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Reformado cataltico

1. Introduccin

La reformacin cataltica es un proceso qumico utilizado en el refino del petrleo. Es


fundamental en la produccin de gasolina. Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la
nafta pesada obtenida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante la
transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos y aromticos. Estas
reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto valioso que se aprovecha en otros
procesos de refino.

Para ello se utilizan altas temperaturas (490-530 C), presiones moderadas (10-25 bar) y
catalizadores slidos de platino y otros metales nobles soportados sobre almina.

Este proceso se lleva a cabo en unidades diseadas al efecto y que con frecuencia adoptan
nombres registrados. El ms extendido es el de Platformado, cuya licencia pertenece a UOP
(Universal Oil Products), empresa estadounidense que empez a comercializarla en 1949.
Otras empresas de ingeniera tambin licencian este proceso (p.ej. el antiguo Instituto Francs
del Petrleo, que ahora se llama Axens) y algunas de las grandes empresas del petrleo
disponen de diseos propios.

2. Objetivos

En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de los productos que atraviesan


el proceso es relativamente pequeo, ya que las molculas de hidrocarburos no se craquean,
sino que su estructura se reordena para formar compuestos aromticos de mayor octanaje. De
esta forma el reformado cataltico aumenta el octanaje de la nafta ms que su rendimiento.

3. Materias primas

La alimentacin caracterstica de los reformadores catalticos son las naftas de destilacin


directas pesadas y cortes de naftas (de 80 C a 190 C), que se obtienen en otros procesos de
la planta. Las materias primas a usar en la reforma se componen de los cuatro grupos de
hidrocarburos principales: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA), las que son
reconvertidas en el proceso. En la siguiente tabla se compara la composicin caracterstica de
PONA en las materias primas y los productos del reformado
Las parafinas y los naftenos experimentan dos tipos de reacciones cuando se convierten en
componentes de mayor octanaje: ciclizacin e isomerizacin. La facilidad y la probabilidad
de que ambas se produzcan aumentan con el nmero de tomos de carbono en las
molculas y es debido a esto que solo se utilicen naftas de destilacin directa pesadas
como alimento al reformador.

4. Descripcin del proceso

Las unidades de reformado cataltico constan generalmente de tres secciones fundamentales:

Desulfuradora de nafta
Reformado cataltico propiamente dicho
Estabilizacin y fraccionamiento

5. Hidrotratamiento de nafta

Tiene como objetivo eliminar el azufre y nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible dado
que son venenos para el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrgeno. La
unidad consta de depsito y bomba de carga, tren de precalentamiento, horno, reactor en
lecho fijo con catalizador slido tipo cobalto/molibdeno sobre almina. El efluente del reactor,
una vez recuperada parte de su energa en el tren de precalentamiento de la carga, se enfra
en un aerorrefrigerante y se enva al separador de alta presin (depende las base de diseo
puede ser uno o dos separadores de alta). De all pasa a la columna de stripping donde se
eliminan por cabeza los gases producto de la reaccin (H2S, NH3, H2O). La nafta pesada
desulfurada sale por el fondo de la columna de stripping y es alimentada a la unidad de
reformado propiamente dicha.

6. Unidad de reformado

La nafta desulfurada se mezcla con una corriente de hidrgeno de reciclo y despus de ser
precalentada en un tren de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza
completamente. De all entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotrmico,
por lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay intercalados hornos de
recalentamiento. En las unidades ms antiguas los reactores (tres o cuatro) son de lecho fijo.
En este tipo de reactor el catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la formacin de
coque que se deposita sobre los centros activos de platino y los bloquea. Por ello es necesario
parar la unidad cada dos o tres aos para regenerarlo con la prdida de produccin que ello
supone.

En 1971 UOP introdujo la variante denominada CCR (Continuos Catalyst Reforming), donde los
reactores son de lecho mvil descendente, y que permite la regeneracin contnua del
catalizador de platino. Para ello se utiliza un reactor adicional donde se produce la combustin
del coque con aire. Adems, dado que el coque ya no es un problema, el CCR se disea para
trabajar a menos presin y mayor temperatura, lo que permite obtener un producto con un
nmero de octano mayor que en el proceso original.
Despus de los reactores el producto se enfra y depresiona para separar el hidrgeno del
producto lquido de la reaccin.

7. Seccin de estabilizacin y fraccionamiento

El producto lquido se estabiliza en una columna dedicada al efecto, separndose en ella el gas
y gas licuado del petrleo (GLP) que salen por cabeza y el reformado, que sale por fondo. Este
reformado tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo que es muy frecuente
que se fraccione obtenindose un reformado ligero, un concentrado bencnico y un
reformado pesado. El benceno es un compuesto cancergeno y que la legislacin de la mayora
de los pases limita en la gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencnico se vende
como materia prima petroqumica mientras que los reformados ligeros y pesados son usados
como componentes mayoritarios de la gasolina producida en la refinera.

8. DISEO DEL REACTOR

Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detalles mecnicos,
pero todos poseen unos aspectos bsicos tal como muestra la .Figura 3. Para hidrogenacin,
isomerizacin y craqueo con hidrgeno se utilizan reactores muy similares. Los reactores
tienen un revestimiento interior refractario, el cual se instala para aislar la cubierta de las altas
temperaturas de reaccin y reducir de esta manera el espesor de metal requerido. Las partes
metlicas expuestas a la atmsfera de hidrgeno a alta temperatura, se construyen con acero
conteniendo al Figura 2 UTN-FRRo CATEDRA DE PROCESOS INDUSTRIALES menos un 5 % de
cromo y un 0,5 % de molibdeno, para resistir la corrosin del hidrgeno. Para una utilizacin
mxima del volumen disponible del catalizador es necesaria una distribucin apropiada del
vapor de entrada. Algunos diseos de reactores incluyen flujos radiales para el vapor, en
preferencia a los de tipo ms simple de un solo paso mostrados aqu. El aspecto ms
importante de la distribucin de vapor es proporcionar un tiempo mximo de contacto con
una prdida mnima de presin. Para la determinacin de la actividad del catalizador y como
ayuda en las operaciones de eliminacin del coque por combustin, se considera esencial la
medida de la temperatura a un mnimo de tres niveles. Las partculas de catalizador se
sostienen generalmente sobre un lecho de esferas de cermica de una profundidad
aproximada de 12 a 16 pulgadas. El tamao de las esferas vara desde alrededor de 1 pulgada
de dimetro en la base hasta alrededor de 0,35 pulgadas de dimetro en la parte superior.

La Figura 1 expone un diagrama de flujo simplificado del proceso de Platforming. El alimento


tratado previamente y el hidrgeno reciclado se calientan de 495 C a 520 C antes de entrar
en el primer reactor. En el primer reactor la reaccin principal es la deshidrogenacin de
naftenos a aromticos y, dado que esta reaccin es altamente endotrmica, la temperatura
desciende considerablemente. Para mantener la velocidad de reaccin, los efluentes del
primer reactor se calientan nuevamente antes de pasar por el catalizador del segundo reactor.
A medida que la carga atraviesa los reactores, las velocidades de reaccin descienden, los
reactores resultan mayores y resulta menor el recalentamiento necesario. Normalmente para
proporcionar el deseado grado de reaccin se necesitan tres reactores, siendo necesarios
hornos antes de cada reactor para hacer alcanzar a la mezcla la UTN-FRRo CATEDRA DE
PROCESOS INDUSTRIALES
temperatura de reaccin. La mezcla de reaccin procedente del ltimo reactor, se enfra y los
productos lquidos se condensan. Los gases ricos en hidrgeno se separan de la fase lquida en
un separador y el lquido procedente del separador se enva a una columna de fraccionamiento
para que sea desbutanizado.

La corriente de gas rica en hidrgeno se divide en una corriente de hidrgeno reciclado y en


una produccin secundaria de hidrgeno neto que se utiliza en las operaciones de tratamiento
con hidrgeno o como combustible.

El proceso de Platforming se clasifica como del tipo semirregenerador debido a que la


regeneracin del catalizador no es frecuente, siendo normales funcionamientos de 3 a 6 meses
entre regeneraciones. En los procesos cclicos, la regeneracin se realiza en ciclos de 24 a 48
horas, incluyndose un reactor de reserva para que la regeneracin pueda realizarse mientras
la unidad se halle todava en funcionamiento. Debido a estas facilidades, los procesos cclicos
son ms caros pero ofrecen las ventajas de una presin de operacin baja y mayores
rendimientos en reformado bajo una misma rigurosidad.

En la Figura 2 se puede observar


como vara los principales
parmetros de la reforma cataltica
(produccin de gases y coque,
rendimiento en volumen de nafta y
temperatura de la alimentacin) a
medida que al catalizador se lo somete a regeneraciones (en este caso, tres regeneraciones)
Como se ve, en los distintos ciclos, a medida que el catalizador se desactiva, la produccin de
gases y coque aumenta, el rendimiento en volumen de nafta disminuye y la temperatura a la
que debe ingresar la alimentacin a los reactores se debe aumentar (para mantener el nmero
de octanos deseado) Asimismo se observa que despus de la regeneracin, esos parmetros
no vuelven a sus valores iniciales.

9. DISEO DEL REACTOR

Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detalles


mecnicos, pero todos poseen unos aspectos bsicos tal como muestra la .Figura
3. Para hidrogenacin, isomerizacin y craqueo con hidrgeno se utilizan reactores
muy similares.
Los reactores tienen un revestimiento interior refractario, el cual se instala para
aislar la cubierta de las altas temperaturas de reaccin y reducir de esta manera el
espesor de metal requerido. Las partes metlicas expuestas a la atmsfera de
hidrgeno a alta temperatura, se construyen con acero conteniendo al

menos un 5 % de cromo y un 0,5 % de molibdeno, para resistir la corrosin del


hidrgeno.
Para una utilizacin mxima del volumen disponible del catalizador es necesaria
una distribucin apropiada del vapor de entrada. Algunos diseos de reactores
incluyen flujos radiales para el vapor, en preferencia a los de tipo ms simple de un
solo paso mostrados aqu. El aspecto ms importante de la distribucin de vapor
es proporcionar un tiempo mximo de contacto con una prdida mnima de
presin.
Para la determinacin de la actividad del catalizador y como ayuda en las
operaciones de eliminacin del coque por combustin, se considera esencial la
medida de la temperatura a un mnimo de tres niveles.
Las partculas de catalizador se sostienen generalmente sobre un lecho de esferas de
cermica de una profundidad aproximada de 12 a 16 pulgadas. El tamao de las esferas
vara desde alrededor de 1 pulgada de dimetro en la base hasta alrededor de 0,35
pulgadas de dimetro en la parte superior.

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