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INTRODUCCION
En los conductores metlicos, el transporte de la corriente elctrica tiene lugar debido al movimiento de
los electrones del metal bajo la accin de una diferencia de potencial. Por tratarse de un solo tipo de
transportador (electrones), puede considerarse al conductor electrnico como homogneo y para l es vlida
la Ley de Ohm
R V (1)
I
donde R es la resistencia del conductor (en Ohm , ), V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V)
e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la disolucin.
En ausencia de un campo elctrico los iones, que constituyen un conductor inico, se encuentran en un
constante movimiento al azar. Este movimiento es debido a la accin de fuerzas trmicas y de conveccin.
Cuando los iones son sometidos a la accin de un campo elctrico (por la aplicacin de una diferencia de
potencial) se mueven, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como
migracin inica. En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico
homogneo que sigue la Ley de Ohm.
donde es la resistividad de la solucin (en ohm cm), A es el rea a travs de la cual se produce el flujo
2
elctrico (en cm ) y l es la distancia entre las dos planos considerados (en cm). La resistividad, que
normalmente es una funcin de la temperatura, es una caracterstica del material en el cilindro y es
independiente de la forma geomtrica del material mientras que R depende de cuan largo y grueso es el
cilindro.
Tomando el recproco de la relacin (2) se obtiene
1 1 A (3)
R l
Figura 1: Cilindro de seccin transversal A y longitud l. El cilindro puede ser un metal o una solucin acuosa
de un electrolito.
Se define la conductancia electroltica (L) como la magnitud inversa de la resistencia (L=1/R), ) cuya unidad
-1
son Siemens (S o ). Definimos la inversa de la resistividad como la conductividad, . Otro nombre usado
para la conductividad es conductancia especfica. Re-escribimos la relacin (3)
de la misma encerrada en un cubo de 1 cm ( = 1cm, A = 1cm ). La razn ( /A) se define como la constante de
la celda de conductividad, k. La relacin (4) ahora se puede escribir:
k L (5)
L 1 1 A A 1 1 , S) cte celula l 1
( (cm )
lR l cte celula A
1 1 l L l L cte celula (S cm1 ) L k
R A A
Conductividad molar
La conductividad de una solucin es una medida de la facilidad con la cual la corriente elctrica fluye a
travs de la solucin. Esta vara con la temperatura y con la naturaleza y concentracin del soluto. El valor de
no es una cantidad muy til para comparar la conductividad de diferentes solutos en soluciones de diferente
concentracin, esto es debido a que si una solucin de un electrolito tiene mayor concentracin que otra, la
ms concentrada tendr mayor conductividad por tener ms iones. Para establecer una comparacin ms
correcta se necesita una propiedad en la cual se compense la diferencia de concentracin en las disoluciones.
Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente, que hoy conocemos como conductividad
molar, m. Se define m como la razn entre la conductividad electroltica,, y la concentracin molar, c
-1
(mol L )
(6)
m c
Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm2 mol-1). Como la conductividad, se expresa
en (S cm-1) y la concentracin en (mol L-1) se introduce un factor de correccin para hacer compatibles las
unidades.
La ecuacin para m que se deber usar es:
(S cm1 ) (S cm1 ) 1dm3 (S cm1 ) 3 1000cm
3
1dm
1 3
m c(m ol L ) c m ol cm ol 1dm
(7)
1
1000 (Scm2 m ol )
m c
cido actico
MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD
La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la conductancia de la
misma. Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un puente de Wheatstone adaptado para
funcionar con una fuente corriente alterna, el puente de Kohlrausch.
Celda de conductividad
Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las
necesidades de la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o
forma.
La mayora de las celdas se construyen con dos electrodos (lminas) de Pt fijos al vidrio de la misma, en
campana para evitar cambios en la geometra de la misma. Las lminas de Pt son recubiertas de Pt finamente
dividido, para evitar la polarizacin (reacciones netas en los electrodos) y la corrosin de los mismos. La
campana de vidrio es para evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y falsear
la medida realizada, tambin para evitar golpes en los electrodos.
El efecto del campo elctrico esta esquematizado en la Figura 5. Entre ambos electrodos se establece un
campo elctrico que provoca el movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Sin embargo en los
bordes de los electrodos, las lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo, lo
que implica una mayor rea efectiva.
Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el valor de k
no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente el valor de k (calibrar) se mide la conductancia de una
disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por: k = L
En el calibrado de las celdas de conductividad se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de
concentracin exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran tabulados. Por ejemplo,
una solucin 0.0200 molar de KCl a 25 C tiene una conductividad de 2.768 mS/cm. Si al medir, a 25 C, la
conductividad de una disolucin de KCl 0.0200 molar obtenemos una lectura de 2.58 mS cm -1. Sustituyendo
en la relacin (5) obtenemos un valor para la constante de celda de 1.072 cm-1 .
Una vez determinada la constante de la celda y ajustado su valor en el conductmetro este proporcionar la
lectura correcta.
Titulaciones conductimtricas
Titulaciones conductimetricas
Las valoraciones conductimtricas se basan el cambio de la conductividad de una disolucin a medida
que se agrega el reactivo valorante. La conductividad de una disolucin vara, entre otros factores, con el
nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la
conductividad de la disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies
inicas por otras se produce un cambio en la conductancia. Esto permite determinar el punto final de una
valoracin.
Figura 6: Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte