgeno requerido en el proceso del inciso (a) se
ahorrara al introducir la recirculacin? En qu gastos se incurrira al introducir la recirculacin?
6.36. En la etapa final del proceso de fabricacin de un producto orgnico slido, ste se li mpia con tol ueno
liquido y despus se seca en un proceso cuyo diagrama de flujo se muestra en la pgina siguiente. 10
lOAdaptado de Professiona/ Engmeering E.raminations. \ol. 1 ( 1965-1971 ). National Council of Engineering Examiners. p. 60.
El producto hmedo entra al secador a una valocidad de 300 lbm/h y contiene 0.200 lbm de tolue-
no/ lbm de slidos secos. Una corriente de nitrgeno a 200F, 1.2 atm y que contiene una pequea can-
tidad de vapor de tolueno tambin entra al secador. (Una temperatura mayor provocara que el producto
se ablandara y degradara.) El calor se transfiere en el secador del gas a los slidos hmedos, ocasionan-
do que la mayor parte del tolueno se evapore. El producto final contiene 0.020 lbm de toluenollbm de
slidos secos. El gas sale del secador a 150F y 1.2 atm con una saturacin rela tiva de 70% y pasa por
un condensador con refrigeracin por agua. Las corrientes de gas y lquido salen del condensador en
equilibrio a 90 F y 1 atm. El gas se recalienta a 200F y se regresa al secador.
(a) Explique este proceso en forma breve y con sus propias palabras. Incluya en la explicacin el pro-
psito del condensador y el recalemador de nitrgeno. y un posible motivo para usar nitrgeno en
vez de aire como gas de recirculacin. Qu piensa que le ocurre al tolueno lquido que sale del
condensador?
Producto + C 7H8(1) Producto
N2, C 7H8(v)
N2, C7Ha(v)
150F, 1.2 atm zooF, 1.2 atm
70o/o de saturacin relativa
N2, C7Ha{v)
Agua de 90"F, 1 atm saturado
enfriamiento
C7 H8(1)
goF. 1 atm
(b) Calcule las composiciones (fracciones molares de los componentes) de las corrientes de gas que
entran y salen del secador. y la velocidad de circulacin del nitrgeno seco (lb.Jh) y la velocidad
de flujo volumtrico del gas que entra al secador (ft3/ h).
6.37. Se quema 11-hexano con exceso de aire. Un anlisis del gas que se produce da la siguiente composicin
molar en base seca: 6.9% C02, 2.1% CO, y 0.265% de C6H 14(+02 y N2). El gas de combustin emer-
ge a 760 mm Hg. Calcule el porcentaje de conversin del hexano, el porcentaje de aire en exceso que
se alimenta al quemador y el punto de rocio del gas de combustin, considerando al agua como la ni-
ca especie condensable.
6.3 8. Un gas combustible que contiene metano y etano se quema con aire en un horno, produciendo un gas
de combustin a 300C y 105 kPa (absolutas). El gas de combustin contiene C02 a presin parcial de
80 mm llg y no contiene CO, 0 2, metano ni etano. Calcule la fraccin molar de metano en el combus-
tible y la temperatura de punto de rocio del gas de combustin.
6.39. Una mezcla de propano y butano se quema con aire. El anlisis parcial del gas de combustin produce
los siguientes porcentajes en volumen en base seca: 0.0527% C3H8, 0.0527% C4 H 10 1.48% CO y
7. 12% de C02. El gas de combustin est a presin absoluta de 780 mm 1-lg y el punto de roco del gas
es 46.5C. Calcule la composicin molar del combustible.
6.40. Un parmetro importante del diseo de absorbedores de gas es la relacin entre la velocidad de fl ujo
del lquido de alimentacin respecto a la alimentacin gaseosa. Entre menor es el valor de dicha rela-
cin. menor es e l costo del solvente necesario para procesar una cantidad dada de gas, pero el absorbe-
dar debe ser ms alto para lograr una separacin especfica.
Se recupera propano de una mezcla de 7 mol% de propano-93% de nitrgeno poniendo la mezcla
en contacto con 11-decano lquido. Una cantidad insignificante de decano se vaporiza en el proceso y se
absorbe 98.5% del propano que entra a la unidad.
Problemas 289
Gas producido
nG, (lb-moUh)
Liquido de alimentacin ----+-
riL, (tb-mollh)
ABSORBEDOR
T= soF, p; 1 a tm
Gas producido
riG2 (I!Hnollh)
0.07 lb-mol C3Hallb-mol
Producto liquido
nl2
(lb-mol/h)
(a) La fraccin molar de propano ms alta posible en el liquido de salida seria aquella en equilibrio
con la fraccin molar de propano en el gas de entrada (condicin que requerira de una columna
de altura infinita). Utilice el diagrama de Cox (figura 6. 1-4) y la ley de Raouh para relacionar las
fracciones molares de propano en el gas de entrada y el lquido de salida, y calcule la proporcin
(/l fliG2) correspondiente a esta condicin limitante.
(b) Suponga que la relacin real de alimentacin ( i1L f 1i~) es 1.2 veces el valor calculado en el inci-
so (a) y el porcentaje absorbido del propano de entrada es el mismo (98.5%). Calcule la fraccin
molar de propano en el lquido de salida.
(e) Cules seran los costos y beneficios asociados con el incremento de (1i) liG2) desde su valor m-
nimo [aqul calculado en el inciso (a)]? Qu necesitara saber para dete rminar el valor ms cos-
to-efectivo de esta relacin?
6.41. Una corriente de lquido que consta de 12.5 mol% ele n-butano y el balance de un hidrocarburo pesado
no voltil se alimenta a la pane superior de una columna de agotamiento, donde se pone en contacto
con una corriente de nitrgeno de flujo ascendente. El liquido residual sale por la parte inferior de la
columna y contiene todo el hidrocarburo pesado. 5% del butano que entra a la columna y una cantidad
insignificante de nitrgeno disuelto.
Liquido de ahmenlacl6n
+-- - 12.5 mol% butano
30c
COLUMNA DE
AGOTAMIENTO
P= 1 atm
Gas de alimentacin,
I- - - N puro
2
(a) La fraccin molar ms alta posible de butano en el gas de salida sera aq uella en equilibrio con el
butano en el lquido de entrada (condicin que requerira de una columna de altura infinita para
lograrse). Use la ley de Raoult para relacionar las fracciones molares de butano en el lquido de
entrada y en el gas de salida y calcule la proporcin molar de la corriente de alimentacin (mol gas
alimentado mol liquido alimentado) correspondiente a esta condicin limitante.
(b) Suponga que la fraccin molar real de butano en el gas de salida es 80% del valor terico mximo y
el porcentaje agotado (95%) es el mismo que e l del inciso (a). Calcule la proporcin (mol gas ali-
mentado/mol liquido alimentado) para este caso.
(e) Al aumentar la velocidad de alimentacin de nitrgeno para una velocidad dada de alimentacin
de lquido y de recuperacin de butano, disminuye el costo del proceso y lo aumenta de otra. Ex-
plique lo anterior. Qu debera saber para determinar e l valor ms costo-efectivo de la relacin de
alimentacin gas/lquido?
6.42. El cido ntrico se usa en forma extensa para producir nitratos inorgnicos y orgnicos, para diversos tra-
tamientos de metales y en fotograbado. Se produce oxidando amoniaco a xido ntrico sobre un cataliza-
dor de platjno-rodio, oxidando el xido ntrico a ruxido de nitrgeno y diso lviendo el N02 en agua:
4 NH3(g) + 5 02(g) ..... 4 NO(g) + 6 H20(g)
2 NO(g) + 02(g) ..... 2 N02(g)
3 N02(g) + H20(I) ~ 2 HN03(ac) + NO(g)
Una reaccin secundaria que reduce el rendimiento de producto es la oxidacin del amoniaco a ni tr-
geno y vapor de agua:
4 NH3(g) + 3 02(g) ..... 2 N2(g) + 6 H20(g)
El vapor de amoniaco satLUado, producido a l vaporizar amoniaco lquido puro a 820 kPa abso lu-
tas. se mezcla con una cantidad estequiomtrica de aire y la corriente combinada entra a un converti-
dor. Antes de mezclarse con el amoniaco, el aire se comprime y se hace pasar a travs de un
precalentador. Entra al compresor a 30C y l atm con humedad relativa de 50%, e intercambia calor en
e l precalentador con los gases que salen del convertjdor. La cantidad de oxgeno en la al imentacin es
la cantidad que se req uiere en teora para transformar todo el amoniaco en HN0 3.
En e l convertidor, e l amoniaco reacciona en su tota lidad y 97% forma NO y el balance forma N 2.
En e l breve tiempo durante el cual la mezcla de reaccin est en presencia del catalizador (menos de
0.001 s), se forma una cantidad insignificante de N02. El gas producido se somete a una serie de pasos
de enfriamiento e hidratacin, en los cuales e l NO se oxida por completo a N02 que a su vez se com-
biJla con agua (parte de la cual se encuentra en el gas producido y el resto se agrega), para formar una
solucin a l 55% por peso de cido ntrico acuoso. E l NO formado en esta ltima reaccin se reoxida y
el N0 2 agregado se hidrata para formar an ms HN03. Puede considerarse que el gas producido en el
proceso contiene slo N 2 y 0 2. El siguiente es un diagrama de flujo simplificado del proceso.
Aire precalentado
PRECALENTADOR
Aire
(a) Tomando como base lOO mol de amoniaco alimentados al proceso, calcule (i) el volumen (m3) del
vapor de amoruaco y del aire alimentado al proceso, usando la ecuacin de estado del factor de
compresibilidad para el clculo del amoniaco, (ii) los moles y la composicin molar del gas que
sale del convertidor, y (iii) la alimentacin necesaria de agua liquida (m 3) en e l paso de enfriamien-
to e hidratacin.
(b) Ajuste la escala de los resultados calculados en el inciso (a) alma nueva base de 1000 toneladas
mtricas producidas de solucin de cido Ltrico al 55%.
6.43. Un gas seco que contiene 10.0% de NH3 por volumen, se pone en contacto con agua a 10C y 1 atm en
un contactar de burbuja de una etapa. Se puede considerar que las corrientes del lquido efluente y el gas
estn en equilibrio entre s. Una pequea corriente de extraccin lateral tomada del lquido efluente se ali-
menta a un densitmetro continuo, el cual indica que la densidad del lquido es 0.9534 g/mL.
(a) Utilice los datos tabulados del i'vfanual de PenJ' (pp. 2-85, 2-87 y 2-99), 11 y estime el porcentaje
de am01aco en la alimentacin que se retira del contactar.
11 R. H. Perry y D. W. Green. eds. Penys Chemical Eugineers' Htmdbook. ?a. ed .. McGraw-Hill, Nueva York.
Problemas 291
(b) Por qu es importante mantener la corriente de derivacin y la cmara del densitmetro a una
temperatura conocida, igual o menor a la temperatura del contactor?
6.44. El trixido de azufre (S0 3) se disuelve y reacciona con agua formando una solucin acuosa de cido sul-
frico (H 2S04). El vapor en equilibrio con la solucin contiene tanto S03 como H20. Si se agrega su-
ficiente SOl toda el agua reacciona y la solucin se transforma en H2S04 puro. Si se aiiade an ms
SOl ste se disuelve para formar una solucin de S03 en H2S04 llamada leum o cido sulfrico
fumante. EJ vapor en equilibrio con el leum es S03 puro. Un leum al 20% contiene. por defrnicin.
20 kg de S03 disueltos y 80 kg de H2S04 por cada 100 kilogramos de solucin. De manera alterna. la
composicin del leum puede expresarse como % de SOl por masa, considerando que los constituyen-
tes del leum son SOl y H20.
(a) Pruebe que un leum al 15.0% contiene 84.4% de SOl
(b) Suponga que una corriente de gas a 40C y 1.2 atm que contiene 90 mol % de S03 y 10% de N2
se pone en contacto con una corriente lquida de H2S04 (ac) a l 98% por peso. producindose
leum al 15% a la salida de la torre. Los datos de equi librio tabulados indican que la presin par-
cial del S03 en equilibro con este leum es 1.15 mm llg. Calcule (i) la fraccin molar de S03 en
el gas de salida si ste ltimo est en equil ibrio con e l producto liquido a 40C y 1 atm, y (ii) la
proporcin (m 3 gas alimentado)/(kg lquido alimentado).
6.45. Indique si usara la ley de Raoul t o la de Henry para rea lizar clculos de equi librio vapor-lquido para
cada componente de las s iguientes mezclas lquidas: (a) agua y nitrgeno disuelto; (b) hexano, octano
y decano; y (e) agua mineral o cualquier otra bebida carbonatada.
6.46. Un gas que contiene nitrgeno, benceno y tolueno est en equilibrio con una mezcla liquida de 40 mol%
de benceno-60 mol% de tolueno a 100C y 1Oatm. Estime la composicin de la fase gaseosa (fraccio-
nes molares) usando la ley de Raoult.
6.47. Utilice la ley de Raoult o la de Henry (la que considere ms adecuada). para cada sustancia y calcule
la presin y la composicin de la fase gaseosa (fracciones molares) de un sistema que contiene un l-
quido formado por 0.3 mol% de N 2 y 99.7 mol% de agua en equilibrio con nitrgeno gaseoso y vapor
de agua a 80C.
6.48. La presin de un recipiente que contiene metano y agua a 70C es 1O atm. A la temperatura dada. la
constante de la ley de Henry para el metano es 6.66 X 104 atmlfraccin molar. Estime la fraccin mo-
lar del metano en el liquido.
6.49. Cuando el aire("' 21 mol% de 0 2 70 mol% de N2) entra en contacto con 1000 cm 3 de agua lquida a
la temperatura corporal. 36.9C y 1 atm absoluta, cerca de 14.1 cm 3 estndar [cm3 (TPE)] de gas se ab-
sorben en el agua en el equilibrio. El anlisis subsecuente del lquido revela que 33.4 mol% del gas di-
suelto es oxgeno y que el balance es nitrgeno.
(a) Estime los coeficientes de la ley de Hcnry (atm/fraccin mol) para e l oxgeno y e l nitrgeno a
36.9C.
{b) Un adulto absorbe cerca de 0.4 g de 0 2/mi n en la sangre que tluyc por sus pulmones. Suponien-
do que la sangre se comporte como agua y llegue a los pulmones sin oxigeno, estime la velocidad
de flujo de sangre hacia los pulmones en Llmin.
(e) La velocidad real de flujo de sangre hacia los pulmones es de casi 5 Umin. Identifique las supo-
siciones realizadas en los clculos del inciso (b) que qu iz ocasionen una discrepancia entre el flu-
j o sanguneo calculado y el real.
6.50. El coeficiente de solubilidad de un gas puede definirse como el nmero de centmetros cbicos
(TPE) de gas que se disuelven en 1 cm 3 de un solvente a presin parcial de 1 atrn. El coeficiente de so-
lubilidad del C02 en agua a 20C es 0.090 1 cm 3 C0 2(TPE)/cm 3 H20(1).
(a) Calcule la constante de la ley de Henry en atm/fraccin molar para C02 en H20 a 20C a partir
del coeficiente de solubilidad dado.
{b) Cuntos gramos de C02 podrn djsolverse en una botella de agua mineral de 12 oz a 20C si el
gas sobre el refresco es C02 puro a presin manomtrica de 2.5 atm ( 1 litro = 33.8 onzas fluidas)?
Suponga que las propiedades del lquido son las del agua.
(e) Qu volumen ocupara el C0 2 disuelto si se liberara de la solucin a la temperatura y presin cor-
porales. 37C y 1 atm?
6.51. El contenido de dixido de azufre de un gas de combustin se vigila haciendo pasar una corriente de
muestra del gas a travs de un analizador de S02. La lectura de ste es 1000 ppm S02 (partes por mi-
l In en base molar). La muestra de gas sale del analizador a una velocidad de 1.50 U m in a 30C y 10.0
mm Hg manomtricos y se burbujea a travs de un tanque que contiene 140 litros de agua pura en el
inicio. En el burbujeador. el S02 se absorbe y el agua se evapora. E l gas que sale del burbujeador est
en equilibrio con el liquido de este ltimo a 30C y 1 atm absoluta. El contenido de S0 2 del gas que sa-
le del burbujeador se vigila en forma peridica con el analizador de S02 y cuando alcanza 100 ppm de
so2 se reemplaza el agua del burbujeador por 140 litros de agua fresca.
(a) Especule sobre las razones por las cuales el gas de la muestra no se descarga en forma directa a la
atmsfera despus de salir del analizador. Suponiendo que el equilibrio entre el S0 2 en el gas y el
S02 disuelto siga la ley de Henry. explique por qu el contenido de S0 2 en el gas que saJe del bur-
bujeador aumenta con el tiempo. A qu valor se acercara si nunca se reemplazara el agua? Ex-
plique su respuesta. (La palabra 'solubilidad"' debe aparecer en su explicacin.)
(b) Emplee los siguientes datos para soluciones acuosas de S02 a 30C 12 para estimar la constante de
la ley de Henry en unidades de mm Hglfraccin molar:
g S02 disuelto/lOO g H20(I) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Pso2 (mm Hg) 0.0 42 85 129 176
(e) Estime la concentracin de S02 en la solucin del burbujeador (mol S0 2/litro). los moles totales
de so2 disueltos y la composicin molar del gas que sale del burbujeador (fracciones molares de
aire, S0 2 y vapor de agua) en el momento en que es necesario cambiar la solucin del tanque. Ha-
ga las siguientes suposiciones:

Las corrientes de alimentacin y de salida se comportan como gases ideales.

El S02 disuelto se distribuye de manera uniforme en todo e l lquido.

El volumen de Lquido permanece esencialmente constante, en 140 litros.

La cantidad de agua perdida por evaporacin es lo bastante pequer1a para considerar que los
moles totales de agua en el tanque son constantes.
La distribucin de S02 entre el gas de salida y el lquido del recipiente en cualquier instante
del tiempo sigue la ley de Heory y la distribucin del agua sigue la ley de Raoult (suponga
que XH2o =- 1).
{d ) Sugiera cambios en las condiciones y la solucin de depuracin que permitan eliminar una mayor
cantidad de so2 del gas de alimentacin.
6.52. Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de estireno y 35 mol% de tolueno se encuentra en equi-
libro con una mezcla lquida de estas dos mismas especies. La presin del sistema es 150 mm Hg ab-
solutas. Emplee la ley de Raoult para estimar la composicin del liquido y la temperatura del sistema.
6.53. Un gas que contiene nitrgeno, benceno y tolueno est en equilibrio con un Lquido formado por 35 mol%
de benceno y 65 mol% de tolueno a 85C y 10 atm. Estime la composicin del gas (fracciones mola-
res) empleando la ley de Raoult y suponiendo comportamiento ideal del gas.
6.54. Una mezcla lquida que contiene 50 mol% de propano, 30% de 11-butano y 20% de isobutano se alma-
cena en un recipiente rgido a 77E La presin de trabajo mxima permisible del recipiente es 200 psig.
El espacio por encima del liquido slo contiene vapores de los tres hidrocarburos.
(a) Demuestre que el recipiente es seguro en este momento, usando la ley de Raoult y el diagrama de
Cox (figura 6.1-4) en sus clculos.
(b) Obtenga un estimado burdo de la temperatura por arriba de la cual se excedera la presin mxi-
ma permisible. Comente si el rec ipiente es adecuado para almacenar la mezcla mencionada.
6.55. Un sistema cerrado contiene una mezcla equimolar de 11-pentano e isopentano.
(a) Suponga que el sistema es lq uido en su totalidad al principio, a 120( y alta presin, y que sta
ltima se reduce poco a poco a temperatura constante. Estime la presin a la cual se formar la
primera burbuja de vapor y aquella a la que se evaporar la ltima gota de lquido. Calcule, ade-
ms, las composiciones del liquido y el vapor (fracciones molares) bajo ambas condiciones. (Su-
gerencia: emplee una hoja de clculo.)
(b) Ahora suponga que el sistema se i11icia como vapor a 1200 mm Hg manomtricos y alta tempe-
ranra, y que sta se reduce en forma gradual a presin constante. Estime la temperatura a la cual
se formar la primera gota de liquido y aquella a la cual se condensar la ltima burbuja de va-
por. Calcule, adems. las composiciones de lquido y del vapor (fracciones molares) bajo ambas
condiciones.
6.56. Se burbujea nitrgeno a travs de una mezcla lquida que contiene, en un inicio, cantidades equimola-
res de benceno y tolueno. La presin del sistema es 3 atm y su temperatura 80(. La velocidad de flu-
12 R. H. Pcrry y D. W. Green. eds. Perry Cbemical Engincers Hallllbook. 7a. ed., McGraw-llill. ueva York. p. 2-77.
Problemas 293
jo del nitrgeno es 10.0 1itros estndar por minuto. El gas que sale del bmbujeador est saturado con
vapores de benceno y tolueno.
(a) Estime la velocidad inicial (mollmin) a la cual salen del burbujeador el benceno y el tolueno.
(b) Cmo variarn con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el lquido (aumen-
tan, disminuyen o permanecen constantes)? Explique su respuesta.
(e) Cmo variar n con el tiempo las fracciones molares de benceno y tol ueno en e l gas de salida (au-
mentan, dismin uyen, permanecen constantes)? Expl ique su respuesta.
6.57. CalctLie lo siguiente:
(a) La temperatura de punto de burbuja de una mezcla equimolar de n-hexano y n-heptano liquidas a
1.0 atm y la composicin (fracciones molares) del vapor en equilibrio con esta mezcla.
(b) La temperatura de punto de roco de una mezcla de gas cuya composicin molar es 30% de n-he-
xano, 30% de n-heptano y 40% de aire a 1.0 atm y la composicin (fracciones molares) del lqui-
do en equilibrio con esta mezcla.
*6.58. Una mezcla lquida contiene N componentes (N puede ser cualquier nmero de 2 a lO) a una presin
P(mm Hg). La fracc in molar del i-simo componente es x 1 (i = l. 2,... , N). y la presin de vapor de ese
componente est dada por la ecuacin de Antaine (vea la tabla 8.4) con las constantes A;, 8 1 y C1. La
ley de Raoult es aplicable a cada componente.
(a) Escriba las ecuaciones que usara para calcular la temperatura de punto de burbuja de la mezcla
terminando con una ecuacin de la forma/(7) =O. (El valor de T que satisface esta ecuacin es
la temperatura del punto de burbuja.) Despus escriba las ecuaciones para las fracciones molares
de los componentes Y1> y 2,..., .YN) en la primera burbuja que se fom1a, suponiendo que ahora seco-
noce la temperatura.
(b) Prepare una hoja de clculo para realizar los clculos del inciso (a). Dicha hoja debe incluir una l-
nea de ttulo y dos tablas: la primera debe contener las constantes de la ecuacin de Antaine y la pre-
sin total, y la segunda debe incluir columnas para las fracciones molares de la fase lquida, los
valores supuestos de temperatura de punto de burbuja y cualquier cantidad in termedia generada en
el clculo de d icho punto (p. ej., las presiones de vapor a las temperaturas supuestas), la funcin/(7)
y los valores de las fracciones molares de la fase de vapor. Introduzca los valores de A1, 8 1, C;, P y x;
para cada especie de la mezcla. suponga un valor para T, y escdba las frmulas para las otras varia-
bles en la hoja de clculo, incluyendo/ Despus determine la temperatura del punto de burbuja usan-
do la herramienta goalseek (o simple prueba y error) y encuentre el valor de T para el cual f= O.
Pmebe su programa calculando las temperaturas del punto de burbuja y las composiciones del vapor
para lquidos a 760 mm Hg que contengan: (i) 22.6 mol% de benceno, 44.3 mol% de etilbenceno y
el balance de tolueno; (ii) 44.3 mol% de benceno. 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno:
y (iii) 22.6 mol% de benceno, 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno. Explique brevemente
por qu tienen sentido las variaciones en la temperatura del punto de burbuja en estos tres casos.
(e) Escriba un programa de computacin para llevar a cabo los clculos del inciso (b) y prubelo usan-
do Jos mismos tres casos. Para calcular la temperatura del punto de burbuja evale/para el primer
valor supuesto de T y despus var e T por incrementos de 5C, basta que el valor de fcambie de
signo respecto a su valor inicial. Use los dos valores de T para los cuales los valores correspon-
dientes de f abarquen O como punto inicial en un clculo por el mtodo regula-fa/si (Apnd ice
A.2c), y detngase cuando llC7)1 < 1.0 X 10- 4.
6.59. Una mezcla de vapor de n-butano (8) y de 11-bexano (H) contiene 50.0 mol% de buta no a l20C y 1.0
atm. Una corriente de esta mezcla que fluye a una velocidad de 150.0 Us se enfra y compri me, hacien-
do que parte, aunque no todo, el vapor se condense. (Considere este proceso como una operacin de
una unidad.) Las corrientes de productos lquido y de vapor emergen del proceso en equilibrio a T(0 C)
y ll 00 mm Hg. El producto en fase vapor contiene 60.0 mol% de butano.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga un anlisis de grados de libertad para demostrar que
se cuenta con suficiente informacin para detem1inar la temperatura fi nal requerida (7), la com-
posicin del producto lqu.ido (tiacciones molares de los componentes) y las velocidades de fl ujo
molar de los productos lquido y de vapor con la informacin que se da y las expresiones de An-
taine para las presiones de vapor Pa(T) y p-J(T). Slo idemifique las ecuaciones -p. ej.. el balall-
ce molar para el butano o la ley de Raoult para el hexano- pero an no las escriba.
(b) Escliba en orden fas ecuaciones que empleara para determi nar las cantidades mencionadas eu el iu-
ciso (a) y tambiu la fiaccin de condensacin del hexano (mol H condensado/mol H alimentado).
En cada ecuacin. encierre en uu crculo la variable que despejara. No haga lgebra ni clculos.
*Problema de compuiadora.
294 Captulo 6 Sistemas multfsicos
(e) Complete los clculos a mano o con un programa para resolver ecuaciones.
( d) Mencione tres de las suposiciones que hizo que podran provocar errores en las cantidades calculadas.
6.60. La a limentacin a lllla columna de destilacin es una mezcla lquida de 45.0 mol% de 11-penrano y 55.0
mol% de 11-hexano. La corriente de vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene
98.0 mol% de pentano y el balance de hexano. pasa a un condensador tota l (en el cual se condensa to-
do e l vapor). La mitad del condensado lquido se regresa a la parte superior de la column a como reflu-
jo y el resto se retira como producto ligero (destilado), a velocidad de 85.0 kmol/h. E l destilado contiene
95.0% del pemano al imentado a la columna. La corriente de lquido que sale por la parte inferior de la
columna pasa a un rehervidor donde parte de sta se vaporiza. El vapor se recircula a la parte inferior
de la colwnna como recale11tado y el lquido residual se retira como producto pesado.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin y la velocidad de flujo molar
y la composicin de la corriente de producto pesado.
(b) Estime la temperatura del vapor que entra al condensador. suponiendo que se encuentra saturado (en
su punto de roco) a una presin absoluta de 1 atm y que la ley de. Raoult es aplicable para el penta-
no y el hexano. Despus, estime las velocidades de flujo volumtrico de la corriente de vapor que sa-
le de la columna y del producto destilado lquido. Mencione cualquier suposicin que haga.
(e) Calcule la temperatwa del rehervdor y la composicin del vapor recalentado, suponiendo de nue-
vo que la operacin se realiza a 1 atm.
CONDENSADOR
Fluido de enfriamienlo
Reflujo Destilado
(liquido) (liquido)
Alimenlacin COLUMNA DE
a la columna DESTILACIN
columna
Producto
pesado (liquido)
(d) Calc1tle e l dimetro mnimo de la tubera que conecta la colunma con el condensador, si la veloci-
dad mxima permisible en la tuberia es 10 mis. Despus mencione todas las suposiciones en que
se bas para calcular esta cifra.
6.61. El vapor que sale por la parte superior de una columna de destilacin pasa a un condensador, donde se
lleva a cabo una condensacin total o parcial. Si se usa el condensador total, una porcin del condensa-
do se regresa a la parte superior de la columna como reflujo y el lquido restante sale como produCio li-
gero (o destilado). (Vea e l problema 6.60.) Si se uti liza el condensador parcial, el condensado lquido
se regresa como reflujo y el vapor sin condensar se saca de la columna como producto ligero.
CONDENSADOR
Vapor del domo
PARCIAL
de la columna
Producto ligero
(vapor)
Reflujo
(liquido)
El producto ligero (del domo) de una columna de destilacin de n-butano -n-pentano contiene 96 mol%
de butano. La temperatura del fluido de enfiiamiento limita la temperatura del condensador a 40C o ms.
Problemas 295
(a) Empleando la ley de Raouh. estime la presin mnima a la cual opera el condensador en forma
parcial (es decir. aqulla a la cual puede producir lquido para reflujo) y la presin mnima a la que
opera como condensador total. En trminos de los puntos de roco y de burbuja. qu representa
cada una de estas presiones para la temperatura dada?
(b) Suponga que el condensador opera de manera total a 40C. la velocidad de produccin del pro-
ducto del domo es 75 kmol/h, y la relacin molar de reflujo con respecto a este producto es 1.5: 1.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de la corriente de reflujo y de la ali-
mentacin de vapor al condensador.
(e) Suponga ahora que se usa un condensador parcial y que el reflujo y el producto del domo estn en
equilibrio a 40C. La velocidad de flujo del producto ligero y la relacin e111rc el reflujo y el pro-
ducto ligero tienen los valores que se dan en el inciso (b). Calcule la presin de operacin del con-
densador. y las composiciones del reflujo y de la alimentacin de vapor a este himo.
6.62. Los clculos del equilibrio vapor-liquido pueden simplificarse a veces usando una cantidad llamada vo-
latilidad relativa. que puede definirse en trminos de la siguiente ilustracin de las fases vapor y li-
quida en equilibrio:
y1 = lraccn molar de la
Vapor: Y; Yt Yk . . especie i en e: vapor
x1= lraccn molar de la

especie i en el liquido
La volatilidad relativa de la especie i respecto a la especie} es
a; -- .11...2L.
Y; Xj
Si a if es mucho mayor de l. la especie i es mucho ms voltil que la} (es decir, tiene una tendencia mu-
cho mayor a vaporizarse a las temperatura y presin del sistema); por otra parte. cuando a ; << l. la es-
pecie i es mucho menos voltil que laj. Entre ms se acerca a; a 1, m:is dificil es separar la especie i
de la} por un proceso como la destilacin o la condensacin parcial de una mezcla de vapor.
(a) Demuestre que la volatil idad relativa de la especie A respecto a la de la especie B. a As es igual a
la relacin entre las presiones de vapor a la temperatura del sistema. p~IPa si ambas especies si-
guen la ley de Raoult y el comportamiento de los gases ideales.
(b) Determine la volatilidad relativa del estireno respecto a la del etilbcnceno a 85C y la volatilidad
relativa del benceno respecto a la del etilbenceno a la misma temperatura. Cul par sera ms di-
ficil de separar por destilacin?
(e) Demuestre que para una mezcla binaria de i y j
a,rr,
)' = '
l+(a,-l)x1
(d) Aplique la ecuacin del inciso (e) al sistema benceno-etilbenceno a 85C usndola para estimar las
fraccio nes molares de benceno en la fase de vapor en equi librio con lquidos que tienen las siguien-
tes fracciones molares de benceno: 0.0, 0.2. 0.4. 0.6, 0.8 y 1.0. Despus. calcule la presin total
del sistema para cada una de estas seis condiciones.
6.63. Una etapa de un proceso de separacin se define como una operacin en la cual los componentes de una
o ms de las corrientes de alimentacin se dividen entre dos fases y stas t'rhimas se retiran por separado.
En una etapa ideal o etapa en equilibrio, las corrientes efluentes (de salida) estn en equilibrio entre si.
Las columnas de destilacin a menudo constan de una serie de etapas con distribucin venical. El
vapor fluye hacia arriba y el lquido hacia abajo entre etapas adyacentes: parte del liquido que se ali-
menta en cada etapa se vaporiza y parte del vapor que se alimenta en cada etapa se condensa. En la si-
guiente pgina se muestra una representacin de la seccin superior de una columna de destilacin. (El
problema 4.26 incluye una representacin ms real ista.)
Considere una columna de destilacin que funciona a 0.4 arm absolutas en la cual se separan ben-
ceno y estireno. Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de benceno y 35 mol% de estireno en-
tra a la etapa 1 a velocidad de 200 mol/h. y el liquido que contiene 55 mol% de benceno y 45 mol% de
esrireno sale de esta etapa a velocidad de 150 mol/h. Se puede suponer que: ( 1) las etapas son ideales:
(2) es posible emplear la ley de Raouh para relacionar las composiciones de las corrientes que salen de
cada etapa: y (J) las velocidades rotales de Oujo molar de vapor y del lquido no cambian en cantidad
significativa de una etapa a la siguiente.
liquido
ntmol/s)
K11 , 1 (mol B/mol)
1 Vapor
n.(molls)
y11(mol Blmol)
Etapa n
I n.
Xn Yn- 1
Elapa n - 1
,;,
x,_, Jn
Yn- 2
'\./ 'V "V ~ I/
J 'V 'V
I ,;.
"3 Y2
Elapa 2
ti
)(2 "
Yt
Etapa1
ntmolls) n,, (mol/s)

x1{mol Blmol) Yo( moiB/mol
(a) Cmo esperara que variara la fraccin molar del benceno en el lquido de una etapa a la siguien-
te, comenzando por la etapa 1 y ascendiendo por la columna? Teniendo en cuenta su respuesta, y
considerando que la presin permanece casi constante de una etapa a la otra, cmo esperara que
variara la temperatura en etapas cada vez ms altas? D una breve explicacin.
{b) Estime la temperatura en la etapa 1 y las composiciones de la corriente de vapor que sale de ella
y la del lquido que entra a e lla. Despus, repita estos clculos para la etapa 2.
(e) Describa cmo calculara el nmero de etapas ideales necesarias para reducir e l contenido de es-
tireno en el vapor a menos de 5 mol%.
*6.64. El siguiente diagrama muestra una columna de absorcin en etapas en la cual se absorbe n-hexano (H)
de un gas a un aceite pesado.
Efluenle gaseoso
fiGH(moVs)
ytj(mol Hlmol)
Alimentacin liquida
200 mol aceite/s
Elapa N liG(molls) tiL(molls)
Etapa;+ 1 Y(moiHHimol) K - 1 (mol Hlmol)
Alimentacin gaseosa
:::::~ ~----~ l Etapa/
liGo ; 100 mol/s Etapa 1

n (moVs) nL(mol/s)
= 0.050 mol H/mol 0
y1 , 1 (mol Hlmol) X (mol Hlmol)
Enuente liquido
nl, (moVs)
x1(mol Hlmol)
Una corriente de alimentacin gaseosa que contiene 5.0 mol% de vapor de hexano y el balance de ni-
trgeno entra por la parte inferior de una columna de absorcin a una velocidad bsica de 100 moVs . y
un aceite no voltil entra por la parte superior de dicha columna a razn de 2 mol de aceite alimentado/
mol de gas alimentado. El absorbedor consta de una serie de e tapas ideales (vea el problema 6.63), or-
denadas de modo que e l gas fluya hacia arriba y el liquido hacia abajo. Las corrientes de gas y lquido
que salen de cada etapa estn e11 equilibrio entre si (por la definicin de etapa ideal), y sus composicio-
nes se relacionan por la ley de Raoult. El absorbedor opera a temperatura T{0 C) y presin P(mm Hg)
casi constantes. Del hexano que entra a la columna, se absorbe 99.5% y sale en el eOuente del lquido
Problemas 297
de la columna. A las condiciones dadas, se puede suponer que el N 2 es insoluble en el aceite y, por tanto,
que nada del aceite se vaporiza.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de hexano en las corrientes de gas
y de lquido que salen de la columna. Despus, calcule los valores promedio de las velocidades de
flujo molar de lquido y del gas en la columna 1i(moles/s) y liG(mol/s). Para simplificar, en los
clculos posteriores use estos valores como velocidades de flujo molar de las corrientes de lqui-
do y de gas que salen de cada etapa.
(b) Estime la fraccin molar de hexano en el gas que sale de la etapa ms baja de la columna (y 1) y
en el lquido que entra a ella (x2).
(e) Suponga que x; y Y; son las fracciones molares de hexano en las corrientes de lquido y gas que sa-
Jen de la etapa i. Derive las siguientes frmulas y verifique que den la respuesta que calcul en e l
inciso (b):
(1)
X;+I =X+ !!p-(y- Yi-1) (2)

JI
(d) Elabore una hoja de clculo para determinar el nmero de etapas (N) necesarias para reducir la
fraccin molar de hexano a su valor final requerido [calculado en el inciso (a)] o menos para P =
760 torr y temperaturas de 30C, 50C y 70C. La hoja de clculo debe tener la siguiente estruc-
tura (se muestran algunos valores calculados):
Absorcin d e hexano
P= 760 PR= 1
yO= 0.05 xl = ye = 2.63E-04
nON= nLI = uG = nL =
A= 6.8776 B= 1172 C= 224.366
T p*(T) T p*(T) T p*(T)
30 187. 1 50 70
i x(i) y(i) i x(i) y(i) i x(i) y(i)
o S.OOE-02 o S.OOE-02 o S.OOE-02
1 2.43E-02 5.98E-03 1 1
2 3.07E-03 7.56E-04 2 2
3 5.57E-04 1.37E-04 3 3
Introduzca los valores de x;, YN, liGN y l' y las velocidades de fluj o promedio iiG y li calcu.la-
das en los incisos (a) y (b). Despus, en las celdas apropiadas para el clculo a 30C, introduzca
la frmula de Antaine para la presin de vapor, el valor de x 1, la frmula de y 1 (ecuacin 1) y las fr-
mulas para x2 y y 2 (ecuaciones 2 y 1). Luego, copie las frmulas en las filas sucesivas, procediendo
hasta que el valor de y 1 sea menor o igual al calculado del efluente (yN). Los resultados (que de-
ben coincidir con los que se muestran), indican que se requieren tres etapas para alcanzar la recupe-
racin especfica de hexano a 30C. Repita los clculos para las otras dos temperaturas. (Debe poder
hacerlo copiando por entero las celdas de una ubicacin a otra en la hoja de clculo.) No vaya ms
all de 25 eiapas para cualquier temperatura, sin importar que logre o no la separacin deseada.
298 Captulo 6 Sistemas muhifsicos
(e) Debe haber determinado que a 70C y 760 mm Hg la fraccin molar de hexano en el vapor se ni-
vela a un valor mayor que el deseado, lo cual significa que la separacin que se especifica no pue-
de lograrse en esas condiciones. Explique este resultado. Despus, utilice su hoja de clculo para
determinar la presin de vapor mnima a la cual es posible lograr la absorcin deseada a esa tem-
pen:uura.
6.65. Una mezcla de vapor que contiene JO mol% de benceno y 70% de tolueno a 1 atm se enfra en forma
isobrica en un recipiente cerrado desde una temperatura inicial de I I5C. Emplee el diagrama Txy de
la figura 6..:1- 1 para responder a las siguiemes preguntas:
(a) A qu temperatura se forma la primera gota de condensado? Qu composicin tiene?
(b) En un punro duranre el proceso. la temperatura del sistema es 100C. Determine las fracciones
molares de benceno en las fases vapor y liquido y la proporcin (moles totales en vapormoles tota-
les en lquido) en este punto.
(e) A qu temperatura se condensa la ltima burbuja de \Clpor? Cul es su composicin?
6.66. Tres gramos mol de benceno y 7 gramos mol de tolueno se colocan en un cilindro cerrado equipado
con un pistn. El cilindro se sumerge en un baiio de agua hirviendo. que mantiene la temperantra a
100C. La fuerza ejercida sobre el pistn se puede variar para ajustar la presin del cilindro al valor de-
seado. La presin inicial es 1000 mm Hg y se reduce en forma gradual a 600 mm Hg. Use el diagrama
Pxy de la figura 6.4-1 para convencerse de que el cilindro contiene al principio slo benceno y tolueno
lquidos y para responder a las siguiemes preguntas:
(a) A qu presin se forma la primera burbuja de vapor? Cul es su composicin?
(b) A qu presin se evapora la ltima gota de lquido'? Cul es su composicin?
(e) Cules son las composiciones del lquido y el vapor que estn en equilibrio entre si cuando la pre-
sin es 750 mm Hg? Cul es la relacin (mol vapor/mol lquido) en este punto'?
(d) Estime el \Oiumen del contenido del cilindro a una presin de (i) 1000 mm Hg. (ii) 750 mm Hg.
y (iii) 600 mm Hg.
6.67. Una corriente de alimentacin de metanol-agua se introduce a un vaporizador donde la fraccin molar
/de la alimentacin se vaporiza. La alimentacin tiene una accin molar de metanol .rr = 0.4. y el va-
porizador opera a una presin de 1 atm absoluta y 80C. El vapor y el lquido que salen del dispositivo
se encuentran en equilibrio a la temperatum y presin del sistema. y tienen las respectivas fracciones
molares y y x de metano l.
A continuacin aparece un diagrama Txy para mezclas metanol-agua a 1 atm absoluta. La alimen-
tacin al vaporizador y las corrientes de producto liquido y de vapor se muestran como los puntos B. A
y C. respectivamente.
110 r - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
Datos del eqUJ1ibrio
1 CH30H-vapor de agua-liquido
P= 1 atm
E go
Vapor
!!!
"
~
~ 80
E
{E
70 - - - -
x. y (CH30H fracctones molares oe liquido y vapor)
(a) Compruebe que.fpuede determinarse a partir de la ecuacin

f = moles de vapor = xr- x
moles de lquido y- x
Use este resultado para determinar/en las condiciones especficas citadns arriba (XF = 0.4. T = 80C).
(b) Use el diagrama T.\)' para estimar las temperaturas mnima y mxima a las cuales la corriente de
alimentacin dada podra separarse en las fracciones de vapor y lquido a 1 atm. En cada caso.
qu fraccin de la alimentacin se vaporizara?
6.68. La siguiente tabla incluye los datos de equilibrio vapor-lquido para mezclas de acetona (A) y etanol a
1 atm:
Problemas 299
T(OC) 78.3 67.3 65.9 63.6 6 1.8 60.4 59. 1 58.0 57.0 56.1
XA 0.000 0.250 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000
YA 0.000 0.478 0.524 0.605 0.674 0.739 0.802 0.865 0.929 1.00
(a) Utilice los datos dados para construir un diagrama T.\)' para este sistema.
(b) Un termopar inserto en una mezcla bifsica de acetona y etanol en el equil ibrio da una lectura de
62.1 C. La presin del sistema es 1 atm. Utilice el diagrama T.\ )' para estimar las fracciones mo-
lares de acetona en las fases de lquido y vapor.
(e) Una mezcla equimolar de acetona y etanol se alimenta a un recipiente al vaco y se deja equilibrar
a 65C y 1.00 atm absolutas. Estime (i) las composiciones molares de cada fase, (i i) el porcenta-
je de moles totales en el recipiente que estn en fase de vapor. y (i ii) el porcentaje del volumen del
recipiente ocupado por la fase de vapor.
(d) Una mezcla lquida que contiene 40.0 mol% de acetona y 60.0 mol% de etanol se alimenta a un
evaporador ultrarrpido continuo. Las corrientes de vapor y producto salen de la unidad en equi-
librio a 1.0 atrn. La velocidad de flujo molar de la corriente del producto en fase vapor es 20% de
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin. Estime la temperatura de operacin del
evaporador y las composiciones de las corrientes de producto lquido y en vapor.
(e) Emplee la ley de Raoult para estimar la temperatura de punto de burbuja y la composicin del va-
por en equilibrio con una mezcla lquida equimolar de acetona y etanol. Calcule los porcentajes de
error en los valores estimados de T,,, y y . Proponga un motivo por el cual la ley de Raoult produ-
ce malas estimaciones para este sistema. (Sugerencia: considere la estrucwra molecular de ambos
componentes.)
*6.69. Su tarea en este problema ser usar una hoja de clculo para generar un diagrama T.ry para un sistema
de dos componentes. utilizando la ley de Raoult para expresar la distribucin vapor-lquido en el equi-
librio de cada especie. La hoja de clculo se construir para el sistema cloroformo-benceno a 1 atm (pa-
ra el cual la ley de Raoult no es una muy buena aproximacin), pero podr usarse luego para cualquier
otro sistema, sustituyendo diferentes constantes de la ecuacin de Antoine.
(a) Consulte los puntos de ebullicin normales del cloroformo y el benceno y dibuje la forma espera-
da del diagrama 7:\y para estas dos especies a 1 atm. No haga clculos.
(b) Elabore una hoja de clculo que tenga como ttulo de las lneas en la Fila l (Diagr ama Txy pa-
ra una solucin binaria ideal). los nombres de las dos especies (Cloroformo y Benceno), y
las marcas (A, B, C) adems de los valores de sus constantes de la ecuacin de Antoine (filas 3 y 4).
y la marca P(mm Hg) =, y en la celda adyacente la presin para la cual se generar el diagrama
(760) (Fila 5). Despus inserte los encabezados de las columnas x. T, y. p t , p2, p 1 + p2 en la Fi-
la 7. Estos encabezados denotan la fraccin molar de la primera especie en la fase lquida. la tem-
peratura en el equilibrio, la fraccin molar de la primera especie en la fase de vapor. las presiones
parciales de la primera y la segunda especies en la fase de vapor, y la suma de las presiones par-
ciales de ambas especies. En la primera columna (bajo el encabezado x), escriba 0.0, 0.05, 0.1 0.... ,
0.95, LO. (Debe ser capaz de introducir una frmula en la segunda celda y despus copiarla en las
celdas restantes de la columna, en vez de escribir cada nmero de manera individual.) Luego. lle-
ve a cabo el siguiente procedimiento para cada valor de x.
Introduzca una temperatura (tendr que adivinar el valor de todas las x, con excepcin de
x= O y x = 1).
Escriba frmulas para las dos presiones parciales (use la ley de Raoult) y para su suma. y des-
pus introduzca una frmula para y .
Haga variar el valor de T para determinar la temperatura a la cual la suma de las presiones
parciales de los componentes es igual a la presin rotal que se especific para el sistema (760
mm Hg). Este clculo se puede realizar con fac ilidad mediante la herramienta goalseek en la
mayora de los programas de hojas de clculo, o puede realizarse a mano por prueba y error.
Ahora la fila contiene los valores correctos de x y y para la temperatura dada.
Una vez realjzado el clculo para el primer valor de x. debe ser capaz de copiar las frmulas en las
filas subsecuentes. en vez de escribirlas de nuevo. Cuando haya completado los clculos para to-
*Problema de computadora .
das las filas de la tabla, construya el d iagrama f.\J' (usando, si es posible. la opcin para grafica r
de su programa de hoj a de clculo; de lo contrario, hgalo a mano).
(e) Explique con exactirud, y en sus propias palabras, lo que est haciendo en la serie de pasos corres-
pondientes a las vietas secuenciales del inciso (b) y seale las frmulas importantes. La frase
"punto de burbuja" debe aparecer en su explicacin.
(d) Los siguientes datos de equilibrio vapor-lquido, se obtuvieron para mezclas de clorofom10 (C) y
benceno (B) a 1 atm.
WC) 80.6 79.8 79.0 77.3 75.3 71.9 68.9 61.4

xc 0.00 0.08 0.15 0.29 0.44 0.66 0.79 1.00
Ye 0.00 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 0.90 1.00
Incluya estos datos en la grfica generada en el inciso (b). Estime los porcentajes de error en los
valores de la ley de Raoult para la temperatura de punto de burbuja y la fraccin molar de vapor
para Xc = 0.44, suponiendo que los valores tabulados sean correctos. Por qu la ley de Raoult da
malas estimaciones para este sistema?
6.70. Una mezcla liquida que contiene 40.0 mol% de metano! y 60.0 mol% de /-propano! se coloca entm re-
cipiente abierto y se calienta con lentirud. Estime la temperatura a la cual dicha mezcla comienza a hervir.
Seale las suposiciones que hizo en sus clculos. Si se suministra calor de manera continua. cmo
variar la temperatura del lquido y su composicin con el tiempo?
6.71. El acetaldehido se sintetiza por deshidrogenacin cataltica del etanol:
C 2H50H ..... CH3CHO + H2
La alimentacin fresca (etanol puro) se mezcla con una corriente de recirculacin (95 mol% de etanol y
5% de acetaldehdo), y la corriente combinada se calienta y vaporiza, para alimentarla a un reactor que
opera a 280C. Los gases que salen del reactor se enfran a -40C para condensar el acetaldehido y el
etanol sin reaccionar. El gas que se desprende del condensador se enva a una torre lavadora, donde se eli-
minan los compuestos orgnicos sin condensar y se recupera hidrgeno como subproducto. El condensa-
do que viene del condensador, formado por 45 mol% de etanol. se enva a una columna de destilacin,
que produce un desti lado que contiene 97 mol% de acetaldehdo y un producto pesado que constiruye la
recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca al proceso. La velocidad de produccin del desti-
lado es 1000 kglh. Se puede considerar que la presin durante todo el proceso es 1 atm absoluta.
Gas hacia la CONDENSADOR

colum na
lavadora
CONDENSADOR
Destilado
Condensado 97 mol% CH3CHO(I)
45 mol% C 2H5HO(I)
COLUMNA DE
Alimentacin: CH 50H(I)
55 mol% C H 3C HO{I) D ESTILACION
reactor: H2
C 2H 50H(v)
CH3CHO(v)
Reclrculacin
95 mol% C 2H 50 H(I)
5 mol% CH 3CHO(I)
(a) Calcule las velocidades de nujo molar (k:mol/h) de la alimentacin fresca, la corriente de recircu-
lacin, y el hidrgeno en el gas desprendido. Asimismo, determine la velocidad de flujo volum-
trico (m 3/h) de la a limentacin al reactor. (Sugerencia: use la ley de Raoult en el anl isis del
condensador.)
(b) Estime (i) la conversin total y en un paso del etanol, y (ii) las velocidades (kmol/h) a las cuales
se enva etanol y acetaldehido a la torre lavadora.
6.72. La deshidratacin del gas natural es necesaria para evitar la formacin de hidratos gaseosos, los cuales
pueden tapar las vlvulas y otros componentes de un gasoducto, y tambin para reducir los problemas po-
tenciales de corrosin. La eliminacin del agua puede lograrse como se muestra en el siguiente esquema:
Problemas 301
CONDENSADOR
Gas
seco
TEG(I) + H 20
AS SORBEDOR
Gas natural
hmedo
Producto ligero
Se introduce gas natural que contiene 80 lbm H2 0 / t06 SCF de gas [SCF = ft3 (TPE)] a la parte inferior
de un absorbedor a velocidad de 4.0 X 1Q6 SCF/ da. Una corriente lquida que contiene trietiln glicol
(TEG, peso molecular= 150.2) y una pequea cantidad de agua se al imenta por la parte superior del
absorbedor, el cual funciona a 500 psi a y 90F. El gas seco que sale del absorbedor contiene 1O lbm
H 2011 06 SCF de gas. E l solvente que sale de l absorbedor, que contiene toda la mezcla de TEG/agua ali-
mentada a la columna ms toda el agua absorbida del gas natural, pasa a una columna de destilac in.
La corriente del producto ligero (del domo) que procede de la columna de destilacin contiene slo
agua lquida. La corriente del producto pesado (de fondos) que contiene TEG y agua es la corriente que
se Tecircula al absorbedor.
(a) D ibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso en su totalidad. Calcule la velocidad de flu-
jo msico (Jbm/da) y la velocidad de flujo volumtrico (ft3/ d.a) del producto ligero de la columna
de destilacin.
(b) La mxima deshidratacin se logra si el gas que sale de la columna de absorcin est en equilibrio
con el solvente que entra a la misma. Si la constante de la ley de Henry para el agua en TEG a
90F es 0.398 psia/ fraccin mol, cul es la fraccin molar mxima permisible de agua en el sol-
vente que se alimenta al absorbedor?
(e) Se necesitara una columna de altura infinita para alcanzar el equilibrio entre e l gas y el lquido en
la parte superior del absorbedor. Para que la separacin deseada se logre en la prctica, la fraccin
molar de agua en el solvente de entrada debe ser menor que el valor calculado en el inciso (b). Su-
ponga que es 80% de ese valor y que la velocidad de flujo del TEG en el solvente recirculante es
37 lbm TEG/ lbm de agua absorbida en la columna. Calcule la velocidad de flujo (lbrnfda) de la co-
rriente de solvente que entra al absorbedor y la fraccin molar de agua en la corriente de solven-
te que sale de este ltimo.
(d) Cul es e l objetivo de la columna de destilacin en el proceso? (Sugerencia: piense cmo funcio-
nara el proceso sin ella.)
6.73. Se usa un proceso de dos etapas para separar H 2S de un gas que contiene 96% de H2 y 4% de H 2S por vo-
lumen. El H 2S se absorbe en un solvente, que despus se regenera con aire en una, columna de agotamien-
to. La constwnte de la ley de Henry para la absorcin de H2S en el solvente a 0C es 22 atrn/fraccitl molar.
Datos de las corrientes del proceso
G : 100 mollh
4oc 96% H 2 4% H 2S. 1.8 atm
@ G{ 99.9% H2. 0.1o/t H2S

Aire limpio
G3: 200 mot airehl
G4: 4oc. 1 atm
L,: 0.200 mol% H 2S
L2: Suponga que est en equilibrio oon

G2 aoc
@
Gas de alimentacin
H2 + H2S
302 Captul o 6 Sistemas multifsicos
(a) D una breve explicacin, con sus propias palabras, sobre las func iones de las tres unidades de pro-
ceso. Incluya en ella la finalidad del aire en la columna de ago tamiento y el motivo de que sta
opere a una temperatura ms alta que el absorbedor.
(b ) Calcule la velocidad de tlujo molar de l solvente puro y la velocidad de nujo vol umtrico del gas
en G4. despreciando la evaporacin del solvente en ambas columnas. (Vea el diagrama de tlujo.)
6. 74. La solubilidad del bicarbonato de sodio en agua es 1 1. 1 g NaHC0 3/l 00 g H 20 a 30C y de 16.4 g
NaHC03/ 100 g H 20 a 60C. Si una solucin saturada de NaHC03 a 60C se enfra y alcanza el equi-
librio a 30C, qu porcentaje de la sal d isuelta se cristaliza?
6 .75. Se alimenta una solucin acuosa de hidrxido de potasio a razn de 875 kg/h en un cristalizador eva-
porativo que opera a 10C y produce cristales de KOH2H 20. Una alcuota de 5 g de la solucin de al i-
mentacin se titula hasta la neutralidad con 22.4 mL de H2 S04 0.85 molar. La solubilidad de l KOH a
10C es 103 kg KOH/1 00 kg H20. A qu velocidad se debe evaporar el agua para que cristalice 60%
del KOH en la alimentacin?
6 .76. Una sal A es soluble en el solvente S. Se uti liza 1111 medidor de conductividad para determinar la con-
cenrracin de soluto en soluciones de A-S y se calibra disolviendo una cantidad conocida de A en S,
agregando ms S para que el volumen de la solucin alcance un valor fijo, y anotando la lectura del me-
didor. Los siguientes datos se obtuvieron a 30C:
So luto Vol umen Lectura

disuelto de soluc in del medidor
(g) (mL) R
o 100.0 o
20.0 100.0 30
30.0 100.0 45
Se rea liza e l siguiente experimento: 160 g de A se d isuelven en S a 30C. Se agrega S hasta obtener una
solucin con volumen fina l de 500 mL. La solucin se enfra poco a poco basta 0C con agitacin y se
mantiene a esta temperatura e l tiempo suficiente para que la cristalizacin sea completa. Luego se mi-
de la concentracin de A en el lqu ido sobrenadante con el medidor de conductividad cuya lectura es
R = 17 .5. A continuacin, la solucin se recalienta en pequeos incrementos de temperatura y se obser-
va que el ltimo cristal se disuelve a 10.2C. Se puede suponer una gravedad especfica de 1.10 para
todas las soluciones de A-S.
(a) Derive una expresin para C(g de A/mL de solucin) en trminos de R.
(b) Calcule las solubilidades (g de A/100 g de S) a J0.2C y 0( y la masa de cristales slidos en el
matraz a 0C.
(e) Si se evaporara la mitad del solvente del matraz a 0C, qu cantidad adicional de A precipitara
de la solucin?
6. 77. Una solucin san1rada de MgS04 a 130 F se alimenta en un cristalizador que opera a 50 F. La soluc in
que sale del cristalizador est sarurada. Las solubil idades del sulfato de magnesio son 35% por peso de
MgS04 a l30F y 23% por peso de MgS04 a 50F.
(a) Escriba la frmula molecular del prod ucto cristalino que se forma. (Vea la tabla 6.5- l.)
(b) Se desea una velocidad de produccin de 1000 kg/h de material cristalino. Calcule (i) la velocidad
de alimentacin requerida hacia el cristalizador (kg/h) y (ii) la velocidad (kg/h) a la cual se podra
recuperar MgSO~ anhidro de los cristales.
6. 78. Una solucin que contiene 100 lbm KN0 311 00 lbm H 20 a 80C se al imenta a un cristalizador por enfria-
miento que opera a 25C El lodo del cristalizador (cristales de KN0 3 suspendidos en una solucin satu-
rada) se alimenta a un fihro, donde los cristales se separan de la solucin. Utilice los datos de solubilidad
de la figura 6-5.1 para determinar la velocidad de produccin de cristales (lb 111/lb01 alime ntacin) y la re-
lacin de masas slido-lquido (lb 111 cristalesllbm lquido) en el lodo que sale del cristalizador.
6.79. Una solucin acuosa de cloruro de sodio al 10.0% por peso se alimenta a un cristalizador evaporativo
que opera bajo vaco parcial. La evaporacin del agua concentra la solucin restante ms all de su pun-
to de san1racin a la temperatura del clistalizador, provocando la cristalizacin del NaCI. El producto
del cristalizador es un lodo de cristales de soluto suspendidos en una solucin sarurada a 80C. La un i-
dad debe producir 1000 kg de NaCl(s)/11. La figura 6.5- 1 da la solubilidad de l NaCl en agua.
(a) Derive la expresin para la velocidad requerida de evaporacin de agua (kg/h) y la velocidad de
flujo msico de la solucin en el lodo de salida. en trminos de la velocidad de flujo msico de la
corriente que al imenta al cristal izador. Determine la velocidad mnima posible de alimentacin
Problemas 303
(explique por qu es la velocidad mnima) y los valores correspondientes de las velocidades de

evaporacin y de flujo de la solucin de salida.
(b) La bomba que transporta al lodo que sale del cristalizador a un filtro corriente abajo no puede ma-
nejar material que contenga ms de 40% por peso de slidos. Determ1e la velocidad mxima de
alimentacin al cristalizador y la velocidad de evaporacin correspondiente.
6.80. Se va a recuperar dicromato de potasio (K2Cr20 7) de una solucin acuosa al 2 1% por peso med.iante
una operacin de cristalizacin continua. Una corriente de recirculacin se une a la solucin y ambas
se alimentan a un evaporador de vaco donde se retira el agua, y la solucin resultante se enfra a 30C.
temperatura a la cual la solubilidad de la sal es 0.20 kg K2Cr 20 7/kg H20. La solucin y los cristales de
dicromato de potasio en suspensin fluyen a una centrfuga. Los cristales y 5.0% de la solucin cons-
tituyen e l efluente slido de la centrfuga, y la solucin restante se recircula a l evaporador. El efluente
slido que contiene 90% por peso de cristales y 10% en solucin atrapada se alimenta a un secador,
donde entra en contacto con aire caliente. El agua que queda en el efluente se evapora. dejando los cris-
tales de dicromato de potasio puro. El aire sale del secador a 90oc y 1 atm con un punto de roco de
39.2C. Para w1a velocidad de produccin de 1000 kg de K 2Cr20 7/h, calcule la velocidad de alimenta-
cin necesaria (kglh) de solucin al 2 1%, la velocidad de evaporacin del agua en el evaporador (kg/h),
la velocidad de flujo (kglh) de la corriente de recirculacin y la velocidad de alimentacin del aire (li-
tros estndarlh).
6.81. El bicarbonato de sodio se sintetiza haciendo reaccionar carbonato de sodio con dixido de carbono y
agua a 70C y presin manomtrica de 2.0 atm:
Na2C03 + C0 2 + H2 0 -+ 2 NaHC03
Una solucin acuosa que contiene 7.00% por peso de carbonato de sodio y una corriente de gas que
contiene 70.0 mol% de C0 2 y el balance de aire se alimentan al reactor. Todo el carbonato de sodio y
parte del dixido de carbono de la alimentacin reaccionan. El gas que sale del reactor, que contiene el
aire y el C0 2 sin reaccionar, se satura con vapor de agua a las condiciones del reac tor. Un lodo lqui-
do-slido de cristales de bicarbonato de sodio en una solucin acuosa saturada que contiene 2.4% por
peso de bicarbonato de sodio disuelto, y nada de C02 disuelto, sale del reactor y se bombea a un f iltro.
La torta de filtracin hmeda contiene 86% por peso de cristales de bicarbonato de sodio y el balance
de solucin saturada, y el filtrado tambin es una solucin saturada. La velocidad de produccin de cris-
tales slidos es 500 kglh.
Sugerencia: aunque los siguientes problemas puedan resol verse en trminos de la velocidad de flu-
jo de producto de 500 kg NaHC03 (s)/h, quiz sera ms sencillo asumir una base diferente y despus
ajustar la escala del proceso para alcanzar la velocidad deseada de produccin de cristales.
(a) Calcule la composicin (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo volum-
trico (m 3/min) de la corriente de gas que sale del reactor.
(b) Calcule la velocidad de alimentacin del gas al proceso en metros cbicos estndar/min [m 3(TPE)/
min).
(e) Calcule la velocidad de flujo (kglh) de la alimentacin lquida a l proceso. Qu ms necesitara
saber para calcular la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente?'
(d) Se supuso que el filtrado sala del filtro como solucin sarurada a 70C. Cmo afectara los clcu-
los e l hecho de que la temperan1ra del filtrado descendiera a 50C al atravesar e l fi ltro?
(e) La presin del reactor de 2 atrn manomtricas se determin por un estudio de optimizacin. Qu
beneficios cree que se obtendran al aumentar la presin? Qu dificultad se asociara con este au-
mento? El tm1ino "ley de Henry" debe aparecer en su explicacin. (Sugerencia: la reaccin ocu-
rre en la fase lquida y el C02 entra al reactor como gas. Qu paso debe preceder a esta reaccin?
6.82. Un mineral que contiene 90% por peso de MgS04 7H20 y el balance de minerales insolubles se ali-
menta a W1 tanque de disolucin a razn de 60,000 lbrnlhjunto con agua dulce y una corriente de recircu-
lacin. El contenido del tanque se calienta a 11 0F. haciendo que todo el sulfato de magnesio
heptahidratado del mineral se disuelva y forme una solucin saturada. El lodo resultante de minerales
insolubles en solucin sarurada de MgS04 se bombea a un filtro caliente, donde la torta de filtracin
hmeda se separa de un filtrado libre de slidos. La torta de filtracin retiene 5 lb 111 de solucin satura-
da por 100 lbm de minerales. El filtrado se enva a tUl cristalizador, donde la temperatura se reduce a
50F, generando un lodo de cristales de MgS0 4 7H2 0 en una solucin saturada que se enva a otro fil-
tro. La torta de filtracin producida contiene todos los cristales y la solucin atrapada en ellos, de nue-
vo en la proporcin de 5 lbm de solucin por 100 lbm de cristales. El filtrado de este filtro se regresa al
tanque de disolucin como corriente de recirculacin.
Datos de solubilidad: las soluciones saturadas de sulfato de magnesio a II0 F y 50 F contienen
32% por peso de MgS0 4 y 23% por peso de MgS04 , respectivamente.
60,000 lbm mmeral/h

90% MgS047H20/h
10% S(sfidos insolubles)
~
FILTRO
Agua de reposicin
thw(lbm/h)
saturada saturada
Solucin recirculada
Tona de filtracin, ~(lb,Jh)
mR(Ib,Jh)
(51bm solucin saturada/100 lbm S)
(a) Explique por qu la solucin se calienta primero (en el tanque de disolucin), se filtra y despus
se enfra (en el cristalizador) para filtrarla de nuevo.
(b) Calcule la velocidad de produccin de los cristales y la velocidad requerida de alimentacin de
agua dulce al tanque de disolucin. (Nora: no olvide incluir el agua de hidratacin al escribir el ba-
lance de masa para el agua.)
(e) Calcule la relacin lb 01 de recirculacinllb 111 de agua de reposicin.
6.83. Una corriente de desechos acuosos que sale de un proceso contiene 10% por peso de cido sulfrico y
1 kg de cido ntrico por kg de cido sulfrico. La velocidad de flujo del cido sulfrico en la corrien-
te de desecho es 1000 kglh. Los cidos se neutralizan antes de ser enviados a una instalacin para tra-
tamiento de aguas, donde se combina el agua de desecho con tm lodo acuoso de carbonato de calcio
slido que contiene 2 kg de lquido recirculado por kg de carbonato de calcio slido. (La fuente de l-
quido recirculado se indicar ms adelante en la descripcin del proceso.)
Las siguientes reacciones de neutralizacin ocurren en el reactor:
CaC03 + H2S04 -+ CaS04 + H20 + C02
CaC03 + 2 HN03 +- Ca(N03)2 +H20 + C02
Los cidos ntrico y sulfrico y el carbonato de calcio que se alimentan al reactor se consumen en su
totalidad. El dixido de carbono que sale del reactor se comprime a 30 atm absolutas y 40C y se en-
va a otro sitio de la planta. Los efluentes restantes de l reactor se mandan a un cristalizador que opera
a 30C, temperatura a la cual la solubilidad del sulfato de calcio es 2.0 g CaS04/l 000 g H20. En el cris-
talizador se forman cristales de sulfato de calcio, y las dems especies permanecen en solucin.
El lodo que sale del cristalizador se filtra para producir {i) una torta de fi ltracin que contiene 96%
de cristales de sulfato de calcio y el resto de solucin de sulfato de calcio saturada atrapada, y (ii) una
solucin de filtrado saturada con CaS04 a 30C que tambin contiene nitrato de calcio disuelto. El fil-
trado se divide y una porcin se recircula para mezclarla con el carbonato de calcio slido y formar el
lodo que se alimenta al reactor, y el resto se enva a la instalacin para tratamiento de aguas residuales.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Especule por qu deben neutralizarse los cidos antes de enviarlos a la instalacin para tratamien-
to de aguas.
(e) Calcule las velocidades de flujo msico (kglh) del carbonato de calcio que se alimenta al proceso
y de la torta de filtracin; determine tambin las velocidades de flujo msico y las composiciones
de la solucin enviada a la instalacin de tratamiento de aguas y de la corriente de recirculacin.
(Precaucin: si escribe un balance de agua en tomo al reactor o al sistema total, recuerde que el
agua es un producto de la reaccin y no slo un solvente inerte.)
(d) Calcule la velocidad de flujo volumtrico (Lih) del dixido de carbono que sale del proceso a 30
atrn absolutas y 40C. No suponga comportamiento de gas ideal.
(e) La solubilidad del Ca(N03) 2 a 30C es 152.6 kgde Ca(N03) 2 por 100 kg de H20. Cul es la pro-
porcin mxima de cido ntrico respecto al cido sulfrico en la alimentacin que puede tolerar-
se sin encontrar dificultades asociadas con la contaminacin con Ca(N03h del subproducto del
sulfato de calcio?
6.84. Se forma una solucin de difenilo (PM = 154.2) en benceno, mezclando 56.0 g de difenilo con 550.0
mL de benceno. Estime la presin de vapor efectiva de la solucin a 30C y los puntos de fusin y ebu-
llicin de la solucin a 1 atm.
6.85. Una solucin acuosa de urea (PM = 60.06) se congela a - 4.6C y 1 atm. Estime e l punto de ebullicin
normal de la solucin; despus, calcule la masa de urea (gramos) que sera necesario agregar a 1.00 kg
de agua para elevar el ptmto de ebullicin normal en 3C.
6.86. Una solucin se prepara disolviendo 0.5150 g de un soluto {PM = 110.1) en 100.0 g de un solvente or-
gnico (PM = 94.1 0). Se observa que el punto de congelacin de dicha solucin est 0.41C por deba-
Problemas 305
jo del punto de congelacin del solvente puro. Se prepara una segunda solucin disolviendo 0.4460 g
de un soluto de peso molecular desconocido en 95.60 g de l solvente original. Se observa una depresin
de 0.49C del punto de congelacin. Determine el peso molecular del segundo soluto y el calor de fu-
sin (kJ/mol) del solvente. El punto de fusin del solvente puro es -5.000C.
6.81. Derive la ecuacin 6.5-4 para la elevacin del ptmto de ebullicin de una solucin diluida de un soluto
no voltil con fraccin molar x. en un solvente que tiene una presin de vapor de componente puro,
p;(1). Para hacerlo, suponga que cuando la presin es P0 , el solvente puro hierve a temperatura Tbo [de
modo que, Po= p;(rbo)] y e l solven te en la solucin hierve a Tbs > TbO Ms an, suponga que a tempe-
ratUra Tbo la presin de vapor efectiva del solvente es p 5 = (p~c (Tbo) <Po. (Vea e l diagrama.)
Solucin
Solvenle \
~ ,,''
,
,,
1 - , -,.
_ .... -t't :1
.... f :
~ 1
T0 T
Temperalura
A continuacin se describe el procedimiento.

(a) Escri ba la ecuacin de Clausius-Ciapeyron (ecuacin 6.1-3) para P5 (la presin efectiva de vapor
del solvente a Tbo) y despus para Po (la presin efectiva de vapor del solvente a Tb 5), suponiendo
que a las bajas concentraciones de soluto en cuestin, el calor de vapotizacin es el mismo a am-
bas temperaturas. Reste las dos ecuaciones. Simplifique algebraicamente la ecuacin Iesultante,
suponiendo que Tbo y Tbs estn lo bastante cercanas para decir que TboTbs =- Tb~
(b) Sustituya la expresin de la ley de Raoult (ecuacin 6.5-2) en vez de Ps = (p~). (TbO) Observe que
si x << 1 (lo cual ocurre en soluciones muy diluidas), entonces ln( l - x) = - x. As se obtiene el
resultado deseado.
6.88. El coeficiente de distribucin del estireno que se divide entre etilbenceno y etilenglicol a 25C es 0.19
(fraccin msica en la fase de etilenglicol/fraccin msica en la fase de etilbenceno). Cien gramos de
eti lenglicol puro se aaden a 120 g de una mezcla que contiene 75% por peso de etilbenceno y 25%
de estireno y a la mezcla resultante se le deja alcanzar el equilibrio. Cunto estireno se transfiere a la
fase de etilenglicol, suponiendo que e l etilenglicol y e l etilbenceno son inmiscibles?
6.89. Una corriente de cido oleico al 5.00% por peso en aceite de semilla de algodn entra a una unidad de
extraccin a velocidad de 100.0 kg/h. La unidad opera como una etapa de equilibrio (las corrientes
que salen de la unidad estn en equilibrio) a 85C. A esta temperatura, el propano y el aceite de se-
milla de algodn son casi inmiscibles y el coeficiente de distribucin (fraccin msica del cido oleico
en propanol/fraccin msica del cido oleico en el aceite de semillas de algodn) es 0.15.
(a) Calcule la velocidad a la cual se debe alimentar el propano lquido a la unidad para extraer 90%
del cido oleico.
(b) Estime la presin mnima de operacin de la unidad de extraccin (es decir, la presin necesaria
para mantener el propano como lquido a 85C).
(e) La operacin a presin alta es cara e introduce riesgos potenciales de seguridad. Sugiera dos mo-
tivos posibles para usar propano como solvente cuando otros hidrocarburos menos voltiles tam-
bin son buenos solventes para el cido oleico.
6.90. El hexano y e l benceno se estn considerando como solventes para extraer cido actico de mezclas
acuosas. A 30C, los coeficientes de distribucin del cido en los dos solventes son Ka = 0.098 (frac-
cin msica del cido actico en benceno/fraccin msica del cido actico en agua) y KH = 0.017
(fraccin msica del cido actico en bexano/fraccin msica del cido actico en agua).
(a) Basndose slo en los coeficientes de distribucin, cul de los dos solventes escogera y por qu?
Demuestre la lgica de su decisin comparando las cantidades necesarias de los dos solventes pa-
ra reducir e l contenido de cido actico de 30% por peso al 10% por peso en 100 kg de una solu-
c in acuosa.
(b) Qu otros factores pueden ser importantes para elegir entre benceno y ciclohexano?
6.91. Se va a extraer acetona con n-hexauo de una mezcla de 40.0% por peso de acerona- 60.0% por peso de
agua a 25C. El coeficiente de distribucin de la acetona (fraccin msica de acetona en la fase rica en
hexano/ fraccin msica de acetona en la fase rica en agua) es 0.343. l3 El agua y el hexano pueden con-
siderarse como inmiscibles. Deben considerarse tres alternativas diferentes de proceso: uno en dos eta-
pas y dos ms de etapa nica.
(a) En la primera etapa del proceso de dos etapas propuesto, masas iguales de la mezcla de alimenta-
cin y hexano puro se combinan y agitan en forma vigorosa y despus se dejan separar. Se retira
la fase orgnica y la acuosa se mezcla con 75% de la cantidad de hexano aadida en la primera
etapa. Se deja reposar la mezcla y se separan dos fases. Qu porcentaje de la acetOna de la solu-
cin de alimentacin original permanecer en el agua al final de este proceso?
(b) Suponga que todo el hexano agregado en el proceso de dos etapas del inciso (a) se aade mejor a
la mezcla de alimentacin y el proceso se lleva a cabo en una etapa en el equilibrio. Qu porcen-
taje de la acetona de la solucin de alimentacin quedar en el agua al finalizar el proceso?
(e) Por ltimo, suponga que se usa un proceso de una etapa, pero se desea reducir el contenido de ace-
tona del agua al valor final del inciso (a). Cunto hexano deber agregarse a la solucin de ali-
mentacin?
(d) En qu circunstancias sera ms costoefectivo cada uno de los tres procesos descritos? Qu in-
formacin acticional requerira para tomar una decisin?
6.92. La penicilina se produce por fermentacin y se recupera del caldo acuoso resultante por extraccin con
acetato de butilo. El coeficiente de distribucin de la penicili na K (fiaccin msica de la penicilina en
la fase de acetato de burilo/fraccin msica de la penicilina en la fase acuosa) depende en gran medida
del pH de la fase acuosa:
pH 2.1 4.4 5.8

K 25.0 1.38 0. 10
Esta dependencia constituye la base del proceso que describiremos. El agua y el acetato de butilo pue-
den considerarse inmiscibles.
La extraccin se realiza en el siguiente proceso de tres unidades:
Caldo de Rennado
fermentacin acuoso
(pH 2.1)
Extracto acuoso
(solucin de producto. pH 5.8)
El caldo de un fermentador que contiene penicilina disuel ta, otras impurezas en solucin y agua
se acidifica en un tanque de mezclado. El caldo acidificado, que contiene 1.5% por peso de pe-
nicilina, se pone en contacto con acetato de butilo lquido en una unidad de extraccin, la cual
consta de un mezclador en el que las fases acuosa y orgnica se ponen en contacto ntimo entre
s, seguido por un tanque de separacin, donde ambas fases se separan bajo la influencia de la gra-
vedad. El pH de la fase acuosa en la unidad de extraccin es igual a 2.1. En el mezclador, 90%
de la penicilina del caldo de alimentacin se transfiere de la fase acuosa a la orgnica.
e Las dos corrientes que salen de l separador estn en equilibrio entre s -es decir. la proporcin
de las fiacciones msicas de penicilina en ambas fases es igual al valor de K que corresponde al
pH de la fase acuosa(= 2. 1 en la unidad L). Las impurezas del caldo de alimentacin permane-
cen en la fase acuosa. El refinado (por definicin. la corriente de producto que contiene el sol
13
Peny s Chemical Engineers Handbook. 7a ed. McGrawH ill. Nueva York.
Problemas 307
vente de la solucin de alimentacin) que sale de la unidad de extraccin 1 se enva a otro sitio
para un mayor procesado y el extracto orgnico (la corriente de producto que contiene el solven-
te de extraccin) se enva una segtmda unidad de mezcladora-separador.
En la segunda unidad, la solucin orgnica alimentada a la etapa de mezcla se pone en contacto
con una solucin alcalina acuosa. que ajusta el pH de la fase acuosa de la unidad a 5.8. En el mez-
clador, 90% de la penicilina que entra en la solucin orgnica de alimentacin se transfiere a la
fase acuosa. De nuevo, las dos corrientes que salen del separador estn en equilibrio. El extracto
acuoso constituye el producto del proceso.
(a) Tomando como base 100 kg de caldo acidificado alimentados a la unidad de extraccin, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso y realice el anlisis de grados de li-
bertad para demostrar que es posible determinar todas las variables marcadas. (Sugerencia: consi-
dere la combinacin de agua. impurezas y cido como una sola especie, y la solucin alcalina
como una segunda especie individual. ya que los componentes de estas "pseudoespecies" perma-
necen juntos durante todo el proceso.)
(b) Calcule las proporciones (kg de acetato de butilo requeridos/kg de caldo acidificado) y (kg de so-
lucin alcalina requeridos/kg de caldo acidificado) y la fraccin msica de penicilina en la solu-
cin del producto.
(e) D una breve explicacin sobre lo sigt1iente:
(i) Cul es la probable razn para transferir la mayor parte de la penicilina de una fase acuosa
a una orgnica y para devol ver la mayor parte de penicilina de nuevo a la fase acuosa, si ca-
da tra nsferencia produce una prdida del frmaco?
(ii) Cul es el objetivo de acidificar el caldo antes de la primera etapa de extraccin y por qu
se agrega una base como solucin de extraccin a la segunda unidad?
(i) Por qu los dos "refinados" del proceso constituyen la fase acuosa que sale de la primera
lltlidad y la fase orgnica que sale de la segunda y ocurre lo contrario con los "extractos"?
(Consulte de nuevo las definiciones de estos trminos.)
6.93. Una mezcla de 20% por peso de agua, 33% de acetona y el resto de met! isobutilcetona se lleva al equi-
librio a 25C. Si la masa total del sistema es 1.2 kg, utilice los datos de la figura 6.6-1 para estimar la
composicin y la masa de cada fase de la mezcla.
6.94. Cinco kilogramos de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% de agua se agregan a 3.5
kg de una mezcla que contiene 20% por peso de acetona-SO% de MIBK a 25C. Emplee la figura 6.6-1
para estimar la masa y la composicin de cada fase de la mezcla resultante.
6.95. Una solucin acuosa de acetona se alimenta a velocidad de 32.0 lbm/h a un tanque con agitacin. Tambin
se alimenta en este tanque una corriente de metil isobutilcetona pura y la mezcla resultante se enva a un
separador que opera a 25C. Una de las fases formadas tiene velocidad de flujo de 41 .0 lb,J h y contiene
70% por peso de MIBK. Emplee la figura 6.6- 1 para determinar la velocidad de fl ttio y la composicin
de la segunda corriente de producto y la velocidad a la cual se alimenta MIBK a la unidad.
6.96. Dos sistemas contienen agua. acetona y metil isobutilcetona en equilibrio a T5C. El primer sistema
consta de masas iguales de las tres especies, y el segtmdo de 9.0% de acetona, 21.0% de agtla y 70.0%
de MJBK en masa. Sean Xa.ac y Xa.org respectivamente, las fracciones msicas de la acetona en la fase
acuosa (la que contiene la mayor parte de agua en el sistema) y la fase orgnica {la fase que contiene la
mayor parte de la MJBK) y sean xw.ac y xw.org las fracciones msicas de agtla en las dos fases.
(a) Utilice la figura 6.6- 1 para estimar la masa y la composicin (fracciones msicas de los compo-
nentes) de cada fase de las mezclas en los sistemas 1 y 2.
(b) Determine el coeficiente de distribucin de la acetona en la fase orgnica en relacin con la fase
acuosa en cada sistema K,= Xa,orr/Xa,ac Se est diseando un proceso para extraer acetona de uno
de los dos solventes (agtta y MIBK) hacia el otro, cundo sera deseable un valor alto de K. y
cundo sera deseable uno bajo?
(e) Determine la selectividcid, f3aw de la acetona e11 relacin con el agua en ambos sistemas. do nde
(fraccin msica de la acetona/fraccin msica del agtla)rasc del cXIraeto

f3aw = (fraccin msica de la acetona/fraccin msica del agua)rase del refinado
Cul seria el valor de f3:1w si agua y MIBK fueran imniscibles por completo?
(d) Exprese la selectividad,f3aw en trminos de los coeficientes de distribucin de la acetona y el agua,
Ka y Kw. [Comience con la frmula que se da en el inciso (e)). Si se emplea MlBK para extraer
acetona de una fase acuosa, en qu circunstancias sera importante tener un valor muy alto def3aw
aun si esto implica extraer menos acetona?
6.97. Se utiliza agua para extraer acetona de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% MffiK
que fluye a velocidad de 200 kglh. Se utilizan dos etapas en equilibrio a 25C, como se muestra en el
siguiente diagrama. Si se alimentan 300 kg H20/h a cada unidad de extraccin, qu fraccin de ace-
tona en la solucin de alimentacin se extraer y cul ser la composicin del extracto combinado?
Alimentacin
30%Acetona
70%MIBK
t Extracto
combmado
6.98. El aire a 25C y 1 atm con humedad relativa de 25% se debe deshumidificar en una columna de adsor-
cin empacada con gel de slice. La adsortividad de agua sobre el gel de slice en el equilibrio est da-
da por la expresin 14
X*(kg agua/) 00 kg gel de slice)= 12.5 P~z 0

PHl O
donde PH2o es la presin parcial del agua en el gas que se pone en contacto con el gel de slice y PH 2o
es la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema. Se alimenta aire a la columna a razn de
1.50 Umin hasta que el gel de slice se satura (es decir. hasta que alcanza el equilibrio con aire de ali-
mentacin), punto en el cual se detiene el flujo y se reemplaza el gel de slice.
(a) Calcule la cantidad mnima de gel de slice necesaria en la columna si no debe reemplazarse con
una frecuencia mayor de cada dos horas. Indique cualquier suposicin que haga.
(b) Haga una descripcin breve de este proceso en trminos tales que pueda comprenderlos sin pro-
blemas un estudiante de bachillerato. (Para qu se dise el proceso, qu sucede denrro de la co-
lumna, y por qu es necesario reemplazar el empaque de sta?)
6.99. Un tanque de 50.0 L contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono gaseoso a presin absoluta de
1 atm, temperatura de 34C y saturacin relativa de 30%. Se agrega carbn activado al tanque para re-
tirar el CCI4 del gas por adsorcin, y luego se sella. Puede suponer que el volumen de carbn activado
agregado es insignificante en comparacin con el volumen del tanque.
(a) Calcule el Pcct~ en el momento en que se sella el tanque, suponiendo comportamiento de gas ideal
e ignorando la adsorcin que ocurre antes del seiJado.
(b) Calcule la presin total en el tanque y la presin parcial del tetracloruro de carbono en un punto
en el cual la mitad del CCI 4 que se encontraba al principio en el tanque ya se haya adsorbido. No-
ta: en el ejemplo 6. 7-1 se demostr que a 34C
x(g CCI 4 adsorbido) = . 0.0762Pcct;

g carbn 1 + 0.096 Pcct~
donde Pcc14 es la presin parcial (mm Hg) de tetracloruro de carbono en el gas que se pone en con-
tacto con el carbn.
(e) Cunto carbn activado debe agregarse al tanque para reducir la fraccin molar de CCI 4 en el gas
a 0.001?
6. tOO. Los siguientes datos de equilibrio 15 se obtuvieron para la adsorcin de dixido de nitrgeno, N02, so-
bre gel de sl ice a 25C y 1 atrn:
PNo2 (mm Hg) o 2 4 6 8 10 12

X(kg N0211 00 kg gel de slice) o 0.4 0.9 1.65 2.60 3.65 4.85
(a) Confmne que estos datos estn correlacionados de manera razonable por la isoterma de Freundlich
X =KFp~02
14 R. Yang, Gas Separation ~~ Adsorption Processes, Butterwonhs, Londres, p. 13.

!S Adaptado de R. E. Trcybal. Mass-Transfer Operations. 3a. ed. McGraw-Hill. Nueva York, p. 653.
Problemas 309
y determine los valores de KF y f3 que proporcionan la mejo r correlacin. (Use algu no de los m-
todos grficos introducidos en la seccin 2.7c.)
(b) La columna de adsorcin que se muestra en la figura siguiente tiene un dimetro interno de 10.0
cm y un lecho de 1.00 m de altura. El lecho de gel de slice tiene una densidad a granel de 0.75
k giL. El adsorbedor debe eliminar el N02 de una corriente que contiene 1.0 mol% de N02 y el ba-
lance de ai re, el cual entra al adsorbedor a 8.00 kg/h. Presin y temperatura se man tienen a 1 aun
y 25C. Las experiencias pasadas con este s istema han demostrado que a l graficar la relacin de
la presin parcial [tPN02 )salid.I<PNo2)en~n~dal contra el tiempo, se obtiene una curva d e rompi-
miento con la siguiente apariencia:
Gas de entrada
8 kg/min
1.0 vol% N02(g)
Curva de
rompimiento
1.0 ------------r----
P= 760mmHg
T=25' C
(PNo2l salida
IPNo2l e<>lrada
V Tiempo de
pimiento
liempo (min)
Gas de salida
Usando la isoterma derivada en e l inciso (a). determine el tiempo de rompimiento (en minutos) pa-
ra el N02 .
(e) El gel de slice en la columna puede regenerarse (es decir, el N02 adsorbido puede eliminarse pa-
ra que la columna de gel de silice se vuelva a utilizar) aumentando la temperatura del lecho y/o
purgando el lecho con aire limpio. Suponga que dicho proceso de regeneracin requiere 1.5 horas
para llevarse a cabo. Las paradas de l proceso pueden impedirse instalando varias columnas de gel
de slice en paralelo, y usando una para la purificacin mientras las otras se regeneran. Cul es el
mnimo de columnas necesarias para lograr un proceso de operacin continua?
6.1 01. Se agregaron diversas cantidades de carbn activado a una cantidad fija de solucin cruda de azcar de
caa (48% por peso de sacarosa en agua) a 80C. Se emple un colormetro para medi r el color de las
soluciones, R, el cual es proporcional a la concentracin de trazas de impurezas desconocidas en la so-
lucin. Se obtuvieron los siguientes datos.
kg carbnlkg de sacarosa seca o 0.005 0.010 0.015 0.020 0.030
R (unidades de colorlkg de sacarosa) 20.0 10.6 6.0 3.4 2.0 1.0
La reduccin en las unidades de color es una medida de la masa de impurezas (el adsorbato) adsorbi-
das sobre el carbn (el adsorbente).
(a) La forma general de la isoter ma de Freundlich es
X -- KFc{J;
donde Xi es la masa de i adsorbido/masa de adsorbente y e; es la concentracin de i en solucin.
Demuestre que la isoterma de Freund licb puede formularse para el sistema descrito antes como
~=Kj:Rfl
donde ~es el porcentaje de eliminacin de color/[masa de carbn/masa de sacarosa disuelta). Des-
pus determine K j: y f3 ajustando esta expresin a los datos dados, utilizando uno de los mtodos
grficos de la seccin 2.7.
(b) Calcule la cantidad de carbn que sera necesario agregar a una cuba que contuviera 1000 kg de
la solucin de azcar al 48% por peso a 80C para reducir el contenido de color al 2.5% del valor
original.
Parte tres
Balances
de
,
energ1a

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3a.

Leyes de los gases (relaciones PVT)

Datos de presin de vapor

Datos para sistemas especicos

Cantidad Valores equivalentes

Masa 1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 lbm = 35.27392 oz

Longitud 1 m = 100 cm = 1000 mm= 10 6 micrones (m) = 10 10 angstroms ()

1 pie = 12 pulgadas = yarda = 0.3048 m = 30.48 cm

Volumen 1 m3 =l 000 L = l 06 cm3 = 106 mL

Fuerza 1 N = 1 kg m/s2 = 105 dinas = 10 5 g cm/s 2 = 0.22481 lbr

Energa l J= 1 N m = 107 ergs = 10 7 dina cm

= 0.7376 pie-lbr = 9.486 X 10-4 Btu

Potencia 1 W = l J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pielbp's = 9.486 X 10-4 Btu/s

Ejemplo: El factor para convertir gramos en lb01 es (22462 lbm)

a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software

Tutoriales para el aprendizaje

Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica

Base de datos de propiedades fsicas

ndice de estilos de aprendizaje

a, b, e, d Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin

Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066

SCMH, SCLH, SCFH Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora

En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), t:..X

Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una

(p. ej., li1) Velocidad de flujo; por ejemplo, velocidad de flujo

Prefacio de la primera edicin ix

Prefacio de la tercera edicin xi

Unas palabras al profesor xiii

Principios interactivos de los procesos qumicos xv

Glosario de trminos de los procesos qumicos xxi

PARTE 1 ANLISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERA 1

Captulo 2 Introduccin a los clculos de ingeniera 7

Captulo 3 Procesos y variables de procesos 43

PARTE2 BALANCES DE MATERIA 81

Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia 83

Captulo 5 Sistemas unifsicos 187

Captulo 6 Sistemas multifsicos 237

PARTE3 BALANCES DE ENERGA 311

Captulo 7 Energa y balances de energa 313

7.4 Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario 320

Captulo 8 Balances en procesos no reactivos 357

Captulo 9 Balances en procesos reactivos 441

Captulo 10 Clculo de balances con ayuda de la computadora 505

Captulo 11 Balances de procesos transitorios 545

PARTE4 CASOS DE ESTUDIO 579

Captulo 12 Produccin de cloruro de polivinilo clorado 581

Apndice A Tcnicas computacionales 611

Apndice B Tablas de propiedades fsicas 631

Respuestas a las autoevaluaciones 659

Respuestas a problemas seleccionados 669

La labor que desempean

nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se

Introduccin a los clculos

2.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE

Al terminar este caphllo, deber ser capaz de:

Calcular, dado un conjunto de valores medidos, Ja media, el rango, la varianza y la desviacin

2.1 UNIDADES Y DIMENSIONES

2 metros, segundo, 4.29 kilogramos, 5 anillos de oro

(s.ol;)/( 0.20 :) = 25 m3/s

2.2 CONV ERSIN DE UNIDADES

evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.)

AUTOEVALUACIN l. Qu es un factor de conversin?

EJEMPLO 2.2-1 Conversin de 1111idades

SOLUCIN Convierta una aceleracin de 1 cm/s2 a su equivalente en krn/ao2.