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4. Qu relacin hay entre el hecho de que H sea una funcin de estado y la ley
de Hess?
SOLUCION:
La relacin entre el hecho de que H sea una funcin de estado y la ley de Hess;
es el cambio general de entalpa para el proceso es independiente del nmero de
etapas o de la naturaleza particular de la ruta por la cual la reaccin se lleve a
cabo. Por consiguiente podemos calcular H para cualquier proceso, si
conocemos una en la cual conozcamos H para cada etapa. Este importante
hecho nos permite utilizar un nmero relativamente pequeo de mediciones
experimentales para hallar el H para un vasto nmero de reacciones diferentes.
11. El oxido ntrico reacciona con oxigeno para formar bixido de nitrgeno:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) HR = 113.06 kJ
Si Hf para NO2(g) es 33.84 kJ/mol, calcule Hof [NO(g)]
o
SOLUCION:
HR = 2 Hof [NO2(g)] 2 Hof [NO(g)] Hof [O2(g)]
113.06 = 2(33.84) 2 Hof [NO(g)]
De donde: Hof [NO(g)] = 90.37 kJ/mol
13. Los calores de combustin del benceno (C 6H6), carbono grafito (C) e
hidrgeno (H2) estn dados en las siguientes ecuaciones:
C6H6() + 7O2(g) 6CO2(g) + 3H2O() H = 780980 cal
C(s) + O2(g) CO2(g) H = 94050 cal
H2(g) + O2(g) H2O() H = 68320 cal
Si las capacidades calorficas estn en cal/mol.K
CP[C(s)]: 2.673 + 0.2617x102T 1.169x105T2
CP[H2(g)]: 6.483 + 2.215x103T 3.298x106T2
CP[C6H6()]: 14.95 + 5.58x102T
Determinar el "calor de formacin" del benceno C 6H6() a 1200C
SOLUCIN:
Aplicamos la ley de Hess para determinar HR1
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Ejercicios de 1a Ley - Termoqumica
HR1 = 3(68320) + 6(94050) (780980) = 769260 + 780980 = 11720 cal
Por lo tanto:
= (6)(2.673) + (3)(6.483) 14.95 = 16.038 + 19.449 14.95 = 20.537
Por lo tanto:
14.6x103 5
5341400H
= +
R1(43.6)(873
298)
2
(
873 2
298 2
) 1.29x10
3
(
873 3
298 3
)
T2
Por lo tanto: HR2 = HR1 +
T
CPdT = 116440 cal (4.59 kcal K)(500 298)K
1
PROBLEMAS PROPUESTOS
6. Los calores estndar de formacin de la glucosa y del cido y del cido lctico,
son 304.5 y 165.88 kcal/mol, respectivamente. Los C P para las 2 sustancias
son 52.31 y 30.5 cal/mol.grado. a) Cul es el calor de reaccin a 25C para la
formacin del cido lctico a partir de la glucosa? b) Cul sera el valor que
obtendra si la reaccin fuese a 37C? C 6H12O6 2(CH3CHOHCOOH)
Sustancia CP[cal/mol.K]
C(s) 0.423 + 0.1842x103T
H2(g): 0.7765 + 0.10x103T
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Ejercicios de 1a Ley - Termoqumica
C6H6(): 0.1787 + 16.24x103T 9.02x106T2
b) Cunto calor se debe suministrar para formar 250 libras de C 6H6() a 60C?
10. Calcular el calor de formacin del C2H4(g) a 300 K con los siguientes datos:
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O() H = 337.30 kcal/mol
H2(g) + O2(g) H2O() H = 68.30
C(s) + O2(g) CO2(g) H = 94.05
3 6 2
C(s): 2.673 + 2.617x10 T + 0.1169x10 T cal/mol.K
C2H4(g): 2.706 + 29.16x103T + 9.06x106T2
H2(g): 6.947 0.2x103T + 0.481x106T2
18. Determinar la cantidad necesaria de gas natural (92% CH4) por cada kg de
vapor de agua sobrecalentada producida a 350C a partir de agua lquida a 20C.
El calor latente de vaporizacin a 100C es de 540 cal/g, la transferencia de calor
tiene una eficiencia del 100% y la reaccin de combustin se lleva a cabo a 1500
K. Reaccin: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
Sustancia Hof , kcal/mol CP = a + bT (cal/mol.K)
CO2(g) 94.052 6.214 + 10.396x103T
H2O(g) 57.800 7.256 + 2.298x103T
CH4(g) 17.889 3.381 + 18.044x103T
19. Un horno industrial de flujo estable es diseado para operar con gas metano
(CH4) a una presin constante de 1 atm. El gas metano entra al horno a 25C y se
mezcla con oxgeno a la misma temperatura reaccionando segn la reaccin
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O()
Obtenindose los gases de combustin a 400 K. El horno est diseado para
tener una relacin de transferencia de calor de 47.8 kcal/s. Calcule el gasto de
CH4 necesario. El CP est dado por la expresin CP: = a + bT + cT2 (cal/mol.K)
Sustancia Hof , kcal/mol CP, cal/mol.K
CH4(g) 17.889 3.38 + 18.04x103T 43.0x107T
O2(g) 0 6.148 + 3.102x103T 9.23x107T2
CO2(g) 94051 6.214 + 10.396x103T 35.45x107T2
H2O(g) 57.798 7.256 + 2.29x103 + 2.83x107
20. En una planta de hidrgeno utiliza el proceso de Bosch para producir 400 kg
de hidrgeno por hora en base a la reaccin: CO(g) + H 2O(g) CO2(g) + H2(g)
Los reactivos entran a 25C y los productos salen del lecho catalizador a 900F.
Todo el montaje del reactor est rodeado por una cubierta de agua. Qu
cantidad de calor se tiene que eliminar con agua de enfriamiento cada hora?
Sustancia Hof , kcal/mol CP, cal/mol.K
CO(g) 26416 6.79 + 0.98x103T 0.11x107T2
O2(g) 0 6.148 + 3.102x103T 9.23x107T2
CO2(g) 94051 6.214 + 10.396x103T 35.45x107T2
H2O(g) 57.798 7.256 + 2.29x103T + 2.83x107T2
21. Cul ser la cantidad de calor de la reaccin: H 2(g) + O2(g) H2O(g); para
una temperatura de 250C? Hof [H2O(g)] = 57.798 kcal/mol y los datos:
Compuesto a bx103 cx107
H2(g) 6.947 0.199 4.808
O2(g) 6.095 33.253 10.171
H2O(g) 7.219 2.374 2.67
26. Obtenga la ecuacin que represente la sntesis del H2SO4 a partir del azufre,
oxgeno e hidrgeno (reaccin de formacin) y calcule el calor de formacin a
volumen constante a condiciones tipo, con la siguiente informacin disponible:
S(s) + O2(g) SO(g) H= 71.03
SO3(g) SO(g) + O2(g) H= 95.38
SO3(g) + H2O(g) H2SO4() H= 24.96
H2(g) + O2(g) H2O() H= 67.83
28. La obtencin industrial del carbonato de calcio, CaCO 3(s), se hace por medio
del xido de calcio, CaO(s), y bixido de carbono, CO 2)(g). Obtener el calor
desprendido al obtenerse 50 Tn de CaCO 3(s) a 25C. Si la reaccin se llevara a
500C, qu cantidad de calor sera el necesario para producir las 50 Tn de
CaCO3(s)? Calores de formacin de CaO(s), CO(s) y CaCO3(s)
Ca(s) + O2(g) CaO(s) H = 636 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) H = 394
Ca(s) + C(s) + 3/2O2(g) CaCO3(s) H = 1210
CP[CaO(s)]: 11.67 + 1.03x10 T 1.56x105T2 cal/mol.K
3
29. Cuando el 55% del calor liberado por la combustin de una cierta cantidad del
C2H6 a 500C se utiliza para obtener 2000 g/min de vapor de agua, de H 2O que se
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Ejercicios de 1a Ley - Termoqumica
dispone inicialmente a 26C, calcular el costo en $/da de combustible (C 2H6)
gastado para calentar y evaporar el agua. Hvap[H2O]: 540 cal/g; C: 12, H: 1
Sustancia Hof (kcal/mol); CP(cal/mol.K)
C2H6(g): 02.035; 2.247 + 38.201x103T
CO2(g): 94.051; 10.57 + 2.1x10-3T 2.06x105T2
H2O(g): 57.798; 7.3 + 2.46x103T
O2(g): 6.117 + 3.167x10-3T 1.0x105T2
33. En una refinera el evaporador de una torre de destilacin calienta una mezcla
de hidrocarburos de 40 a 80C y de la ltima temperatura se evaporan; para los
hidrocarburos el CP = 3.68 cal/mol.K y el calor latente de vaporizacin de 300
cal/mol; si la columna opera con 20000 kg/Hr de la mezcla de hidrocarburos,
calcular el porcentaje de vapor de H 2O usado como medio de calentamiento en la
columna, si la refinera cuenta con un sistema de calderas que produce 250000
kg/Hr de vapor (Lvap[H2O]: 539 cal/g)
35. Se tienen 300 L/hr de una solucin de desperdicio al 14% en masa de cido
clorhdrico con una temperatura de 45C, por norma ecologista no es permitido
arrojar al cao soluciones cidas o alcalinas, por lo que habr que neutralizar la
solucin con NaOH al 18% en masa que tiene una temperatura de 30C, esto con
el fin de evitar ser multado segn los artculos ecologistas del Diario Oficial de la
Federacin. Calcule la cantidad de calor generado en el proceso.
Si la temperatura mxima permitida en los efluentes de salida de las plantas es
de 32C, calcule si es necesario agrega el agua fra (20C) al producto de la
neutralizacin y cuanta. Reporte los resultados por hora/da.
Densidad solucin alcalina: 1.1 g/cm3; Calor neutralizado = 13,600 cal
Densidad solucin cida: 0.1 g/cm3; CP[solucin cida]: 1.05 cal/g.C
CP[solucin alcalina]: 1.06 cal/g.C; CP[agua]: 1.0 cal /g.C
6. 4.91 moles de CO2 que se comportan como gas ideal son sometidos una serie
de procesos termodinmicos reversibles, como se menciona a continuacin.
Desde un estado inicial de 30C y 1.5 atm se comprimen mediante un proceso en
el que U = W hasta una presin de 3 atm, posteriormente el sistema absorbe
1200 cal, en el que se cumple P/T = cte., una vez alcanzado, el equilibrio la
presin se reduce 1/3 mediante un proceso en el que P 1V1 = P2V2, para que
finalmente el sistema se expanda al doble del volumen por un proceso en el que
QP = H, considerar CP = 4.96 cal/mol.K, calcular:
a) Escriba para cada cambio el tiempo de proceso que se trata.
b) Los valores de P, V y T para cada estado termodinmico.
c) Los valores de U, Q, W y H para cada proceso.
8. Un intercambio de calor usa vapor que sale de una turbina para calentar aires
en una planta de proceso. El vapor entra al intercambiador con un gasto msico
de 1.2 kg/s, una presin de 200 kPa. El aire entra al intercambiador a 20C y 101
kPa y sale a una presin de 101 kPa. El gasto msico de aire es de 3 kg/s.
Suponiendo que la superficie exterior del intercambiador est perfectamente
aislado, calcular la temperatura del aire conforme abandona el intercambiador.
Realice el diagrama de proceso. Datos: Hxvap = 164 kJ/kg.
11. La expansin de 30 L/s que est a 50C y 5 atm, tiene lugar en dos etapas
consecutivas. En la primera, la transferencia de calor es igual al trabajo
desarrollado, siendo el volumen final el doble del inicial y el proceso es reversible.
En la segunda etapa, el trabajo desarrollado es igual a la disminucin de la
energa interna del sistema, bajando su presin al final a una tercera parte de la
inicial de esta segunda etapa. Determinar los valores de Q, W, U y H para las
dos etapas, suponiendo que la segunda etapa es: a) Reversible, b) Irreversible.
CP(aire) = 6.86 cal/mol.K; M(aire): 29 g/mol
13. Un ciclo de energa o potencia de Carnot trabaja con 0.908 kg de aire entre
los lmites de temperatura de 21.1C y 260C. La presin al inicio de la expansin
isotrmica es de 28.1 kg/cm 2 y al final es de 13 kg/cm 2. Despus sigue un
proceso adiabtico de expansin lenta hasta 2 kg/cm 2, posteriormente hay una
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Ejercicios de 1a Ley - Termoqumica
compresin isotrmica hasta 4 kg/cm2. Considere gas ideal y procesos
reversibles, y que la composicin del aire es 21% mol O 2, 79% mol N2.
a) Determine el volumen final de la compresin isotrmica
b) Determine calor, trabajo, energa y entalpa para el ciclo
c) Si el ciclo fuera irreversible, calcule la eficiencia del ciclo comparada con el
ciclo reversible.
Fig. 2 Fig. 3
12. Determinar el trabajo para el proceso reversible en que 1 mol de un gas ideal
se expansiona hasta duplicar su volumen: a) A presin constante. b) A
temperatura constante. Determine en cada caso las condiciones finales del gas,
sabiendo que las condiciones iniciales son: P o = 5 atm, Vo = 4 L.
W = 2026 J; Pf = 5 atm, Vf = 8 L, Tf = 487.8 K
W = 1404 J, Pf = 2.5 atm; Vf = 8 L; Tf =243.9 K
18. Cinco moles de un gas ideal que describen el ciclo reversible de la figura en el
sentido ABCDA. Determine: a) trabajo realizado por el gas; b), trabajo sobre el
gas; c) trabajo y calor neto para el ciclo; d) variacin de energa interna del gas.
(12 PoVo; 4PoVo; Q = W = 8PoVo; U = H = 0)
22. Una ventana consta de dos lminas de vidrio separadas por un espacio de
aire. Demuestre que el flujo de calor por conduccin viene dado por:
A(T2 T1 )
f=
l1 l2 l3
+ +
k1 k 2 k 3
Donde i son los espesores de las placas de vidrio y de la cmara de aire, y k i las
conductividades trmicas.
23. Aplique los resultados del problema anterior al clculo del flujo de calor a una
ventana sencilla, cuyo vidrio tiene un espesor de 8 mm y a una ventana de doble
vidrio 4-6-4. Qu porcentaje de ahorro se consigue con esta segunda ventana?
Datos: (kvidrio = 2x104 kcal/s.m.C); kaire = 0.055x104 kcal/s.m.C)
(sencilla/doble = 28.3; 96.5%)
24. Durante una actividad ligera, una persona de 70 kg puede generar 200
kcal/hora. Suponiendo que el 20% de esta energa se consume en realizar un
trabajo, y el resto se convierte en calor, Cul sera la variacin de temperatura
de esta persona al cabo de una hora, si el calor no se disipara al exterior?
Suponga que el calor especfico para la persona es el del agua, c = 1 cal/g.K.
25. Una patinadora sobre hielo, de 57 kg, se mueve a una velocidad de 7.8 m/s, y
desliza hasta detenerse. Si suponemos que el hielo del suelo est a 0C, y que el
29. Qu cantidad de calor ser necesaria para producir un trabajo ideal de 0.25
kW.h? Rta.: 251.105 kcal
30. Una estufa produce 1800 kcal/h, si el kW.h cuesta $2.5, se desea saber cul
es el gasto que produce. Rta.: $ 5.2325
35. Una estufa produce 2000 kcal/h, si el kW.h cuesta $ 6.5, se desea saber cul
es el gasto que produce. Rta.: $15.12
36. Se ha quemado una tonelada de carbn cuyo poder calorfico es de 8200 cal,
qu energa en Joule habr brindado? Rta.: 34166666 J