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INGENIERA METALURGICA Y DE MATERIALES

AO DE LA INVERSION PARA EL
DESARROLLO RURAL Y LA SEGURIDAD
ALIMENTARIA

UNIVERSIDAD

NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA METALURGICA Y DE


MATERIALES

CORROSIONELECTRODEPOSICON
DEL ZINC
CATEDRA:
TERMOMETALURGIA
CATEDRATICO:
ING. LUIS ANTONIO PACHECO ACERO
INTEGRANTES:
SULLCA ROMERO, OSCAR JEAN PAUL
SEMESTRE:
V

HUANCAYO - PER

TERMODINMICA 1
INGENIERA METALURGICA Y DE MATERIALES

DEFINICIN
La flotacin es un proceso de separacin de materias de distinto origen
que se efecta desde sus pulpas acuosas por medio de burbujas de gas
en base a sus propiedades hidroflicas e hidrofbicas. Es un proceso
aplicable a los minerales metlicos, no metlicos, sulfuros, silicatos,
carbonatos, fosfatos, metales nativos, carbones.
Estas separaciones pueden adoptar diversas formas:
Flotacin colectiva: Se produce la separacin en dos grupos, de los cuales
el concentrado, contiene por lo menos dos o ms componentes y Flotacin
selectiva: se realiza la separacin en diferentes concentrados, uno por
cada valor metlico.

Cuando las especies tiles constituyen una fraccin menor del mineral y
las especies estriles son de gran volumen, las separacin por flotacin
toma el aspecto de un proceso de concentracin, por ejemplo: Flotacin
Bulk; cuando la parte estril es una fraccin menor del mineral, las
separaciones por flotacin adoptan el carcter de un proceso de
purificacin, ejemplo: Flotacin cleaner.

FASES DEL PROCESO DE FLOTACIN

El proceso contempla la presencia de tres fases: slida: Mineral, lquida:


Agua y gaseosa: Aire, que se inyecta a la pulpa, neumtica o
mecnicamente, para poder formar las burbujas, sobre los cuales se
adhieren las partculas slidas.
Los metales nativos, sulfuros o especies tales como grafito, carbn, talco
y otras son poco mojables por el agua y se llaman minerales hidrofbicos,
por otra parte, los minerales que son xidos, sulfatos, silicatos,
carbonatos y otros que representan la mayora de los minerales estriles
son hidroflicos, es decir, mojables por el agua.
Se puede adems observar que los minerales hidrofbicos son aeroflicos,
es decir, tienen afinidad por las burbujas de aire, mientras que los
minerales hidroflicos son aerofbicos, o sea, no se adhieren a las
burbujas.
Los minerales hidroflicos e hidrofbicos de una pulpa acuosa, se pueden
separar entre s, despus de ser finamente molidos y acondicionados con
reactivos que hacen mas pronunciadas las propiedades hidroflicas e
hidrofbicas; Las partculas hidrofbicas se
van a pegar a las burbujas de aire y pasan a la espuma, mientras que las
partculas hidroflicas se van a mojar y caen al fondo de la celda.

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DESCRIPCIN DEL PROCESO


El mineral crudo cabeza, proveniente de la mina, entra en una planta
de chancado donde se tritura en seco en dos o tres etapas hasta obtener
trozos de ms o menos 10 mm estos trozos en seguida, se entregan a una
planta de molienda, donde en dos circuitos hmedos de molienda fina el
mineral se reduce de tamao hasta 50-100 micrones, dependiendo de su
diseminacin, el mineral tiene que molerse hasta el punto en que queda
liberado, o sea, en que cada partcula individual representa una sola
especie mineralgica.

El mineral preparado de este modo se acondiciona con distintos


reactivos: Unos que tienen como objeto preparar las superficies de los
minerales para la adsorcin de los reactivos (modificadores), otros que
aumentan las propiedades hidrofbicas de los minerales son los
colectores, y otros que facilitan la formacin de una espuma pareja y
estable llamados espumantes.
Las pulpas acondicionadas con los reactivos se introducen en las celdas
de flotacin, donde el producto noble, se separa en el concentrado y la
parte estril se descarga como relave.
Posteriormente, los productos de concentracin pasan por las etapas de
espesamiento, filtracin y si es necesario, secado, los relaves se llevan a
un depsito donde se desaguan generalmente por decantacin.

Cuando el mineral consta de varios elementos metlicos tiles, como es


el caso de menas complejas de cobre, fierro y molibdeno o de plomo, zinc
y cobre, entonces la separacin de minerales es algo ms complicada,
primero durante la flotacin inicial, se puede optar por una flotacin
colectiva o selectiva. Esto significa, que se pueden flotar todas las
especies tiles en conjunto (flotacin colectiva) para separarlas de la
ganga y despus entre s, o se puede flotar un componente tras otro en
forma selectiva, a este ltimo mtodo se le llama tambin flotacin
diferencial.

BREVE HISTORIA DE LA FLOTACIN


Pese a su aparente simplicidad, la flotacin es de origen relativamente
reciente, es un proceso moderno, cuyos fundamentos tericos y
tecnolgicos fueron desarrollados en el siglo XX. Sin embargo, como todos
los grandes descubrimientos, este proceso tiene historia que se puede
remontar hasta varios siglos atrs.
En este sentido, el padre de la historia Herodoto (484 - 425 A.C.) en una
de sus obras informa que hace ms de 2,500 aos atrs usaban plumas
grasosas de ganso para hacerlas pasar a travs de arenas aurferas y en
una corriente de agua recuperar las partculas de oro adheridas a la grasa
de las plumas.

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PROCESO BULK-OIL

Como el primer descubridor del proceso de flotacin se puede considerar


al ingls William Hayness, en 1,860, describa un proceso por el cual los
minerales triturados y mezclados con una cantidad de aceite de 10% a
20% en peso y enseguida agitados con agua, se comportaban de manera
tal que los sulfuros se asocian en una masa con el aceite y se apartan de
la ganga mojada y del agua, de este modo se pudo establecer la afinidad
entre los sulfuros y el aceite.

El proceso no tuvo aplicaciones en gran escala y fue industrializado ms


tarde por Elmore quien lo patent con el ttulo de proceso con uso de
aceite en masa (bulk-oil process) en Estados Unidos en 1,901.

El proceso consista en que el mineral finamente pulverizado se mezclaba


con agua hasta obtener una pulpa con consistencia de 10% a 15% de
slidos. Esta se pasaba por un mezclador horizontal en el cual se
agregaba aceite en una proporcin de aproximadamente 1 ton. por 1 ton.
de mineral seco, el mineral acondicionado se descargaba en una celda
con fondo inclinado de modo que la parte aglomerada, junto con el aceite,
formaban una pelcula de ms o menos 10 a 15 mm, en la celda, la pulpa
se agitaba lentamente para que no se desintegre la capa de aceite, el
nivel de la pulpa se mantena de modo que el aceite y un poco de agua
podan rebalsar.

El concentrado que contena aceite y sulfuros se recuperaba, el aceite se


filtraba y regeneraba por centrifugacin y lavado, perdindose unos 5 a
10 kilogramos por tonelada de mineral tratado.

Para mejorar la eficiencia del proceso, deslamaba los minerales y aparte


del aceite, agregaba un poco de cidos grasos y cido sulfrico.

Un respetable lugar en la historia de la flotacin ocupan tambin los


hermanos Bessel quienes en 1877 patentaron un proceso para el
beneficio de grafito, herban el mineral con agua y aceite, durante el
calentamiento, se desprenda aire y las partculas de grafito, cubiertas
con aceite, se pegaban a las burbujas siendo as flotadas, de este modo,
por primera vez se us la flotacin con ayuda de burbujas de gas.

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PROCESO DE FLOTACIN POR PELCULA


En paralelo con el proceso bulk-oil se estaba tambin desarrollando otro
proceso de flotacin que se basaba en el mismo principio de no
mojabilidad, se trataba del proceso de flotacin por pelcula o skin-
flotation process. Consista en la separacin de minerales por medio de
agua, aprovechando las propiedades hidrofbicas de los sulfuros.
En 1885 H. Bradford, y posteriormente en 1891 A.W. Nobelius
patentaron en Estados Unidos, un proceso por el cual los minerales secos
y finamente molidos al introducirse en un recipiente de agua, se separan
entre s, porque los sulfuros, debido a sus propiedades hidrofbicas,
forman una pelcula fina que flota, mientras que los minerales de la ganga
caen al fondo.

DESARROLLO DE LA FLOTACIN A PRINCIPIOS


DEL SIGLO XX

El verdadero desarrollo del proceso de flotacin, cuya aplicacin


tecnolgica comprende la importancia de las burbujas de aire para el
transporte de las partculas hidrofbicas, empieza en 1886 con los
trabajos de los hermanos Bessel, sin embargo, debido a la poca difusin
y conocimiento de estos trabajos, no tuvieron aplicacin.

E. Elmore, el mismo que industrializ el proceso bulk-oil, descubri el


proceso de flotacin en vaco, se basa en la generacin de burbujas de
aire por medio de vaco. Fue patentado en Gran Bretaa en 1904, pronto
se aplic industrialmente: Los minerales, que contenan sulfuros, se
molan finamente con agua hasta un tamao de 20 mallas y se
decantaban en un espesador hasta obtener 50% de slidos.

La pulpa densa y deslamada se introduca en un mezclador, se


acondicionaba con 0.5% de aceite, las partculas se acondicionaban
nuevamente hasta 15%-20% de slidos y se alimentaba a una cmara
comunicada con el sistema de vaco, debido a ste, el aire disuelto en el
agua se desprenda, las burbujas de aire se cargaban con las partculas
hidrofbicas cubiertas de aceite, suban a la superficie y rebalsaba, las
partculas de ganga quedaban inactivas y caan al fondo.

Casi simultneamente, con el proceso en vaco, aparecieron otros que


tambin estaban basados en la flotacin por medio de burbujas de aire.
Entre ellos los ms importantes fueron el otro proceso de Elmore basado
en la posibilidad de generacin de gas por medio de a electrlisis en 1904
y los procesos patentados por Delprat en 1903 y Potter en 1904 tuvieron
importantes aplicaciones industriales y en realidad fueron las primeras

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operaciones comerciales que usaron la flotacin por espuma para la


recuperacin de sulfuros.

PRIMERA FLOTACIN POR ESPUMA


El proceso de Delprat - Potter consista en que el mineral crudo, bien
molido, se introduca en un mezclador en el cual se acondicionaba con
cal o dolomita, durante esta operacin tambin se agregaba una pequea
cantidad de aceite, por medio de dos tubos se introduca cido sulfrico
de concentracin: 1% hasta 10%. Al reaccionar el cido con los
carbonatos, se produca gasificacin y agitacin de la pulpa, separndose
las partculas de sulfuros por medio de burbujas en forma de un
concentrado de espuma y los relaves se descargaban por el fondo, la
reaccin tambin generaba calor y aumento de temperatura,
favoreciendo el proceso.

El mtodo fue aplicado con gran xito en Broken Hill, Australia, donde
se beneficiaron los relaves de la concentracin gravimtrica, que
contenan 17% de Zn y 3% Pb, se flotaban obteniendo un concentrado
de 49% de Zn y 6% de Pb, recuperando desde 80% hasta 90% del zinc
en una operacin de ms o menos 350 toneladas por da.

El uso industrial de la flotacin en gran escala puso en evidencia el gran


adelanto que representaba este proceso en comparacin con los procesos
convencionales de concentracin, particularmente los gravitacionales, en
primer lugar, permita el beneficio de minerales de baja ley, lo que no se
poda lograr con el mtodo anterior, en segundo lugar, se poda recuperar
con gran eficiencia los valores metlicos que se encontraban en las lamas
finos, finalmente las recuperaciones y calidad de los productos
obtenidos por flotacin superaban las obtenidas por otros mtodos.

AVANCES INTRODUCIDOS POR MINERALES


Un considerable cambio en la flotacin espumosa y un mejoramiento
general del proceso se producen en 1905, con Sulman, Picard y Ballot
todos Ingenieros de la firma britnica Minerals Separation, quienes con
la eficiente ayuda del Ingeniero Mecnico Howard Higgins introducen un
nuevo mtodo para producir espuma, aplicando la agitacin para
succionar y dispersar el aire y empleando una pequea cantidad de aceite
inferior al 1% para espumacin y coleccin.

La compaa Minerals Separation fue creada en 1901 por John Ballot en


base a las patentes adquiridas a Froment y Cattermole quienes
afirmaban la posibilidad de utilizar en flotacin cantidades de aceite muy

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inferiores a las que se usaban en aquellas pocas, Sulman, Picard y


Higgins quienes crearon la mquina de flotacin con agitacin mecnica.
En resumen, la disminucin drstica de aceite y la introduccin de la
agitacin mecnica, fue la base de la flotacin espumosa moderna.

El principio de funcionamiento de este aparato es muy simple: En el


compartimiento de agitacin, se produce la succin del aire por
movimiento rpido de un agitador con paletas, la depresin causada por
este movimiento produce la formacin de un vrtice que alcanza hasta
las paletas, el aire se dispersa e impregna en la pulpa por el movimiento
violento, entre 500 y 1,500 rpm.

La mquina de flotacin por agitacin de Minerals Separation tuvo gran


xito en la metalurgia extractiva de aquella poca, en primer lugar se
prob con muy buenos resultados en Broken Hill, Australia, en 1905,
donde se trataron ms de 1.000.000 de toneladas de relaves
gravimtricos, en segundo lugar, encontr aplicaciones en otras minas
de zinc y otros metales en Australia, Estados Unidos y otros pases.

La introduccin del proceso de flotacin en su forma moderna en los


EE.UU. caus, desde el principio; una guerra legal entre la Minerals
Separation y particulares que trabajaban en la utilizacin del proceso.
La primera instalacin que utiliz la flotacin como mtodo de
concentracin en EE.UU. fue establecida por la Ca. Basin Reduction en
Montana, en 1911, que despus de una concentracin gravitacional
trataba de recuperar valores de zinc que quedaban en los relaves, el
proceso casi fracas al principio, pero fue salvado por una flotacin de
limpieza que proporcion un concentrado de Zn de calidad aceptable para
la fundicin

No pasaron dos meses de produccin en esta planta cuando la Minerals


Separation present una acusacin jurdica contra la compaa; Estos
juicios siguieron despus contra casi toda compaa Norteamericana que
usaba la flotacin para la concentracin de minerales y no pagaba
derechos de patente; As fueron acusadas las Compaias Miami Copper,
Nevada Copper, Magma Copper y otras, todas perdieron su caso y
tuvieron que pagar a Minerals Separation los derechos de patente.

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DESARROLLO DE NUEVOS REACTIVOS Y


MQUINAS

La posicin exclusiva de Minerals Separation en el campo del beneficio


de minerales por flotacin, debido a la posesin de las patentes cre en
la primera dcada del siglo anterior dos movimientos opuestos que en
resumen, fomentaron el desarrollo y la profundizacin del proceso, en
primer lugar, las compaas que tenan que pagar hasta 25 centavos de
dlar por tonelada de mineral tratado, por los derechos de uso de patente,
trataron de deshacerse de los mismos e iniciaron intensas bsquedas de
modificaciones y cambios del proceso; por otra parte la Minerals
Separation, ya rica y prspera por su posicin nica, trat de mantenerla
a travs de una investigacin intensa.

As, debido a la primera causa, fueron creados nuevos tipos de mquinas


de flotacin, tales como las Callow, Forrester y debido a la segunda se
lleg a una an ms drstica reduccin del consumo de reactivos y a una
fabricacin de reactivos solubles en agua.

La celda Callow fue patentada en 1914, remplazaba la agitacin


mecnica por una columna de burbujas inyectadas neumticamente a
travs de una tela que cubra el fondo de la celda, la mquina era de
construccin sumamente simple, en forma de un cajn de ms o menos
50 cm. de profundidad, 100 cm. de ancho y de 2 a 20 metros de largo, a
cierta distancia del fondo, la celda estaba cubierta por una tela porosa,
de manera que se poda introducir aire a presin, el aire penetraba a
travs de la tela constituyendo una columna de burbujas mineralizadas
que se juntaban en la superficie formando una espuma que rebalsaba,
los relaves se eliminaban por la parte inferior.

Las ventajas de esta mquina estaba en su bajo costo de construccin y


en la ausencia de partes mecnicas de agitacin, su desventaja estaba en
la obstruccin de los poros de las telas, debido a la formacin de
carbonato de calcio por reaccin en la pulpa del CO2 del aire con la cal.

En las mquinas Forrester se elimina la tela y se inyecta aire bajo una


cierta presin por una caera de 1 a 3 cm. de dimetro, se produce as
una columna de aire, con lo cual ste se dispersa e impregna con las
partculas minerales.

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REACTIVOS SINTTICOS:
En la poca inicial del desarrollo de la flotacin, los reactivos que se
usaban para la espumacin y coleccin eran productos naturales,
principalmente aceites que provenan de la destilacin del petrleo o
aceites de pino, eucaliptos, aparte de ser productos naturales, estos
aceites no eran solubles en agua, lo que causaba dificultades en la
formacin de una espuma estable y aumentaba su consumo.
En el periodo comprendido entre 1909 y 1925 se produjo un cambio
paulatino que reemplaz casi en forma completa los antiguos reactivos y
redujo las cantidades necesarias para efectuar una flotacin satisfactoria
desde unos kilos a decenas de gramos.

Tal vez el primer paso en este sentido fue dado por la misma Minerals
Separation que en 1909 patent a nombre de Greenway, Sulman e
Higgins el uso de aldehidos, quetonas y steres como espumantes
sintticos en la flotacin de minerales sulfurosos.
Posteriormente, Perkins y Sayre patentaron en 1921 colectores sintticos
que contienen compuestos orgnicos con nitrgeno trivalente y azufre
bivalente. En 1925 Keller patent los xantatos (Patente U.S. N 1554:216)
y en 1926 Whitworth patent los ditiofosfatos (aerofloats) que compiten
con los xantatos en flotacin de sulfuros.

En paralelo con estos descubrimientos se desarroll el estudio de los


reactivos para la flotacin de xidos metlicos y minerales no metlicos.
En 1924 Sulman y Edser patentaron el uso de jabones en la flotacin de
minerales oxidados, en 1935 se introdujeron los colectores catinicos,
para la flotacin de minerales no metlicos.

Para el desarrollo tecnolgico de la flotacin fue tambin de gran


importancia el descubrimiento de los reactivos especficos para la
depresin y activacin de ciertos minerales, entre los descubrimientos
ms importantes de esta clase se pueden considerar los indicados en la
patente australiana de Bradford que seala al sulfato de cobre como
poderoso activador de la esfalerita, la patente norteamericana de
Sheridan y Grisword que seala a los cianuros como eficientes depresores
de la pirita y de la esfalerita y la patente australiana de Lowry y Greenway
que seala al bicromato como depresor de la galena. En 1929 Gaudin
demostr la influencia del pH sobre la flotabilidad de los minerales en
distintas condiciones y de este modo introdujo el control de este
importantsimo factor en la tecnologa de la flotacin.

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FLOTACIN A FINES DEL SIGLO XX E


INICIOS DEL SIGLO XXI

Durante los ltimos aos se han tratado de explicar los fenmenos de


flotacin con bastante aproximacin basndose en fsico-qumica de
superficie, termodinmica y cintica del proceso, el mtodo bsico de
flotacin por espuma no ha sufrido mayores cambios; se estn
investigando nuevos reactivos qumicos, prevaleciendo
fundamentalmente los reactivos sintticos usados desde principios de la
flotacin, lo que si esta llamando fuertemente la atencin es el tipo de
celdas; actualmente se puede apreciar muy claramente tres tipos de
celdas y un cuarto tipo en etapa de investigacin:

1.-Celdas convencionales, ejemplo: denver Sub-A


2.-Celdas de gran volumen que van desde 1,000 a 7,000 pies3
3.-Celdas columna
4.-Celda de Contacto

Entre las celdas de gran volumen podemos mencionar:


Agitair, Booth, Denver D-R, Maxwell, Nagahm, Outokumpu, Sala,
Wemco, Davcra, Flotaire, Cominco, Aker, BCS, Wedag, Jameson.
Celda columna, actualmente muchas compaas mineras peruanas
tienen instaladas celda columna: Souther Peru Cooper Corporation en
Toquepala, Milpo, San Ignacio de Morococha.

IMPORTANCIA DE LA FLOTACIN
La importancia del proceso de flotacin en la metalurgia extractiva actual
es de tal orden que no sera exagerado decir que sin ella no se habra
podido llegar al presente nivel de produccin y satisfacer la demanda y
necesidades de nuestra civilizacin, hay que subrayar el creciente
consumo de metales, combustibles y sus derivados que se deben al
aumento biolgico de la poblacin , al progreso cultural y a la elevacin
del estndard de vida.

La flotacin ha permitido beneficiar minerales que anteriormente se


consideraban desechos y bajar la ley mnima de los minerales a tratar,
de este modo las reservas disponibles han aumentado enormemente.
En segundo lugar, la flotacin ha permitido la recuperacin de metales y
minerales que anteriormente no se podan recuperar o por falta de
mtodo o por baja ley.

TERMODINMICA 10
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Finalmente, la flotacin no solamente ha abierto nuevas posibilidades,


sino que tambin ha mejorado los resultados tecnolgicos, hoy la gran
difusin de la flotacin se debe que es un mtodo nico, tambin en muy
eficiente, en otras palabras, la flotacin no solo permite la recuperacin
de metales de minerales de ms baja ley, granulometra ms desfavorable
y combinaciones de minerales ms complicadas, sino que tambin
permite hacerlo de la mejor forma.

Las recuperaciones por flotacin casi invariablemente son ms altas las


leyes de los productos nobles son superiores, los relaves son de menor
ley y los costos de operacin y produccin son ms bajos.

TIPOS DE REACTIVOS

La clasificacin moderna divide a los reactivos en funcin del papel que


desarrollan en el proceso:

COLECTORES:

Proporcionan caractersticas hidrofbicas a los minerales.

MODIFICADORES:

Regulan las condiciones de funcionamiento de los colectores.


ESPUMANTES: Permiten la formacin de una espuma estable.

REACTIVOS COLECTORES

Es un grupo grande de reactivos orgnicos de composiciones diversas.


Su misin es la hidrofobizacin selectiva de las superficies minerales,
creando condiciones favorables a su adherencia a las burbujas de aire,
disminuyendo la humectacin, aumentando el ngulo de contacto con
las burbujas.

Por su capacidad de disociacin en la pulpa, los colectores se dividen en


dos grupos:

IONIZABLES -IONOGENOS: Se disocian en iones


NO IONIZABLES -NO IONOGENOS: Actan de forma molecular

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Adems, dependiendo de si la parte activa es anin o catin, los


colectores iongenos se subdividen en:

ANIONICOS

CATIONICOS

Los anionicos en funcin de su estructura qumica se dividen

en:

TIPO OXIDRILO :

cidos grasos, Jabones, Alquilsulfatos TIPO SULFHIDRILO : Xantatos,


Ditiofosfatos, otros Los catinicos estn representados por las aminas y
los derivados amnicos. Los no iongenos son hidrocarburos y aceites
hidrocarbona dos. A ANIONICOS TIPO SULFHIDRILO

XANTATOS

Los xantatos son sales sdicas o potsicas del cido xntico o


xantognico.
Este grupo de reactivos tiene una gran difusin debido a su bajo coste,
sus fuertes propiedades colectoras y su alta selectividad.
Son apropiados para la coleccin de sulfuros, minerales nativos y
minerales oxidados previamente sulfurados.
Se deben emplear en circuitos neutros o alcalinos ya que en medio cido
sufren hidrlisis.
Se ha comprobado que las propiedades hidrofobizantes de los xantatos
aumentan con la longitud de la cadena hidrocarbonada y con la
ramificacin.

En la prctica se emplean en dosis que van desde los 5 a los 100 g/t.

DITIOFOSFATOS

Son steres secundarios del cido ditiofosfrico y se obtienen al hacer


reaccionar pentasulfuro de fsforo con alcoholes.
Estos compuestos fueron desarrollados inicialmente por American
Cyanamid que les dio el nombre comercial de Aerofloats , que es como
habitualmente se les conoce.

TERMODINMICA 12
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Los ditiofosfatos son colectores de menor poder que los xantatos por lo
que se deben emplear dosis mayores que en el caso de los xantatos.
Son ms solubles en agua que los xantatos por lo que los depresores les
afectan en mayor grado que a aquellos, lo que explica su difusin en la
flotacin global.
Son menos susceptibles a la hidrlisis que los xantatos, lo que permite
su actuacin en medio ligeramente cido.

TIOLES

Son tiles para la flotacin de sulfuros de cobre y de cinc, as como


para especies oxidadas.
Su utilizacin est restringida por su desagradable olor.

DITIOCARBAMATOS

Compiten con los xantatos en cuanto a sus propiedades colectaras pero


su precio ms elevado les hace perder competitividad con aquellos.
DIFENIL TIOUREA o TIOCARBANILIDA
Su propiedad ms destacable es la de ser un excelente colector para la
galena y no hidrofobizar la superficie de la pirita.
a TIPO OXIDRILO CARBOXILICOS
En este grupo se encuentran los cidos grasas y sus sales, los jabones.

Histricamente han jugado un papel importante en flotacin debido a sus


fuertes propiedades colectaras, pero su poca selectividad impide una
eficaz separacin, lo que ha ocasionado un gradual y casi absoluto
reemplazo por los colectores sulfhidricos, quedando su utilizacin
reducida para el caso de minerales oxidados y no metlicos.

SULFATOS y SULFONATOS

Este grupo de reactivos se obtiene por sulfonacin o sulfatacin de


alcoholes.
Se emplean para la flotacin selectiva de oxidas y sales.
Conviene destacar que estos reactivos tienen propiedades espumantes,
lo que supone una ventaja por una parte y un inconveniente por otra.

CATIONICOS

Este grupo de reactivos est constituido por aminas y derivados


amnicos.

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Estos colectores se caracterizan por su fcil adsorcin y desorcin, como


consecuencia de una actuacin debida a un mecanismo de atraccin
electrosttico.
En general son menos selectivos que los aninicos, aunque en ciertas
flotaciones especficas como la flotacin de cuarzo, silicatos y algunos
minerales oxidados son mucho ms efectivos que los aninicos.
Presentan adems la ventaja de no ser muy sensibles a la presencia de

iones extraos en la pulpa, por lo que son vlidos en tratamientos con

agua excesivamente dura. Por otra parte tampoco son muy sensibles a

las variaciones de pH.

NO IONIZABLES

En la flotacin de minerales hidrofbicos como el carbn, grafito, azufre


o molibdenita tienen importancia los colectores no ionizables como el
keroseno, hidrocarburos o aceites hidrocarbonados que no posean
grupos polares.

Estos reactivos son fuertemente hidrofbicos y debido a la ausencia de


grupos polares no tienen medios propios para adsorberse sobre las
superficie s minerales por lo que deben ser adicionados en combinacin
con otros compuestos orgnicos de caracter heteropolar. Utilizan por
tanto un mecanismo que podiamos definir como de coadsorcin.
Debido a su insolubilidad en agua, la distribucin de estos colectores
ofrece dificultades, por lo que precisan medios mecnicos para su mejor
distribucin.

Por ltimo, conviene resaltar que debido a su efecto negativo sobre la


espuma hay que tener especial cuidado con la presencia incontrolad de
los mismos ya que pueden ocasionar trastornos graves en la espumacin.

MECANISMO DE LA COLECCION

Un estudio sobre los colectores no quedara completo sin referirse a su


modo de fijacin sobre las superficies de los minerales.
Sobre este punto han surgido una serie de dudas centradas en las
siguientes cuestiones:

Cul es la orientacin del colector en la superficie del mineral?


Cul es el mecanismo de la fijacin?

TERMODINMICA 14
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Cul es la densidad de la pelcula colectora ?

El punto menos discutido y ms evidente es el de la orientacin. Parece


obvio que el colector se orientar con toda seguridad de modo que su
parte apolar o su grupo hidrfobo se oriente hacia el agua.
Con respecto al mecanismo de la fijacin, no existe una opinin uniforme
al respecto y se admiten dos teoras como probables: una qumica, que
atribuye la fijacin del colector a una reaccin de intercambio inico, y
otra fsica, de adsorcin, que explica la fijacin en base a un mecanismo
molecular.
Como defensores de la primera teora podemos citar a Taggart y sus
colaboradores, que afirman que los colectores, al disolverse en agua,
reaccionan qumicamente con las superficies de los minerales formando
compuestos insolubles que se depositan sobre ellas hidrofobizndolas y
hacindolas suceptibles a la flotacin. Taggart afirma que, los colectores
reaccionan en la pulpa del mismo modo como lo hara cualquier reactivo
qumico disociado en agua y puesto en contacto con otro reactivo soluble.

Como confirmacin experimental de esta teora podemos citar el hecho


de que al tratar sulfuros metlicos con xantatos alcalinos, y tras analizar
concentrado y estril se comprueba que en el primero se encuentra mas
del 95 % de la forma aninica del colector, mientras que en el estril
aparece el 95 % del catin alcalino.
Igualmente se ha comprobado que la fijacin del xantato va acompaada
con la produccin estequiomtrica de iones sulfito o sulfato.

Ello puede indicar que el reemplazo del anin en la red cristalina, no se


efecta por la accin directa del xantato sino que primeramente ocurre
una oxidacin parcial de la superficie transformndose el sulfuro en
sulfito o sulfato y seran stos los aniones reemplazados por el xantato.
Como confirmacin de lo anteriormente expuesto podemos decir, por
ejemplo, que la galena pura, inoxidada no flota, lo que se explica ya que
el sulfuro de plomo no es soluble en agua y por lo tanto no puede
reaccionar con el xantato.

Los partidarios de la teora fsica admiten la posibilidad de que parte del


mineral disuelto pueda reaccionar en el agua con el colector y que el
producto de la reaccin se fije posteriormente a la superficie del mineral
de forma distinta a un intercambio inico, por ejemplo por adsorcin.
Esta hiptesis tiene mayor significado en el caso de los colectores
catinicos, donde se ha visto la posibilidad de reacciones reversibles, ms
propias de procesos de adsorcin fsica.
En general, se considera que los minerales con cristales de estructura
atmica favorecen la coleccin por adsorcin fsica, mientras que los
minerales con estructura inica favorecen la fijacin por intercambio
inico.

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Con respecto al tercer punto, consistente en conocer la cantidad de


colector necesaria para conseguir una flotacin satisfactoria,
histricamente ha sido uno de los ms importantes del proceso.
Recordemos, por ejemplo, que en el proceso bulk-oil la cantidad de aceite
utilizado era de una tonelada por tonelada de mineral, mientras que en
la actualidad con los reactivos sintticos hemos llegado a utilizar dosis
inferiores a los 20 g/t.

Esta impresionante trayectoria sugiere alguna pregunta como:


Es posible disminuir ms la dosis de colector? y en general
Cul es el criterio cientfico en la dosificacin de colectores?
El mayor obstculo para responder a estas preguntas ha sido el limitado
conocimiento del mecanismo de la flotacin, ya que este desconocimiento
origina otras dudas:
Es necesario que las molculas de colector recubran totalmente la
superficie del mineral ?

Es til que se formen dos o tres pelculas simultneamente ?

Se ha comprobado experimentalmente que la prctica totalidad del


colector aparece en el concentrado, lo que evidencia que los minerales de
la ganga no participan en el consumo del mismo, por 10 que la cantidad
necesaria es funcin exclusivamente de la concentracin de especies
tiles.
Por otra parte, el recubrimiento que requiere cada mineral para flotar es
una peculiaridad en cada caso, ya que vara en funcin de
consideraciones de tipo estructural, estado de la superficie, oxidacin,
etc.
En definitiva, como regla general se puede afirmar que se produce un
aumento del ngulo de contacto y por consiguiente de recuperacin, con
el aumento de la concentracin de colector hasta que se produce el
recubrimiento completo con una pelcula monomolecular en torno al
mineral, a partir de ese punto, un aumento en la dosificacin ocasiona,
normalmente, efectos negativos, explicndose al considerar que la
segunda capa de colector se dirige con su parte apolar hacia la anterior
y con su parte polar hacia el agua, con lo que el mineral se vuelve ms
mojable.

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MODIFICADORES
La funcin especfica de los reactivos modificadoreses preparar las
superficies minerales para la adsorcin o desorcin de un determinado
reactivo sobre ellas y crear en la pulpa las condiciones propicias para
realizar una buena flotacin.
Tradicionalmente los modificadores se clasifican en:

a Modificadores del medio o de pH,

Que controlan la concentracin inica de las pulpas y sus


reacciones a travs de la acidez o basicidad.

b Activantes,

Que fomentan las propiedades hidrofbicas de los minerales y


aumentan su flotabilidad.

c Depresores,

Que hidrofilizan las superficies minerales e impiden su flotacin.

Modificadores del medio o de pH

El pH de una pulpa tiene gran importancia en la flotacin, ya que los


iones H+ y OH- compiten con otros iones en alcanzar las superficies de
los minerales, y adems, su concentracin influye en la disociacin de
las sales y en los intercambios inicos.
Es importante adems tener en cuenta los efectos de hidrlisis que
pueden sufrir algunos reactivos en funcin de la acidez del medio, por
ejemplo los xantatos pierden afectividad en circuitos cidos.
Las aminas dan los mejores resultados en circuitos medianamente
alcalinos y en circuitos de alta alcalinidad su poder colector disminuye
notablemente.
En el caso de los cidos grasos, su actividad se favorece en pulpas
alcalinas ya que de este modo se favorece la formacin de jabones en la
superficie mineral.
De forma general debemos reconocer que el circuito alcalino es ms
empleado que el cido, entre otros motivos porque los reactivos suelen
ser ms estables y las sales de los iones pesados precipitan eliminndose
de la pulpa.
Para producir el pH necesario en los circuitos industriales se recurre a
cidos y bases de bajo coste, por lo que habitualmente se utilizan:

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Cal, Hidrxido de sodio, carbonato de sodio y Acido sulfrico

Activantes
Los reactivos de este tipo sirven para aumentar la adsorcin de los
colectores o para fortalecer el enlace entre el colector y la superficie
mineral. Hay distintas maneras de actuar sobre una superficie: 1
Renovando o limpiando la superficie del mineral afectada por un proceso
secundario como es la oxidacin o la adhesin de lamas. 2 Formando en
la superficie una capa particularmente favorable para la adsorcin del
colector. 3 Reemplazando en la red cristalina algunos iones metlicos por
otros que forman uniones ms firmes con los colectores.
Ejemplos:
Limpieza de las superficies de sulfuros de Fe, Cu y Zn con Ac.
Sulfrico.

Sulfidizacin de las superficies de los xidos.

Activacin de la superficie de la esfalerita por ion Cu.


Depresores
La funcin especfica de los depresores es la de disminuir la flotabilidad
de un mineral haciendo su superficie ms hidrfilica o impidiendo la
adsorcin de colectores que puedan hidrofilizarla.

Hay varias formas de conseguirlo:

Introduciendo en la pulpa un ion que compita con el colector


por alcanzar la superficie del mineral.
Neutralizacin qumica y eliminacin del colector
Aadiendo sustancias que generan grupos hidrofilicos que
una vez que alcanzan la superficie mineral orientan la parte
polar hacia el agua.
Ejemplos:
Depresin de los sulfuros de metales pesados con CN-
o SHDepresin de galena con Dicromato.
Actuacin de cationes alcalinos y alcalinoterreos que
forman precipitados con los cidos grasas y los
xantatos.
Sustancias orgnicas de tipo almidn, quebracho,
tanino se hidrolizan y se generan mltiples grupos

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hidroflicos dirigidos hacia el exterior de las partculas.


Sera como un efecto colector a la inversa.

Reactivos espumantes

La produccin de una espuma estable requiere la introduccin de agentes


orgnicos conocidos como espumantes, que suelen ser sustancias
tensoactivas heteropolares que pueden adsorberse en la interfase agua-
aire.

En los lquidos puros y en el agua, en particular, al hacer pasar aire a


travs de ellos no se produce espumacin.

Al agregar pequeas cantidades de algunos compuestos orgnicos, como


por ejemplo alcoholes, la inyeccin de aire ir acompaada por la
formacin de burbujas de aire en forma de esferas, que al ascender a la
superficie del lquido, antes de entregar su contenido de aire a la
atmsfera, tratarn de detenerse en forma de espuma.
El tamao de las burbujas y su estabilidad dependern del tipo de
espumante empleado, ya que con un aumento de espumante disminuir
el dimetro de las burbujas para producir con la misma cantidad de aire
la mayor superficie de contacto y la estabilidad de la espuma aumentar
debido al mayor grosor de la pelcula.
Esto sucede hasta un punto, a partir del cual, los efectos se estabilizan,
y si se sigue aumentando la dosis de espumante comienzan a aparecer
efectos negativos.
Los espumantes que se usan en flotacin son reactivos orgnicos de
carcter heteropolar, por lo tanto de estructura similar a los colectores,
pero mientras estos ltimos tienen afinidad por la interfase lquido-
slido, los espumantes la tienen por la liquido-gas.

Los agentes ms apropiados para realizar la espumacin son:


Alcoholes alqulicos y arlicos
Acidos carboxlicos
Aldehidos, Cetonas
Aminas y Nitrilos

Clsicamente los ms utilizados han sido el aceite de pino, el cido


creslico y el aceite de eucalipto.

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