UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TEGNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

REACCION DE OXIDACION DEL ION

YODURO CON PERSULFATO DE
AMONIO

Nombres y Apellidos:
Antezana Rodrguez Pablo Adrin
Bascop Parra Sarahi Noelia
Espinoza Lafuente Silvana Valeria
Mercado Meja Claudia Daniela
Orellana Miranda Paola Dalinne
Villarroel Perz Andrea Teresa
Docente: Lic. Bernardo Lpez Arce
Asignatura: Laboratorio de reactores
Fecha: 04 de octubre de 2015

Cochabamba Bolivia
1. INTRODUCCION

La cintica es la rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones. Los resultados experimentales de la dependencia de la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los componentes del sistema reaccionante, se
resumen en la ecuacin cintica. Para determinar la velocidad de una reaccin es
necesario saber cmo varia la concentracin de uno de los reactivos con respecto al
tiempo. La reaccin a estudiar es de segundo orden y se puede representar mediante
la siguiente ecuacin qumica:

2KI + (NH4)2S2O8 I2+ 2(NH4 )2SO4

2. OBJETIVOS

2.1. Objetivo general

Determinar la cintica de la oxidacin del ion yoduro empleando persulfato de amonio

en medio neutro por espectrofotometra.
2.2. Objetivo especifico
Hallar el orden de la reaccin a temperatura ambiente
Medir la absorbancia a diferentes tiempos y temperatura constante
Determinar la energa de activacin de la reaccin

3. MARCO TEORICO

La cintica qumica se ocupa del estudio de las velocidades de reaccin (que

dependen, entre otros factores, de la naturaleza y de la concentracin de los reactivos,
la temperatura y la presencia de catalizadores) as como de la trayectoria seguida en la
reaccin para pasar de los reactivos a los productos. En esta prctica vamos a incidir
primordialmente en el primer apartado y por ello nos detendremos en repasar los
conceptos relativos a la velocidad de reaccin.
Es muy importante hacer notar que dicha velocidad se define como el ndice de cambio
con el tiempo de algn reactivo o producto que interviene en la reaccin estudiada; la
expresin que da la velocidad de la reaccin como funcin de la concentracin de cada
una de las sustancias que influyen en ella, se llama Ley de velocidad de reaccin.
Esta ley debe determinarse experimentalmente ya que no es posible deducir la a partir
de la ecuacin estequiomtrica. La forma habitual de expresarla es por medio de una
ecuacin en la que aparece una constante, llamada constante de velocidad,
multiplicada por la concentracin de varias especies elevadas a un exponente, llamado
orden.
Cualquier estudio cintico incluye la determinacin de la concentracin de una o ms
de las especies involucradas en la reaccin en un momento dado y a una temperatura
determinada.
En esta prctica se va a estudiar la reaccin del in persulfato con el yoduro en medio
acuoso. Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente relacin
estequiomtrica:

En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolucin de yoduro

alcalino, con lo que la reaccin sera:

No hay mtodo sencillo para determinar el avance de la reaccin directamente. Para

resolver esta dificultad utilizaremos las reacciones secundarias acopladas, mucho ms
rpidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones reloj, que
transcurren simultneamente a la reaccin principal objeto de estudio y que sirven para
poder detectar la aparicin de un punto final observable, con la vista, mediante un
cambio brusco de color.

El yodo que aparece como producto de la reaccin principal (1), se consume junto al
tiosulfato en la muy rpida reaccin de oxidacin de in a tetrationato (2).
Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el I 2 en exceso colorea la disolucin
formando un complejo azul con el almidn. En el esquema1, que se muestra a
continuacin, quedan reflejadas estas reacciones.

Esquema 1

Ya que salvo en el caso de mecanismos de reaccin complejos la velocidad de la

reaccin no est influenciada por la concentracin de los productos, la ecuacin o ley
de velocidad de la reaccin objeto de estudio puede escribirse como:
 (4)
Emplearemos el denominado mtodo de las velocidades iniciales para la determinacin
de rdenes de reaccin que consiste en medir la velocidad al comienzo de la misma,
cuando los reactivos se han consumido menos del 5-10%. En este caso, las
concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y aproximadamente
iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este objetivo
pondremos siempre la misma y pequea cantidad de tiosulfato en nuestros
experimentos.
La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo, t,
necesario para la formacin de una cantidad fija de yodo que produce la desaparicin
completa del tiosulfato; dada la estequiometra de las reacciones 1 y 2, dicha velocidad
ser:

Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso

mantendremos constante la concentracin del persulfato en un grupo de experimentos
y en otro la del yoduro. Entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes
trminos:

Siendo k y k las constantes aparentes de pseudo-orden.

Tomando logaritmos en estas dos ltimas expresiones y haciendo una representacin
de log vi vs log [I-] y log vi vs log se podrn obtener los [S2O8 2-] se podrn obtener los
rdenes parciales de reaccin m y n a partir de las pendientes y las constantes de
velocidad aparentes del proceso considerando la ordenada en el origen de ambas
rectas. Por ltimo estaremos en disposicin de calcular la verdadera constante de
velocidad del proceso a la temperatura de los experimentos.

4. Metodologa

4.1. Mtodo Volumtrico Titulacin.

En las reacciones redox se transfieren electrones. Del mismo modo en que un cido se
puede titular con una base, un agente oxidante se puede titular con un agente reductor,
utilizando un procedimiento semejante. As, por ejemplo, se puede aadir con cuidado
una disolucin que contenga un agente oxidante a una disolucin que contenga un
agente reductor. El punto de equivalencia se alcanza cuando el agente reductor es
completamente oxidado por el oxidante.
Un ejemplo de una titulacin redox es el tratamiento de una solucin de yodo con un
agente reductor y el uso de almidn como indicador. El yodo constituye un azul intenso
complejo con el almidn. Yodo (I2) se puede reducir a yoduro (I-) por ejemplo con
tiosulfato (Na2 S2O3) y cuando todo el yodo se gasta desaparece el color azul. Esto se
llama una iodomtrico titulacin, el punto de equivalencia es donde el azul se vuelve
incoloro. (Raymond Chang, Qumica, Mc Graw Hill, 6a Edicin, Mxico, 1999, pp. 140,
539 y 543.).

4.2. Mtodo por Espectrofotometra.

La espectrofotometra es el mtodo de anlisis ptico ms usado. El espectrofotmetro

es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una
solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que contiene una
cantidad conocida de la misma sustancia. Se basa en la medida de cantidades
relativas de luz absorbida por una muestra, en funcin de la longitud de onda.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante, aun el vidrio que parece ser
completamente transparente absorbe longitud de ondas que pertenecen al espectro
visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del infrarrojo.
Cada componente de la solucin tiene su patrn de absorcin de luz caracterstico.
Comparando la longitud de onda y la intensidad del mximo de absorcin de luz de una
muestra versus soluciones standard, es posible determinar la identidad y
la concentracin de componentes disueltos en la muestra (solucin incgnita).
La absorcin de las radiaciones ultravioleta, visibles e infrarrojas depende de la
estructura de las molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica.
Cuando la luz atraviesa una sustancia, parte de la energa es absorbida; la energa
radiante no puede producir ningn efecto sin ser absorbida.
El color de las sustancias se debe a que stas absorben ciertas longitudes de onda de
la luz blanca que incide sobre ellas y solo dejan pasar a nuestros ojos aquellas
longitudes de onda no absorbida.
Las ventajas de la espectrofotometra sobre otros mtodos analticos de laboratorio son
varias: es rpida, precisa, verstil, fcil de usar y eficiente en costo.
Los espectrofotmetros se han mejorado en precisin y versatilidad en los ltimos aos
con los avances de tecnologa, y hoy se consideran indispensables en un laboratorio
de qumica analtica.
La espectrofotometra se usa para diversas aplicaciones, como: anlisis cuantitativo y
cualitativo de soluciones desconocidas en un laboratorio de investigacin,
estandarizacin de colores de diversos materiales, como plsticos y pinturas,
deteccin de niveles de contaminacin en aire y agua, y determinacin de trazas de
impurezas en alimentos y en reactivos.

4.2.1. Espectrofotometra. Principios bsicos

El espectrofotmetro dispone de una lmpara que emite luz monocromtica, de una
longitud de onda determinada, que incide y atraviesa la muestra coloreada a medir, y
de un detector, que medir la cantidad de luz que no es absorbida por la muestra. Para
cada sustancia determinada, se utilizar la radiacin de longitud de onda a la que
absorba ms cantidad de luz.
Su funcionamiento de basa en la ley de Beer-Lambert: la fraccin de luz incidente que
es absorbida por una solucin es proporcional a la concentracin de soluto y al espesor
de la sustancia atravesada por la luz. La relacin entre la luz incidente (I 0) y la reflejada
(I) dar una idea de la cantidad de radiacin que ha sido absorbida por la muestra. Es
lo que se denomina Absorbancia (Abs) o Densidad ptica(DO).

4.2.2. Ley de lambert-beer

Si se hace incidir radiacin monocromtica sobre una muestra con una concentracin
C de una sustancia que absorbe a esa longitud de onda l, la intensidad de la
radiacin que la atraviesa, I, est relacionada con la intensidad incidente I0 y con el
espesor de la muestra, l , por la expresin :
= 0 10
Aplicando logaritmos log = log 0
Reordenado trminos: log log 0

Pudindose escribir: log 0 =

Habitualmente, el cociente se denomina transmitancia de la muestra.
0

Por otra parte, se define la absorbancia de la muestra como: A = log(). Tanto la
absorbancia como la transmitancia son magnitudes que se obtienen directamente en el
espectrofotmetro. Segn estas definiciones, queda finalmente la siguiente expresin
que se conoce con el nombre de la ley de Lambert-Beer: donde es la absortividad
molar (una medida de la radiacin absorbida), que es un valor constante para cada
sustancia a cada longitud de onda l y en unas condiciones experimentales
determinadas; tambin se denomina coeficiente de extincin molar si, como es
frecuente, la concentracin se expresa en moles por litro. Si se opera, por tanto, a una
longitud de onda dada y con una cubeta de un determinado espesor, l , la absorbancia
A, medible directamente, es proporcional a la concentracin molar de la muestra, c, lo
que constituye el fundamento del anlisis espectrofotomtrico cuantitativo. Existen, sin
embargo, distintos factores que afectan al cumplimiento de la ley de Lambert-Beer,
especialmente a concentraciones elevadas. Por ello antes de proceder al anlisis de
una muestra es preciso comprobar experimentalmente el rango de concentraciones en
que dicha ley se cumple, obteniendo la curva de calibrado que relaciona las
absorbancias con las concentraciones.
=
Donde es la absortividad molar (una medida de la radiacin absorbida), que es un
valor constante para cada sustancia a cada longitud de onda l y en unas condiciones
experimentales determinadas; tambin se denomina coeficiente de extincin molar si,
como es frecuente, la concentracin se expresa en moles por litro. Si se opera, por
tanto, a una longitud de onda dada y con una cubeta de un determinado espesor, l , la
absorbancia A, medible directamente, es proporcional a la concentracin molar de la
muestra, c, lo que constituye el fundamento del anlisis espectrofotomtrico
cuantitativo. Existen, sin embargo, distintos factores que afectan al cumplimiento de la
ley de Lambert-Beer, especialmente a concentraciones elevadas. Por ello antes de
proceder al anlisis de una muestra es preciso comprobar experimentalmente el rango
de concentraciones en que dicha ley se cumple, obteniendo la curva de calibrado que
relaciona las absorbancias con las concentraciones.

5. MATERIALES

5.1. Materiales de laboratorio

2 matraces aforados de 10 ml
1 matraz aforado de 25 ml
Pipetas graduadas de 10 y 1 ml
2 vasos de precipitado de 100 ml
2 matraz erlenmeyer de 250 ml
Esptula

5.2. Reactivos

150 mL de Solucin de Sacarosa al 20% w/w en agua.

25 mL de Soluciones de cido Clorhdrico a 2N, 4N y 6N.
 5.3. Equipos

Balanza analtica.
Cronmetro.
Termmetro.
Espectrofotmetro.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Previamente realizar los clculos necesarios para los pesos de las disoluciones.

Pesar 0.091g de Persulfato de amonio anhidro y 0.334 g de yoduro de potasio para

preparar soluciones 0.04 N de [S2O8=] y 0.4N de [I-].

Las soluciones de los reactivos se introducen en el bao para que alcancen la

temperatura de 20C y luego se mezclan tomando este instante como tiempo cero.
Se vierte la disolucin de yoduro potsico sobre la de persulfato potsico (nunca a
la inversa, ya que la que est en exceso es la de yoduro).

El transcurso del tiempo de la reaccin controlar con un cronmetro.

En intervalos de tiempo lo ms cortos posible se toman alcuotas de 0.1 ml de la

mezcla en reaccin, este volumen se diluye a 25 ml con ayuda de un matraz
aforado.

Una pequea cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del

espectrofotmetro y se lee el porcentaje de absorbancia usando como patrn de
referencia agua destilada

Las lecturas en el espectrofotmetro se deben realizar de la siguiente manera:

primero se calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada, entonces se
introduce la celda que contiene la solucin diluida y se registra el valor de la
absorbancia

El tratamiento de datos se realiza en base a la ecuacin de velocidad de una

reaccin de primer orden en funcin a una propiedad fsica.

En el manejo del espectrofotmetro tenemos que tener cuidado en no manchar las

cubetas solo tocarlas de la parte superior, la forma de calibracin es por cada medicin
con la ayuda del patrn agua se calibra hasta el cien y sin patrn se calibra hasta el
cero, despus de cada medicin se debe calibrar el equipo.

Para las siguientes determinaciones realizamos los siguientes pasos:

Determinar ()

Todo el experimento ser a temperatura constante a 20C

 Preparar 10 ml de S2O8 0.044 M (0,0912 g.)

preparar 10 ml de KI (cat.) 0.088 M (0,15g.)

Tomar alcuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.

Diluir cada alicuita en 25 ml de agua destilada.

La reaccin tiene un tiempo aproximado de duracin de 60 minutos

Determinar energa de activacin y constante de velocidad de reaccin

Todo el experimento ser a temperatura distintas (20,30 C)

Preparar 10ml de S2O8 0,044 mol/Lt

Preparar 10 ml de KI (cat.) 0.4 M (0,664 g.)

Tomar alcuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.

Diluir cada alicuota en 25 ml de agua destilada.

7. CLCULOS Y RESULTADOS

La relacin de absorbancia y concentracin est dada por la ecuacin de Lambert y

Beer, que es la siguiente:
Dnde:
A bc
= Absortividad molar
b = Paso ptico de la celda.
C = Concentracin de la especie
Se pondr yoduro de potasio en exceso para asumir constante esta concentracin,
asumiendo un orden de reaccin para el persulfato de 1, con todo esto se tiene:

S 2O8 1
K ' * S 2O8
t

Donde K = K *
I

ln[ S 2O8 ]t ln[ S 2O8 ]0 K '* t

Y= a + bx

Dnde:
 = 8.7 *1019 *P*A

P = Probabilidad = 0.6
A = rea molecular = 10-15
= 52200 [Lt/mol*cm]
b = paso ptico de la celda = 1 cm.
Por tanto:
A
c [M ]
A 20C 52200*1

# de Tiempo Absorbancia [I-] [S2O8] LN[S2O8]

muestra
1 1,3 0,053515 1,02519E-05 0,04099739 -3,19424687
2 4,24 0,16662 3,19195E-05 0,04099227 -3,19437177
3 6,17 0,24885 4,76724E-05 0,04098862 -3,19446081
4 9 0,31127 5,96303E-05 0,040988 -3,19447594
5 11,2 0,42374 8,11762E-05 0,04098732 -3,19449253
6 16,13 0,30044 5,75556E-05 0,04098628 -3,1945179
7 18,02 0,66979 0,000128312 0,04098532 -3,19454133
8 22,22 0,73264 0,000140352 0,04098407 -3,19457182
9 26,35 0,9288 0,000177931 0,04098474 -3,19455548
10 31,23 1,0556 0,000202222 0,04098414 -3,19457012
11 35,37 1,126 0,000215709 0,040984 -3,19457353
12 40,28 101852 19,51187739 0,04098331 -3,19459037
13 43,3 1,2683 0,000242969 0,040983 -3,19459793
14 48,56 1,3609 0,000260709 0,04098271 -3,19460501
15 53,13 103637 19,85383142 0,04098242 -3,19461208
16 57,47 103933 19,9105364 0,04098207 -3,19462063
17 61,3 1,442 0,000276245 0,04098181 -3,19462697
18 67,14 1,455 0,000278736 0,04098142 -3,19463649
19 74,4 1,474 0,000282375 0,0409812 -3,19464185
20 78,25 1,4843 0,000284349 0,04097998 -3,19467162
 y = -4E-06x - 3.1944
Linealizacion R = 0.7123
-3.1942
-3.19425 0 20 40 60 80 100
-3.1943
-3.19435
-3.1944
LN[S2O8]

-3.19445
-3.1945
-3.19455
-3.1946
-3.19465
-3.1947
-3.19475
Tiempo (min)

Comprendiendo la grfica:

a = -3.19944
b= -4*10-6 = K
r= 0.7123
Por tanto =1 la reaccin es de primer orden.
A 10 C

# de Tiempo Absorbancia [I-] [S2O8] LN[S2O8]

muestra
1 7,28 0,095845 1,83611E-05 0,01999767 -3,91213951
2 11,04 0,12404 2,37625E-05 0,01999823 -3,91211151
3 15,35 0,18707 3,58372E-05 0,0199977 -3,91213801
4 17,53 0,13042 2,49847E-05 0,01999698 -3,91217402
5 21,21 0,16787 3,2159E-05 0,01999657 -3,91219452
6 25,5 0,13922 2,66705E-05 0,01999536 -3,91225503
7 26,39 0,14658 2,80805E-05 0,01999418 -3,91231405
8 31,4 0,13738 2,6318E-05 0,01999475 -3,91228554
9 32,4 0,23586 4,51839E-05 0,01999359 -3,91234356
10 35,05 0,1956 3,74713E-05 0,01999316 -3,91236506
11 37,07 0,20504 3,92797E-05 0,01999286 -3,91238007
12 39,4 0,21443 4,10785E-05 0,01999168 -3,91243909
13 43,4 0,17962 3,441E-05 0,0199916 -3,91244309
14 47,07 0,23359 4,4749E-05 0,01999213 -3,91241658
15 50,43 0,25752 4,93333E-05 0,01999135 -3,9124556
16 54,33 0,1345 2,57663E-05 0,01999192 -3,91242709
 17 58,54 0,20474 3,92222E-05 0,01999113 -3,9124666
18 60,6 0,43276 8,29042E-05 0,01999095 -3,91247561
19 76,4 0,39361 7,54042E-05 0,01999052 -3,91249712
20 78,2 0,21681 4,15345E-05 0,01999045 -3,91250062

LINEALIZACION y = -6E-06x - 3.9121

R = 0.8539
-3.912
0 20 40 60 80 100
-3.9121

-3.9122
LN[S2O8]

-3.9123

-3.9124

-3.9125

-3.9126

-3.9127
TIEMPO [MIN]

Comprendiendo la grfica:

a = -3.9121
b= -6*10-6 = K
r= 0.8539
Por tanto =1 la reaccin es de primer orden.
Calculo de la energa de activacin:

Segn la ecuacin de Vant Hoff:

k1= -4x10-6 T1=10C=283 K
k2= -6x10-6 T2=20C=303 K

2 1 1
( ) = ( )
1 2 1

6x106 1 1
( 6
)= ( )
4x10 8,314 293 283

= 29906,3 /
8. CONCLUSIONES

La dilucin y el enfriamiento de las alcuotas tomadas de las mezcla reaccionante,

se realizan para detener la reaccin y tener tiempo de analizarlas en el
espectrofotmetro sin que se modifique la concentracin por reaccin qumica.
La falta de instrumentos adecuados ocasion errores experimentales al momento
de la dilucin. Por ejemplo al verter el agua destilada desde un vaso de
precipitados, resultaba difcil enrasar con exactitud en el matraz aforado.
El orden de la reaccin respecto al persulfato de amonio es =1. Debido al tiempo
no se pudo tomar ms datos para una determinacin ms exacta del orden de
reaccin.
Hubieron algunos errores en la toma de datos, como ser el enrase en las diluciones
y la toma de la muestra reaccionante. A pesar de eso, se logr una buena
linealizacin.
La regresin obtenida con los datos de 10 y 30C respondieron de igual forma a un
comportamiento lineal.
El valor de la Ea se lo determino con datos a 10 y 30C, obtenindose un resultado
de Ea= -28906,3 J/mol, no muy distante al valor de real de -30 KJ/mol, el porcentaje
de error es el siguiente:
|29,906 (30)|
% = 100 = 3,14%
29,906

9. BIBLIOGRAFA

CINTICA DE REACCIN POR VOLUMETRA

http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P19.pdf
CINTICA QUMICA I: DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y DE LA
CONSTANTE DE VELOCIDAD
https://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_12_Cinetica
_Quimica_I_Determinacion_del_Orden_de_Reaccion_y_de_la_Constante_de_Velo
cidad.pdf
EXPERIENCIAS DE LABORATORIO
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/qcasis/mostracion2.html
PRCTICA DE ESPECTROFOTOMETRA UV-VISIBLE (CUMPLIMIENTO DE LA
LEY DE LAMBERT-BEER Y ANLISIS DE MEZCLAS)
http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Carmen/Practicas/Espectrofotometria.PDF