VALORACIN COMPLEJOMTRICA

Valoracin complexomtrica es una forma de anlisis volumtrico basado en la

formacin de compuestos poco disociados:1 halogenuros de mercurio, cianuro de
plata, fluoruro de aluminio. Se suele utilizar la formacin de un complejo coloreado
para indicar el punto final de la valoracin. Las valoraciones complexomtricas son
particularmente tiles para la determinacin de una mezcla de diferentes iones
metlicos en solucin. Generalmente se utiliza un indicador capaz de producir un
cambio de color ntido para detectar el punto final de la valoracin.

En teora, cualquier reaccin de complejacin se puede utilizar como una tcnica

volumtrica, siempre que:

1. la reaccin alcanza el equilibrio rpidamente despus de que se aade cada

porcin de valorante.
2. no se plantean situaciones interferentes. Por ejemplo, la formacin gradual
de varios complejos diferentes del ion metlico con el valorante, dando como
resultado la presencia de ms de un complejo en solucin durante el proceso
de valoracin.
3. se disponga de un indicador complexomtrico capaz de localizar el punto de
equivalencia con bastante exactitud.

En la volumetra complexomtricas se mide el volumen de solucin tipo,

necesario para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que
se analiza.
Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones
llamadas ligando, para formar compuestos de coordinacin o complejos. El
ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir.
Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un
catin y un ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios
anillos de cinco o seis miembros.
Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en
anlisis cuantitativo son el cido nitrilotriacetico, el cido
etilendiaminotetraacetico (EDTA) y la sal disodica del EDTA; estos
compuestos se conoces comercialmente con los nombres de Tiriplez I, II y III
respectivamente; tambin se utilizan los nombres de complexonas, bencenos
o secuestrones.
El ms empleado de los anteriores compuestos es la sal disodica del EDTA,
por la facilidad de disolucin en agua: la solucin se prepara por
el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal di
sdica.
El cido etilendiaminotetraacetico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos;
por esa razn se representa tambin como H4Y.
 El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra
siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de
la carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones.
4. Mg+2 +Y-4MgY-2
5. Al+3 + Y-4AlY-1
6. Ca+2 + Y-4CaY-2
Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera
que para determinar el punto final se emplean indicadores llamados metal
crmico. Estos tienen la propiedad de formar complejos con cationes como
el Ca+2 y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre. Estos
indicadores son cidos dbiles que se representan como Hin.

Complejometria
En la qumica analtica existen algunas reacciones qumicas que pueden usarse
para determinaciones volumtricas mediante la formacin de un complejo. De aqu
sale el nombre de Complejometra.
Los complejos qumicos son la especie qumica que resulta de la unin entre un ion
metlico central y un ligando mediante enlaces de coordinacin.
Generalmente los complejos inorgnicos que se emplean en el anlisis volumtrico
son muy escasos y su aplicacin es muy limitada.
La complejometria es la volumetra de formacin de complejos, se basa en la
formacin de un complejo soluble mediante la reaccin de la solucin que se valora
generalmente en un ion metlico en solucin, para su formacin se utiliza un
indicador capaz de producir una cambio de color ntido para detectar el punto final
de la valorizacin a realizar.
Para explicar la formacin de los complejos hay que considerar que los iones
metlicos (principalmente los polivalentes), por el simple hecho de estar en solucin
acuosa, ya forman un complejo, ya que al atraer las molculas de agua adyacentes
forma un ion complejo.
Por ejemplo el aluminio (III) forma un ion complejo trivalente de la formula Al(H2O)6.
La fuerza mediante la cual se unen los iones metlicos con otros iones radicales o
molculas no corresponden a las valencias normales del ion, sino ms bien a las
valencias que ya estn coordinadas, las cuales pueden ser, 2, 4 o 6, a estas se les
conoce como nmeros de coordinacin.
A los radicales o molculas que se coordinan con un ion metlico se les da el
nombre de ligando y cuando estn tienen e electrones que pueden donar al ion
metlico, los complejos que se forman de esta manera reciben el nombre de
Quelatos. Los compuestos de coordinacin o complejos pueden ser solubles o
insolubles en el medio en el cual se producen.
Equilibrio qumico
La formacin de un complejo qumico se forma por enlaces de coordinacin Por
ejemplo la formacin de un complejo se puede explicar mediante el siguiente dibujo:

Se puede ver que hay un ion o catin metlico en el centro el cual est rodeado de
molculas de agua, unidas mediante unin electroesttica, pero si en la solucin
tenemos un ligando o grupo funcional hay un equilibrio qumico de tal manera que
el ligando puede sustituir a una de las molculas del agua que rodea al catin
metlico y establecerse en su esfera de coordinacin, de esta forma se establece
lo que es un enlace coordinado entre el ligando y el catin metlico. Formando de
este modo el complejo qumico.
Una propiedad de los complejos qumicos es que siempre presentan cargas
elctrica en su mayora son coloreadas, solubles en el agua y tienen gran
estabilidad.
En estas reacciones de formacin de complejos las constantes de equilibrio son de
formacin y no de disociacin como lo es en los equilibrios acido-base.
Cuando el complejo tiene un nmero de coordinacin mayor o igual a 2 podemos
decir que son constantes de formacin sucesiva (k).
En el caso de los ligandos multidentados, el nmero de coordinacin puede
satisfacerse con uno o varios ligando.
Los equilibrios de formacin de complejos tambin se pueden describir como la
suma de cada una de las etapas individuales, en su caso se tendrn constantes de
formacin globales estos son productos de las constantes de formacin sucesiva de
cada etapa que dan lugar al producto
Soluciones valoradas usadas en complejometria
Tomando en cuenta que las reacciones complejometricas que son a base de
sustancias orgnicas se verifican entre una molcula del reactivo y un ion de metal
por cuentear, para los clculos es ms cmodo usar soluciones molares, decimales
o tambin usar soluciones normales.
Las soluciones EDTA son muy valiosas como titulaciones porque este reactivo se
combina con los iones metlicos en una proporcin de 1:1 independientemente de
la carga.
El EDTA se conoce como cido etiendiaminotetracetico.
Las titulaciones con EDTA siempre se usan en soluciones que estn amortiguadas
a un ph conocido para asegurar el buen funcionamiento del indicador.

Indicadores complejomtricos

Indicadores complejomtricos. Son colorantes orgnicos que forman quelatos

con los iones metlicos en un intervalo de pMe que es caracterstico de cada metal
y del colorante.

Indicador complejomtrico

A indicador complejomtrico es un tinte ionocromico que experimenta un cabio de

color definido en presencia del ion metal especifico. Forma un dbil complejo con
los iones presente en la solucin, que tiene color perceptiblemente diverso que el
exterior existente de la forma del complejo.

En qumica analtica, complejomtrico indicadores se utilizan adentro titulacin

complejomtrica para indicar el momento exacto en que todos los iones del metal
en la solucin son secuestrados por un agente quelante (lo ms generalmente
posible EDTA). Tales indicadores tambin se llaman indicadores metalocromicos.

Se describe el indicador puede estar presente en otra fase lquida en equilibrio con
la fase titulada, el indicador como indicador de la extraccin.

Algunos indicadores complejomtricos son sensibles al aire y se destruyen. Cuando

tal solucin pierde color durante la titulacin, una gota o dos del indicador fresco
puede tener que ser agregado.

Caractersticas

Los indicadores usados en complejometra deben reunir una serie de requisitos,

que son necesarios para que pueda considerarse como un buen indicador.

1. El complejo metal-indicador debe ser menos estable que el complejo metal-

EDTA.
2. El complejo metal-indicador debe tener un color diferente que el indicador
libre.
3. El complejo metal-indicador debe tener un color intenso, de modo que slo
haga falta aadir una pequea cantidad del indicador.
 4. El indicador debe formar complejo nicamente con el metal que se est
valorando y de este modo los dems metales no interferiran en la operacin.
5. La reaccin entre el complejo metal-indicador y el EDTA debe ser muy rpida
con lo cual se consigue un inmediato cambio de color en el punto de
equivalencia.

Algunos indicadores complejometricos

Eriochrome T negro para calcio, magnesio y aluminio

Naranja del Xylenol para galio, indio y scandium
Azul metlico del calcein
Murexide

Negro de eriocromo T
El negro de eriocromo T (NeT) es un indicador metalcrmico o complexomtrico
que forma parte de las valoraciones complexomtricas. En su forma protonada, el
negro de eriocromo T es azul. Se vuelve rojo cuando se forma un complejo con el
calcio, magnesio, u otros iones metlicos, que desplazan al protn.

Cuando se utiliza como un indicador en la valoracin complexomtrica con EDTA el

punto final azul caracterstico se reconoce cuando se aade suficiente EDTA y los
iones metlicos unidos al indicador son quelados por EDTA, dejando la molcula de
indicador libre.

Murexida
La Murexida (NH4C8H4N5O6, o C8H5N5O6NH3), tambin conocido como purpurato
de amonio, es un compuesto orgnicoampliamente utilizado en Qumica
analtica en valoraciones complexomtricas para la deteccin cuantitativa
de metales como elcadmio, cobalto, nquel, torio, as como de algunas tierras raras,
pero sobre todo para la deteccin y cuantificacin del calcio.

5.A. VALORACIN DIRECTA

Muchos iones metlicos se determinan mediante valoracin directa con
disoluciones estndar de EDTA, tratndose del tipo de valoracin ms sencillo y al
que se debe recurrir siempre que sea posible. La disolucin se tampona a un pH
adecuado para que la constante de formacin condicional metal-EDTA sea alta y el
color del indicador libre sea suficientemente distinto del complejo metal-indicador.
Si al pH que se cumplen estas condiciones precipita el analito, se aade un agente
complejante auxiliar.
El punto final de la valoracin directa puede detectarse de diferentes formas:
- Mtodos basados en indicadores para el analito: Lo ms comn es emplear un
indicador que responde directamente al analito. - Cuando no se dispone de un buen
indicador directo, se emplea otro indicador que responde a otro metal aadido
refirindonos entonces a mtodos basados en indicadores para un in metlico
aadido. Consisten en aadir una pequea cantidad de un in metlico para el que
s se tiene un indicador apropiado. Por ejemplo, los indicadores para Ca2+ suelen
ser menos satisfactorios que los indicadores para Mg2+, por lo que es comn aadir
una pequea cantidad de MgCl2 a una disolucin de EDTA destinada a la valoracin
de Ca2+, pudiendo emplearse entonces negro de eriocromo T como indicador. Al
comienzo de la valoracin el Ca2+ desplaza a los iones Mg2+ de su complejo con
EDTA quedando libres para combinarse con el indicador por lo que la disolucin
toma color rojo. Una vez complejado todo el calcio, los iones magnesio se combinan
de nuevo con EDTA observndose el cambio de color.
Si se dispone de un electrodo especfico para el in metlico a deteminar, las
medidas potenciomtricas pueden emplearse para la deteccin del punto final. En
este sentido, cabe destacar que el electrodo de mercurio puede hacerse sensible a
los iones de EDTA. - En aquellas valoraciones en las que el color va cambiando
progresivamente a lo largo de la valoracin, las medidas espectrofotomtricas son
muy tiles para la deteccin del punto final.
VALORACIN POR RETROCESO
La valoracin por retroceso consiste en aadir una cantidad conocida y en exceso
de EDTA y valorar a continuacin el exceso de EDTA, que no ha reaccionado con
el metal analito, con una disolucin estndar de otro in metlico. Este tipo de
valoracin es til para la determinacin de:
- cationes que forman complejos estables con EDTA pero para los que no se
dispone de indicador adecuado, porque por ejemplo el metal bloquea al indicador
impidiendo que pase a su forma libre. - cationes como Cr3+ y Co3+ que reaccionan
muy lentamente con EDTA. - analitos que se hallan en disolucin con aniones con
los que forman precipitados poco solubles en las condiciones analticas apropiadas
para la valoracin directa. El EDTA impide la formacin de los precipitados.
5.C. VALORACIN POR DESPLAZAMIENTO
En las valoraciones por desplazamiento se agrega a la disolucin del analito un
exceso, no necesariamente conocido, de una disolucin que contiene el complejo
de EDTA con magnesio o cinc. Es imprescindible que el complejo analito-EDTA sea
ms estable que el de Mg-EDTA (o Zn-EDTA en su caso), de modo que tenga lugar
la reaccin en la que el analito desplace al magnesio de su complejo con EDTA,
para que el magnesio liberado pueda ser valorado con una disolucin patrn de
EDTA. Este tipo de valoraciones se suele emplear cuando no se dispone de un
indicador adecuado para llevar a cabo la valoracin directa.
5.D. VALORACIN INDIRECTA
 Las valoraciones indirectas se utilizan para determinar aquellos aniones que
precipitan con determinados cationes metlicos. Por ejemplo, podemos determinar
SO42- precipitndolo a pH 1 con un exceso no necesariamente conocido de Ba2+.
El slido formado se lava y se hierve despus con exceso conocido de EDTA a pH
10, para solubilizarlo en la forma BaY2-. El EDTA no invertido en solubilizar el
precipitado se valora por retroceso con catin magnesio. Aniones como CO32-,
CrO42-, S2- y SO42- pueden cuantificarse por valoracin indirecta.

CURVAS DE VALORACIN CON EDTA

En las valoraciones con EDTA interesa calcular la concentracin del in metlico
en funcin de la cantidad de valorante aadido. Antes del punto de equivalencia
existe un exceso del catin y tras el punto de equivalencia el exceso es de EDTA.
3.A. CONSTRUCCIN DE UNA CURVA DE VALORACIN
Para explicar cmo se construye una curva de valoracin nos centraremos en un
caso concreto: La valoracin de 50 mL de una disolucin de Cu2+ 0,01 M con EDTA
0,02 M a pH 6. Siendo Kf suficientemente alta, como es este caso, se considera
que la reaccin de formacin del quelato es completa en todos los puntos de la
valoracin. Una vez localizado el volumen de valorante en el punto de equivalencia
teniendo encuenta que la estequiometria de los quelatos con EDTA es siempre 1:1,
se procede a determinar el valor de pCu en las regiones principales de la curva:
antes, en y tras el punto de equivalencia.
Antes del punto de equivalencia hay exceso de Cu2+ que no ha reaccionado con
EDTA y su concentracin es por tanto igual a la concentracin del metal que no ha
reaccionado con el valorante. La concentracin del metal procedente de la
disociacin del complejo formado es despreciable.
En el punto de equivalencia todo el Cu2+ se encuentra complejado. Se considera
que existen de CuY2- los mismos moles que de Cu2+ haba inicialmente, que a su
vez coinciden con los de EDTA aadidos. El ion metlico libre que existe en la
disolucin es fruto de la disociacin del quelato y su concentracin se calcula a partir
de la constante de formacin condicional.
Tras el punto de equivalencia hay exceso de EDTA y prcticamente todo el metal
se halla como CuY2-. La concentracin de EDTA libre se considera igual a la de
EDTA en exceso, y la concentracin de Cu2+ se calcula a partir de la constante de
formacin condicional.
3.B. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FORMA DE LAS CURVAS DE
VALORACIN
 Son dos los factores que afectan a la forma de las curvas de valoracin con EDTA:
la constante de formacin condicional del complejo formado y el pH del medio de
valoracin.
Si comparamos el salto de pM en las curvas de valoracin con EDTA de Ca2+ y
Sr2+, llevadas a cabo bajo las mismas condiciones experimentales, observamos
que ste es mayor para el in calcio. Esta diferencia tiene su origen en el distinto
valor de las constantes de formacin respectivas, de manera que cuanto mayor sea
Kf ms marcado ser el salto de pM en el punto de equivalencia.
Por otro lado, al disminuir el pH del medio de valoracin, disminuye de Y4- y
tambin lo hace Kf, de modo que el salto de pM en el punto de equivalencia ser
tanto menos marcado cuanto ms cido sea el medio de valoracin. Por tanto,
parece obvio que trabajar a pHs bsicos es ms favorable; sin embargo, en estos
medios existe riesgo de que precipite el in metlico como hidrxido.
DETECCIN DEL PUNTO FINAL
Aunque la tcnica ms usual para detectar el punto final en las valoraciones con
EDTA se basa en el uso de indicadores de iones metlicos (indicadores
metalocrmicos), los electrodos selectivos de iones resultan una alternativa muy
interesante. Con un electrodo de pH tambin se puede seguir el curso de la
valoracin, siempre que no se haya fijado el pH con una disolucin reguladora, ya
que la especie H2Y2- libera 2H+ al formar el complejo.
Los indicadores metalocrmicos son generalmente colorantes orgnicos que
forman quelatos coloreados con iones metlicos en un intervalo de pM caracterstico
de cada catin y cada indicador. Para que el indicador sea til ha de unirse al metal
con menor fuerza que el EDTA. As al principio de la valoracin se aade una
pequea cantidad de indicador (In) a la disolucin que contiene el analito (M),
formndose una pequea cantidad del complejo metal-indicador (MIn) que tendr
un determinado color. Al ir aadiendo valorante (EDTA) se va formando el complejo
metal-EDTA (MEDTA), cuando se ha consumido todo el metal libre, la ltima
fraccin libre de EDTA aadida desplaza al metal de su complejo con el indicador.
El paso del indicador desde su forma complejada (MIn) a su forma libre (In) permite
detectar un cambio de color en la disolucin de valoracin que corresponde al punto
final.
Los complejos formados suelen tener colores muy intensos discernibles a simple
vista en concentraciones molares del orden de 10-6 a 10-7. La mayora de los
indicadores de iones metlicos son tambin indicadores cido-base. Adems las
disoluciones de los indicadores tipo azo son muy inestables, debindose preparar
en muchas ocasiones cada semana. La disolucin de murexida es necesario
prepararla cada da.
 Negro de eriocromo T, calmagita, murexida, naranja de xilenol y violeta de
pirocatecol son ejemplos de indicadores metalocrmicos que tambin son
indicadores cido-base. El color del indicador libre depende del pH, as que slo
pueden usarse como indicadores de iones metlicos en determinados intervalos de
pH. Por ejemplo, el naranja de xilenol vira de rojo a amarillo cuando pasa de su
forma complejada a libre a pH 5,4. Sin embargo, a pH 7,5 el viraje se da de rojo a
violeta, siendo ms difcil de detectar. Los complejos metlicos del negro de
eriocromo T son rojos, del mismo color que las disoluciones de indicador libre
cuando ste se halla en la forma H2In-, por lo que para usarlo como indicador
metalocrmico es necesario ajustar el pH por encima de 7.
Integrantes:
Andres Pascual Nancy Lizet
Carmona Guzman Genoveva
Pucheta Fiscal Jos Efrain
Quiones Bailon Carlos Fabrizio