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1.- Introduccin.
Sistema de Adicin-Condensacin.
Este sistema divide las polimerizaciones en dos tipos de polimerizacin que son:
La iniciacin de una polimerizacin en cadena puede ser inducida por calor, por
agentes qumicos (INICIADORES) o por radiacin (ULTRAVIOLETA y RAYOS).
La iniciacin por calor o radiacin proporciona una HOMLISIS (rompimiento de
un enlace qumico resultando en la formacin de dos radicales libres) del doble
enlace del monmero, resultando en un mecanismo de reaccin va RADICALES
LIBRES (tomo u grupo de tomos que poseen un electrn sin pareja, o sea,
libre), mientras que la iniciacin qumica (la que se emplea en la mayora de las
industrias), se consigue con iniciadores, sustancias que pueden provocar tanto
la homlisis como la HETERLISIS (rompimiento de enlace qumico resultando
en dos iones de cargas opuestas) del doble enlace. Por tanto, la polimerizacin
puede transcurrir a travs de radicales libres, por va CATINICA o por va
ANINICA, o todava, por COORDINACIN.
Entre los sustituyentes del tipo R1, (electrfilos) estn los grupos CH3, COOR,
CONH2, que requieren iniciadores aninicos para estabilizar el exceso de carga
positiva del doble enlace. Por ejemplo:
Debido a la neutralidad elctrica, los iniciadores del tipo de radical libre son
compatibles con la mayor parte de los sustituyentes electrfilos y nuclefilos,
sobre todo cuando pueden estabilizarse las cargas elctricas mediante
resonancia, lo que les da un carcter no selectivo y de amplio uso.
POLIMERIZACION POR ADICION
Los iniciadores pueden ser orgnicos o inorgnicos. Entre los primeros destacan
los perxidos y los diazocompuestos. Todos ellos se caracterizan por generar
radicales libres muy estables. A veces se descomponen generando molculas
sencillas.
Lo que hace especiales a estas molculas que actan como iniciadores, es que
poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual.
Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa, lo
que es extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar
apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos fragmentos
llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno
con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones
desapareados reciben el nombre de radicales libres.
Esto nos conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que ahora
tendremos un nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a
colocarse sobre ese tomo de carbono. El proceso completo, desde la ruptura
de la molcula de iniciador para generar radicales hasta la reaccin del radical
con una molcula de monmero, recibe el nombre de etapa de iniciacin de la
polimerizacin.
Este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo modo que
lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, esto no nos lleva a ninguna parte en
POLIMERIZACION POR ADICION
De una forma general, los radicales libres activan rpidamente el doble enlace C
C= de los monmeros creando nuevos radicales de iniciacin de la cadena, con
una determinada velocidad.
2.3.1.- Introduccin.
El proceso ocurre una y otra vez, hasta que se alcanza un alto peso molecular,
lo suficiente como para que el polmero pueda prestarnos alguna utilidad.
POLIMERIZACION POR ADICION
1) Paso de iniciacin
Los electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y
tratarn de aparearse, as si son capaces de encontrar cualquier electrn
con cual aparearse, lo harn. El C=C de un monmero
Cuando el radical libre reacciona con una molcula del monmero se
produce la rotura del doble enlace ensamblndose el radical en uno de
sus extremos y dejando la otra parte de la molcula del monmero abierta
para que contiene la reaccin de polimerizacin (crecimiento lineal)
No hay perdida de especies ( se mantiene los tomos )
2) Paso de propagacin
Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el
agregado de ms y ms molculas y constituir una larga cadena del
mismo.
Las reacciones como stas que se auto perpetan, son denominadas
reacciones en cadena.
POLIMERIZACION POR ADICION
3) Paso de Terminacin
El anin que es el producto de nuestro iniciador que es el cido sulfrico
el anin ataca al hidrogeno y este a su vez va a ceder su electrn y este
electrn va a realizar un reacomodo y formar un doble enlace y as
formar la cadena terminal
Una nfima porcin del butil litio siempre se encuentra escindida. No mucho, sino
una parte. Se escinde para formar un catin litio y un anin butilo. Un anin como
ste, donde la carga negativa se localiza sobre un tomo de carbono, se
denomina carbanin.
Por lo tanto el anin butilo donar un par de electrones a uno de los tomos de
carbono del monmero involucrados en el doble enlace. Ahora este tomo de
carbono ya posee ocho electrones en su capa externa, que comparte con los
tomos al cual est unido, de modo que un par de estos electrones,
especficamente el par del doble enlace carbono-carbono, abandonar el tomo
de carbono y se establecer sobre el otro tomo de carbono del doble enlace. El
POLIMERIZACION POR ADICION
Los polmeros de este tipo de llaman copolmeros en bloque. Por ejemplo, una
solucin de cadenas vivientes de poliestireno reaccionan con butadieno para dar
un copolmero en bloque estireno butadieno.
BIBLIOGRAFIA:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/EXP.T2.1
MPyC.Tema2.TecnicasPolimerizacion.pdf
Introduccin a la qumica de los polmeros/Autores: Raymond Benedict
Seymour, Alaa S. Abd-El-Aziz7Fecha de copyright: 1998