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RESUMEN

El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin

de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. El mtodo de
titulacin potenciometrica es un mtodo volumtrico basado en el cambio gradual del
potencial establecidos dos electrodos sumergidos en una solucin sufren una brusca variacin
en presencia de muy ligero exceso de la solucin titulante indicando as el punto de
equivalencia. En la primera parte de estandarizacin potenciometrica del KMnO4 se obtuvo
como volumen en el p.eq 25.1 ml y de normalidad 0.1028; en la segunda parte se observ
colores que variaban de verde claro, gris azulado y violeta oscuro respecto al volumen de
K2CrO7 0.1N agregado; En la tercera parte se determin potencio mtricamente el hierro de
un mineral 35.22 % Fe.
Introduccin

La qumica analtica ha evolucionado de una manera considerable, los mtodos volumtricos

constituyen una herramienta importante y muy til en cualquier laboratorio de anlisis
qumico. Los mtodos volumtricos son empleados para determinar la concentracin del
analito en estudio, y, dependiendo de las reacciones que se efecten se clasifican en:
reacciones cido base, complejomtricas, de xido-reduccin y de precipitacin

Para llevar a cabo un anlisis de este tipo se utilizan los mtodos volumtricos en los que se
usa un indicador (especie qumica o instrumento que permite visualizar el momento en que
se presenta la reaccin completa). Debido a que este mtodo puede tener algn tipo de
variacin en la visualizacin al momento de completarse la reaccin, se opta por utilizar la
tcnica de potenciometra.

La potenciometra es un mtodo que involucra todas las propiedades electroqumicas con las
que cuenta una solucin para as obtener la concentracin del analito que se encuentra
presente en ella y se desea conocer.

La potenciometra es una tcnica de anlisis que ha sido aplicada en diferentes reas de

anlisis, se caracteriza por ser un mtodo ms preciso y exacto que el utilizado en valoraciones
donde intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al identificar ciertos
colores o la naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con ms desviacin, o
bien, algn resultado fuera del real.

Se han reportado estudios para la determinacin de Vitaminas del grupo B en productos

farmacuticos y alimentos en los que se utilizan diferentes electrodos selectivos dependiendo
del analito a determinar. Este tipo de estudios iniciaron desde 1988 por cientficos japoneses.
(Upadhyay, Singh, Rao Bandi, & Jain, 2013). Hay informes de estudios tambin para el
reconocimiento molecular de nucletidos en agua. (Inclan et al., 2014)
Principios tericos

la potenciometra es un mtodo analtico electroqumico basado en la medida de la diferencia

de potencial entre electrodos sumergidos en una solucin, siendo el potencial de uno de los
electrodos funcin de la concentracin de determinados iones presentes en la solucin. La
medida de los potenciales de electrodo permite obtener de forma directa la concentracin de
una sustancia o seguir su evolucin a lo largo de una reaccin qumica (reaccin de titulacin).

Desde el comienzo del siglo XX, las tcnicas potenciomtricas se han utilizado para la deteccin
de los puntos finales en los mtodos volumtricos de anlisis. (Skoog-Holler-Nieman, 1992).

En las reacciones de titulacin es necesario que la estequiometria sea conocida y no tenga

cambio; el equilibrio debe ser rpidamente establecido y sin reacciones secundarias, as como
mnimos errores de deteccin del punto final y que este sea muy cercano al punto de
equivalencia. El punto de equivalencia de la reaccin (figura 1), se determina por la aparicin
de un punto de inflexin en la curva de valoracin, potencial en funcin de la cantidad de
reactivo aadido. (4)

Figura1. Representacin grfica de una valoracin potencimetrica. Determinacin del punto

final.
Una valoracin potenciomtrica es una valoracin basada en la medida del potencial de un
electrodo indicador adecuado en funcin del volumen de un valorante. Este tipo de anlisis
proporciona resultados ms fiables que cuando usamos indicadores qumicos debido a la
turbidez o color que pueden llegar a presentar algunas soluciones donde se efecta una
reaccin. (3)

Sensores Potenciomtricos
El fundamento de los sensores potenciomtricos se basa en la medida de potenciales
elctricos. Los sensores potenciomtricos estn construidos basndose en las soluciones que
se desea medir. Son clasificados en tres tipos de acuerdo a su constitucin:

Estado slido. Estos electrodos cuentan con una superficie slida sensible hecha de haluros
de plata comprimidos, o un material slido cristalino que es lo que le dar una larga vida. Se
usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro, iones de plata y
plomo.

Estado lquido. Estos electrodos son de membrana lquida donde su superficie sensible est
constituida de un polmero homogneo, polmero que contiene un intercambiador inico
orgnico para un determinado in. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y calcio.

Estado gaseoso. Estn formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de la
membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas disuelto
en la muestra. (5)

Actualmente para llevar a cabo un anlisis de valoracin potenciomtrica se cuenta con

equipos que, entre otras caractersticas, son sencillos y econmicos e incluyen un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y puente salino. (Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-
Holler-Crouch, 2000).

Electrodo de Referencia
Electrodo de referencia. Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene
ningn cambio y es independiente de la composicin de la disolucin del analito. Debe ser
resistente, fcil de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeas corrientes.
(Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodos de referencia calomelanos. Las concentraciones de cloruro de potasio empleadas

habitualmente en estos electrodos de referencia son 0.1 M, 1 M, y saturada (casi 4.6 M). El
ms comnmente usado es el ECS (Electrodo Calomelano Saturado).

Electrodos de referencia de plata/cloruro de plata. Electrodo de plata sumergido en una

disolucin saturada en cloruro de potasio y cloruro de plata. (6-7)

Electrodo indicador
Tiene un potencial que vara de manera conocida con la concentracin del analito. Los
electrodos indicadores para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales,
denominados metlicos y de membrana (especficos selectivos para iones). (6-7)
Electrodos indicadores metlicos
Electrodos indicadores metlicos de primera especie. Estos electrodos estn formados por un
metal puro que se encuentra en equilibrio directo con su catin en solucin. Este tipo de
electrodos casi no se utilizan para determinaciones potenciomtricas por que suelen ser poco
selectivos y son sensibles no solo a sus propios cationes, sino tambin a otros cationes que son
reducidos con facilidad. Otros electrodos, como los de zinc y cadmio, slo pueden emplearse
en soluciones con pH neutro o bsico porque se disuelven en medio cido; tambin son pocos
utilizados porque existen metales que se oxidan fcilmente, en este tipo de reacciones pueden
ser utilizados slo si el oxgeno ha sido eliminado. En metales muy duros como el hierro,
cromo, cobalto y nquel que no proporcionan potenciales reproducibles muy difcilmente
pueden emplear estos electrodos.

Electrodos indicadores metlicos de segunda especie. En estos electrodos, los metales no slo
responden hacia sus propios cationes; tambin tienen sensibilidad a la actividad de aniones
que llegan a formar precipitados que son poco solubles o complejos que son estables con estos
cationes.

Existe otra clase de electrodos que entran en esta clasificacin de los electrodos metlicos:
electrodos metlicos inertes para los sistemas redox (xido-reduccin) que son usados en
materiales conductores inertes. Entre estos se encuentra el platino, oro, paladio y
carbono.(Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodos de membrana
El mtodo ms adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial que se genera a
travs de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentracin de ion hidrgeno. Actualmente se han desarrollado electrodos de membrana
selectivos de iones. Existen electrodos de membrana cristalina de cristal simple y cristal
policristalino; as mismo de membrana no cristalina de vidrio, lquidos y lquidos inmovilizados
en polmeros rgidos, todos ellos con aplicaciones de acuerdo a su composicin. (4)(Skoog-
Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Puente Salino
Impide que los componentes de la disolucin del analito se mezclen con los del electrodo de
referencia. (Skoog-Holler-Nieman, 1992)
Detalles experimentales

a) Estandarizacin potenciometrica de KMnO4 0.1N con sal de mohr

1. Pesar 1.0000 g. de sulfato ferroso amoniacal(triplicado) y colocarlo en vaso de 400 ml.

2. Agregar la solucin de cido sulfrico 2N hasta volumen aproximado de 200 ml.
Colocar en el vaso el magneto. El electrodo combinado punta de platino y Ag/AgCl.
3. Colocar la solucin de KMnO4 en la bureta. Agitar la solucin del vaso a una velocidad
media, con el agitador magntico. Realizar la lectura inicial de diferencia de potencial
entre los electrodos.
4. Calcular el volumen en ml de solucin de KMnO4 0.1N que le corresponde gastar para
la cantidad de masa pesada.
5. Adicionar volmenes de 0.1 ml antes y despus del volumen calculado. Ya que el
punto de equivalencia es el punto de mayor variacin e fe
6. Plotear en papel milimetrado los volmenes de la bureta como abscisa y la diferencia
de potencial como ordenada.
7. Dibujar una lnea atreves de los puntos. El punto de equivalencia es el punto
correspondiente a la mayor pendiente de la curva.
8. Plotear un segundo grafico del cambio de fem por aumento de reactivo en la ordenada
contra el volumen de reactivo en la abscisa. El punto de equivalencia es el volumen de
KMnO4 donde la cual la curva alcanza un mximo.
9. Plotear un tercer grafico de la pendiente de la segunda curva contra el volumen. El
punto de equivalencia est en el cambio sbito del potencial desde el punto alto pero
positivo, a un punto alto tambin pero negativo.
La potenciometra es una tcnica de mltiples aplicaciones en las principales reas de anlisis.
La determinacin de distintos iones en procesos industriales, monitoreo de aire y gases
contaminantes, determinacin de diversos electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis
clnicos, determinaciones de iones constituyentes en muestras agrcolas, medio ambiente,
farmacia, etc., han hecho de esta tcnica una herramienta muy til y de fcil aplicacin para
cualquier rea de estudio, siendo susceptible a un desarrollo continuo.

El espectro de alcance de los instrumentos es bastante amplio, sin embargo, est sujeto a
que el instrumento debe estar especializado para cierto grupo de sustancias. Es decir, no
existen electrodos universales para estudiar cualquier tipo de sustancias. Ello se puede
anotar como una limitacin del mtodo.