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APLICACIONES ANALITICAS

Formacion de precipitados
Precipitacion fraccionada
Solubilidad de los precipitados

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Formacin de precipitados
Si se mezclan una solucin 0,1 M de AgNO3 con un volumen
igual de HCl 0,1 M, se produce un precipitado inmediato de
AgCl.

Si se diluyen los mismos volmenes de ambas soluciones hasta


hacerlos 1x10-5M y se mezclan nuevamente, no precipita el
AgCl

Si Kps AgCl : 1,78x10-10 en el primer caso, las concentraciones


inicas sern iguales a 0,05 M, como al mezclar las soluciones
el volumen se hace doble, la concentracin ser la mitad, por lo
tanto:
(5x10-2)2 = 25 x 10-4 > Kps, se origina precipitado.
(5x10-6)2 = 25 x 10-12 < Kps, no hay precipitado.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Precipitacin fraccionada

Cuando en una solucin hay varios iones capaces de precipitar con


un reactivo comn (I-, Br-, Cl- con Ag+) es posible precipitar
escalonadamente dichos iones en determinadas condiciones,
hasta llegar a un punto en que la precipitacin puede ser
simultnea y que queda caracterizado por un equilibrio inico
entre ellos.

Si los aniones monovalentes A1-, A2- que precipitan con B+ dando


A1B y A2B siendo la primera sustancia ms insoluble que la
segunda, se tiene:

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Aplicacin

Kps(1) = [A1-] [B+], Kps(2) = [A2-] [B+],

Se pueden presentar los siguientes casos:


(1)
1. Si 1
> slo precipitar A1- al aadir B+.

2 (2)

(1)
2. Si 1

<
(2)
precipitar A2- al aadir B+.
2

(1)
3. Si 1
= precipitarn ambos

2 (2)

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Solubilidad de los precipitados

Si se disminuye la concentracin de alguno o de todos los


iones que entran a formar parte de un precipitado.

Esta concentracin puede disminuir por alguno de los


siguientes procedimientos:

Por formacin de cido dbil

Por formacin de una base dbil

Por formacin de un complejo de estabilidad suficiente.

Por un proceso redox que cambia la valencia de alguno de


los iones que forman el precipitado.

Por formacin de otro compuesto ms insoluble.


Ing. Ma. Flor Suarez S.
APLICACIONES
1.- A partir de los valores de los productos de solubilidad del cloruro de plata (Kps:
1,8 x 1010) y el cromato de plata (Kps: 2,7 x 1012) calcule la concentracin de
iones plata en la solucin saturada en ambos casos.
a) 1,34 x 105 M b) 1,34 x 106 M c) 1,34 x 105 M d) 1,34 x 105 M

1,34 x 105 M 1,64 x 106 M 8,77 x 106 M 1,75 x 104 M

2.- Cul es la solubilidad del hidrxido frrico en una solucin buffer de pH: 5,00?
(Kps:4x10-38)
a) 2x10-19 b) 3,41x10-13 c) 1x10-13 d) 4x10-11 e) 1,96x10-10
3.- Hallar la concentracin de PbI3- en una disolucin saturada de PbI2(s)y que
contienen disuelto I- disuelto en una concentracin de 0,0010 M. Se conoce:
Kps(PbI2): 7,9x19-9
Pb++ + I- PbI+ K1: 1,0x102

Pb++ + 2I- PbI2(ac) K2: 1,4x103

Pb++ + 3I- PbI3- K3: 8,3x103

Pb++ + 4I- PbI42- K4: 3,0x104

a) 7,9x10-3 b)7,9x10-4 c) 1,1x10-5 d)6,6x10-8 e)2,4x10-10

Ing. Ma. Flor Suarez S.


ANALISIS QUIMICO
CUANTITATIVO

VOLUMETRIA

Ing. Ma. Flor Suarez S.


ANLISIS
QUMICO

Anlisis Anlisis
Cualitativo Cuantitativo

Identificacin de las especies Determinacin de la cantidad relativa


que componen la muestra de los componentes de la muestra en
trminos numricos

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Peso o volumen de muestra
Mediciones en
Anlisis Cuantitativo Determinacin de la cantidad de analito
en la muestra

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE


ANLISIS

Mtodos clsicos: Se basan en propiedades qumicas de los analitos.


Volumetra y
Gravimetra

Mtodos instrumentales: Se basan en propiedades qumico-


fsicas de los analitos.
Se clasifican segn la propiedad que se mide
(espectroscpicos,electroqumicos, etc.)

Ing. Ma. Flor Suarez S.


VOLUMETRIA

En el anlisis volumtrico se mide el volumen de


una disolucin de concentracin exactamente
conocida que se necesita para reaccionar, de
forma completa, con el analito (sustancia a
analizar).

Los mtodos volumtricos tienen la misma


exactitud que los gravimtricos, pero tienen la
ventaja de ser ms rpidos y cmodos. Adems,
la misma naturaleza de estos mtodos permite
trabajar con muestras ms pequeas o con
disoluciones ms diluidas.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


VENTAJAS
El anlisis volumtrico nos permite:

Aprender a preparar y usar de forma adecuada


disoluciones estndar.

Comprender la tcnica de valoracin, las curvas


de valoracin y las posibles fuentes de error.

Aprender a determinar la concentracin de


disoluciones utilizando un valorante estndar y
un indicador o una curva de valoracin para todo
tipo de reacciones qumicas.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


CONCEPTOS BASICOS
Una disolucin estndar de reactivo es una
disolucin de reactivo de concentracin conocida
que se usa para realizar un anlisis volumtrico.
Una valoracin se hace aadiendo lentamente
una disolucin estndar de reactivo, desde una
bureta, a una disolucin de analito, hasta que la
reaccin entre los dos sea completa.
El punto de equivalencia (P.E.).- Es el punto de
la valoracin en el que la cantidad aadida de
reactivo estndar equivale exactamente a la de
analito en la muestra.
El punto final es el punto de una valoracin en el
que se produce un cambio fsico asociado a la
condicin de equivalencia qumica.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
PATRONES PRIMARIOS
Patrn o estndar primario es un compuesto de
elevada pureza, que sirve como material de referencia
en todos los mtodos volumtricos.
Los requisitos de un estndar primario son:
Elevada pureza. Se toleran impurezas de 0.01-0.02%
si son conocidas exactamente.
Estabilidad al aire y a las temperaturas normales de
secado.
Que no tenga molculas de hidratacin.
Que sea fcil de adquirir y un costo moderado.
Que sea fcilmente soluble en el medio de valoracin.
Que tenga un peso molecular elevado para que sean
mnimos los errores de pesada.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
DISOLUCION ESTANDAR
La disolucin estndar ideal para un mtodo
volumtrico debe :
1. Ser suficientemente estable de forma que solo
se necesite determinar una vez su concentracin.
2. Reaccionar rpidamente con el analito.
3. Reaccionar completamente con el analito.
4. Reaccionar selectivamente con el analito de
acuerdo con una ecuacin ajustada sencilla.
La exactitud de un mtodo volumtrico no puede
ser mejor que la exactitud de la concentracin de
la disolucin patrn utilizada en la valoracin.
Se utilizan dos mtodos para la preparacin
de disoluciones estndar.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
METODO DE PREPARACION
1. Mtodo directo.- Se 2. Mtodo indirecto. Se
dispone de un compuesto da cuando el compuesto
estndar primario. qumico no es patrn
primario. Se prepara una
Una vez seco el patrn, se disolucin de concentracin
pesa con exactitud una aproximada y se
determinada cantidad del estandariza frente a un
compuesto, se disuelve, se patrn.
diluye y se enrasa La estandarizacin es un
cuidadosamente a un proceso por el cual se
volumen exactamente determina la concentracin
conocido, en un matraz exacta de una disolucin,
utilizando la disolucin
volumtrico. para valorar una cantidad
conocida de otro reactivo.
La disolucin valorante
obtenida de esa forma se
llama disolucin patrn o
estndar secundario.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Caractersticas de la reaccin
volumtrica
Si:
R + X RX

Selectiva
Estequiomtrica
Rpida
Cuantitativa ( se complete en un 99,9%)
Punto final detectable
Ing. Ma. Flor Suarez S.
Valoracin cido - base

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Factor de valoracin
El factor de valoracin establece la equivalencia
entre el volumen de valorante y la cantidad de
sustancia que se est valorando.

Es importante porque permite simplificar los


clculos finales y facilita un procedimiento rpido
para calcular la cantidad de analito en la
muestra.

f = mg analito/mL valorante consumido

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Unidades de concentracin

Masa/Volumen (g/L, kg/L): masa de soluto


disuelta en un volumen de disolucin.

MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto


disueltos en un litro de disolucin.

NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de


soluto disueltos en un litro de disolucin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Unidades de concentracin

Porcentaje masa en masa (%m/m): masa de


soluto expresada en gramos, disuelta en 100 g
de disolucin.
Porcentaje masa en volumen (% m/v): masa
de soluto expresada en gramos, disuelta en 100
mL de disolucin.
Partes por milln (ppm): masa de soluto
expresada en mg, disuelta en 1 kg de disolucin
(1 000 000 de mg).
Partes por billn (ppb): masa de soluto
expresada en g, disuelta en 1 kg de solucin (1
000 000 000 de g).
Ing. Ma. Flor Suarez S.
Valoracin cido - base
Basada en una reaccin cido-base (reaccin
volumtrica).
La valoracin puede realizarse tanto en medios
acuosos como en disolventes orgnicos.
El fundamento es la transferencia de protones
entre el cido y la base.
En el Punto de Equivalencia (P.E.) existe un
cambio brusco y ntido en el valor del pH del
medio.
Precisan de un indicador qumico o de un
pHmetro para detectar el Punto Final (P.F.)

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Curvas de titulacin de cido fuerte
con una base fuerte

Punto de equivalencia
Ing. Ma. Flor Suarez S. Punto final
APLICACIONES
Valoracin de cido fuerte con base fuerte.
Valoracin de base fuerte con cido fuerte.
Valoracin de cido o base dbil con base o
cido fuerte.

Aplicaciones de una curva de titulacin


Permiten estudiar los diferentes casos de
valoracin.
Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto
(P.F).
Facilitan la seleccin del indicador.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


RECIPIENTES
Los recipientes de medida son:
- Matraces aforados: Se utilizan para la
preparacin de disoluciones patrones y para la
preparacin de las muestras.
- Pipetas: Se utilizan para medir volmenes
pequeos. Para tomar un determinado volumen de
la disolucin preparada de la muestra e
introducirla rpidamente en el matraz de reaccin.
- Buretas: Las de 25 o 50 mL son las ms
utilizadas. Normalmente en ella se pone la
disolucin estndar.
- Probetas graduadas: Se utilizan para medidas
aproximadas. Hay que tener en cuenta que la
exactitud absoluta de la medida depende del
dimetro, cunto ms ancha sea la probeta, menor
ser su precisin.
Los volmenes pequeos no deben medirse nunca con
recipientes grandes.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
INDICADORES
Son sustancias orgnicas con propiedades cido-base de
carcter dbil y cuyas formas disociadas (par conjugado)
presentan coloraciones distintas o diferenciadas.
HInd Ind + H+
Color 1 Color 2
Puede existir una gamma amplia de colores en la transicin.

Propiedades ideales:

Posee carcter (cido/base) mas dbil que el analito

Presenta concentraciones muy bajas que no interfieren con


la curva de valoracin

Produce cambios perceptibles y ntidos de color en el punto


final de valoracin.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
CURVAS DE TITULACION
Son representaciones grficas de la variacin del
pH en el transcurso de la valoracin:
Hay que resaltar tres zonas:
Antes de alcanzar el P.E. (1)
El Punto de Equivalencia (P.E.) (2)
Rebase del Punto de Equivalencia (3)
(3)

(2)
(1)

%Valorado o mL de agente valorante


Ing. Ma. Flor Suarez S.
Valoracin
cido fuerte y base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin cido - base
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH) = n(H3O+).
La reaccin de neutralizacin puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O


En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se
encuentra disociada, por lo que la nica reaccin
es: H3O+ + OH 2 H2O

n(cido) x a = n(base) x b

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin cido - base
Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Se usa la concentracin expresada como
Normalidad.
Normalidad = Molaridad x n (H+ u OH-)

Vcido x Ncido = Vbase x Nbase


En el caso de sales procedentes de cido o base
dbiles debe utilizarse un indicador que vire al pH
de la sal resultante de la neutralizacin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Estndares o patrones
El agente valorante debe ser de preferencia
patrn primario.
Patrones cidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se
prepara a partir de HCl (c) (12M).
No se suelen usar otros cidos minerales (HNO3,
H2SO4) porque pueden modificar el analito
(orgnico) o provocar precipitaciones
(inorgnico).
No es patrn primario y necesita estandarizacin.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Estandarizacin del HCl
Patrones primarios alcalinos
Carbonato de sodio Na2CO3 .- Sustancia pura que
una vez desecada es el patrn de uso mas
frecuente en la estandarizacin de cidos.
El desprendimiento de CO2 puede provocar
dificultades en la percepcin del P.F.

La estandarizacin con NaOH (patrn secundario)


induce a la acumulacin de errores.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Estandarizacin del NaOH
Patrones primarios cidos

Pftalato cido de potasio:

P.M. = 204, 2 (grande), pKa = 5.4


Elevada pureza
Cintica rpida
Estable trmicamente

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Curvas de valoracin
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso
de la valoracin:
(3) Hay que resaltar tres zonas:
(1) Antes de alcanzar el
P.E.
(2) (2) El Punto de Equivalencia
(1) (P.E.)
(3) Despus del Punto de
Equivalencia
%Valorado o mL de agente valorante

Los casos ms frecuentes son:


1 valoracin de cido fuerte con base fuerte.
2 valoracin de base fuerte con cido fuerte.
3 valoracin de cido o base dbil con base o cido fuerte.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin de cido fuerte con
base fuerte

P.E

P.E. 100 200 10 -7 7 H+ =OH- = 10-7

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin de base fuerte con
cido fuerte
Los clculos de los puntos de la curva seran
similares y la representacin tendra el sentido
inverso.
Conclusiones
Disminucin
[valorante]
Disminucin
[analito]

El salto se ve afectado
por el valor de las
concentraciones
enfrentadas

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin de un cido dbil con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Valoracin de un c. diprtico con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Otras curvas de titulacin

a) Curva de valoracin de 25 ml de HCl 0,10 M con 5x10-4 mol de


NaOH
b) Curva de valoracin de 25 ml de CH3COOH 0,10 M con 5x10-4 mol
de NaOH
c) Curva de valoracin de 25 ml de NH4 0,12 M con HCl 0,12 M
* La curva a trazos corresponde a la adicin de NaOH 0,1 M
Indicadores
Curva en
ausencia de
indicador

P.E Concentracin
elevada de
indicador

% valoracin % valoracin

Efecto de la concentracin de Indicador

Seleccin del indicador


Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria para
producir el cambio perceptible de coloracin en el P.E.
El indicador no altera su color significativamente hasta que se
sobrepase el P.E.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


FENOLFTALEINA

Ing. Ma. Flor Suarez S.


PAPEL INDICADOR

Indicador Medio CIDO Medio BSICO pH VIRAJE


Viraje color Viraje color
Amarillo de
Rojo Amarillo 4
metilo
Tornasol Rojo Azul 6.8

Anaranjado de
Rojo Amarillo naranja 4
metilo

Fenolftalena Incoloro Rosa 9


Ejemplos

Fenoftaleina Rojo de metilo

Azul de bromotimol
Ing. Ma. Flor Suarez S.
Intervalos de viraje de indicadores

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Viraje del indicador debe coincidir con el salto
de pH que se produce en el punto de equivalencia
Caso: Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Errores del indicador
Errores determinados: Asociados al consumo
de valorante por el indicador.
Se minimizan valorando blancos de muestra con
el indicador presente. El consumo del indicador,
se resta del volumen consumido en la valoracin
de la muestra.
Errores indeterminados: Son asociados a la
forma con la que el analista percibe el viraje del
indicador.
Se pueden minimizar valorando blancos (en
ausencia del analito) o bien preparando una
disolucin de referencia como blanco en la que se
ajusta el pH exacto del punto final deseado.

Ing. Ma. Flor Suarez S.


Disoluciones reguladoras o
buffer
Son disoluciones que tienen la particularidad de
mantener su pH constante.
Su pH no vara apreciablemente tras la adicin,
dentro de ciertos mrgenes, de cidos o bases
fuertes. (Capacidad reguladora o buffer)
La naturaleza ofrece muchos ejemplos de la
existencia de dicho tipo de disoluciones que
consisten en una mezcla en disolucin cido/base
conjugada.
Aparecen en la valoracin de cidos y bases
dbiles con bases-cidos fuertes.
Ing. Ma. Flor Suarez S.
APLICACIONES
Determinacin de la acidez de una
muestra.
Es preciso saber de antemano si los cidos
presentes son fuertes, dbiles o muy dbiles.
Determinacin de la alcalinidad de una
muestra
Determinacin de la composicin de
mezclas de carbonatos y bicarbonatos
Determinacin del contenido de carbonatos
Determinacin de nitrgeno (amonio) en
muestras orgnicas (Mtodo Kjeldhal)