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Por
Asesor
Dr. Abdoulaye Diallo
Panam
2012
UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PANAM
FACULTAD DE INGENIERA MECNICA
Maestra en Ciencias de la Ingeniera Mecnica
Por
Panam, 2012
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DEDICATORIA
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AGRADECIMIENTOS
Agradezco a todas las instituciones y personas que de forma directa e indirecta estuvieron
involucrados en la realizacin de este trabajo.
Especialmente:
A mis padres, Clementina y Jos Jaime, mis hermanas: Johanna, Damaris y Lorena:
han sido ustedes la estructura central de mis motivaciones para finalizar este trabajo
de investigacin.
Al Dr. Abdoulaye Diallo por su asesora, consejos y soporte durante el perodo que
involucr la completitud de este trabajo de graduacin. Tambin, gracias por su
amistad y ayuda aun en momentos difciles.
Al Dr. Julio Rodrguez Co-asesor de disertacin: gracias por apoyarme desde el inicio
de la propuesta. Especialmente, por su extrema paciencia, confianza en mi trabajo y
su continua bsqueda para hacerme un mejor profesional.
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SUMARIO
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1.5.6.1.Conductividad protnica ............................................................................ 18
1.5.6.2.Propiedades mecnicas .............................................................................. 20
1.5.6.3.Disponibilidad comercial ........................................................................... 21
1.6.RESUMEN Y PLANTEAMIENTO DEL TRABAJO A DESARROLLAR ................... 22
2. FUNDAMENTACIN TERICA DE LA MODELIZACIN FISICOMATEMTICA
DEL PROCESO DE INTERCAMBIO DE PROTONES EN MEMBRANAS
POLIMRICAS APLICADAS A CELDAS DE COMBUSTIBLE PEM ....................... 23
2.1.INTRODUCCIN ............................................................................................................ 23
2.2.BASES TERICAS DE LA MODELIZACIN DEL MEDIO SEPARADOR DE
PROTONES EN CELDAS DE COMBUSTIBLE PEM ................................................. 24
2.2.1.Aspectos termodinmicos en celdas de combustible PEM .................................... 25
2.2.1.1.Potencial elctrico reversible en celdas de combustible PEM ................... 26
2.2.2.El fenmeno de difusin en la membrana de intercambio protnico ..................... 33
2.2.3.Componentes hidrulicos en celdas de combustible PEM ..................................... 35
2.2.4.Elementos de la modelizacin matemtica en celdas de combustible PEM .......... 36
2.2.5.Ecuacin general del modelo fisicomatemtico para el flujo de especies ............ 43
2.3.DESCRIPCIN DEL MODELO FISICOMATEMTICO PARA LA CELDA DE
COMBUSTIBLE PEM SOMETIDA AL FENMENO DE ADSORCIN DE CIDO
FOSFOTNGSTICO SOBRE LA MATRIZ DE POLMERO...................................... 44
2.3.1.Naturaleza fisicoqumica del electrolito separador de protones ............................. 45
2.3.2.Modificacin del electrolito separador por adsorcin de cido fosfotngstico...... 48
3. SOLUCIN NUMRICA PARA EL MODELO FISICOMATEMTICO
DESCRIPTOR DEL FENMENO DE MIGRACIN PROTNICA EN LA CELDA
DE COMBUSTIBLE PEM .................................................................................................. 49
3.1.INTRODUCCIN ............................................................................................................ 49
3.2.APROXIMACIN NUMRICA DEL TRANSPORTE DE PROTONES EN UNA
CELDA DE COMBUSTIBLE PEM ............................................................................... 50
3.3.DESCRIPCIN EXPLCITA DE ECUACIONES DIFERENCIALES
RELACIONADAS A TRANSPORTE INICO EN LA MEMBRANA ....................... 51
3.3.1.Potencial electrosmtico......................................................................................... 52
3.3.2.Flujo msico de electrones y corriente en la membrana PEM ............................... 52
3.3.3.Difusividad de protones a travs de una membrana PEM...................................... 55
3.3.4.Concentracin de hidrogeno en la membrana PEM ............................................... 58
3.4.SIMULACIN DE VARIABLES FUNDAMENTALES Y ANLISIS DE
RESULTADOS PARA DIFERENTES CONDICIONES DE OPERACIN ................ 58
3.4.1. Difusin de protones ............................................................................................. 58
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3.4.3. Potencial electrosmtico en la membrana ............................................................. 62
3.4.4. Migracin de protones en la membrana polimrica .............................................. 64
4. DISEO EXPERIMENTAL: MODIFICACIN DE MEMBRANA DE SEPARACIN
EN LA CELDA PEM POR ADSORCIN DE CIDO FOSFOTNGSTICO .................... 66
4.1. INTRODUCCIN ........................................................................................................... 66
4.2. ADSORCIN DE CIDO FOSFOTNGSTICO SOBRE NAFION ......................... 67
4.2.1. Caractersticas fisicoqumicas del cido fosfotngstico ........................................ 68
4.3. PREPARACIN DE TRATAMIENTOS ....................................................................... 69
4.3.1. Preparacin de probetas de Nafion NRE-212 .................................................... 69
5. CONCLUSIONES ................................................................................................................ 70
6. TRABAJO FUTURO .......................................................................................................... 72
7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................ 73
8. APNDICES ......................................................................................................................... 81
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LISTA DE FIGURAS
viii
LISTA DE TABLAS Y CUADROS
Tablas
Cuadros
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RESUMEN
La planificacin energtica tradicional se basa fundamentalmente en criterios econmicos:
minimizacin de costos (inversin, operacin y mantenimiento), y maximizacin de la fiabilidad.
Sin embargo, el importante impacto ambiental del sector energtico y la tendencia global hacia
una mayor sensibilizacin social la temtica medioambiental, han provocado la aparicin de
criterios alternativos o complementarios, como es el mnimo impacto ambiental.
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ABSTRACT
La planificacin energtica tradicional se basa fundamentalmente en criterios econmicos:
minimizacin de costos (inversin, operacin y mantenimiento), y maximizacin de la fiabilidad.
Sin embargo, el importante impacto ambiental del sector energtico y la tendencia global hacia
una mayor sensibilizacin social la temtica medioambiental, han provocado la aparicin de
criterios alternativos o complementarios, como es el mnimo impacto ambiental.
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ABREVIATURAS Y SMBOLOS
Abreviaturas
PFSA cido perfluorsulfnico
PEM Membrana de intercambio protnico
DT Direccin transversal (aplicado a la membrana)
DM Direccin de la mquina (aplicado a la membrana)
MEA Conjunto electrodosmembrana de intercambio protnico
T Temperatura del volumen de control
P Presin del volumen de control
NRE Ncleo reforzado (aplicado al Nafion)
K Energa cintica
P Energa potencial gravitacional
Q Transferencia de calor en el volumen de control
W Transferencia de trabajo en el volumen de control
S, s Entropa absoluta, entropa en base masa
Smbolos
zi nmero de carga de especies i
Ci concentracin de especies i
F constante de Faraday
velocidad de H2O
R constante universal de gases ideales
w,m velocidad de H2O
k permeabilidad hidrulica efectiva
k permeabilidad electrocintica
viscosidad dinmica del agua a la temperatura del bao trmico
zf nmero de carga de especies en regiones inicas fijas
cf concentracin de especies en regiones inicas fijas
m potencial elctrico dentro de la membrana
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INTRODUCCIN
La planificacin energtica tradicional de sistemas de generacin se ha realizado
fundamentalmente bajo criterios econmicos. No obstante, el deterioro progresivo del medio
ambiente, resultado del elevado consumo de combustibles fsiles como el carbn y el petrleo en
la generacin de energa, contribuyeron al progreso de otras fuentes de energa como la nuclear,
la que hoy se utiliza en muchos pases del mundo industrializado; pero ahora, el accidente
ocurrido en Japn, unido al que se produjera hace 25 aos en la Unin Sovitica y otro ocurrido
antes en la ciudad de Harrisburg en los Estados Unidos, terminaron por poner a pensar al mundo
en el riesgo que implica el empleo de esta energa, y cul ser la solucin al problema
energtico; ha provocado la aparicin de criterios alternativos o complementarios a los anteriores,
como es el mnimo impacto ambiental.
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El modelo optimiza las variables de decisin del sistema elctrico considerando
restricciones de operacin, fiabilidad, mantenimiento, combustibles y emisiones, en un alcance
tpicamente anual. Los criterios de optimizacin considerados son el costo de generacin y las
emisiones atmosfricas dixido de carbono, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, y partculas:
su combinacin potencia considerablemente las posibilidades de anlisis de la planificacin y
operacin de sistemas elctricos.
De esta forma, el modelo puede servir de apoyo en la toma de decisiones relacionadas con
la generacin, mediante la evaluacin de los resultados tanto econmicos como
medioambientales del sistema elctrico modelado, bajo diferentes hiptesis de estudio.
Como aplicacin del modelo, en el captulo 5 se realizan diversos anlisis del sistema
elctrico panameo mediante escenarios energticos moderado o de referencia, optimista y
pesimista, obteniendo sus consecuencias econmicas y sus emisiones contaminantes, bajo
diferentes hiptesis de explotacin.
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