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Semana 14

Reacciones qumicas
Dr. Renzon Cosme Pecho
Combustibles
Cualquier material que puede quemarse para liberar
energa recibe el nombre de combustible.
La mayora de los combustibles se componen
principalmente de H y C.
Su formula general es CnHm
Ejemplos: carbn, la gasolina, el gas natural.
El petrleo crudo se obtiene mediante destilacin.
Los hidrocarburos ms voltiles se vaporizan primero,
formando lo que se conoce como gasolina. Los menos
voltiles son el queroseno y diesel.
La composicin de un combustible particular depende de
la fuente de petrleo crudo, as como de la refinera.
Combustibles
Combustibles
Suelen considerarse como un solo hidrocarburo. Por
ejemplo, la gasolina se trata como octano C8H18, y el
diesel como dodecano, C12H826. Otro hidrocarburo
lquido comn es el alcohol metlico, CH3OH
Combustibles
El gas natural (combustible hidrocarburo gaseoso), que
es una mezcla de metano y otros gases (etano, propano,
hidrgeno, helio, dixido de carbono, nitrgeno,sulfato de
hidrgeno y vapor de agua).
Combustibles
LPG (gas licuado de petroleo) es un subproducto del
procesamiento del gas natural o de la refinacin del
petrleo crudo. Consiste principalmente de propano (casi
90 por ciento).
Combustibles
Combustin
Es una reaccin qumica durante la cual se oxida un
combustible y se libera una gran cantidad de energa.
El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustin es el aire.
El O2 se emplea como oxidante slo en algunas
aplicaciones especializadas, como el corte y la soldadura.
El aire esta compuesto de:
Combustin
Durante un proceso de combustin los componentes
que existen antes de la reaccin reciben el nombre de
reactivos, y los componentes que existen despus de
la reaccin se denominan productos.

+ 2 2

reactivos productos
El combustible debe llevarse arriba de su temperatura de ignicin
para iniciar la combustin. Las temperaturas de ignicin para el
gasolina= 260C, carbn=400C, H=580C, CO=610C,
metano=630C .
Combustin
Principio de conservacin de masa: la masa total
de cada elemento se conserva durante una reaccin
qumica
Combustin
Relacin aire-combustible (AC): son procesos de
combustin para cuantificar las cantidades de
combustible y aire.

=

Donde:
maire, es la masa del aire
mcomb, es la masa del combustible

Sabiendo que: m=NM, donde M es masa molecular.


Entonces AC tambien puede expresarse em MOLES.
Problemas
Un kmol de octano (C8H18) se quema con aire que contiene 20
kmol de O2, como se muestra en la figura . Suponga que los
productos contienen slo CO2, H2O, O2 y N2, determine el nmero
de moles en cada gas en los productos y la relacin aire-
combustible para este proceso de combustin.
Solucin:
Problemas
Solucin:
Problemas
Solucin:

Es decir, se emplean 24.2 kg de aire para quemar cada kilogramo


de combustible durante este proceso de combustin
Proceso de combustin terica y real
Combustin completa
Un proceso de combustin est completo si todo el carbono en
el combustible se transforma en CO2, todo el H se transforma
en H2O y todo el S se transforma en SO2.

Combustin Incompleta
Cuando los productos de combustin contienen algo de
combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO, o
bien, OH.
Proceso de combustin terica y real
Combustin estequiomtrica o terica
Es el proceso de combustin ideal durante el cual un
combustible se quema por completo con aire terico.
Ejm. La combustin terica del metano
Proceso de combustin terica y real
Analisador de gas Orsat
En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de
combustin y se enfra a T y P ambiente, en cuyo punto se mide
su volumen. Despus la muestra se pone en contacto con un
compuesto qumico que absorbe el CO2.
Problemas
Cierto gas natural tiene el siguiente anlisis volumtrico: 72 % de
CH4, 9% de H2, 14% de N2, 2% de O2 y 3% de CO2. Este gas se
quema con la cantidad estequiomtrica de aire que entra a la
cmara de combustin a 20C, 1 atm y 80% de humedad relativa,
como se indica en la figura. Suponga una combustin completa y
una presin total de 1 atm, y determine la temperatura de punto
de roco de los productos.
Solucin:
El combustible es quemado
completamente
El combustible es quemdo con la
cantidad estequiomtrica del aire y asi
no habra O2.
Los gases de combustin son ideales.
Problemas
Solucin:
Problemas
Solucin:
Problemas
Solucin:
Entalpia de formacin
Combustin estequiomtrica o terica
Es el proceso de combustin ideal durante el cual un
combustible se quema por completo con aire terico.
Ejm. La combustin terica del metano
Variacin de la entalpia (H)
Indica la cantidad de calor envolvida em uma
transformacin.
(H) = Hprodutos - Hreagentes

(H) = Variacin Hprodutos = Hreagentes = Entalpia


de entalpia Entalpia de los de los reagentes
produtos
Variacin de la entalpia (H)
Reao endotrmica

Reao exotrmica
Entalpia de Formacin
Es la entalpia de una sustancia en un estado especificado debida a
su composicin qumica.
La entalpia de formacin de todos los elementos estables tales
como O2,N2,H2 y C es igual a cero en el estado de referencia
estndar de 25C y 1 atm.
Ejemplo:

a A + b B + . c C + d D + .
H0T H0f ,T Hi,T
0
(cH0C,T dH0D,T ...) (aH0A,T bH0B,T ...)

H i H
0
T
0
i,T
Entalpia de Formacin
Entalpa de formacin : H0f,T (C2 H5OH(liq) ) ?
1
2C(grafito,T,P ) 3H 2 ( gas ,T ,P )
0 0
O 2 ( gas ,T ,P 0
)
C 2 H 5 OH (liquido,T,P 0
)
2
H0T H0f ,T (C2H5OH (liq) ) 2H0f ,T (C(graf ) ) 3H0f ,T (H 2(g) ) 1 H 0f ,T (O2(g) )
2

Hf (O2, gas, 25C) = 0 kJmol-1 Hf (C, sol, 25C) = 0 kJmol-1


Hf (H2, gas, 25C) = 0 kJmol-1 H25C (C2H5OH, liq ) = -277.69 kJmol-1

Se miden algunas Hf,T, y se tabulan, lo que permite calcular las


entalpas normales de reaccin HT0 :

H T
0
prod H f,T (prod)
0
reac H f,T (reac)
0

prod reac
Entalpia de Formacin
Entalpia de Combustin
En los procesos de combustin, la entalpa de reaccin suele
conocerse como la entalpa de combustin .
Representa la cantidad de calor liberado durante un proceso de
combustin de flujo estacionario cuando 1 kmol de combustible
se quema por completo a una T y P especificada.
Reacciones de combustin son EXOTRMICAS.
Ley de Lavoassiare-Laplace
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es
de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a
la reaccin de sentido opuesto.

C(s) O2 (g) CO2 (g) H = -393.5 kJ


CO2 (g) C(s) O2 (g) H = 393.5 kJ
Ley de Hess
La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin
qumica es la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa
como si ocurre en varias.
1
C (s) O2 (g) CO (g) H = -110.5 kJ
2
C (s) O2 (g) CO2 (g) H = -393.5 kJ
1 H = +283 kJ
CO2 (g) CO (g) O 2 (g)
2
H = -110.5 kJ
Problemas
Determine la entalpa de combustin del octano lquido (C8H18) a
25C y 1 atm, utilizando los datos de entalpa de formacin de la
tabla A-26. Suponga que el agua en los productos est en forma
lquida.
Solucin:
Problemas
Solucin:
Propiedades La entalpa de formacin a 25C y 1 atm es -393 520
kJ/kmol para el CO2, -285 830 kJ/kmol para el H2O (l) y -249 950
kJ/kmol para el C8H18() (tabla A-26).