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Resumen
Abstract
In this work was studied the effect of sulfonation of styrene-acrylic ester and of tita-
nium dioxide nanoparticles on the proton exchange membranes. It was evaluated the Keywords:
physicochemical characterization of membranes, such as, the water uptake capacity,
ion exchange capacity, the mechanic properties of stress/strain, and the chemical proton exchange membrane
functional groups present in the membrane structure by FTIR analysis. Water up- styrene-acrylic ester
take increases with increasing the time of sulfonation reaction, reaching 60.9% after sulfonation
8 hours of sulfonation; while, ion exchange capacity of loaded-sulfonated membrane nanoparticles
increases with increasing the time of sulfonation reaction and with increasing the titanium dioxide
TiO2 load, reaching 0.39 meq/g for 8 hours and 4% TiO2. It was observed that the
elasticity of the synthesized membranes increases with increasing the time of sulfo-
nation reaction, and it decreases with the addition of the TiO2 load. This physico-
chemical property set allows to consider the membrane with high potential of
application in the fuel cells area.
100 Ingeniera Investigacin y Tecnologa, volumen XVII (nmero 1), enero-marzo 2016: 99-107 ISSN 1405-7743 FI-UNAM
Realpe-Jimnez lvaro, Maza-Puerta Yilmar, Acevedo-Morantes Mara Teresa, Herrera-Barros Adriana
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Efecto de la sulfonacin del estireno-ster acrlico sobre las propiedades de las membranas de intercambio protnico
Shimadzu, a una velocidad constante de 250 mm/min, centaje carga, esto puede ser producto del confina-
usando las normas NTC 942. El tamao de la muestra miento que presentan las nanopartculas de TiO2 (18 6
empleada fue 5 cm x 5 cm y espesor de aproximada- nm) dentro de la resina, acompaado de los grupos sul-
mente 1.23 mm. fnicos adheridos a la cadena, lo que provoca una re-
duccin del volumen libre que permite la captacin de
agua (Samberan et al., 2013). Resultados similares se
Espectroscopa de infrarrojo
muestran por Devrim et al. (2009), quienes reportan una
Se realiz un anlisis de espectroscopa infrarroja de las reduccin en la retencin de agua al sulfonar y cargar
membranas sin modificar, cargada, sulfonada 3h y sul- con TiO2 una muestra de polisulfona, en comparacin
fonada 8h, para verificar el xito de cada uno de los pro- con los valores obtenidos para este mismo material solo
cesos de modificacin. Para ello, se us un espectro- sulfonado, bajo las mismas condiciones de sulfonacin.
fotmetro de transformada de Fourier de referencia Ni- Por otra parte, la figura 2 muestra cmo la capaci-
colet 6700, en un rango de medicin de longitud de dad de intercambio inico (IEC) se favorece por el tiem-
onda de 4000 a 400 cm-1. po sulfonacin y, a su vez, por la adicin de carga al
polmero sulfonado, como consecuencia del aumento
de los sitios activos que permiten la transferencia de
Resultados y discusin
protones. Esta transferencia de protones en una mem-
Capacidad de intercambio inico y retencin brana de intercambio se presenta por medio de dos me-
de agua canismos simultneos o con dominio de uno sobre el
otro, el primero es el mecanismo de Grotthus, en el cual
Los resultados para las pruebas de retencin de agua e los protones saltan de un sitio donador H+ hacia la mo-
intercambio inico de todas las membranas sintetiza- lcula de agua ms cercana para formar un complejo
das se presentan en las figuras 1 y 2, respectivamente. H3O+, el segundo es el mecanismo vehicular donde los
Todas las membranas preparadas presentaron mayores protones se transfieren a travs de los grupos hidroxi-
valores en propiedades de retencin de agua e inter- los (Mendez y Toscano, 2013).
cambio inico en comparacin con la membrana sin Para el caso de las membranas solo cargadas a 1 y
modificar. La retencin de agua de 16.1% de la mem- 4% en peso de nanopartculas de TiO2 los valores de
brana sin modificar confirma su uso como auxiliar de IEC son bajos (0.1 y 0.18 meq/g, respectivamente) a pe-
impermeabilizacin, caracterstica atribuida adems de sar de presentar una alta captacin de agua, esto se
la naturaleza del material, por el contenido de slidos debe a la reduccin del volumen libre dentro de la es-
presentes (50% p/p) (Recol SAS, 2011). tructura, lo que dificulta el paso de los protones. El IEC
Para una transferencia de protones ptima en la aumenta con el tiempo de sulfonacin y carga, como
membrana, se requiere la presencia de agua durante la consecuencia de la presencia de los grupos sulfnicos
operacin en una celda de combustible, de all la impor- que incrementan la densidad de grupos inicos carga-
tancia de tener membranas con alta capacidad de ab- dos negativamente por volumen de las membranas, lo
sorcin de agua (Yu et al., 2013). La figura 1 muestra el que provoca valores ms altos de IEC (0.39 meq/g para
aumento de la retencin de agua con la adicin de la
carga en comparacin con la membrana sin modificar,
debido a la presencia del grupo inorgnico hidroflico
de TiO2 en la estructura polimrica (Mohammadi et al.,
2012). Tambin se observ una clara dependencia de
esta propiedad con el tiempo de sulfonacin, pasando
de 21.8% para las membranas sulfonadas durante 2h
hasta 60.9% para las membranas sulfonadas por un pe-
rodo de tiempo de hasta 8h. Esto puede atribuirse a
que, a mayor tiempo de sulfonacin, se logr introducir
una mayor cantidad de grupos sulfnicos en la cadena
principal del polmero, lo cual permite exhibir una ca-
racterstica hidroflica ms favorable para la captacin
Figura 1. Capacidad de retencin de agua. SM: membrana sin
de agua (Bose et al., 2011; Mndez y Toscano, 2013). modificar, C-%: membrana cargada al porcentaje indicado,
La interaccin sulfonacin-carga disminuye ligera- S-: membrana sulfonada al tiempo indicado, S-%: membrana
mente la retencin de agua con el aumento en el por- sulfonada al tiempo y carga indicado
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Efecto de la sulfonacin del estireno-ster acrlico sobre las propiedades de las membranas de intercambio protnico
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de las nanopartculas de TiO2, que reducen el volumen Dai H., Zhang H., Luo Q., Zhang Y., Bi C. Properties and fuel cell
libre. De igual forma, las modificaciones realizadas a performance of proton exchange membranes prepared from
las membranas (tiempo de sulfonacin, adicin de car- disulfonated poly (sulfide sulfone). Powder Sources, volumen
ga y sulfonacincarga) aumentan la capacidad de in- 185 (nmero 1), 2008: 19-25.
tercambio inico de las membranas respecto a la mem- Devrim Y., Ercan S., Bac N., Eroglu I. Preparation and characteri-
brana sin modificar, lo cual es consecuencia del incre- zation of sulfonated polysulfone/titanium dioxide composite
mento de los grupos activos para la transferencia de membranes for proton exchange membrane fuel cells. Hydro-
protones producto de la adicin de los grupos sulfni- gen Energy, volumen 34 (nmero 8), 2009: 3467-3475.
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cuencia de las interacciones qumicas entre los grupos Jetsrisuparb K., Ben-Youcef H., Wokaun A., Gubler L. Radiation
sulfnicos y las nanopartculas de TiO2 con los enlaces grafted membranes for fuel cells containing styrene sulfonic
del copolmero, lo cual le produce mayor rigidez. Asi- acid and nitrile comonomers. Membrane Science, volumen 450,
mismo, a tiempos de sulfonacin muy altos se reduce 2013: 28-37.
drsticamente su resistencia por la alta adsorcin de Jiang R., Fuller T., Brawn S., Gittleman C. Perfluorocyclobutane
agua que acta como plastificante dentro de la matriz and poly (vinylidene fluoride) blend membranesfor fuel cells.
polimrica. Los resultados anteriores indican que las Electrochimica Acta, volumen, 110, 2013: 306-315.
membranas preparadas con el copolmero estireno-s- Jiang Z., Zhao X., Manthiram A. Sulfonated poly (ether ether keto-
ter acrlico tienen un alto potencial para aplicaciones ne) membranes with sulfonated graphene oxide fillers for di-
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Kim B.N., Lee D.H., Han D.H. Thermal, mechanical and electrical
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Agradecimientos
ted FEP film induced by electron beam. Polymer Degradation
Los autores agradecen al Departamento de Ciencia, and Stability, volumen 93 (nmero 6), 2008: 14-21.
Tecnologa e Innovacin de Colombia (Colciencias) por Kim D.J., Lee H.J., Nam S.Y. Sulfonated poly (arylene ether sulfo-
el financiamiento del proyecto, bajo el programa Jve- ne) membranes blended with hydrophobic polymers for di-
nes Investigadores e Innovadores 2012-2013. Asimis- rect methanol fuel cell applications. Hydrogen Energy, volumen
mo, un agradecimiento especial a la ingeniera Ana 30 (nmero 30), 2013: 1-9.
Milena Reyes-Ramos por su colaboracin en la sntesis Li J., Wang J., Chen X., Lv Z., Chen T., Wang T. A highly conducti-
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