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Fundamentos de Metodologa Analtica Departamento de Qumica Orgnica

Ao 2012 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - UBA

GUA DE PROBLEMAS

LICENCIATURA EN CIENCIA Y
TECNOLOGA DE ALIMENTOS

UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES


2012
Fundamentos de Metodologa Analtica Departamento de Qumica Orgnica
Ao 2012 Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - UBA

SERIE 1

a) Expresiones de concentracin. Diluciones.

1. Defina:
a) porcentaje en peso (%p/p)
b) porcentaje peso/volumen (% p/v)
c) "partes por milln" (ppm)
d) molaridad.

2. Calcule las concentraciones finales si 10 mL de una solucin de HCl 5M se llevan a:


a) 20 mL. b) 50 mL. c) 100 mL. d) 1000 mL.
Qu dilucin se practic en cada caso?
Rta.: (a) 2,5 M (b) 1,0 M (c) 0,5 M (d) 0,05 M
-3
3. Se tiene una solucin 5x10 M en NaOH. Calcule la concentracin final si se practican las
siguientes diluciones:
a)1:2 b) 1+1 c) 1:5 d) 1+9.
Rta.: (a) 2, 5 103 M (b) 2, 5 103 M (c) 1, 0 103 M (d) 5, 0 104 M

4. Qu volumen de una solucin 0,600 M en HCl debe tomar para preparar 100 mL de una
solucin 0,150 M? Qu dilucin ha practicado?.
Rta: Vo = 25 mL, dilucin 1:4

5. Cul ser la concentracin de la solucin resultante de mezclar 3,60 mL de NaCl 0,100 M


con 5,50 mL de NaCl 0,160 M? (Admita que los volmenes son aditivos).
Rta: 0.136 M

6. Se disuelven 0,5 moles de CuSO ; 0,5 moles de Na SO y un mol de K SO en 2 L de agua.


4 2 4 2 4
Calcule la concentracin molar de cada uno de los iones en la solucin, suponiendo
disociacin completa.
Rta: [Cu2+] = 0,25 M [Na+] = 0,5 M [K+] = 1 M [SO2 4 ] = 1 M

7. Cuntos mL de HCl (densidad 1,19 g/ml y 38% p/p) se requieren para hacer 20 L de una
solucin 0,160 M?.
Dato: Mr HCl = 36,5.
Rta: 258,3 mL

8. La densidad de una solucin 99,5 % p/p en cido actico es 1,057 g/ml. Cul es su
molaridad?
Dato: Mr. HAcO = 60.
Rta: [HAc] = 17,5 M

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9. La concentracin de plomo en un desage de residuos industriales es de 0,28 ppm. Cul es


su concentracin molar?
Rta: 1.4 x 10-6

10. La concentracin del cido clorhdrico comercial concentrado es de 37,0% p/p de HCl. Su
densidad es de 1,18 g/rnL. Con esta informacin, calclese (a) la molaridad del HCl
concentrado y (b) la masa y el volumen (en mililitros) de una disolucin que contenga 0,315
mol de HCl.
Rta: (a) 12 M, (b) 31.1 g, 26.3 ml

11. La densidad del amoniaco concentrado, que es NH3 al 28,0% p/p, es de 0,899 g/ml. Qu
volumen de este reactivo hay que diluir a 1,0 x 10-3 rnL para obtener una disolucin 0,036
M de NH3?
Rta.: 2,4 ml

12. Una disolucin acuosa de 250,0 rnL contiene 45,1 g de pesticida. Exprese la concentracin
de pesticida en porcentaje de peso, partes por milln y partes por billn.

Rta.: 1.80 x 10-5 % p/v; 0.180ppm; 1.80x102 ppb

13. Calcule la molaridad de una solucin de dicromato de potasio preparada poniendo 9,67g de
K2Cr207 en un matraz volumtrico de 100 rnl, disolviendo y diluyendo hasta la marca de
calibracin.

Rta: 0.329 M K2Cr2O7

14. Explique cmo preparara usted 1,0 L de una disolucin con K+ = 0,10 M a partir de cada
uno de los siguientes compuestos. Repita para concentraciones de 1,0 x 102 ppm de K+ y
para 1,0% p/v de K+.
a. KCI b. K2S04 c. K3Fe(CN)6

Rta: K+ 0.10 M: a) 7.5 g b) 8,7 g c) 11 g


K+ 1,0 x 102 ppm: a) 0.19 g b) 0.22 g c) 0.28 g
K+ 1,0% p/v: a) 19 g b) 22 g c) 28 g

15. Hay que preparar una serie de disoluciones diluidas de NaCl a partir de una disolucin
original inicial de NaCI 0,100 M. La solucin A se prepara pipeteando 10 rnL de la
disolucin original en un matraz volumtrico de 250 mL y diluyendo hasta enrasar. La
disolucin B se prepara pipeteando 25 mL de la disolucin A en un matraz volumtrico de
100 rnL y diluyendo hasta enrasar. La disolucin C se prepara pipeteando 20 rnL de la
disolucin B en un matraz volumtrico de 500 rnL Y diluyendo hasta enrasar. Cul ser la
concentracin molar de NaCI en las disoluciones A, B Y C?

Rta: Disolucin A: 4.00 x 10-3 M; Disolucin B: 1.00 x 10-3 M; Disolucin C: 4.00 x 10-5 M

16. Calcule la concentracin molar de NaCl, con el nmero correcto de cifras significativas,
obtenida colocando 1,917 g de NaCl en un vaso y disolviendo en 50 mL de agua medida con
una probeta graduada. La disolucin de transfiere cuantitativamente a un matraz

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volumtrico de 250 mL y se diluye hasta enrasar. Calcule la concentracin de esta segunda


disolucin con el nmero correcto de cifras significativas.

Rta: Disolucin 1: 0.66 M NaCl; Disolucin 2: 0.1312 M NaCl

17. Para determinar la concentracin de etanol en el coac se diluye una muestra de 5,00 mL de
coac a 0,500 L. El anlisis del coac diluido indica una concentracin de etanol 0,0844 M.
Cul es la concentracin molar de etanol en el coac original?

Rta: 8.44 M etanol

b) Balance de masa. Condicin de electroneutralidad.

18. Escriba los balances de carga y masa para una solucin de NaHCO3 0.1 M

Rta: 0.10 M = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO3-2]; 0.10 M = [Na+];


[Na ] + [H3O+] = [HCO3-] + 2 [CO3-2] + [OH-]
+

19. Exprese la condicin de electroneutralidad en cada una de las siguientes soluciones, en


trminos de las concentraciones molares de los iones, sin tener en cuenta las posibles
hidrlisis.

a) 0,1 M en NaCl b) 0,5 M en NaNO c) 0,35 M en BaCl .


3 2
d) 0,01 M en Na SO e) 0,05 M en NaOH f) HF 0,1 M
2 4
g) 0,01 M en HNO y 0,1 M en KNO h) 0,1 M en Al (SO )
3 3 2 4 3
-3
i) 0,45 M en NaClO y 0,3M en HClO4 j) 10 M en H PO
4 3 4

20. a) Un litro de HCl 3,3 M se agita con cido benzoico, disolvindose 0,0152 moles del cido.
Exprese el balance de masa para la solucin.
b) 0,1 milimoles de KH PO se agregan a una cantidad de agua suficiente como para obtener
2 4
4 mL de solucin. Exprese los balances de masa y la condicin de electroneutralidad para la
solucin.
c) Se prepara una solucin disolviendo 0,1 moles de H SO en una cantidad tal que se
2 4
obtienen 250 mL de solucin. Exprese el balance de masa y el balance de carga para la
solucin obtenida.

21. Exprese el balance de masa y la condicin de electroneutralidad para una solucin que
resulta de mezclar 500 ml de AgNO 0,01 M con 500 mL de Na S 0 0,02 M, admitiendo
3 2 2 3
+ + 2-
que no aparece precipitado. (Las especies presentes en solucin son: Ag ,Na , S O ,
2 3
3- + - - - -
Ag(S O ) , H , OH , AgS O , HS O y NO )
2 3 2 2 3 2 3 3

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c) Clculos en gravimetras.

22. 0,50 g de un sulfato soluble dieron 0,65 g de BaSO . Cul es el % S en la muestra?


4
Datos: Mr S = 32. Mr O = 16. Mr Ba = 137.

23. 500 mL de agua corriente dieron un residuo de 0,10 g de CaO. Calcular el contenido de
calcio en agua expresado en ppm de CaCO .
3
Datos: Mr O = 16. Mr C = 12. Mr Ca = 40.
24. 1,00 g de una muestra que contiene aluminio dieron 0,50 g de Al O . Calcular el porcentaje
2 3
de aluminio en la muestra.
Datos: Mr Al = 27. Mr O = 16.
25. Indique los factores gravimtricos para convertir:

a) Mg2P2O7 en MgO
b) Fe O en Fe O
3 4 2 3
c) U O en U
3 6
d) B O en Na B O . 10 H O
2 3 2 4 7 2
e) (NH ) PtCl en NH
4 2 4 3
f) Mn2P2O7 en Mn2O3
g) CaCO3 en Ca(HCO3)2

26. Una muestra de 0,9172 g de oxalato de calcio anhidro se calent para descomponerla en
CaO y CO . El residuo pes 0,4650 g. Se descompuso totalmente? Por qu?
2
Datos: Mr Ca = 40,08 Mr C = 12,011 Mr O = 15,999
Rta.: No se descompone totalmente; peso esperado = 0,4015 g

27. Se precipit una muestra de cido oxlico de 1,000 g con exceso de cloruro de calcio y se
calcin el precipitado lavado, hasta xido de calcio. El residuo pes 0,4402 g. Calcular el
porcentaje de H C O en la muestra.
2 2 4
Datos: Mr Ca = 40,08 Mr C = 12,011 Mr O = 15,999 Mr H = 1,008
Rta.: 70.8 %

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SERIE 2

1. Indique cuantas cifras significativas tiene cada uno de los nmeros siguientes.
a. 903 b. 0,903 c. 1,0903 d. 0,0903 e. 0,09030 f. 9,03 x 102

Rta: (a) 3; (b) 3; (c) 5; (d) 3; (e) 4; (f) 3

2. Redondee a tres cifras significativas cada uno de los nmeros siguientes.


a. 0,89377 b. 0,89328 c. 0,89350 d. 0,8997 e. 0,08907

Rta: (a) 3; (b) 3; (c) 5; (d) 3; (e) 4; (f) 3

3. Informe los resultados de los siguientes clculos con la cantidad correcta de cifras
significativas.

a. 4,591 + 0,2309 + 67,1 =


b. 313 - 273,15 =
c. 712 x 8,6 =
d. 1,43/0,026 =
e. (8,314 x 298)/96485 =
f. log(6,53 x 10-5) =
g. 10-7,14 =
h. (6,51 x 10-5) (8,14 x 10-9) =

Rta: (a) 71.9; (b) 39.8; (c) 6.1 x 103; (d) 55; (e) 2.57 x 10-2; (f) -4.185; (g) 7.2 x 10-8; (h) 5.30 x 10-13

4. Especificar el nmero de cifras significativas y las indeterminaciones absolutas y relativas


de los siguientes nmeros:

Nmero Cifras Signif. Ind. Absoluta Ind. Relativa


672,25 g
6,7225 g
0,0004 m
0,0004000 m
2,3x10-4
0,23x10-5
2,30x10-5

5. Cul es el volumen mnimo a medir en una bureta con una indeterminacin absoluta de 0.02
ml, si se desea que las indeterminaciones en los resultados no superen el 0.1%?
Rta: 20 ml

+
6. A qu actividad de H corresponden los siguientes pH?
a) pH = 7,5
b) pH = 7,50
c) pH = 1,50
Rta.: a) 3.10-8 b) 3,2.10-8 c) 3,2.10-2

7. En una dada valoracin de cloruros por el mtodo de Charpentier -Volhard se llega a una
expresin del resultado final que es:
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- + + - -
g Cl % mL = (VAg xNAg -VSCN xNSCN ) x Mr(Cl) 100
1000 x Vm

Calcular el resultado, expresndolo con el nmero correcto de cifras significativas, para los
datos siguientes:
+ + - -
VAg = 15,26 mL; NAg = 0,1002 eq/L; Vscn = 4,27 mL; Nscn = 0,1980 eq/L;
Mr (Cl) = 35,453 g/mol;Vm=25,00 mL
Rta.: g Cl- % ml = 0.0969

8. La masa de 12 monedas distintas de 25 centavos fue:

5,683 5,620 5,551


5,549 5,536 5,552
5,548 5,539 5,554
5,552 5,684 5,632

Halle la media, la mediana, el rango, la desviacin estndar y la varianza de estos datos.

Rta.: media = 5,583 g, mediana = 5,552 g, rango = 0,148 g,


desviacin estndar = 0,056 g , varianza = 3,1 x 10-3

9. Se prepar una disolucin de referencia de Mn2+ disolviendo 0,250 g de Mn en 10 mL de


HN03 concentrado (medidos con una probeta graduada). La disolucin resultante se
transfiri cuantitativamente a un matraz volumtrico de 100 mL y se enras con agua
destilada. Se pipetearon alcuotas de 10 mL de la disolucin a matraces volumtricos de 500
mL y se enrasaron. (a) Exprese la concentracin de Mn en partes por milln y calcule la
incertidumbre mediante la propagacin de la incertidumbre. (b) Podra mejorar la
incertidumbre de la disolucin si se utilizara una pipeta para medir el HN03, en lugar de una
probeta graduada?

Rta.: (a) 50.0 ppm (b) no

10. A menudo, los materiales higroscpicos se miden con la tcnica de peso por diferencia. En
esta tcnica, el material se coloca en un envase sellado y se pesa. Se retira una parte del
material y se vuelve a pesar el envase con el material restante. La diferencia entre las dos
masas corresponde a la cantidad de material que se muestrea. Se prepar una disolucin de
un material higroscpico con un peso frmula expresado en gramos de 121,34 (0,01) de la
forma siguiente: la masa de la muestra del compuesto y su envase fue de 23,5811 g. Una
parte del compuesto se transfiri a un matraz volumtrico de 100 ml y se enras. Tras la
transferencia, la masa conjunta del compuesto y del envase fue 22,1559 g. Calcule la
molaridad de la disolucin y su incertidumbre mediante el clculo de la propagacin de la
incertidumbre.

Rta.: (a) 0.1175 M 0.0001 M

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11. Para calibrar una pipeta de 10 rnL, se transfiri un volumen medido de agua a un matraz
aforado y se pes, obtenindose una masa de 9,9814 g. Calcule el volumen de agua aportado
por la pipeta. Se admite que la densidad del agua es 0,99707 g/cm3.
Rta.: 10.011 ml

12. Un vaso de precipitados vaco pesa 10.313g. Despus de aadir al agua contenida en una
pipeta aforada de 25 mL la masa pasa a ser 35.225g. Si la temperatura en el laboratorio es de
27C, hallar el volumen de agua trasvasada desde la pipeta.
Rta. 25.024 mL a 20 C

13. Describa el uso de una dilucin en serie para preparar 100 ml de cada patrn de una serie
con concentraciones de 1,000 x 10-5, 1,000 x 10-4, 1,000 x 10-3 y 1,000 x 10-2 M a partir de
una disolucin madre 0,1000 M. Calcule la incertidumbre de cada disolucin usando una
propagacin de incertidumbre y compare las incertidumbres cuando cada disolucin se
prepara a partir de una sola dilucin de la disolucin madre. Se admite que la incertidumbre
de la molaridad de la disolucin madre es de 0.0002.

Tolerancias de los distintos tipos de material de vidrio volumtrico y de las pipetas


automticas:

Material de Vidrio Volumen (ml) Vidrio clase A (ml) Vidrio clase B (ml)
Pipeta aforada 1 0.006 0.012
2 0.006 0.012
5 0.01 0.02
10 0.02 0.04
20 0.03 0.06
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10
Matraz aforado 5 0.02 0.04
10 0.02 0.04
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10
100 0.08 0.16
250 0.12 0.24
500 0.20 0.40
1000 0.30 0.60
2000 0.50 1.0
Buretas 10 0.02 0.04
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10

Tips de la Volumen (ml o Error de medida


pipeta l) (%)
10-100 l 10 1.0
50 0.6
100 0.6
200-1000 l 200 1.5
1000 0.8
1-10 ml 1 0.6
5 0.4
10 0.3

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Rta.:

Molaridad Incertidumbre de la dilucin en serie Incertidumbre dilucin nica


1.00 x 10-2 2.94 x 10-5 2.94 x 10-5
1.00 x 10-3 3.64 x 10-6 6.37 x 10-6
1.00 x 10-4 4.23 x 10-7 6.37 x 10-7
1.00 x 10-5 4.75 x 10-8 1.02 x 10-7

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SERIE 3
EQUILIBRIO CIDO BASE - SISTEMAS REGULADORES
CURVAS DE TITULACIN

a) Equilibrio cido-base.
- +
1. Calcule la (OH ) y la (H ) de las siguientes soluciones acuosas de KOH:
-3 -8 -10
a)5 x10 M. b) 9,9 x10 M. c) 10 M.
-14
Dato: Kw = 10
Rta.: a) [H+] = 2, 0 1012 M. pH= 11, 7
b) [H+] = 6, 2 108 M. pH= 7, 2
c) [H+] = 1, 0 107 M. pH= 7, 0

- +
2. Calcule la (OH ) y la (H ) de las siguientes soluciones de HCl
-8 -9 -3
a) 5,05 x 10 M b) 2,00 x 10 M c) 3,86 x 10 M
Rta.: a) [H+] = 1, 3 107 M. pH= 6, 9
b) [H+] = 1, 0 107 M. pH= 7, 0
c) [H+] = 3, 9 103 M. pH= 2, 4

-4
3. La constante de ionizacin del cido lctico es 1,4 x 10 . Calcule el pH de las siguientes
soluciones:
b) 1,00 M b) 0,01 M
Rta.: a) pH = 1, 94 b) pH = 2, 93

4. Calcule el pH de una solucin de NH3 0.050 M (Kb = 1.75 x 10-5)

Rta.: a) pH = 1, 94 b) pH = 2, 93
-2
5. Cul es el pH de una solucin acuosa de H SO 10 M?
2 4
-2
Dato: Ka H SO = 2,010
2 2 4
Rta.: pH = 10.97

6. Calcule el pH de una solucin 0,05 M de H S.


2
-7 -15
Datos: Kas H S = 1,010 ; 1,210
2
Rta.: [H+] = 7, 07 105 M pH = 4, 15

7. Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en:


a) Una solucin 0,1 M en H PO
3 4
-3 -8 -13
Datos: Kas H PO : 7,110 ; 6,310 ; 4,410
3 4
Rta.: [[H+] = 2, 33 102 M. pH = 1, 63
H3PO4 0, 077 M; H2PO 0, 023 M; HPO2 6, 30 108; PO3 1, 19 1018

-4
8. Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una solucin 10 M en
Na CO .
2 3

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-7 -11
Datos: Kas H CO = 4,010 ; 5,010
2 3

Rta: [H+] = 1, 38 1010. pH = 9, 86


H2CO3 2,53 10-8 ; HCO3 7,34 10-5; CO32 2,66 10-5

b) Sistemas Reguladores.

9. Calcule el pH de una solucin que es 0.020 M en NH3 y 0.030 M en NH4Cl.


Rta: 9.06
10. Calcule el pH de los siguientes tampones cido-base:
a. 100 mL de cido frmico 0,025 M y formiato sdico 0.015 M
b. 50,00 ml de NH3 0,12 M y 3,50 ml de HCl 0,1 M
c. 5,00 g de Na2C03 y 5,00 g de NaHC03 en 0,100 L
Rta: a) 3,52 b) 9,10 c) 10,23

11. Calcule qu variacin de pH ocurre cuando se aade 1,00 ml de NaOH 0.10 M a 0.10 L de
la solucin reguladora del problema 9.
Rta: 9.10

12. Calcule el pH de los tampones del Problema 10 despus de aadir 5,0 x 10-4 moles de HCl.

Rta: a) 3,27 b) 8.94 c) 10.22

13. Calcule el pH de los tampones del Problema 10 despus de aadir 5,0 x 10-4 moles de
NaOH.
Rta: a) 3,74 b) 9.24 c) 10.24

c) Curvas de titulacin.

14. Calcule el pH resultante cuando a 25 mL de una solucin de HCl 0,1 M se le agregan:


a) 10 mL de NaOH 0,1 M
b) 15 mL de NaOH 0,1 M.
c) 25 mL de NaOH 0,1 M.
d) 30 mL de NaOH 0,1 M.
e) 39 mL de NaOH 0,1 M.

15. Calcule el pH resultante cuando 50,0 mL de cido Actico 0,100 M son titulados con:
a) 25 mL de NaOH 0,1 M
b) 50 mL de NaOH 0,1 M
c) 75 mL de NaOH 0,1 M

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Dato: Ka = 1,8*10-5

16. Calcule el pH resultante de aadir porciones sucesivas de 5 mL de HCl 0,1 M a 25 mL de


NH 0,1 M hasta un volumen total de 50 mL de cido.
3
-5
Dato: Kb = 1,8*10

b) Equivalente cido-base.

17. Calcule el equivalente gramo de las siguientes sustancias, suponiendo neutralizacin


completa:
a) KHSO b) CrO c) ZnO d) NH
4 3 3

Rta.: a) 136.172 g b) 49.997 g c) 40.685 g d) 17.081 g

18. Qu cantidad en gramos debe pesarse de cada una de las siguientes sustancias patrn, para
valorar una solucin 0,1 N de NaOH o HCl, y gastar 20,0 mL?
a)HgO b) Brax c) KIO d) Na CO e) cido benzoico f) Biftalato de potasio
3 2 3

Rta.: a) 0,2166 g b) 0,3814 g c) 0,7800 g d) 0,1060 g e) 0,2440 g f) 0,4080 g

19. Para que una muestra de 50,00 ml de una bebida ctrica alcance el punto final de la
fenolftalena, se precisan 17.62 ml de NaOH 0.04166 M. Exprese la acidez de la muestra en
trminos de gramos de cido ctrico, C6H8O7, por 100 ml.
Datos: pKas cido ctrico: 3.13; 4.76; 6.40

Rta.: 0.09402 g / 100 ml

20. Una muestra de 2,020 g de ZnO impuro se pone en digestin con 100,0 mL de H SO
2 4
0,5000 N, y el exceso de cido se neutraliza con 2,96 mL de NaOH 0,1372N. Calcular el %
de pureza de la muestra, suponiendo que slo contiene impurezas inertes.
Dato: Mr ZnO = 81,37.
Rta.: 99.9 %

21. El NH3 proveniente de la digestin de 2,00 g de una muestra de protenas (mtodo de


Kjeldahl) se absorbe en 50,00 ml de H2S04 0,3000 N. La titulacin del exceso de cido
requiere 10,35 ml de NaOH 0,2500 N. Calcular el % de N en la muestra.

Rta.: 8.69 % p/p de protenas

22. En una muestra de 1,2846 g de un cereal de avena se determinan las protenas mediante el
procedimiento de Kjeldahl para el nitrgeno orgnico. La muestra se digiere con H2S04; la
disolucin resultante se hace bsica con NaOH y el NH3 destilado se recoge en 10,00 mL de

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HCl 0,09552 M. A continuacin, se hace una valoracin por retroceso del exceso de HCl,
usando 37,84 mL de NaOH 0,05992 M. Dado que en este tipo de cereales las protenas
suponen por trmino medio 17,54% p/p del N, indique el porcentaje en peso de protenas
presentes en la muestra analizada.

Rta.: 15.59 % p/p de protenas

SERIE 4
SISTEMAS REDOX

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1. a) Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) se los titula


con solucin de Ce(IV) 0,10 M en H S0 1,0 M.
2 4
0
b) Calcule el potencial en el punto de equivalencia. Comprelo con los E .
0 3+ 2+ 0 4+ 3+
Datos: E Fe /Fe =0,77 V E Ce /Ce =1,44 V.
2. Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) 0,10 M se los
2- +
titula con solucin de Cr O 0,10 M en H SO 1,0 M. (Admita (H )=1M=constante)
2 7 2 4

0 2- 3+ 0 3+ 2+
Datos: E Cr O //Cr = 1,33 V . E Fe /Fe = 0,77 V.
2 7

3. Calcule el peso equivalente de los siguientes reductores:


a) H C O .2 H O
2 2 4 2
b) FeSO .7 H O
4 2
c) H
2
d) H S (oxidado a sulfato)
2
=
e) Na S O (oxidado a S O )
2 2 3 4 6
2+
f) K Fe(CN) (como reductor y como precipitante de Cd )
4 6

4. Calcule el peso equivalente de los siguientes oxidantes:


a) KMnO (a Mn+2 y a MnO )
4 2
b) K Cr O
2 2 7
c) KIO
3
d) As O (a As+3)
2 5
e) H O
2 2
f) K BrO (a Br-)
3
g) Na S 0 (a sulfato)
2 2 8

5. Dada una solucin de KMnO4 tal que 1,000 ml equivale a 1,000 ml de solucin de KHC2O4 ,
sta equivale a 1,000 ml de NaOH y esta ltima equivale a 0,1000 milimoles de KHC8H4O4
(biftalato de potasio).
a) Cuntos gramos de xido frrico son equivalentes a 1,00 ml de la solucin de KMnO4
empleada en la titulacin de Fe +2?
b) Cuntas ppm contiene la solucin de KMnO4?

6. Un acero que contiene 0,90 % de Mn se analiza por los tres mtodos que se citan a
continuacin. En todos los casos se parte de una muestra de 2,50 g y de solucin 0,0833 N
de permanganato de potasio (valorado en medio cido) y 0,100 N de FeSO4. Calcular en
cada caso el volumen de permanganato que se consume.

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a) El Mn+2 se oxida a MnO4- con bismutato y despus de reducirlo con 25 mL de FeSO4 patrn,
se valora el exceso de Fe(II) con una solucin (patrn secundario) de KMnO4.
b) El Mn+2 se oxida a MnO2 con perclorlato de potasio, se filtra y disuelve en 25 mL de FeSO4
patrn. El exceso de Fe(II) se valora con KMnO4 en medio cido.
c) El Mn+2 se valora directamente con KMnO4 en una solucin que se mantiene neutra con
ZnO.
Dato: Mr Mn=54,938
Rta.: a) 5,40 mL b) 20,16 mL c) 16,39 mL

7. Se toman 10,00 mL de una solucin de agua oxigenada y se llevan a 100,0 mL con agua
desti1ada. Una alcuota de 20,00 mL se trata con exceso de KI y H2SO4. El iodo liberado se
titula con 30,00 mL de tiosulfato de sodio 0,100 N. Calcular el % (p/v) de H2O2 y los
volmenes de la misma en la solucin original .
Dato: Mr H O =34,000
2 2

Rta.: 8.4 volmenes

8. La cantidad de Fe existente en una muestra de 0.4891 g procedente de una mena se


determin mediante una valoracin redox con K2Cr2O7. La muestra se disolvi en HCl y el
hierro se llev al estado de oxidacin +2 con un reductor adecuado. La valoracin hasta el
punto final de difenilamina del cido sulfnico precis 36.92 ml de K2Cr2O7 0.02153 M.
Indique el contenido de hierro en la mena en porcentaje en peso.

Rta.: 77.86 % p/p

9. Una muestra de 25.00 ml de lavandina comercial se diluy a 1000 ml, en un matraz aforado.
Una porcin de 25 ml de la muestra diluida se coloc en un erlenmeyer y se trat con exceo
de KI, oxidando OCl- a Cl- y produciendo I2. El I2 liberado se valor con solucin de
Na2S2O3 0.09892 M, alcanzando el punto final del indicador almidn luego del agregado de
8.96 ml. Indique el porcentaje en peso de NaOCl presente en la muestra.
Rta.: 0.132 % p/p

10. La cantidad de cido ascrbico, C6H8O6, de un jugo de naranja se determin oxidndolo a


cido dehidroascrbico, C6H6O6, con un exceso conocido de I2 y efectuando una
valoracin por retroceso con Na2S2O3. Una muestra de 5,00 ml de jugo filtrado se trat con
50,00 ml de exceso de solucin de I2 0.01023 M. Una vez completada la oxidacin, se
necesitaron 13.82 ml de Na2S2O3 0.07203 M para alcanzar el punto final del indicador de
almidn. Indique la concentracin de cido ascrbico en mg por 100 ml.
Rta.: 48.6 mg / 100 ml

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