UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

FORMATOS DE PRCTICAS DE

QUMICA ORGNICA II
PARA LA CARRERA DE

INGENIERA
QUMICA

Recopilacin realizada por:

Mara del Roco Ramrez Salgado.
 Contenido:

1. Sntesis de difenilcarbinol
2. Sntesis de b-nerolina.
3. Obtencin de colorantes del tipo de las ftalenas, (fenolftalena
y fluorescena)
4. Sntesis de p-nitroanilina
5. Sntesis de m-nitroanilina
6. Sntesis de azocompuestos.
6.1 Obtencin de anaranjado de metilo
6.2 Sntesis de rojo para.
7. Sntesis de benzona.
8. Sntesis de bencilo.
9. Sntesis de cido benclico
10. Condensacin Aldlica: Preparacin Benzalacetofenona
(chalcona).
11. Sntesis de cido cinmico
12. Saponificacin
 DIFENILCARBINOL

OBJETIVO: El alumno llevar a cabo la reduccin de una cetona por medio de un metal en un
medio bsico, apara obtener un alcohol.

GENERALIDADES: Una reduccin puede entenderse como la adicin o extraccin de oxgenos

en un compuesto orgnico.

PARTE EXPERIMENTAL:

En un matraz bola de 50 mL se colocan 0.5 g de Benzofenona, 6.3 mL de Etanol, 0.9 g de KOH

( 0.65 g de NaOH) y 0.65 g de polvo de Zinc. Se adapta al matraz un condensador e reflujo y
se mezcla el contenido del matraz con movimientos rotatorios. Se pone a hervir la mezcla de
reaccin suavemente, en Bao Mara, por un lapso de 75 minutos, se agita constantemente
para que no se aglomere el Zinc y tenga una mayor superficie de contacto.

Se filtra la mezcla de reaccin en caliente para separar el Zinc que no haya reaccionado (se
enjuaga el papel filtro al chorro de agua antes de desecharlo, pues esta activado y fcilmente
puede inflamarse).

Se vierte el filtrado en un vaso de precipitado que contenga aproximadamente 25 g de hielo

con 2.5 mL de HCl concentrado. Se agita para que cristalice el Difenilcarbinol. Se filtra y se
recristaliza (encontrar el disolvente ideal), se seca y se determina el punto de fusin.

INVESTIGACIN PREVIA AL EXPERIMENTO:

1. Concepto de oxidacin y reduccin.

2. Agentes oxidantes y reductores.
3. Mecanismo de reaccin de la sntesis efectuada.
4. Propiedades de reactivos y productos

BIBLIOGRAFA:

1. House, Modern Synthetic Reactions, 2nd. Ed., W.A. Benjamin Inc. N.Y. 1972.
2. Gaylord, Reactions with complex Metal Hydrides, Interscience Publ. Inc., N.Y. 1956.
3. Brown, J. Chem. Ed. 38, 173 (1961).
4. Schenker, Newer, Methods prep., Org. Chem. 4, 196, (1968).
5. Hutchins, J. Am. Chem. Soc., 95, 6131 (1973).
 SNTESIS DE ETERES
- NEROLINA

OBJETIVO: Obtener un ter mixto por medio de la reaccin entre el Naftol y la mezcla
Metanol-cido sulfrico para dar como compuesto a la Nerolina.

INTRODUCCIN:

Los teres son compuestos de frmula general R-O-R, Ar-O-R Ar-O-Ar, los teres que
contienen dos grupos alquilo o arilo idnticos reciben el nombre de teres simtricos y los que
presentan dos grupos distintos (alquilo y/o arilo) se conocen como teres no simtricos.

Los teres aromticos son sustancias de olores agradables, muchos de ellos se encuentran en
la naturaleza formando parte de los llamados aceites esenciales, por ejemplo el Anetol, el
Safrol, etc., siendo empleados por lo anterior en la fabricacin de esencias artificiales.

Los teres pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes, por la accin de un halogenuro
de alquilo sobre un alcxido metlico (Sntesis de Williamson), los teres metlicos y etlicos se
pueden sintetizar por reaccin de alcxidos fenxidos con Sulfato de metilo o Sulfato de
etilo.

PARTE EXPERIMENTAL:

En un matraz bola de 125 mL provisto de un refrigerante, se colocan 1 g de Naftol, 5 mL de

Metanol, 1mL de cido sulfrico, la mezcla se refluye una hora, luego se vierte sobre la mezcla
20 mL de agua helada. El ter precipitado se recoge por succin a vaco sobre un embudo
Bchner, el precipitado se lava dos veces con agua helada, una vez con 4 mL de NaOH al 10% y
otra vez con agua helada. Se recristaliza en Etanol caliente decolorndose con carbn activado.

Los cristales se secan, se pesan y se les determina el punto de fusin (punto de fusin terico
71OC).

INVESTIGACIN PREVIA:

1. Describir la preparacin de teres a travs de los procesos de Sntesis de Williamson y

de alcoximercuracin-desmercuracin.
2. Describir las variaciones existentes en la sntesis de Williamson (empleo de Tosilatos y
de Sulfato de dimetilo)
3. Mecanismo de la reaccin efectuada.
 4. Describir la tcnica experimental y el mecanismo de reaccin para la misma sntesis
pero utilizando Sulfato de dimetilo e indique una posible desventaja prctica para la
misma al ser efectuada en el laboratorio escolar.
5. Resumir los usos y fuentes de los teres.

BIBLIOGRAFA:

1. Vogel, A.I. Elementary Organic Chemistry. Prt 1 : Small Scale Preparations. 2nd. Ed.
Longman G. Ltd., London, 1970.
2. Morrison, R.T., Boyd, R:N,; Qumica Orgnica. 5a. Ed. Adisson-Wesley Iberoamericana,
Mxico.
3. Wingrove, A.S., Caret, F:L.; Qumica Orgnica. Harla. Mxico, 1990.
 OBTENCIN DE COLORANTES DEL TIPO DE LAS FTALENAS,
(FENOLFTALENA Y FLUORESCENA)

OBJETIVO: El alumno obtendr dos colorantes del tipo de la ftalena, por condensacin de
Anhdrido ftlico, con Fenol produce Fenolftalena y con Resorcinol produce Fluoresceina.
Observar su comportamiento como indicadores en medio cido y en medio bsico.

INTRODUCCIN:

En una reaccin de condensacin se unen dos molculas, generalmente con prdida de agua o
de otra molcula sencilla. As por ejemplo, un ester es el producto de una reaccin de
condensacin entre un cido y un alcohol.

Hay un gran nmero de condensaciones, como por ejemplo: la Perkin, Knoevenagel, Doebner,
Claisen, Dieckmann, etc., y cada una parece ser distinta a la otra, sin embargo un exmen mas
detenido demuestra que cada una de ellas supone un ataque de un in carbonio a un grupo
carbonlico.

El in carbonio es generado prcticamente de la misma forma o sea la abstraccin de un

hidrgeno en posicin alfa con respecto al carbonilo, por medio de una base.

PARTE EXPERIMENTAL:

Fenolftalena: En un tubo de ensayo mezcle 0.3-0.4 g de Fenol y agregue 0.2 g de Anhdrido

ftlico. Aada 3 4 gotas de cido sulfrico concentrado, agite la mezcla con agitador de
vidrio y caliente en bao de aceite hasta 160OC durante 2 3 minutos. Vierta la masa fundida
sobre 50 60 mL de agua; una parte de la solucin colquela en un tubo de ensayo (3 mL),
agrguele gota a gota solucin de NaOH hasta observar un cambio de coloracin, despus
acidule gota a gota con HCl 1:1. Anote sus observaciones.
Fluorescena: En un tubo de ensayo mezcle 0.3 0.4 g de Resorcina con 0.2 g de Anhdrido
ftlico; aada 3 4 gotas de cido sulfrico concentrado; agite la mezcla con agitador de vidrio
durante 2 3 minutos. Caliente la mezcla en bao de aceite a 160OC durante 3 minutos.
Vierta el contenido del tubo de ensayo sobre 50-60 mL de agua. Coloque 3 mL de la solucin
en un tubo de ensayo, agregue solucin de NaOH al 5% y examine con luz directa y con luz
reflejada. Otra parte de la solucin acidifquela; anote sus observaciones.

NOTA

Evite un excesivo calentamiento pues si esto ocurre la mezcla de reaccin se

carboniza.

INVESTIGACIN PREVIA

1. Estructura qumicas de las ftalenas y sus miembros ms importantes.

2. Reacciones y fundamento qumico de las tcnicas.
3. Propiedades y estructura qumica de los reactivos y productos obtenidos.
4. Fenolftalena y sus derivados.
5. Fluorescena y sus derivados.
6. Importancias de la Fenolftalena en farmacia y medicina.
7. Importancia de la Fluorescena en farmacia, en medicina y en geologa.

BIBLIOGRAFA

1. Morrison & Boyd, Qumica Orgnica, Fondo educativo Interamericano, S. A. 1976.

2. Allinger, Cava, Jonch, Johnson, Lebel & Stevens, Qumica Orgnica, Editorial Revert,
S.A. 1976.
3. Remingtons Practice of Pharmacy, Martin & Cook, Mack Publishing Company Easton,
Pennsylvania, 1978.
 OBTENCIN DE p-NITROANILINA

(NITRACIN E HIDRLISIS DE ACETANILIDA)

OBJETIVO: Que el alumno efectu una reaccin de nitracin en el anillo de una amina
aromtica protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina, como
ejemplo del uso del concepto de grupo protector.

INTRODUCCIN:

En este experimento se va a convertir Acetanilida en p-Nitroanilina. El mecanismo de nitracin

es esencialmente idntica al dado para la nitracin del benceno. El in nitronio es dirigido a las
posiciones orto y para al grupo acetamida. Esto ocurre debido al efecto de resonancia del
grupo que aumenta la densidad electrnica en esas posiciones, ayudando a estabilizar los
intermediarios que se formaron. Se favorece la sustitucin para el grupo acetamido. El
producto orto tambin se forma pero en pequeas cantidades y se elimina en la purificacin.

PARTE EXPERIMENTAL:

1.- Nitracin de la Acetanilida: en una vaso de precipitados se colocan 1.25 mL de cido actico
glacial y 1.35 g de Acetanilida. Se agita constantemente y se adicionan 2.5 mL de cido
sulfrico concentrado, enfrindose la mezcla en un bao de hielo-sal (solucin clara) hasta que
se tenga una temperatura de 0-5 OC. En este momento, se agrega gota a gota y con agitacin
0.75 mL de cido ntrico fumante, cuidando que la temperatura no ascienda a ms de 25 OC.

Cuando se ha agregado todo al cido, la temperatura desciende, la mezcla de reaccin se saca

del hielo y se deja a temperatura ambiente por 10 minutos (cuidando que la temperatura no
suba ms de 10 OC). Se vierte la solucin en 25 mL de agua, precipitndose el producto como
un polvo amarillo cristalino, se filtra y se lava y se seca.

2.- Hidrlisis de la p-Nitroacetanilida: Los cristales obtenidos en la parte anterior se colocan en

un matraz bola y se agregan 6 mL de Etanol y una solucin de 1.5 g de NaOH en 4 mL de agua.
Se coloca el condensador en posicin de reflujo y se refluye en bao mara durante 10
minutos. Al cabo de este tiempo la solucin es amarillo claro. Se vierte en vaso de precipitados
que contenga 10-15 g de hielo y se enfra en bao de hielo con lo que cristaliza la p-
Nitroanilina. Se filtra y se baja con las aguas madres el slido que qued adherido en el
recipiente, se lava con un poco de agua de agua helada, se seca y se recristaliza de etanol-
agua. Se determina el punto de fusin.

INVETIGACIN PREVIA:

1. Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes

nitrantes.
2. Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico.
3. Indique que ocurre si se nitra la anilina directamente.
4. Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismos de
reaccin implicados.
5. Indique agentes acetilantes de aminas.
6. Investigue los mecanismos de reaccin involucrados en la prctica.
7. Propiedades y usos de reactivos y productos.
8. Investigue propiedades generales de aminas y amidas.
9. Clculos de rendimiento.

BIBLIOGRAFA:

1. Vogel, A:I. A Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman, London, 1970.

2. Pavia, D:L. Introduction to Organic Laboratory Tech., Saunders Co., London, 1976.
 OBTENCIN DE m-NITROANILINA

REDUCCIN SELECTIVA DE m-DINITROBENCENO

OBJETIVOS:

Que el alumno aprenda en que consiste un proceso de reduccin.

Que efectu una reduccin selectiva de un grupo nitro.
Conocer los diferentes reactivos usados para una reduccin.

INTRODUCCIN:

El mtodo ms usual para preparar aminas aromticas, es la nitracin del anillo y la reduccin
subsecuente del grupo nitro a un grupo amino. La reduccin de un grupo nitro a un grupo
amino supone la reduccin del nitrgeno desde su estado de oxidacin ms alto al ms bajo.
Cuando un nitrocompuesto se reduce en ausencia de cidos fuertes, se pueden obtener
productos de reduccin en un estado de oxidacin intermedio; estos productos estn
representados en el esquema general de reduccin de Nitrobenceno de Haber.

Existe un tipo de reduccin llamada reduccin selectiva, en la cual se puede reducir un grupo
nitro de un compuesto dinitrado, utilizando Sulfuro de hidrgeno en Amoniaco acuoso o
alcohlico, sulfuros o polisulfuros sdicos amnicos. Cuando se utiliza H2S, debe medirse
cuidadosamente ste porque si se usa una cantidad excesiva, se podra provocar la reduccin
del otro grupo nitro.

PARTE EXPERIMENTAL:

Preparacin de la solucin de Polisulfuro de sodio: Disolver 2 g de Sulfuro de sodio cristalino

(Na2S*9H2O) en 8 mL de agua, agregar 0.5 g de Azufre en polvo fino, se hierve agitando de vez
en cuando hasta obtener una solucin clara.

En un matraz bola se colocan 1.25 g de m-Dinitrobenceno y 10 mL de agua, se calienta la

mezcla suavemente y con agitacin hasta que comience a hervir y la solucin sea homognea
(1); posteriormente se agrega lentamente y sin dejar de agitar la solucin de polisulfuro de
sodio. Despus de haber mezclado las dos soluciones, se pone a reflujo por 30 minutos a fuego
directo. Se enfra (se puede agregar dentro un poco de hielo), se obtiene un slido, el cual se
filtra a vaco y se lava con agua helada.

El slido obtenido se pasa a un matraz Erlenmeyer que contenga 8 mL de agua y 2.5 mL de HCl
concentrado, se hierve con lo que se disolver la m-Nitroanilina quedndose los reactivos que
no reaccionaron; se filtra el slido y se desecha. Al flitrado se le agrega una solucin
concentrada de Amoniaco hasta pH alcalino (2); precipitndose as la m-Nitroanilina, la cual se
filtra y se recristaliza de Etanol-agua en una proporcin de 10-90% aproximadamente (3).

NOTAS:

1. Se pueden adicionar 2 a 3 mL de Etanol

2. De 3 a 4 mL de NH4OH concentrado, ver la precipitacin si no agregar de 1 a 2 mL ms
o bien medir el pH.
3. O probar alguna otra relacin si es posible.

INVESTIGACIN PREVIA:

1. Qu agentes se usan en la reduccin de nitrocompuestos aromticos.

2. En la reduccin selectiva de nitrocompuestos aromticos, cules son los agentes
reductores ms apropiados.
3. Qu importancia tiene la preparacin de aminas aromticas, va reduccin de
nitrocompuestos aromticos.
4. Escriba le reaccin completa que se efecta en esta prctica.

BIBLIOGRAFA

1. Vogel, A.I. Practical Organic Chemistry. 3a. Ed. Longmans, Londres. 1956.
2. Cremlyn & Still. Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry.
Heinemann Ed. Books Ltd. Londres. 1967.
3. Solomons T.W. Graham. Qumica Orgnica. Editorial Limusa. Mxico 1979.
 AZOCOMPUESTOS, ANARANJADO DE METILO

OBJETIVO: Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades

qumicas de las sales de diazonio. Una vez efectuada la reaccin de diazoacin de la amina,
emplear la sal de diazonio obtenida como un intermediario, para formar un colorante.

INTRODUCCIN:

El cido nitroso, es un cido dbil e inestable, reacciona con todas las clases de amina.
Las aminas primarias aromticas reaccionan con el cido nitroso formando sales aridiazonio,
las cuales no se descomponen cuando la temperatura de la reaccin se mantiene a menos de 5
O
C. Las reacciones de diazoacin de las aminas aromticas primarias son de bastante
importancia en sntesis orgnica porque el grupo diazonio puede reemplazarse por otros
grupos funcionales muy diversos.

Hay diversas reacciones en las que el in diazonio acta como electrfilo hacia varias
molculas aromticas. En el producto se conservan ambos tomos de nitrgeno. Los
compuestos de este tipo se conocen como azocompuestos. Los azocompuestos son el tipo ms
comn de colorantes sintticos. Es importante anotar algunas de las caractersticas que hacen
los azocompuestos particulares apropiados como colorantes. En primer lugar, el grupo azo
sirve como un eslabn conjugante entre los dos sistemas aromticos, dando por resultado un
sistema altamente conjugado. En segundo lugar, el eslabn azo se forma fcilmente a partir de
precursores baratos y es bastante estable, particularmente hacia la hidrlisis.

Como el acoplamiento azo es una reaccin de sustitucin electrfilica aromtica, se deduce

que la velocidad del proceso se incrementa con la presencia de sustituyentes donadores de
electrones en el anillo que se va a atacar. As, la mayora de los anillos aromticos usados en
reacciones de acoplamiento contienen grupos amino o hidroxilo.
PARTE EXPERIMENTAL:

Diazoacin: En un vaso de precipitados de 150 mL se disuelven 0.4 g de Carbonato de sodio en

10 mL de agua y se coloca en bao de hielo-sal. Se agrega 1 g de cido sulfanlico, agitndose
hasta disolucin total. En seguida, se agregan 10 g de hielo picado, 4 mL de solucin de Nitrito
de sodio al 10% y finalmente 4 mL de HCl al 20% v/v. Al cabo de unos minutos se forma la sal
de diazonio.

Copulacin: En un matraz o vaso pequeo, se disuelven 0.6 mL de N,N-dimetilanilina en 4 mL

de HCl diluido al 20% v/v, se enfra en bao de hielo y se vierte sobre la sal de diazonio
agitndose constantemente. En seguida se agregan 8 mL de NaOH al 10% y 4 g de NaCl, se
calienta casi a ebullicin y luego se enfra en bao de hielo hasta precipitacin total. Se filtra al
vaco, se lava con un poco de Etanol fro, se seca, se pesa y se calcula el rendimiento prctico.
El producto funde con descomposicin

INVESTIGACIN PREVIA:

1. Mtodos de obtencin de las sales de diazonio, as como propiedades.

2. Generalidades de azocompuestos, colorantes y tincin.
3. Reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
4. Estructura y propiedades de los reactivos y productos.
5. Caractersticas generales de indicadores cido-base.

BIBLIOGRAFA:

1. Abrahart, E.N. Dyes and their intermedites, Pergamon Press, London, 1968.
2. Adams, R.; Jonson, JR.; Wilcox, C.F., Laboratory experiments in Organic Chemistry, 6th.
Edition, The MacMillan Co., London, 1970.
3. Allinger, N.A.; et al, Qumica Orgnica, Revert, S.A. Espaa, 1975.
4. Brewster, R.O.; Vanderwef, C.C; McEwen, W.E., Curso Prctico de Qumica Orgnica,
2. Ed, Alambra, Espaa, 1970.
5. Juster, N.J., Color and Chemical Constitution. Journal of Chemical Education, 39 (1962),
596.
6. Pavia, D.L., Introduction to Organic Laboratory Techniques, W.B Saunders Co., London,
1976.
 SNTESIS DE ROJO PARA.

INTRODUCCIN.

El uso de colorantes es un arte antiguo de ms de 4000 aos de antigedad. Los primeros

colorantes se obtuvieron de fuentes naturales animales o vegetales (frutos, flores, races,
bayas), fueron triturados y extrados con agua. Quizs, posteriormente se calent y el extracto
se utiliz para teir tejidos. Dentro de los colorantes ms antiguos que se han utilizado estn
el ndigo, prpura Tiriano, colorante rojizo obtenido de la Rubia tinctorum y henna. El ndigo se
sigue utilizando para teir los jeans.
O H O OH

N OH

H O O

Indigo, colorante azul "Madder, colorante rojo

O H O

N Br OH

Br N

H O
O

Morado Tyriano Henna, colorante naranja rojizo

Un descubrimiento significativo en 1856, se dio cuando se sintetiz el primer colorante.

William Perkin intentaba sintetizar la droga quinina, desafortunadamente, la estructura
molecular de la quinina era desconocida y con la investigacin que estaba usando, nunca
hubiera tenido xito. Sin embargo, en uno de sus experimentos, oxid el sulfato de anilina con
dicromato de potasio obteniendo un material oscuro y alquitranoso. Cuando estaba por
descartar la sustancia, not que haba cristales de color morado oscuro que, al extraerlos con
metanol, dio una solucin morada. Se encontr que esta solucin era excelente para teir
tejidos, y Perkin se convirti en un prspero industrial. El colorante que sintetiz se le nombr
como mauve (malva), y se encontr que tena la siguiente estructura:

H
N N NH2
SO4-2

2
Por los grupos metilo que presentan los anillos aromticos de la estructura, es evidente que
Perkin oxid anilina impura, contaminada con una mezcla de toluidinas. Si hubiera utilizado
anilina pura, nunca hubiera sintetizado el colorante.

Debido al xito de Perkin, muchos qumicos se sintieron atrados hacia el nuevo campo,
llevando al descubrimiento de otros colorantes sintticos como: verde malaquita, cristal
violeta, amarillo mantequilla, naranja II, verde diamino B y azul de indantreno.

Cl- Cl-
N N

OH

N N
N SO3 -Na+

N N

Verde malaquita Cristal violeta Naranja II

OH

N
N

O2N
NH2 OH

N N
N N

+Na-O S SO3-Na+
3

Verde diamino B
 O
-

H
N O
N
N N O N
H

Amarillo mantequilla Azul de Indantreno

Actualmente existen ms de 5000 colorantes sintticos, que cubren una variedad muy
amplia de colores que superan en brillantez a los naturales; por lo que, son ms populares y
preferidos.

En este experimento se sintetizar un colorante azo: rojo Para, llamado tambin rojo
bandera americana. Las siguientes ecuaciones muestran la sntesis:

O2N NH2+ HNO2 O2N N N

O2N N N + O2N N N

HO
HO

El mecanismo de reaccin es el siguiente:

N O N O N N O
O

O HO H O

En esta serie de reacciones, el in nitrito se protona para producir cido nitroso, que se
protona nuevamente y pierde entonces una molcula de agua para formar el in nitrosonio.
 H H
-H+
O 2N N N O O 2N N N O2N N N

H H O H O

O2N N N O2N N N
O2N N N

O OH
H
H

O 2N N N

En esta segunda serie de reacciones, el grupo amino de la p-nitroanilina acta como nuclefilo
y forma un enlace con el grupo nitrosonio para formar un in N-nitrosoamonio. La prdida de
un protn forma una N-nitrosoamina, la cual transfiere un protn al oxgeno para formar un
diazenol. Esta transferencia de protn es anloga a la que ocurre en la tautomera ceto-
enlica. La protonacin del diazenol, seguida por la prdida de agua forma la sal de diazonio, la
cual existe como un hbrido de resonancia. De hecho, la resonancia le confiere al in diazonio
una estabilidad relativa; ya que, las sales de diazonio no aromticas se descomponen
inmediatamente despus de que se forman.

OH

O2N N N + O2N N N H O H

O2N N N O H
En la tercera secuencia de reacciones, la sal de diazonio, actuando como un electrfilo, forma
un enlace en la posicin 1 del naftol. Esta posicin se ve favorecida debido a que el in
arenio formado es el ms estable. debido a las formas resonantes, permitiendo la
deslocalizacin de la carga positiva del oxgeno del grupo hidroxilo. La prdida del protn del
in arenio conduce al producto final.

La estructura del rojo para contiene dos nitrgenos unidos por un doble enlace (entre los dos
anillos aromticos). Esta es la estructura general de todos los colorantes azo. Estos colorantes
poseen diferentes colores debido a la unin azo que permite que los dos anillos aromticos se
conjuguen. Esto produce un sistema de electrones , permitiendo la absorcin de luz en la
regin visible.

Como se observa en el mecanismo de reaccin, la unin azo se forma por el

acoplamiento de los dos anillos aromticos por una reaccin de sustitucin electroflica
aromtica. La sal de diazonio es un electrfilo muy dbil, por lo que el acoplamiento solo se
llevar a cabo con anillos fuertemente activados por la presencia de grupos como amino,
amino sustitudo, grupos hidroxilo. Si los anillos a los que se une la sal de diazonio tienen una
diferencia en reactividad, se sustituir aquel en el que se encuentre el grupo activante.

Asimismo, la moderada estabilidad del cido nitroso, impide que sea preparada con
anterioridad; por lo que tiene que ser preparada a partir de la reaccin del nitrito de sodio con
un cido. Una vez formado se descompone rpidamente, por lo que se tiene que preparar en
fro (en bao de hielo) y ser usado de inmediato.

Procedimiento:

Se colocan 0.2 g ( mol) de p-nitroanilina y 2.5 mL ( mol) de cido sulfrico 3M en un

matraz Erlenmeyer. Si es necesario, se calienta ligeramente la mezcla para disolver la amina,
tanto como sea posible. Posteriormente se enfra la mezcla a menos de 10C en un bao de
hielo. A la suspensin resultante de bisulfato de p-nitroanilinio, se le agregan lentamente y con
agitacin una solucin de 0.1 g ( mol) de nitrito de sodio en 1.2 mL de agua fra. No permita
que la temperatura sea mayor de 10C.

Adicionalmente, se prepara una solucin de 0.2g ( mol) de naftol en 4 mL de

una solucin de hidrxido de sodio al 10 %, calentando ligeramente si es necesario. Se enfra la
solucin a menos de 10C y agregarla lentamente y con agitacin, a la solucin de la sal de
diazonio. Se acidifica la mezcla y se colecta el producto por filtracin a vaco, a sequedad. El
producto se puede recristalizar con tolueno o con acetato de etilo. Se seca y se determina su
peso, no determinar el punto de fusin (el rojo para se descompone). Se determinan los
rendimientos terico y experimental del producto final, incluyendo los clculos.

Si es posible, se obtiene el espectro IR del producto y se compara con el que se

muestra. Se entrega el producto, debidamente envasado y etiquetado, al asesor.

Cuestionario previo:

1. Proponer por lo menos 2 objetivos.

2. Incluir una justificacin de la realizacin de esta prctica, con respecto a la utilidad y
aplicacin que tiene para un Qumico.
3. Investigar importancia actual de los azocompuestos en la industria de los colorantes,
incluida la alimenticia.
4. Proponer diagrama de flujo ecolgico.
5. Anexar clculos estequiomtricos.
6. Incluir propiedades de reactivos y productos.
7. Referencias reales y verificables, en formato APA.
 BENZOINA

HO O
O
NaCN / H2O
H CH3 CH2 OH

OBJETIVO.-

Efectuar una reaccin de condensacin de aldehdos, en presencia de NaOH.

GENERALIDADES.-

El benzaldehdo no tiene hidrgenos , y por lo tanto no se dimeriza

(condensacin aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros
aldehdos que carecen de hidrgenos , pasa por la reaccin de Cannizzaro, dando
alcohol benclico y benzoato de sodio. Sin embargo en presencia de iones cianuro, el
benzaldehdo sufre una nica reaccin de condensacin llamada condensacin
benzonica, de la que se obtiene una -hidroxicetona llamada benzona.

El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos:

primero, la formacin de cianohidrina y segundo el anin de la cianohidrina sufre una
adicin nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo.

La benzona se utiliza como antisptico, intermediario, catalizador para

fotopolimerizacin y saborizantes.

PARTE EXPERIMENTAL.-

En un matraz de bola, coloque 10 mL. de etanol absoluto, 7.5 g de benzaldehdo

y una solucin de 0.75 g de NaCN y 7.5 mL. de agua.

Caliente a reflujo a bao Mara durante 30 min. Enfre el matraz en bao de

hielo hasta que el producto precipite. Filtre con vaco y lave el producto varias veces
con agua fra. Pese el producto crudo y calcule el rendimiento.

Recristalice con etanol absoluto (8 mL / g).Filtre con vaco y pese el producto

puro. Determine el rendimiento y el punto de fusin. (135C). Guarde el producto para
la siguiente prctica.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.

2.- Funcin del NaCN en la reaccin.

3.- Explique si puede efectuarse la reaccin con aldehdos alifticos.

4.- Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech., Saunders Co., London 1976.

2.- Arnold, Fuson, J.A.C.S, 58, 1295, 1936.

3.- Benton, et al., J. A. C. S, 67, 82, 1945.

4.- Kuebrich, et al., J. A. C.S, 93, 1214, 1971.

 BENCILO

HO O O O
NH 4 NO 3 / CH3 CO2 H

Cu ( CH3 CO2 ) 2

OBJETIVO.-

Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -

hidroxiacetona.

GENERALIDADES.-

En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin

de una -hidroxiacetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con
oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o
sulfato de cobre en piridina . En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con
nitrato de amonio, cido actico, y acetato cprico.

PARTE EXPERIMENTAL.-

En un matraz de bola, coloque 2.5 g de benzona, 10 mL. de cido actico glacial,

1.25 g. de nitrato de amonio pulverizado y 2.5 mL. de una solucin de acetato cprico al
2.5 % (disuelva 2.5 g de acetato cprico en 100 mL. de cido actico al 10% ). Caliente
a reflujo durante 50 min.

Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 25 mL. de agua y

25 g de hielo, agitando constantemente hasta que precipite todo el producto . Filtre con
vaco y lave con agua fra . Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.

Recristalice con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el
rendimiento y el punto de fusin ( 95C ). Guarde el producto para la siguiente prctica.
INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Reacciones de obtencin de bencilo.

2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin.

3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene.

4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- Pavia, D.L. Introction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London ,1976.

2.- Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963.

3.- Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958.

4.- Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929.

5.- K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.

 ACIDO BENCILICO

O O
OH
KOH / H2O C COOH

OBJETIVO.-

Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona.

GENERALIDADES.-

En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una

- dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin
de un carboxilato estable. Una vez que esta sal es obtenida, por acidificacin,
precipita al cido benclico.

Esta reaccin generalmente se usa para convertir - dicetonas aromrticas

a - hidroxicidos aromticos. Sin Embargo otros compuestos pueden sufrir ste tipo
de transposiciones.

PARTE EXPERIMENTAL.-

Disuelva 2.75 g de KOH en 6 mL. de agua caliente. En un matraz de bola

disuelva 2.75 g de bencilo en 8.5 mL. de etanol, calentando ligeramente, s fuera
necesario, para disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando
ligeramente. Caliente a reflujo, en bao Mara durante 15 min. Transfiera la mezcla a un
vaso y caliente en bao Mara, casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el
residuo en la mnima cantidad de agua caliente (50 mL. de agua), agite y filtre al vaco.

El filtrado se acidula con HCl concentrado hasta pH=2 y se enfra en bao de

hielo. Colecte el precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra.

Determine el punto de fusin que deber ser de 150oC para el cido benclico
puro. Si es necesario, recristalice el producto de benceno, usando 11 mL./0.5 g del
producto crudo. Caliente a ebullicin y filtre en caliente para eliminar las impurezas no
solubles. Enfre el filtrado en bao de hielo durante 15 min. Filtre al vaco y lave los
cristales con benceno fro. Determine el rendimiento y el punto de fusin.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Mecanismo de Reaccin.

2.- Reaccin de Cannizzaro.

3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada.

4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin.

BIBLIOGRAFIA.-
1.- Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.

2.- Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931.

3.- Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960.

4.- Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.

 Condensacin Aldlica: Preparacin de Benzalacetofenona (chalcona).

INTRODUCCIN:
El benzaldehdo reacciona con una cetona en presencia de base para formar cetonas
insaturadas. Esta reaccin es un ejemplo de una condensacin aldlica cruzada en donde
el intermediario se deshidrata para producir una cetona insaturada estabilizada por
resonancia.
O OH O O

O
H OH- R -H2O R

+ R

Las condensaciones aldlicas de este tipo se producen con altos rendimientos, debido
a que el benzaldehdo no puede reaccionar consigo mismo por medio de una reaccin aldlica
porque no tiene hidrgenos . Por otro lado las cetonas no reaccionan fcilmente con si
mismas en base acuosa. Por lo tanto, la nica posibilidad es que la cetona reaccione con el
benzaldehdo.
En este experimento, se preparar benzalacetofenona (chalcona).
Las chalconas son cetonas aromticas -insaturadas que se caracterizan por tener en su
estructura dos anillos bencnicos, separados por tres tomos de carbono, de los cuales, dos
estn conectados por un doble enlace y el tercero hace parte de un grupo carbonilo. La
presencia del grupo carbonilo y la unidad olefnica conjugados confieren a las chalconas gran
reactividad, situndolas como una interesante clase de molculas a estudiar tanto en las
proyecciones en ciencia bsica, como por las aplicaciones en reas como la medicina, la
agricultura y la industria.
Investigaciones previas han reportado una importante actividad biolgica para estos
compuestos, donde cabe resaltar sus propiedades antimicrobianas ,anticancergenas ,
antiinflamatorias y alelopticas, entre otras.
Otro campo de aplicacin de las chalconas est orientado a la generacin de sistema
heterocclicos, constituyendo bloques heteroaromticos con nuevas e interesantes
propiedades. Este uso potencial ha aumentado el inters en su obtencin; ya sea a partir de
productos naturales o por medio de diferentes estrategias sintticas.
PROCEDIMIENTO:
Se colocan 0.2 mL ( moles) de acetofenona y 0.2 mL ( moles) de benzaldehdo en
un tubo de ensaye, y 1.2 mL de etanol, con ayuda de un agitador de vidrio o de una
microesptula, agitar hasta que se disuelvan los reactivos (se calienta ligeramente, si es
necesario).
Se enfra, a temperatura ambiente, y se agregan 0.2 mL de una solucin de NaOH al 60
%. Se agita la mezcla durante 3 minutos hasta que se forme un precipitado o una turbidez
intensa.
Aislamiento del producto crudo.
Se agregan 1 mL de agua helada a la mezcla de reaccin; si hay un slido, se deshace
con ayuda de la esptula. Si hay un aceite, se agita hasta que se forma un slido. Se transfiere
la mezcla a un vaso de precipitados y se le aaden 2 mL de agua helada, se agita para romper
el slido y se filtra en un embudo Bchner. Se lava el precipitado con agua helada. Se seca, se
pesa y se determina el rendimiento. Se recristaliza con etanol.
Tcnica alterna: Libre de disolventes.
Es la misma tcnica pero sin disolventes.
Se realizarn ambas reacciones y se compararn de acuerdo a su pureza y
rendimiento.
Cuestionario previo.
1. Proponer por lo menos 2 objetivos.
3. Investigar reaccin de Claisen-Schmidt
4. Investigar adicin de Michael.
5. Proponer mecanismo de reaccin.
6. Proponga la estructura de un producto alterno (mediante adicin de Michael), a la
chalcona formada y proponga y explique cmo evitar su formacin.
7. Incluir una justificacin de la realizacin de esta prctica, con respecto a la utilidad y
aplicacin que tiene para un Q.I.
8. Proponer diagrama de flujo ecolgico.
9. Anexar clculos estequiomtricos.
10. Incluir propiedades de reactivos y productos.
11. Referencias reales y verificables, en formato APA.
 CIDO CINMICO

CH3

O OH
lC Cl KOH / CH 3CH 2 OH
+ CH3
H
C l 3C CH3
Cl H3C

OBJETIVO.-

Que el alumno efecte una condensacin de Knevenagel.

Que el alumno obtenga cido cinmico a partir de ac. malnico y benzaldehido.

GENERALIDADES.-

La reaccin de Knevenagel es una reaccin de condensacin que se efecta

entre aldehdos o cetonas y compuestos que contengan grupos metilnicos activos, en
presencia de bases orgnicas tales como la piridina o piperidina.

Cuando se lleva a cabo una reaccin de este tipo con cido malnico, la
descarboxilacin es espontnea y a estas reacciones se les suele denominar
modificaciones de Doebner de la reaccin de Knevenagel.

En las reacciones de Knevenagel, generalmente se obtienen compuestos ,-

insaturados.

El cido cinmico se utiliza en perfumera y sus steres son tiles en medicina.

PARTE EXPERIMENTAL.-

En un matraz bola de 50 mL, coloque 3g de cido malnico, 8 mL de piridina y 6-

8 gotas de piperidina. Agregue 2.6 mL de benzaldehdo y coloque un refrigerante en
posicin de reflujo. Caliente la mezcla durante 60 minutos a fuego directo. Deje enfriar
a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 15g de hielo con 6 mL de cido
clorhdrico concentrado. Enfre en bao de hielo y agite fuertemente para que cristalice
el producto. En caso de no ser as, agregue ms cido. Separe el cido cinmico
filtrando con vaco y recristalice de agua. Se obtiene un producto con un punto de
fusin de 133 C.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Generalidades de la reaccin de Knevenagel.

2.- Efecto de un exceso de compuesto metilnico activo en la reaccin.

3.- Propiedades de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- March J., Advanced Organic Chemistry, Mc Graw Hill Kogakusha LTD, Japan, 1977

2.- Cremlyn R.J.W. & Still R.M., Named and Miscelaneous Reactions in Practical
Organic chemistry, Heinneman Educational Books.
 SAPONIFICACION

O
CH2OCR1
O NaOH / H2O / CH3CH2OH CH2OH
CHOH + R CO 2
CHOCR2
CH2OH
CH2OCR3
O

OBJETIVO.-Efectuar la hidrlisis alcalina de un ster para obtener un jabn.

GENERALIDADES.-En este experimento prepararemos jabn partiendo de

grasas animales y aceites vegetales los cuales son steres de cido carboxlico
de peso molecular elevado y alcoholes (glicerol).

Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales

cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden
prepararse de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola
molcula de triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los
triglicridos en una sustancia sern idnticos.

Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son

manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud
de la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido
carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por
ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble.
El sebo contiene cidos palmtico, esterico y olico; El aceite de coco contiene cidos
larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y olico
y el aceite de oliva contiene cido olico.Los jabones suaves se hacen usando KOH en
lugar de NaOH obteniendose as la sal de potasio del cido correspondiente la cual es
ms soluble que la de sodio.

PARTE EXPERIMENTAL.-

Prepare una solucin de 10 g de NaOH disuelta en 10 mL. de agua y 18 mL. de

etanol. Coloque 10 g de la grasa o aceite en un matraz y agrguele la solucin anterior.
Caliente la mezcla suavemente durante 30 min. Prepare 40 mL. de una solucin etanol
- agua 1:1 y agrguela en pequeas porciones a la mezcla anterior para prevenir la
formacin de espuma. Agite la mezcla constantemente.

Prepare la solucin de 50 g de NaCl en 150 mL. de agua y enfrela. Rpidamente

vierta la mezcla de saponificacin en la solucin de sal fra. Agite la mezcla durante 3
min. y enfre en bao de hielo. Colecte el precipitado y calcule el rendimiento.

Prepare una solucin de 0.2 g del jabn obtenido en 10 mL. de agua y agite
vigorosamente durante 30 seg. Deje reposar durante 30 seg. y observe la espuma
formada. Agregue 4 gotas de una solucin de CaCl2 al 4% y agite durante 30 seg.
Observe el efecto del calcio en la espuma.

INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.-

1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles.

2.- cidos grasos. Constitucin qumica y reacciones.

3.- Esteres.

4.- Triglicridos.

5.- Saponificacin.

6.- ndice de saponificacin.

BIBLIOGRAFIA.-

1.- Bender, J. A. C. S. , 73, 1626, 1951.

2.- Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961.

3.- Davidson, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953.

4.- Snell, F. D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942.

5.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.