Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

Propriedades Espectroscpicas e Anlise do Efeito Solvente em

Cumarinas Substitudas.
Priscila Afonso Martins (IC)1, Adriana Lima (IC)1, Mirian Marcolan (PG)1, Maira R. R. Magini (PQ)1,
Hueder P. M. de Oliveria (PQ)1, Lucia Codognoto (PQ)1*
1
Universidade do Vale do Paraba / Instituto de Pesquisa e Desenvolvimento, Av. Shishima Hifumi, 2911, Urbanova,
CEP: 12244-000, So Jos dos Campos SP, Brasil, *codognoto@univap.br
Palavras Chave: cumarina, fluorescncia, espectroscopia, efeito solvente

do estado excitado das cumarinas. Altos valores de

Introduo
As Cumarinas constituem uma classe de
metablitos secundrios derivados do cido cinmico,
amplamente distribudos no reino vegetal, podendo
tambm ser encontrados em fungos e bactrias. A
esses compostos atribui-se uma grande variedade de
atividades biolgicas, como a antimicrobiana, a
antiviral, a antiinflamatria, a antiespasmdica, a
antitumoral e a antioxidante1.
Desta forma, a cumarina e seus derivados,
naturais e sintticos so muito explorados devido s
suas propriedades biolgicas, qumicas e fsicas.
Suas propriedades fluorescentes as tornam
amplamente exploradas em cincias da vida2.
deslocamento indicam uma reorganizao da
orientao dos grupos polares presentes nas
cumarinas. H um aumento para algumas na
intensidade de fluorescncia quando se varia o
solvente. Este efeito pode ser atribudo diminuio
da polaridade dos solventes, que aumenta a energia
de ativao de converso do estado excitado planar
para um estado de transferncia de carga
intramolecular aumentando o rendimento quntico de
fluorescncia. Outro aspecto a ser considerado nas
variaes observadas a presena de ligaes
hidrognio entre a molcula de cumarina e as do
solvente.
6000
cumarina
C1 c1

O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do

1,0
Intensidade Normalizada

C500 c151
5500 c500
C151
0,8 cumarina
5000

solvente e as propriedades espectroscpicas da 0,6

-1
4500

, cm
0,4

cumarina e de trs de seus derivados (Figura 1). Os

4000

0,2 3500

derivados cumarnicos estudados foram a cumarina 1 0,0

350 400 450 500 550 600
3000
0,285 0,290 0,295 0,300 0,305 0,310 0,315 0,320 0,325
/ nm f

(C1), Cumarina 151 (C151) e a cumarina 500 (C500). a) 9000

b 8000
7500
8500

R1 R1 R2 8000
7500
7000
cumarina
C1
7000
6500
6000
cumarina
C1
C151
C500
, cm- 1

C151 5500
6500 C500
, cm -1

6000 5000

C1 -CH3 -N(CH2CH3)2 5500

5000
4500
4500
4000
3500
4000 3000
3500 2500
3000 2000
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35

R2 O O C151 -CF3 -NH2 0,305 0,310 0,315

f
0,320 0,325
f

c) d
Cumarina C500 CF3 -NHCH2CH3 Figura 2: Espectro de emisso normalizado das
cumarinas (a). Variao do deslocamento de Stokes
Figura 1: Estrutura qumica das cumarinas em funo do solvente gua/etanol (b),
Resultados e Discusso gua/acetonitrila (c) e gua/dioxano (d).

As medidas foram realizadas utilizando As variaes podem estar relacionadas com a

espectrofluormetro Jobin-Yvon Spex fluoromax-2 com
varredura de 200 a 800 nm, com cubeta de quartzo de
1 cm de caminho ptico. As solues de cumarina
foram obtidas a partir de uma soluo estoque 1,0 10-
3
mol L-1 em acetonitrila. Os solventes utilizados para
os estudos foram gua Milli-Q, etanol, dioxano e
acetonitrila.
As anlises foram efetuadas em funo do
parmetro de polaridade do solvente (f) (Figura 2). A
anlise dos dados indicou que o momento de dipolo
das cumarinas no estado excitado maior que no
estado fundamental. Houve exceo no caso da
cumarina que na presena de misturas
gua/acetonitrila e gua/dioxano possui momento de
dipolo menor. A diminuio do deslocamento de
Stokes em funo de f indica uma menor solvatao
31a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica
inibio parcial ou a maior frico na rotao de
grupos substituintes como CH3, -NH2, -N(CH3)2 e
N(CH2CH3)2. Isto contribui para que ocorra processos
de transferncia de carga intramolecular que afetam
as propriedades das mesmas.
Concluses
O trabalho mostrou a dependncia das
propriedades espectroscpicas das cumarinas
estudas com o solvente. Tais observaes sero
teis para estudos posteriores no que tange a
utilizao de tais sistemas em anlises de cumarinas
em formulaes farmacuticas
Agradecimentos
Sociedade Brasileira de Qumica ( SBQ)

Fapesp (projeto 06/56701-3) e ao CNPq. L'Oral,

Academia Brasileira de Cincias e Unesco pelo
Auxlio Grant Para Mulheres na Cincia 2007.
____________________
1
Hoult, J.R.S.; Pay, M. General Pharmacology 1996, 27, 713.
2
Sharma, V.K.; Saharo, P.D.; Sharma, N.; Rastogi, R.C.;
Ghoshal,S.K.; Mohan, D., Spectrochim Acta A 2003, 59, 1161.

25 a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica - SBQ 2