problemas tipo

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1. Para la reaccin 3ArSO2H ArSO2SAr + ArSO3H + H2O en una disolucin de cido actico a
70 C (en donde el grupo Ar corresponde al p-tolueno) se obtuvieron los siguientes resultados:

[ArSO2H]/(mmol/L) 100 84,3 72,2 64,0 56,8 38,7 29,7 19,6

t /min 0 15 30 45 60 120 180 300

a) Determine el orden de reaccin empleando el mtodo del semiperiodo, tomando los siguientes
valores de concentraciones iniciales: 50, 40, 35, 30, 25 y 20

b) Utilice los datos de esta reaccin para calcular k.

En cada caso, coloque los parmetros (abcisa y ordenada) a las grficas empleadas.

2. Para la reaccin: H2O2 + 2H+ + 2I- I2 + 2H2O en disolucin acuosa cida, la ecuacin
cintica:

r = k1[H2O2][I-] + k2[H2O2][I-][H+]

indica que la reaccin transcurre por dos mecanismos simultneos. Suponga que un mecanismo es:

(1) H+ + I-
HI equilibrio
rpido
(2) HI + H2O2  H2O lenta
+ HOI
(3) HOI + I-  I2 + rpida
OH-
(4) OH + H+  H2O
-
rpida

a) Utilice la aproximacin de la etapa determinante para verificar que este mecanismo conduce a la
reaccin global correcta. Encuentre la ecuacin cintica predicha por el mismo.
b) Aplique la aproximacin del estado estacionario al mecanismo propuesto para predecir su
ecuacin cintica. Ignore las suposiciones de que las etapas 1 y -1 estn prximas al equilibrio y que
la etapa 2 es lenta.

3. Datos de constantes cinticas frente a T para la reaccin C2H5I + OH-  C2H5OH + I- son:

0,503 3,68 67,1 1190

104 k / (L mol-1 s-1)
T/K 289,0 305,2 332,9 363,8
Calcule Ea y A

4. Los siguientes datos cinticos se obtuvieron para la reaccin del xido ntrico con el hidrgeno a
700 C

2,5 2,5 1,25

[NO]0 .102 / mol.dm-3
1 0,5 1
[H2]0 .10 2 / mol.dm -3
2,4 1,2 0,6
velocidad inicial.10 6 / mol.dm -3.s -1

Deducir el orden de reaccin con respecto a cada reactivo utilizando el mtodo grfico de las r
iniciales.

5. Deduzca la ecuacin cintica integrada para la reaccin aA  P, que es de primer orden con
respecto a A. Prediga como seran las grficas de [A] vs. t y ln[A] vs. T.

6. Los siguientes datos se refieren a la isomerizacin reversible del estilbeno, que puede existir en
las formas cis y trans:

t / min 0 20 50 80 120 170

% trans 0 7,5 17,7 26,4 36,3 46,2 82,9

Evaluar las constantes de velocidad del proceso trans cis y cis trans en estas condiciones.

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