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APOSTILA
Figura 1.1 - Sistema de gua-esgoto urbano. A planta de tratamento de gua (ETA) purifica a
gua do rio para consumo humano. Uma planta de tratamento de esgoto (ETE) remove poluente
do esgoto para proteger a gua receptora.
7
Hoje, o gerenciamento da qualidade da gua no trata somente os pontos de
origem de poluio urbana, mas tambm outros tipos de fontes de poluio. Alm de
esgoto domstico, hoje so tratadas outras fontes de poluio, tais como resduos
industriais e de agrotxicos proveniente do escoamento de guas superficiais em reas
agrcolas. Contudo, como descrito na Figura 1.2, atravs de um modelo de qualidade
da gua possvel estimar a concentrao em funo da carga.
m
c (Equao 1.1)
V
8
Onde m = massa (M) e V = volume (L3). A utilidade da concentrao d-se ao fato que,
como toda quantidade intensiva, ela representa a "intensidade" ao invs da
"quantidade" de poluio. Do mesmo modo, prefervel usar a concentrao como
indicador de impacto ambiental.
1 x 103 mg = 1g = 1 X 10-3kg
A unidade de volume no fixa por que ela pode ser expressa de duas
maneiras: litros ou metros cbicos. Dependendo da escolha da unidade a ser usada,
podem ocorrer algumas confuses, devido as equivalentes respostas que podem
resultar. Por exemplo,
Tabela 1.1
SI (Sistema internacional de unidades)
Prefixos comumente usados em modelagem
de qualidade da gua
kilo- k 103
hecto- h 102
deci- d 10-1
centi- c 10-2
mili- m 10-3
micro- 10-6
nano- n 10-9
mg 10 3 L g g
3 3
3
L m 10 mg m
Ento, a unidade mg/L igual a g/m3.
9
A situao a seguir um pouco mais complicada, pois para solues aquosas
diludas, comuns em muitas guas superficiais, a concentrao muitas vezes
expressas baseada na massa. Esta converso possvel pelo fato da densidade da
gua ser aproximadamente igual a 1g/cm3:
g g m3 g
6 1 ppm
m 3 3
3 6
m x 1g / cm 10 cm 3
10 g
Onde ppm l-se partes por milho. Outras identidades esto resumidas na tabela 1.2.
Tabela 1.2
Algumas variveis de qualidade da gua com as unidades usadas
Variveis Unidades
Soluo: Aplicando a equao 1.1 juntamente com o fator de converso de libra para
grama (1lb= 453.6 g), temos
2 x10 6 453.6 g 4 3
c 9.072 x10 gm
1m lb
3
10 3 mg ppb
c 9.072 x10 gm
4 3
0.9072 ppb
3
g mgm
10
1.2.2 Taxas
m
W (Equao 1.2)
t
A maioria das cargas tem como ponto de origem os condutos como canos e
canais. Para tais casos, a taxa da carga determinada pela medio da concentrao
juntamente com a vazo da gua que passa pelo conduto, Q(L3T-1). A carga
calculada como (Figura1.3a)
W Qc (Equao 1.3)
onde U= velocidade da gua no conduto (LT-1) e Ac= rea seccional do conduto (L2).
11
Fluxo. O termo fluxo usado para designar a taxa de movimentao de uma
quantidade extensiva como massa ou aquecimento normalizado para rea. Por
exemplo, a taxa do fluxo de massa atravs de um conduto pode ser calculada como
m W
J (Equao 1.5)
tAc Ac
Substituindo as equaes 1.3 e 1.4 pela equao 1.5, o fluxo de massa tambm pode
ser expresso em termos de velocidade e concentrao (Figura 1.3c)
J Uc (Equao 1.6)
Exemplo 1.2 Carga e Fluxo. Um reservatrio com volume constante e sem escape
tem como superfcie As 104 m2 e uma profundidade mdia (H) de 2 m. Inicialmente com
uma concentrao de 0,9 ppm. Uma medio feita 2 dias depois indicou um aumento
para 1,5 ppm. (a) Qual a carga neste perodo? (b) Se, hipoteticamente, a nica fonte
de poluio proveniente da atmosfera, estime o fluxo ocorrido.
Soluo:
V A5 H 10 4 m 2 (2m) 2 x10 4 m 3
1.4 x10 4 g
W 0.7 x10 4 gd 1
2d
0.7 x10 4 gd 1
J 4 2
0.7 g (m 2 d ) 1
1x10 m
12
OBS. Algumas vezes o conceito de taxa pode ser confundido com
quantidade (em nosso caso, massa e concentrao). Um exemplo do que pode ocorrer
quando isto acontece encontrado na pgina 10 do livro, no box 1.1.
1
c W (Equao 1.8)
a
onde a = fator de assimilao (L3T-1) que representa a parte fsica, qumica e biolgica
do corpo receptor. A equao 1.8 chamada equao linear por c e W serem
diretamente proporcionais. Conseqentemente, se W for dobrado, c ser dobrado
tambm.
13
1.3.1 Aplicao do Modelo
W ac (Equao 1.9)
Essa aplicao chamada de modo de desenho porque ela fornece informaes que
podem ser usadas para desenhos de sistemas na engenharia. formalmente
conhecida como clculo da capacidade de assimilao porque fornece uma estimativa
da carga necessria para alcanar um nvel de concentrao desejado ou padro.
Ento isto forma a base para o desenho de plantas de tratamento para guas
residurias e deveria tambm esclarecer o motivo deste modo ser chamado de fator de
assimilao.
W
a (Equao 1.10)
c
Neste caso, o ambiente torna-se o foco dos esforos de remediao. A equao 1.10
foi formulada para determinar como, para uma carga dada, o ambiente deve ser
modificado para atingir um padro determinado. Exemplos de modificaes ambientais
seriam dragagem de sedimentos de fundo, aerao artificial e aumento da vazo.
Exemplo 1.3 - Fator de Assimilao. O lago Ontrio no comeo dos anos 70 teve
uma carga total de fsforo de aproximadamente 10.500 mta (toneladas mtricas por
ano, onde cada unidade representa 1000kg) e uma concentrao, no lago, de 21 g L-1
(Chapra e Songzoni 1979). Em 1973, o estado de Nova York e a provncia de Ontrio
ordenaram uma reduo da quantidade de fosfato nos detergentes, o que resultou em
uma reduo da carga para 8000 mta.
14
(a) calcule o fator de assimilao no Lago Ontrio.
(c) Se o objetivo fosse reduzir a qualidade da gua para 10 g L-1, quanto mais deveria
ser a reduo necessria?
Soluo:
W 10,500mta mta
a 500
c 21gL1
gL1
(b) Usando a equao 1.8, a reduo no nvel de fsforo no lago pode ser
calculada como:
W 8000mta
c 16gL1
a mta
500
gL1
mta g
W ac 500 10 5000mta
gL1
L
Figura 1.4 Modelo emprico de gua-qualidade usa dados de muitos corpos de gua para calcular
estatisticamente a relao de causa-efeito entre carga e concentrao.
a) 107x104 f) (44)3
19
b) 105 g) 4,55x108 . 2,3x10-6
10 3
c) 108 h) 46.000.000/23.000
10 2
d) i) 0,00000044 x 234.000
10 4
e) 5 j) 3,4x10-4/2,6x102
10 20
c) 7,23 i) 600,00
d) 7,0 j) 5,3 x 104
e) 0,004 i) 6,3 x 10-4
a) 0,000030 m + 0,00045 m
b) 0,334 m - 0,23 m
c) 0,0000045 L + 0,000035 L
d) 35.000.000 m x 360 m
e) 0,00034 m2 x 0,00345 m
f) 34 m/s / 2,3 m3/s
9. A gua do mar tem em mdia 35 %o de NaCl, transforme a unidade para ppm, ppb
e g/L.
11. Foram adicionados 560 mg de uma substncia num reator cilndrico com 25 cm 2 de
rea e 300 mm de altura. Calcule a concentrao inicial desta substncia em g/L e
ppb.
12. Num balo volumtrico de 500 mL foram colocados 0,3100 g de NaCl, determine a
concentrao em g/L e ppm .
13. Num becker contendo 50 mL de KOH 0,5 mol/dm 3 foi adicionado 300 mL de gua
destilada, calcule a concentrao da diluio.
14. Num becker contendo 200 mL de uma soluo de Ba(OH) 2 0,5 mol/dm3, foi
despejado 300 mL outra soluo de Ba(OH)2 0,2 mol/dm3, determine a
concentrao final.
16. Foram misturadas duas solues (de 2 L cada), a primeira com a concentrao 34
ppm e a segunda com 355 ppb. Determine a concentrao final em ng/L e
16
2 Cintica de Reaes
aA + bB cC + dD (Equao 2.1)
aA + bB cC + dD (Equao 2.2)
Estaremos interessados em determinar a proporo com que A desaparece nas
substncias.
Um exemplo comum de uma reao irreversvel a decomposio da matria
orgnica, a qual pode ser representada geralmente por:
dc A
kf c A , c B ,... (Equao 2.4)
dt
Esta relao chamada lei das propores. Isto especifica que a proporo da
reao dependente do produto da temperatura-dependente da constante k e a funo
das concentraes dos reagentes f (cA, cB,...).
A funo de relao f (cA, cB,...) quase sempre determinada
experimentalmente. De forma geral representada por:
dc A
kcA c B (Equao 2.5)
dt
n (Equao 2.6)
A ordem global, ou de qualquer componente individual de reao, no deve ser
um nmero inteiro. No entanto, nos modelos de qualidade da gua so usadas ordens
de reaes inteiras para as mais importantes reaes.
Neste captulo, estudamos um nico reagente. A Equao 2.5 simplificada da
seguinte forma:
dc
kc n (Equao 2.7)
dt
dc
k (Equao 2.8)
dt
onde k tem unidades de M L-3 T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes, dando:
c c0 kt (Equao 2.9)
Como denotado por esta equao e pelo grfico na Figura 2.2, este modelo
especifica a constante de proporo esgotada por unidade de tempo. Assim, se um
grfico de concentrao versus tempo for uma linha reta, podemos dizer que a reao
de ordem zero.
dc
kc (Equao 2.10)
dt
onde k tem unidade de T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser integrada
por separao de variveis para chegar a:
c c0 e kt (Equao 2.12)
1nx 1nx
log x (Equao 2.12)
1n10 2.3025
substituindo:
c c0 10 k t
'
(Equao 2.16)
dc
kc 2 (Equao 2.17)
dt
onde k tem unidades L3 M-1 T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes:
1 1
kt (Equao 2.18)
c c0
1
c c0 (Equao 2.19)
1 kc0 t
1
c c0 (Equao 2.21)
1 n kc t n 1
0
1 / n 1
Tabela 2.1 Resumo da estratgia usada para aplicao do mtodo da integral para
reaes irreversveis e unimoleculares.
Varivel Varivel
Intercepta (y)
Ordem Unidade de K dependente independente
em:
(y) (x)
ZERO M(L3T)-1 (mol/l.tempo) C -k C0
-1
1 T ln C -k ln C0
2 L3/(MT)-1 1/C k 1/C0
GERAL (L3/M-1)n-1 T-1 C1-n (n 1) k C01-n
k 0.0972d 1
c0 e 2.47 11.8mgL1
c 11.8e 0.0972t
0.0972
k' 0.0422
2.3025
c 11.810
0.0422t
A igualdade das duas expresses pode ser confirmada calculando C atravs de
algum valor de tempo,
c 11.810
0.04225
7.26
dci c ci 1 ci 1
(Equao 2.23)
dt t t i 1 t i 1
1 c 0 n 1
t n 1 1 (Equao 2.26)
kc0 n 1 c
n 1
100
100 1
1
t (Equao 2.29)
k n 1 c 0n 1
onde A = composto txico e B = outra quantidade que faz parte da reao (como
bactrias ou ons de hidrognio). A seguinte expresso, simples de taxa muito
empregada no modelo da reao
dc a
kca cb (Equao 2.31)
dt
dc a
kcb 0 c a k b 2 c a (Equao 2.32)
dt
onde kb2 = kcbo = pseudo primeira ordem da taxa da reao. As tcnicas descritas
anteriormente podem ser empregadas para avaliar os coeficientes.
2.3 Estequiometria
Essa reao especifica que seis moles de oxignio iro reagir com um mol de
glicose para formar seis moles de gua. Nos captulos anteriores usamos diretamente
concentraes molares quando manipulamos matematicamente essas equaes para
resolver problemas de equilbrio qumico. Por hora, como foi mostrado no captulo
anterior, devemos ser capazes de interpretar a equao da decomposio da glicose
por uma perspectiva da concentrao de massa.
Primeiramente, vamos entender como a glicose da equao acima pode ser
expressa em unidades de massa. Isso usualmente feito de duas maneiras. A maneira
mais direta expressar a concentrao baseando-se em uma molcula inteira. Por
exemplo, podemos dizer que um Becker contem 100gm-3 de glicose. Isso abreviado
como 100g- glicose m-3. O nmero de moles de glicose na soluo pode ser
determinado pelo peso molecular da glicose. O peso molecular da glicose pode ser
calculado como
6 molesCx12 gC / moleC
a cg 0.4 gCg g 1 (Equao 2.36)
180 g gli cos e
onde acg = taxa estequiomtrica de carbono para glicose. Essa taxa pode ser usada
para formular a concentrao de carbono em massa de glicose como
gC g gli cos e 3
cc a cg c g 0.4 100 40 gCm (Equao 2.37)
g gli cos e m 3
gO gC 3
2.67 40 3 106.67 gOm (Equao 2.39)
gC m
EXERCCIOS
t (hr) 0 2 4 6 8 10
(b) Determine a constante (k) para uma temperatura de 16C, sabendo que =1,047.
dp
Gp (1)
dt
Onde G = a taxa de crescimento (anual). Suponha que os dados do censo obteve a
seguinte tendncia para a populao de uma pequena cidade para um perodo de 20
anos:
Esta reao mostra que a matria orgnica contm nutrientes como nitrognio
(N) e fsforo (P). Com base na equao (2), dado que 10gC m 3 de matria
orgnica so decompostos, calcule:
4) Cada indivduo de uma cidade de 100.000 habitantes contribui com 250 L/hab.dia de
esgoto e 135 gramas/hab.dia de demanda bioqumica de DBO. Calcule a vazo (m3/s)
e a carga de DBO gerada (ton/ano) por esta populao. Determine tambm a
concentrao de DBO do esgoto em mg/L.
32
CAPTULO 3: BALANO DE MASSA, ESTADO DE EQUILBRIO DA
SOLUO, E TEMPO DE REAO
M
Acumulao (Equao 3.2)
t
Mas a massa est relacionada com concentrao pela equao:
M
c (Equao 3.3)
V
M Vc (Equao 3.4)
Substituindo:
33
Vc
Acumulao (Equao 3.5)
t
c
Acumulao V (Equao 3.6)
t
dc
Acumulao V (Equao 3.7)
dt
Assim, a massa acumula-se medida que a concentrao aumenta com o tempo (dc/dt
positivo) e diminui medida que a concentrao diminui com o tempo (dc/dt negativo).
No caso do Estado em Equilbrio a massa remanescente (resultante) tem que ser
constante (dc/dt = 0). Unidade de Acumulao ( M / T) ou (M T -).
Onde W(t) = taxa de massa carga (MT -) e (t) significa a carga em funo do tempo.
Deveria ser notado que em uma parte posterior desta conferncia formulamos
cargas de um modo ligeiramente diferente que na Equao 3.8. No lugar de um nico
valor W(t), representaremos isto como o produto
Onde Q = somatrio das vazes de entrada no sistema (L 3T-1) e cin (t) = concentrao
de influxo comum destas fontes. Note que assumimos aquele fluxo que constante em
todas as variaes temporais de cargas so os resultados de variaes temporais na
concentrao de fluxo. Tambm reconhea que aquela concentrao mdia de influxo
pode ser relacionada a cargas comparando as equaes 3.8 e 3.9 e resolvendo para
34
W t
cin t (Equao 3.10)
Q
c) Carga de Sada: A taxa de massa transportada pode ser quantificada pelo produto
da vazo (Q) pela concentrao csada (M L-) de sada do efluente.
Re ao kM (Equao 3.12)
W t Qc kVc vAs c
dc
V (Equao 3.16)
dt
Se o sistema est sujeito a uma entrada constante por um tempo suficiente ele
estar em equilbrio dinmico chamado de Estado-Estacionrio. Isto significa que
dc/dt=0 , ento:
W
c (Equao 3.17)
Q kV vAs
1
c W (Equao 3.18)
a
Onde o fator de assimilao definido como:
V 50 ,000
rea Superficial (As) As 25,000 m 2
H 2
1 1
Concentrao (c) c W 140 ,000 5.97 mgL1
a 23,454
Qc 7.5005.97 44 ,769 gd 1
Esta equao pode ser substituda pela equao 3.17 e o numerador e denominador
do resultado podem ser divididos por cin rende:
c
(Equao 3.21)
cin
Q
(Equao 3.22)
Q kV vAs
Nota: se b < 1 significa que houve diminuio do poluente, o lago (sistema) tem grande
capacidade de assimilao; se b > 1 significa que a capacidade de assimilao do lago
(sistema) mnima.
E
E (Equao 3.23)
dE
dt
V
W (Equao 3.24)
Q
desde que a evaporao igual a precipitao. Por exemplo, num lago a perda pode
ser representada pela equao:
38
dM
Qc kVc vAs c (Equao 3.25)
dt
Se M = Vc ento,
V
c (Equao 3.26)
Q kV vAs
Soluo
W 140 ,000
a) concentrao de entrada: cin 18.67 mgL1
Q 7.500
c Q
b) funo transferncia: 0.32
cin Q kV
V 50 ,000
c) tempo de residncia da gua: W 6.67 d
Q 7.500
V 50 ,000
d) tempo de residncia do poluente: c 2.13d
Q kV 7.500 0.31950 ,000
Vdc
W (t ) Qc kVc vA5c (Equao 3.31)
at
dc W ( t ) Q v
c kc c (Equao 3.32)
dt V V H
dc W( t )
c (Equao 3.33)
dt V
Onde,
Q v
k (Equao 3.34)
V H
c cg c p (Equao 3.34)
onde cg = soluo geral para o caso W(t) = 0, e cp = soluo particular para formas
especficas de W(t).
Solues gerais so ideais para investigao do tempo de recuperao do
sistema.
Q 7500
k 0,319 0,469d 1
V 50000
Onde t50 = tempo de resposta de 50% (T). Dividindo a equao acima por 0,50c 0 tem-
se:
0.693
t 50 (Equao 3.39)
1 100
t 1n (Equao 3.40)
100
EXEMPLO 3.4 - Tempo de reao: Determine o tempo de reao para 75%, 90%,
95% e 99% para o lago do exemplo 3.3.
SOLUO
1.39
t75 2.96d
0.469
EXERCCIOS
Esta reao mostra que a matria orgnica contm nutrientes como nitrognio (N) e
fsforo (P). Com base na equao (2), dado que 20 gC m 3 de matria orgnica so
decompostos, calcule:
CAPTULO 4: DIFUSO
Numerosos tipos de movimento das guas transportam matria para dentro das
guas naturais. A energia elica e gravitacional do movimento gua, que conduz o
transporte de massa. Neste contexto, os movimentos internos do sistema podem ser
divididos em duas categorias gerais: adveco e difuso.
Figura 4.1 - O transporte de uma mancha de corante no espao e no tempo atravs (a) da
advecco e (b) da difuso.
4.2 Experimento
dc1
V1 D ' c 2 c1 (Equao 4.1)
dt
Note que trs fatores contribuem ao transporte difusivo entre os dois lados do
tanque. Primeiramente, o fluxo misturando D' reflete a intensidade da mistura. Assim se
o tanque fosse sujeito somente mistura lenta, tal como aquele devido ao movimento
browniano, D' seria pequeno. Se, entretanto, ele fosse sujeitado a misturar fsica
vigorosa, D' seria grande.
O transporte difusivo proporcional ao gradiente de concentrao que influencia
tambm na magnitude e direo do transporte. A massa sempre se deslocar da
posio de maior concentrao para a de menor. A equao 4.1 representa esse
movimento. Se as concentraes so iguais, o transporte difusivo igual a zero.
Exemplo 4.1- Difuso de massa entre dois volumes. Modele o tempo requerido para
a experincia mostrada em figura 4.2 para ir para 95% de concluso.
dc
J x D (Equao 4.2)
dx
dc1
V1 JAc . (Equao 4.3 )
dt
Onde Ac a rea da seo entre os dois lados (m2) e J = fluxo entre os volumes.
Podemos fazer a seguinte aproximao:
dc c 2 c1
(Equao 4.4)
dx
dc1 DAc
V1 c 2 c1 (Equao 4.5)
dt
Comparaes entre as equaes 4.5 e 4.1 indicam que devemos definir o fluxo
de difuso em termos mais fundamentais:
DAc
D' (Equao 4.6)
EAc
E' (Equao 4.8)
Como descrito na figura 4.4, uma baa bem misturada conectada com um lago
uma simples ilustrao de um sistema de mistura incompleta. Isto particularmente
instrutivo porque ele diretamente comparvel com o modelo do lago de mistura
completa descritos em captulos anteriores.
O balano de massa para o lago principal, e a baa pode ser escrita como:
dc1
V1 W1 Q1 c1 k 1V1 c1 Q2 c 2 E ' c 2 c1 (Equao 4.9)
dt
e
dc 2
V2 W2 Q2 c 2 k 2V2 c 2 E ' c1 c 2 (Equao 4.10)
dt
ds 2
V2 W2 Q2 s 2 E ' s1 s 2 (Equao 4.11)
dt
W2 Q2 s 2
E' (Equao 4.12)
s 2 s1
Exemplo 4.2 - Usando traos naturais para estimar a difuso. Para a baa de
Saginaw, a grandeza do coeficiente pode ser estimado usando o gradiente da
substncia cloreto. Estime o coeficiente de difuso e o coeficiente de transferncia de
massa para o processo.
E'
0.353 x10 12 7 x10 9 15.2
25.2 x10 9 m 3 yr 1
15.2 5.4
E v d 1.48 x10 5 10 x10 3 1.48 x10 9 m 2 yr 1
53
10 4 cm 2 yr d
E 1.48 x10 m yr x
9 2 1
2
4.7 x10 5 cm 2 s 1
m 365d 86 ,400 s
Exemplo 4.3 - Fsforo total para estado estacionrio para o lago huron e baa.
Informao para o sistema da baa do lago Huron/Saginaw mostrado na tabela 4.1. A
perda de fsforo total por sedimentao pode ser parametrizado por uma velocidade
54
aparente estabelecida "v" de aproximadamente 16 m yr -1 (Chapra 1977). Usando os
modelos descritos em Lec.6 para determinar (a) a concentrao da vazo entrante e
(b) a concentrao do estado estacionrio.
Soluo: (a) Para calcular a concentrao da vazo entrante para o lago principal,
deve-se determinar sua taxa. Isto feito corrigindo sua taxa de sada considerando o
fluxo da baa de Saginaw:
4.05 x10 12
c1,in 9
26.3gL1
154 x10
1.42 x10 12
c 2 ,in 9
202.9 gL1
7 x10
Figura 4.6 - Fsforo total para o Lago Huron e a baa de Saginaw computada no Exemplo 4.2. Note que
as porcentagens esto baseadas no carregamento total do sistema.
55
Assim a concentrao de entrada para a baa de Saginaw estremamente
elevada. (b) A soluo de estado estacionrio :
1 1
c1 12
W p1 12
W p 2 3.671 0.768 4.44 gL1
1.102 x10 1.857 x10
1 1
c2 12
W p1 10
W p 2 1.705 26.658 28.36 gL1
2.373 x10 5.345 x10
f
s
3.545 1 1 0.1693
6.777
0.3141 yr
1
Estes, junto com outros valores da tabela 4.1, podem ser usados para determinar as
solues gerais
c1 0.037 e 6.777t 4.476 e 0.3141t
Figura 4.7 Solues gerais para (a) Lago Huron e (b) Baa Saginaw seguindo a terminao de
carregar de fsforo total.
Figura 4.8 - Solues gerais para o lago Huron e a baa de Saginaw que segue o fim dos carregamentos
do fsforo total. Neste caso as respostas so mostradas em uma plotagem semi-logartmica, para
tornar os valores bvios.
Figura 4.9 - Complicado incompletamente misturados no sistema como esturios podem ser
representados como umas sries de sistemas completamente misturados juntados.
Figura 4.11 Relao de difuso horizontal e comprimento de balana no oceano e Lago Ontrio.
Linhas definem um envelope ao redor dos dados ocenicos com um declive os 4/3 (Okubo 1971, com
dados adicionais de Murthy 1976)
4.5.2 Disperso
61
Disperso um processo relativo que tambm causa espalhamento do poluente
devido a diferentes velocidades no espao.
No meio ambiente, difuso turbulenta e disperso podem, individualmente ou em
conjunto, causar a mistura de uma substncia.
Em geral, para todas as classes de gua, a disperso importante em tempos e
escalas menores.
4.5.3 Conduo/conveco
Caractersticas do esturio:
Coef. de disperso: 1x105 cm2/s
Q = 5x104 m3/d
Largura = 100 m
Profundidade = 2 m
63
c
V J e Ac J s Ac reao (Equao 5.1)
t
Onde: V = volume (L3) = Acx; Ac = rea seccional da reta (L2) = BH; B = largura do
canal (L); H = profundidade; Je e Js = fluxo de massa do elemento transportada (ML -2T-
1
) e reao = ganho ou perda de massa do elemento devido a reao (MT -1).
J e Uc (Equao 5.2)
64
Onde U = velocidade (LT-1) = Q/As.
c
J s U c x (Equao 5.3)
x
Re ao kV c (Equao 5.4)
c c
V UAs c UAs c x kV c (Equao 5.5)
t x
c c
U kc (Equao 5.6)
t x
dc
0 U kc (Equao 5.7)
dx
65
A qual, se c=c0 a x=0, pode ser resolvida para
k
x
c c0 e U
(Equao 5.8)
Exemplo 5.1 Reator tubular. Usando um modelo cascata para simular a distribuio
da concentrao ao longo do tanque, em estado estacionrio.
Figura E5.1-1
2
x
c 1e 100
1e 0.02x
Q
c ce (Equao 5.10)
Q kV
c Q
(Equao 5.11)
c e Q kV
Dividindo o numerador e o numerador e o denominador por Q temos:
1
(Equao 5.12)
1 k w
1 1
w (Equao 5.13)
k
k
c x
e U (Equao 5.14)
ce
Isolando o w obtemos
67
1 1
w 1n (Equao 5.16)
k
c
J in Uc E (Equao 5.17)
x
68
Onde E = coeficiente de disperso. Note o segundo termo da equao o fluxo
c c c
J out U c x E x (Equao 5.18)
x x x x
c c c c c
V UAc c UAc c x EAc EAc x kV c
t x x x x x
(Equao 5.19)
c c 2c
V UAc x EAc 2 x kV c (Equao 5.20)
t x x
c c 2c
U E 2 kc (Equao 5.21)
t x x
Ou em estado estacionrio,
dc d 2c
0 U E 2 kc (Equao 5.22)
dx dx
A soluo geral pode ser obtida em uma variedade de modos. Uma aproximao
simples assumir a seguinte soluo:
c e x (Equao 5.23)
Esta soluo pode ser substituda em Equao 5.22 chegar equao caracterstica
E2 U k 0 (Equao 5.24)
69
1 U
1 1
2 2E
4 kE U
U 2 2 E
1 1 4 (Equao 5.25)
Onde =kE/U2.
c Fe 1 x Ge 2 x (Equao 5.26)
dc
Qcin Qc( 0 ) EAc (0 ) (Equao 5.27)
dx
dc
L 0 (Equao 5.29)
dx
e F e G 0
t
1 L
2
2 L
(Equao 5.30)
70
Este dois limite chamado comumente limite de Danckwerts depois que o engenheiro
qumico. Danckwerts que os props originalmente (Danckwerts 1953).
As Equaes 5.28 e 5.30 representam um sistema de duas equaes agora com
duas variveis desconhecidas. Ela pode ser resolvida da seguinte maneira:
Ucin 2 e 2 L
F (Equao 5.31)
U E 2 1 e L U E 2 1 e L
1 1
Ucin 2 e 2 L
G (Equao 5.32)
U E 2 1 e L U E1 2 e
1 2 e 2 L
Estas constantes podem ser substitudas na equao 5.26, com podem ser usadas
para calcular a concentrao ao longo do tanque.
Exemplo 9.2 - Reator de Pisto. Para o mesmo sistema como o exemplo, resolvido
concentrao que usa o modelo do reator tubular com coeficientes de difuso de E =
2000 e 10.000m2 hr-1. Represente graficamente seus resultados junto com o reator
tubular e o reator de mistura completa para mesmo tanque.
Figura E5.2
5.2.1 Na Jusante
Q Qw Qr (Equao 5.40)
0 Qw c w Qr cr Qw Qr c0 (Equao 5.41)
QW c w Qr c r
c0 (Equao 5.42)
Q w Qr
Ou (por Qwcw = W)
Figura 5.6 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema tubular
W Qr c r
c0 (Equao 5.43)
Q w Qr
W
c0 (Equao 5.46)
Q
Soluo: (a) Primeiro, as Equaes que podem ser usadas so 5.42 para computar a
concentrao inicial,
Equao 5.46 tambm pode ser usada fazer a mesma estimativa, com o resultado,
Que representa um 5.7% erro. Isto poderia ser considerado muito grande um erro e a
aproximao julgada inadequada.
Q 12.5 x10 6
U 6250 md 1
Ac 2000
0.8
x
c 16.96 e 6250
dc
0 U kc S d (Equao 5.47)
dx
k
x Sd x
k
c c0 e U
1 e U (Equao 5.48)
k
12.5 x10 6
U 4167 md 1
3000
A equao 5.48 pode ser usada para calcular a concentrao nos 8 km de extenso
ento.
15 x 8000
0.8 0.8
x 8000
c 6.09e 4167
1 e 4167
0.8
Valores substituindo de x do
X (km) 8 9.6 11.2 12.8 14.4 16
c (mg L-1) 60.9 9.44 11.90 13.71 15.05 16.03
Finalmente pode ser usada a Equaes 5.9 ento para calcular a concentrao no
tero 8 extenso de km,
0.8
x 16.000
c 16.03e 4167
Valores substituindo de x do
Figura E5.4
c Fe 1 x Ge 2 x (Equao 5.26)
onde o 's so
1 U
( 1 1 4 (Equao 5.25)
2 2E
78
As constantes de integrao podem ser avaliadas atravs das seguintes condies:
Para o caso presente so estes:
O equilbrio de massa descrito na figura 5.8 pode ser usado para avaliar c 0
agora. Para o caso onde o desperdcio da carga contribui para fluxo desprezvel, o
equilbrio de massa
dc1 dc
W UAc1 ( 0 ) EA ( 0 ) UAc 2 ( 0 ) EA 2 ( 0 ) 0 (Equao 5.53)
dx dx
w 1
c0 . (Equao 5.55)
Q 1 4
W
U
1
1 4 x
c e 2E x0 (Equao 5.56)
Q 1 4
W
U
1
1 4 x
c e 2E x0 (Equao 5.57)
Q 1 4
79
Figura 5.8 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema de misturador
de fluxo.
S 1 4 1
U
1 1 4 a 2UE 1 1 4 x
c d 1 e 2 E e
k 2 1 4
x 0 (Equao 5.58)
Sd 1 4 1 2UE 1
1 4 x a 1 4 1 U
1
1 4 x
c 1 e e 2E
k 2 1 4 2 1 4
Sd 1 4 1 U
1 4 a 2UE 1 4 x a
c 1 e 2 E e
k 2 1 4
xa (Equao 5.60)
80
EXERCCIOS
2,25
Q (m3/s)
1,00
Atransv (m2)
60
20
0 8 16 32 x (km)
81
Tabela 6.1 - Parmetros hidrogeomtricos para uma gama de rios ordenada por fluxo
(Fischer et al. 1979)
Figura 6.1 -
x
U (Equao 6.10)
t
Podem ser usados a velocidade de rede de fluxo ento para determinar a rea
seccional.
84
Q
Ac (Equao 6.11)
U
Ac
H (Equao 6.12)
B
Podem ser usadas a velocidade e taxa de fluxo ento para determinar a cruz comum -
rea secional de acordo com
2.3105
Ac 13.3m 2
0.1736
13.3
H 0.605m
22
m
p (Equao 6.13)
N 1
1
T (Equao 6.14)
p
Pode ser usado papel de probabilidade para apanhar os 7Q10 como descrito na
equao 6.4 e descreveu no exemplo seguinte.
Exemplo 6.3 - Calculando 7Q10. O seguinte 7-d foi compilado baixo fluxo para um rio.
Soluo: os dados podem ser ordenados e podem ser tabulados junto com a
probabilidade de acumulao e de ocorrncia e o intervalo de retorno
Intervalo Intervalo
Grau Fluxo Probabilidade de Grau Fluxo Probabilidade de
Retorno retorno
86
Intervalo Intervalo
Grau Fluxo Probabilidade de Grau Fluxo Probabilidade de
Retorno retorno
1 1,48 4,76 21 11 2,84 52,38 1,91
2 1,65 9,52 10,5 12 3 57,14 1,75
3 1,72 14,29 7 13 3,03 61,9 1,62
4 1,87 19,05 5,25 14 3,03 66,67 1,5
5 1,92 23,81 4,2 15 3,07 71,43 1,4
6 2 28,57 3,5 16 3,66 76,19 1,31
7 2,14 33,33 3 17 4,11 80,95 1,24
8 2,47 38,1 2,63 18 4,23 85,71 1,17
9 2,5 42,86 2,33 19 4,48 90,48 1,11
10 2,76 47,62 2,1 20 5,39 95,24 1,05
inclumos predies deste modelo. Como com Teh Fischer frmula (Equao 6.15) as
predies so aproximadas as leis ambientais de vantagem ou menos meio uma ordem
de magnitude.
Este valor pode ser usado para computar o comprimento completo da mistura
lateral. Para o lado de descarga, a formula :
B2
Lm 0.4U (Equao 6.19)
Elat
B2
Lm 0.1U (Equao 6.20)
Elat
Considere que voc tenha um trecho do rio que tenha dimenses constantes. Se
uma taxa de fluxo estabilizada por um longo perodo de tempo, a gua vai alcanar
uma estabilidade uniforme.
Esta equao representa um dilema. Ela diz que o fluxo pode manifestar-se
sozinho em dois caminhos: como profundidade e como velocidade. Claramente
precisamos de informaes adicionais para determinarmos ambas quantidades. Estas
informaes podem ser conseguidas com o uso do Coeficiente de descarga e com a
equao de Menning.
U aQ b (Equao 6.23)
H Q (Equao 6.24)
B cQ f (Equao 6.25)
P B0 2 y s 2 1 (Equao 6.29)
Ac B0 syy
R (Equao 6.30)
P B0 2 y s 2 1
90
CAPTULO 7: ESTURIOS
Figura 7.1 (a) um esquema das vrias zonas em um sistema de esturio. (b) concentrao
correspondente de salinidade.
A baa tem uma concentrao mais alta de sal devido a sua proximidade com o
oceano.
Alis ela diferenciada do esturio por ser mais larga. Assim geralmente deve ser
mostrada como um sistema horizontal bidimensional. Tambm as vezes pode ser to
profunda que deve ser tratada como um corpo tridimensional. Na baa, a corrente de
gua doce reduzida pela ao das mars e os ventos. Finalmente o sistema de
esturio termina no oceano.
H vrios aspectos do transporte (transferncia) de esturio que tm relao
direta com os padres de qualidade da gua. O principal o efeito da ao da mar.
Devido atrao tanto da lua quanto do sol, o movimento da mar causa o movimento
da gua para dentro e para fora do esturio de forma peridica. Assim, a corrente, a
velocidade e a profundidade mudam dinamicamente.
Dependendo da escala do problema referido, o movimento da mar pode ser
interpretado como adutor ou dispersivo. Para problemas de baixa escala tais como a
92
descarga de vertentes ou substncias altamente reativas, o movimento poderia ser
interpretado principalmente como aduo. Numa escala de tempo mais longo, contudo,
as mars movero a gua para trs e para frente de forma cclica e o movimento pode
ser classificado como dispersivo.
Neste trabalho nos limitamos principalmente perspectiva de longo prazo.
Assim, nos focalizamos na condio de estado estvel que foi a mdia ao longo de
uma quantidade de ciclos de mar. A escala mais curta ou aspectos de tempo real do
transporte de esturio esto alm do escopo deste texto. O leitor pode consultar outras
referncias para informao adicional sobre hidrodinmica de esturios (por exemplo
Dailey e Harleman 1972. Officer 1976, 1983; Fischer et al. 1979; Lung 1994; etc.).
t
Q qe sin t Te (Equao 7.1)
Te
t Te
Q q f sin Te t Te T f (Equao 7.2)
Tf
2 q e Te q f T f
Qn (Equao 7.4)
Te T f
Embora a Equao 7.4 possa ser til, dever ser empregada com cautela para os
sistemas onde a corrente lquida pequena. Para tais casos o numerador consistir da
diferena entre dois nmeros grandes muito similares. Tais diferenas so
notoriamente sensveis a erro de dados.
Figura 7.2 A aproximao sinusoidal simples da corrente peridica pode ser usada para calcular a
corrente lquida do esturio.
ds d 2s
0 U E 2 (Equao 7.5)
dx dx
Usando a mesma metodologia que foi usada para resolver a Equao 5.26, obtemos a
soluo para este caso como
onde os s so
U
1 (Equao 7.7)
E
2 0 (Equao 7.8)
U
x
s s0e E para x 0 (Equao 7.11)
Tabela 7.1
Kilometer point 0 3 6 9 12 15 18 21
Chloride (ppt) 0.3 0.5 0.8 1.4 2.2 3.7 6.0 10.0
Q 15 86,400s
U 0.016667ms 1 1440md
1
Ac 3003 d
Figura E7.1
O declive pode ser convertido para 1.667X10-4 m- e ento usado para calcular o
coeficiente de disperso.
U 1440md 1 10 4 cm 2 1d
E 1x10 6 cm 2 s 1
slope 1.667 x10 4 m 1 m 2
86, 400 s
(Equao 7.14)
onde
x k
j ,k (Equao 7.15)
x j x k
x j
j ,k 1 j ,k (Equao 7.16)
x j x k
Q0,1 s 0 s1 Q1, 2 s1 s 2
E1', 2
2s1 s (Equao 7.18)
Qi 1 s i 1 s i Qi ,i 1 s i s i 1 2 Ei'1,i s i 1 s i
E '
(Equao 7.19)
2s i s i 1
i ,i 1
Tabela 7.2
Distance Segment Interface Area (m2) Flow (m3s-1) Salinity (ppt)
(km)
1.61 Bay 11.3
0 7,bay 2601 2.83 10.1
-1.61 7 9.0
-3.22 6,7 2322 2.72 8.0
-4.83 6 7.0
-6.44 5,6 1672 2.66 6.1
-8.05 5 5.2
-9.66 4,5 1393 2.60 4.35
-11.26 4 3.5
-12.87 3,4 1208 2.55 2.75
98
-14.48 3 2.0
-16.09 2,3 929 2.41 1.5
-17.70 2 1.0
-19.31 1,2 836 2.35 0.6
-20.92 1 0.2
-22.53 0,1 650 2.29 0.2
-24.14 0 0.2
Soluo: A Equao 7.18 pode ser empregada para computar o coeficiente do volume
de disperso para a interface (1,2),
O resto dos valores podem ser calculados e arrumados numa tabela, como segue. Eles
tambm podem ser mostrados graficamente (Figura 7.4).
Tabela 7.3
Distance (km) Interface E (m3s-1) E (cm2s-1)
0 7,8 12.29 1.52x105
3.2 6,7 10.65 1.48 x105
99
6.4 5,6 8.76 1.69 x105
9.7 4,5 6.38 1.48 x105
12.9 3,4 4.37 1.16 x105
16.1 2,3 3.16 1.09 x105
19.3 1,2 1.19 0.46 x105
Figura 7.4 - A parcela de corrente, o volume de disperso, e disperso versus distncia como calculado
no exemplo 7.2.
A anlise precedente pode ser estendida para os sistemas Bi- e tri dimensionais
usando as tcnicas da matriz. Um exemplo de um sistema Bi- dimensional simples
mostrado na Figura 7.5. Se a disperso atravs da primeira interface zero, ento os
equilbrios de massa de uma substncia conservadora podem ser escritos como
(Equao 7.22)
s 2 s1 0 0 0
s s s s 0 s 2 s 4
S s 1 3 2
(Equao 7.25)
0 s 3 s 2 s 5 s3 0
0 0 0 s2 s4
E1', 2
'
E
E 2' ,3
'
(Equao 7.27)
E 3, 5
E 2' , 4
Figura 7.6 Amostras ao redor do ponto de descarga de uma substncia que decai com a cintica de
primeira ordem. Ambas oscilaes da gua, alta e baixa, so mostradas junto com um perfil do meio de
concentrao.
Figura 7.7 Diagrama de difuso do Okubo (lembrar Figura 8.11) junto com os valores de disperso de
um nmero de rios e esturios.
Os sistemas de gua doce tais como os lagos e fechamentos podem ter baas
que agem como esturios. Ns j temos nos referido ao caso onde tais sistemas
podem ser caracterizados como um nico sistema bem misturado quando discutimos a
difuso na leitura 8. De qualquer forma, como mostrado na Figura B7.1, alguns so
alongados e ento devem ser tratados como um sistema distribudo.
Como tais sistemas so freqentemente alimentados por rios poludos,
freqentemente ocorrem graduaes de substncias conservadoras. Como com os
sistemas de gua salgada, tais graduaes podem ser usadas para calcular os
coeficientes de difuso turbulenta. De qualquer forma, em contraste com os esturios
104
onde a concentrao aumenta em direo ao mar, a concentrao de uma baa poluda
normalmente diminui em direo ao corpo principal do lago.
Figura B7.1
(Equao 7.30)
(Equao 7.31)
Agora pode se ver que como o sistema alimentado por um rio, geralmente pode
ser assumido que a difuso atravs da interface (0,1) insignificante. Ento a primeira
oscilao pode ser resolvida para seu nico desconhecido, E 1.2. Este resultado pode
ento ser substitudo na Segunda equao, que pode ser resolvida para E2.3 e assim
por diante. Alis para baas mais largas e mais profundas, metodologias bi e tri-
dimensionais podem ser aplicadas como descrito previamente no final da seo 7.3.2.
Por causa de sua alta salinidade, a gua do mar mais densa do que a gua
doce. Alis, em muitos casos, a gua do oceano freqentemente mais densa porque
freqentemente mais fria do que a gua do rio. Como conseqncia, como mostrado
na Figura 7.9, a gua de mar mais densa pode formar uma cunha de sal na parte mais
baixa do esturio. A gua doce do rio, menos densa, flui por cima da parte mais alta da
cunha. Esta transferncia em direo ao mar suplementada pela gua salgada se
deslocando para cima. Ento a camada de superfcie ligeiramente salgada.
Figura 7.10 Fatores contribuintes para o coeficiente de disperso avaliado de acordo com a oscilao
da mar em um esturio quimicamente estratificado.
107
O resultado concreto que a mistura longitudinal aumentada na regio da
cunha. Como mostrado na Figura 7.10, a disperso longitudinal do esturio feita de
trs componentes. Na regio de gua doce o sistema dominado pela disperso do rio
devido correnteza. Na seo do esturio este mecanismo aumentado pelas
oscilaes da mar. E na rea da cunha o efeito da salinidade leva a uma regio de
mxima mistura.
Alm da disperso, a hidrulica do esturio tem efeitos adicionais sobre a
qualidade da gua atravs do impacto da corrente e a mistura dos slidos suspendidos.
Isto devido ao fato de que h um ponto no esturio chamado a zona morta onde a
correnteza do rio e o movimento da mar tendem a se anular. Esta zona de
convergncia o local de sedimentao aumentada.
Os prprios slidos so carregados dentro do esturio com a corrente de gua
doce e so tambm gerados pelo crescimento das plantas. Estas partculas se
assentam na camada salina mais baixa onde so transportados de volta contracorrente
para a zona morta. Esta concentrao de partculas importante na maioria dos
contextos de qualidade da gua. Por exemplo muitos compostos txicos
preferencialmente se associam com a matria slida. Ento a zona morta tambm
uma zona de deposio onde grandes concentraes de sedimento de contaminantes
(poluentes) e nutrientes podem se acumular.
108
EXERCCIOS
Figura P7.5
110
7 - Um reservatrio de fornecimento de gua verticalmente estratificado tem uma
pequena baa (Figura P7.7). A utilidade da gua tipicamente adiciona flor gua a
um nvel constante com o resultado de que toda a gua no lago tem uma concentrao
constante de fluoreto de 1 mg L-. Para estudar as caractersticas de mistura do lago,
voc converte a utilidade em parada abrupta de fluorao. Nas semanas seguintes
voc mede as seguintes concentraes enquanto o lago se purga de fluoreto:
Figura P7.7
Figura P7.8
(a) Use estes dados para calcular os coeficientes da difuso turbulenta longitudinal
para as interfaces neste sistema.
(b) Determine o perfil de concentrao total de fsforo se TP se assenta a uma taxa de
10m yr-.
112
V H Az dz
H
(Equao 8.1)
0
Figura 8.3 O processo de calcular a morfometria do lago e reservatrio consiste em determinar reas
do mapa topogrfico dos contornos de profundidade. Estas reas so ento tabeladas para determinar
volumes por integrao numrica.
dV
S Qent Qsai G PAs EAs (Equao 8.8)
dt
8.3.2 Evaporao
f U w e s ear
Qe 0.01 As (Equao 8.12)
Le w
17.27T
dV
Qent Qsai (Equao 8.16)
dt
c c c 2c 2c
U x U y E x 2 E y 2 kc (Equao 8.23)
t x y x y
EXERCCIOS
2) Calcule a vazo 7Q10 para a srie histrica de vazes (menores vazes que
ocorreram em um perodo de sete dias consecutivos) apresentada na tabela abaixo:
Ano 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980
Vazo 1,74 3,05 2,72 1,67 2,05 4,27 4,18 1,90 2,15 1,43
Ano 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990
Vazo 4,46 3,01 2,86 3,65 1,89 5,32 3,05 2,58 2,37 3,09
Construa um grfico das vazes (em ordem crescente) em funo do tempo de
recorrncia identificando a vazo 7Q10.
Aps uma breve introduo aos problemas ligados ao oxignio dissolvido, Ser
descrito como DBO serve como um meio para quantificar a demanda de oxignio de
um efluente residual. Simples balanos de massa so desenvolvidos para a DBO de
um sistema BATCH?. Seguido de uma breve reviso da lei de Henry, tambm ser
apresentado uma viso geral a respeito da saturao do oxignio na gua.
No Captulo I, foi dito que engenheiros originalmente se envolveram no
modelamento de qualidade de gua para determinar o impacto de guas residurias
nos cursos dgua receptores. Ns agora iremos estudar os modelos que foram
desenvolvidos para resolver esse problema. Para situar esses modelos no contexto,
primeiro ser descrito o ciclo de produo orgnico e decomposio que ocorre na
biosfera.
De acordo com a figura 9.1 a biosfera pode ser vista como um ciclo de vida e
morte. Energisado pelo sol, organismos autotrficos (plantas primrias) convertem
simples nutrientes inorgnicos em molculas orgnicas mais complexas. Na
fotossntese, a energia solar armazenada na forma de energia qumica nos molculas
orgnicas. Somado a esse efeito o oxignio liberado e o dixido de carbono
consumido.
A matria orgnica ento serve como fonte de energia para os organismos
heterotrficos (bactrias e animais) no processo inverso respirao e decomposio.
Estes retornam a matria orgnica a um estado inorgnico mais simples. Durante a
decomposio, oxignio consumido e dixido de carbono liberado.
(Equao 9.1)
Figura 9.2 Curva da concentrao de oxignio num rio, a partir do ponto de lanamento de resduos
domsticos.
dg
V k 1Vg (Equao 9.15)
dt
Se o nvel inicial de glicose g0, essa equao pode ser representada por:
do
V rog k 1Vg (Equao 9.17)
dt
do
V rogVg 0 e k1t (Equao 9.18)
dt
Soluo:
2mg 1000 mL 1
g0 8 mgL
250 mL L
6 32
rog 1.0667 mgOmg gli cos e 1
6 x12 1x12 6 x16
9.4 DBO5
y5
L0 (Equao 9.3)
1 e k1 5
onde y5 = DBO5
vs
kr kd
H
0.434
H
k d 0.3 0 H 8 ft (Equao 9.4)
8
k d 0.3 H 8 ft
Finalmente, as taxas de decomposio de DBO podem ser extrapoladas a outras
temperaturas (k=k20T-20), onde aproximadamente 1,047.
p
He (Equao 9.5)
c
He cg
H e' (Equao 9.7)
RTa cl
Soluo: Assumindo a Lei de Dalton, a presso parcial do oxignio pode ser calculada
por
p 0.20951atm 0.2095atm
p 0.2095
c 0.2707 molem 3
He 0.774
32 g oxignio
c 0.2707 molem 3 8.66 mgL
1
mole
p wv
1 1 p
o sp o s 1 p
p (Equao 9.13)
1 p wv 1
2) Determine a DBOltima para guas residurias cuja a DBO de 5 dias, a 20C, 200
mg/L. Calcule tambm a DBO de 1 dia. A constante de decaimento da concentrao
(K1) = 0,23 dia-1.
Efeito da temperatura:
1,575701 10 5 6,642308 10 7 1,243800 1010 8,621949 1011
ln Osf 139,34411
Ta Ta 2 Ta 3 Ta 4
onde: Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)
Efeito da salinidade:
1,0754 101 2,1407 10 3
ln Oss ln Osf S 1,7674 x10 2
Ta Ta 2
onde: Oss = conc. de oxignio de saturao em gua salgada a 1 atm
Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.
S = salinidade em ppt (partes por trilho = ng/L)
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)
131
Figura 10.1 - uma garrafa aberta bem misturada com uma parte estreita onde a difuso molecular
governa o transporte
do o o
V DA s (Equao 10.1)
dt H
K L Aos o
do
V (Equao 10.2)
dt
do
ka o ka os (Equao 10.4)
dt
Onde Ka= taxa de reaerao (d-1), o qual equivalente para Kl = A / V. Juntamente com
a condio inicial que o=O, em t=0, a equao 10.4 pode ser resolvida por:
o os 1 e k a t (Equao 10.5)
ka
2
0.006945md 1 0.01 m2 106 mL
0.007273d 1
3
300mL m
c 9.1 1 e0.007273t
3
t95 412d
0.007273
Assim, de acordo com o modelo, levar mais de 1 ano para alcanarmos 95% de
saturao.
No exemplo anterior ento, ns calculamos que levaria mais de 1 ano para um
frasco de gua regenerar o oxignio. Contudo, a saturao na natureza no to lenta,
e a transferncia de gs em guas naturais envolve muitos princpios usados para
modelar o frasco.
10.1 Teorias de Transferncia de Gs
J l Kl ci cl (Equao 10.6)
Onde: JL = Fluxo massa do volume lquido para a interface (mol m -2d-1); kL= Velocidade
de transferncia de massa na camada de fronteira lquida (md -1) e ci e cl =
concentrao lquida na interface ar/gua e no volume lquido (mol m -3)
Similarmente a transferncia atravs de uma membrana gasosa pode ser
representada por:
Jg
Kg
p g pi (Equao 10.7)
RTa
Onde: Jg: Fluxo de massa da interface para o volume de gs (mol m -2 d-1); Kg:
Velocidade de transferncia da massa na camada de fronteira gasosa e p g e pi:
presses do gs no volume de gs e na interface ar/gua (atm).
Observao que para ambas equaes (10.6 e 10.7) um fluxo positivo
representa uma adio para a gua.
Os coeficientes de transferncia podem ser relacionados para mais parmetros
fundamentais por:
Dl
Kl (Equao 10.8)
zl
Dg
Kg (Equao 10.9)
zg
Onde: Dl: Coeficiente de Difuso Molecular Lquida (m 2d-1); Dg: Coeficiente de Difuso
Molecular do Gs (m2d-1); Zl: Espessura da Membrana Lquida (m) e Zg: Espessura da
Membrana de gs (m).
A chave suposta pela teoria de dupla-membrana que existe um equilbrio na
interface ar/gua. Em outras palavras, a Lei de Henry indica:
que pode ser substituda dentro da equao 10.6, a qual pode ser resolvida por:
J
pi H e l cl (Equao 10.11)
Kl
RTa J g
pi pg (Equao 10.12)
Kg
pg
J vv cl (Equao 10.13)
He
Onde: Vv = velocidade de transferncia entre a interface ar-gua (md-1) o qual pode ser
descrito por:
1 1 RTa
(Equao 10.14)
vv Kl H e K g
He
vv K l (Equao 10.15)
K
H e RTa l
K
g
1 1 1
(Equao 10.16)
R R1 R2
He
Rl (Equao 10.17)
K
H e RTa l
K
g
138
Figura 10.6 - Evoluo temporal da membrana lquida, imediatamente depois de estar em contato com o
gs.
J
Dl
cs cl (Equao 10.18)
t *
J Dl rl cs cl (Equao 10.26)
Kl rl Dl (Equao 10.27)
e
K g r Dg (Equao 10.28)
Estas relaes podem ser substitudas pelas equaes 10.14 ou 10.15 para
estimar a velocidade total de transferncia para a interface.
Agora podemos ver que a maior diferena entre as teorias de dupla-membrana
e de renovao de superfcie fica em relao de como a membrana gasosa e a lquida
demonstram para D (equaes 10.8 e 10.9), enquanto que a superfcie renovada
terica proporcional ao quadrado da origem de D (equaes 10.27 e 10.28).
Retornaremos para o tpico da transferncia de gs quando estudarmos
posteriormente as substncias txicas. Enquanto isso, veremos informaes adicionais
sobre a constante de Henry e os coeficientes de troca para toxinas orgnicas. Agora,
vamos nos concentrar num problema: transferncia de oxignio.
pg
J vv cl (Equao 10.29)
He
141
pg
J Kl o (Equao 10.30)
He
J Kl os o (Equao 10.31)
Kl As os o
do
V (Equao 10.32)
dt
V As H (Equao 10.33)
Onde H = profundidade e, se isto for verdade, a equao 20.32 pode ser expressa
como:
142
kaV os o
do
V (Equao 10.34)
dt
Kl
ka (Equao 10.35)
H
ka ,T ka , 20 T 20 (Equao 10.36)
Onde = 1.024
Kl rl Dl (Equao 10.37)
U
rl (Equao 10.38)
H
DlU
Kl (Equao 10.39)
H
U 0.5
ka Dl (Equao 10.40)
H 1.5
Metric: English:
U 0.5 U 0.5
ka 3.93 1.5 ka 12.9 1.5 (Equao 10.41)
H H
Unidades:
Metric: English:
U U
ka 5.026 ka 11.6 (Equao 10.42)
H 1.67 H 1.67
Metric: English:
U 0.67 U 067
ka 5.32 1.85 ka 21.6 1.85 (Equao 10.43)
H H
Para guas paradas, tal como lagos e largos esturios o fator de reaerao
predominante o vento.
Lagos: O coeficiente de oxignio transferido por si prprio pode ser estimado como
uma funo da velocidade do vento por um nmero de frmulas. Algumas, tais como as
seguintes relaes desenvolvidas por Broecker, indicam um dependncia linear:
0.5
Sc
Kl 0.108U 1.64
w (Equao 10.47)
600
DlU o
ka 3
(Equao 10.50)
2
H
0.5
D
Kl Kl , o2 l (Equao 10.53)
Dl , o
2
148
Onde: Kl e Dl: coeficiente de troca e difuso, respectivamente, e a subdescrio O2
designa o valor para o oxignio. Similarmente ao coeficiente de troca de membrana
gasosa que pode ser escalado para o vapor d'gua por:
0.67
Dg
K g K g , H 2O (Equao 10.54)
Dg , H O
2
Sendo que, o coeficiente de membrana gasosa para gua pode ser aproximada
por Kg,gua = 168 Uw. Onde Kg,gua tem como unidade md-1 e Uw = velocidade do
vento (ms-1).
Schwarzenbach tem correlacionado coeficientes de difuso com os pesos
moleculares. Para uma temperatura de 25oC, as equaes resultantes so:
2.7 x104
Dl (Equao 10.56)
M 0.71
e
1.55
Dg (Equao 10.57)
M 0.65
0.25
32
K l K l , O2 (Equao 10.58)
M
e
0.25
18
K g K g , H 2O (Equao 10.59)
M
l M
k 1n 1 (Equao 10.60)
t2 t1 M 2
1 c
k 1n 1 (Equao 10.61)
t2 t1 c2
Uma aproximao similar tambm pode ser usada para um experimento pontual,
exceto que as massas na equao 10.60 devem ser determinadas por integrao.
Aps a taxa de transferncia de primeira ordem do gs ser estimada, o
resultado deve ser extrapolado para o oxignio. Uma forma de fazer isso utilizando
relaes empricas derivadas como a equao 10.58. Aps isso ter sido feito, os
mtodos diretamente estimam a escala representada por
ka Rk (Equao 10.62)
Onde: R: fator de escala que relaciona a taxa de troca de vestgios para reaerao.
151
EXERCCIOS
1) A tabela abaixo apresenta dados de oxignio dissolvido para um lago poludo com
profundidade mdia de 12 m:
Tempo(dias) 0 4 8 12 16 20 24 28 32
O.D. (mg/L) 5 6,4 6,8 7,8 8 8,5 8,5 8,5 8,8
11.1 Experimento
dL
V kdVL (Equao 11.1)
dt
kdVL kaV os o
do
V (Equao 11.2)
dt
Agora, antes de proceder com a soluo, fazemos uma transformao que
simplifique o balano de oxignio. Para fazer isto introduzimos uma nova varivel:
153
D os o (Equao 11.3)
Onde D chamado de dficit de oxignio dissolvido. A equao 11.3 pode ser derivada
para dar:
dD do
(Equao 11.4)
dt dt
As equaes 11.3 e 11.4 podem ser substitudas na equao 11.2 para dar:
dD
V kdVL kaVD (Equao 11.5)
dt
D
ka kd
kd L0 k d t
e e k a t (Equao 11.7)
Como descrito na Figura 11.1, abrindo a tampa significa que o oxignio primeiro
decresce, mas que ele logo ento recupera atravs da reaerao.
154
Figura 11.1 - Como sistemas (a) fechado e (b) aberto, so afetados pela decomposio da DBO.
Figura 11.2 - Uma fonte pontual descarrega em um trecho de fluxo de geometria e hidrologia
constante.
dL
0 U kr L (Equao 11.8)
dx
e
dD
0 U kd L ka D (Equao 11.9)
dx
kr
x
L L0e U
(Equao 11.10)
e
155
kd L0 Ur x ax
ka k k
x
D D0e U
e e U (Equao 11.11)
ka kr
5.78720 0.46328
T0 20.59 C
5.787 0.463
5.7877.5 0.4632
o0 7.093mgL1
5.787 0.463
O valor da saturao para 20.59C 8.987mgL -1. Por esta razo o dficit ao
ponto de mistura pode ser determinado como D0 = 8.987 7.093 = 1.894mgL-1. Este
o valor correto.
Agora deixe-nos ver o que acontece quando tentamos balancear o dficit
diretamente:
5.7871.592 0.4635.827
D0 1.906mgL1
5.787 0.463
o qual representa uma discrepncia de 1.894 1.906 = -0.012 mgL-1. Por que ocorreu
esse erro? resultado do fato que a temperatura e o oxignio de saturao esto
relacionados no modo no-linear pela equao 19.32.
Tambm deveria ser mencionado que o tipo de erro ilustrado na seo anterior
pode tambm ter sido incorrido para os sistemas onde a saturao muda
longitudinalmente devido a temperatura, elevao, ou variao da salinidade. Exemplos
incluem sistemas com grandes mudanas de elevao (fluxos de planaltos) ou
esturios. Para tais sistemas, o balano de dficit junes podem introduzir boas
discrepncias se no manuseados corretamente. Vrios problemas de fim-de-captulo
ilustram os erros.
Felizmente a discrepncia incorrida pelo dficit usual normalmente no grande
porque a relao de oxignio para temperatura, elevao e salinidade no altamente
no-linear em cima dos alcances comumente encontrados (vide fig 19.9 e 19.10).
Portanto os erros incorridos so normalmente insignificantes. Alm disso, agora que os
computadores esto onipresentes, o oxignio dissolvido (em lugar de dficit)
simulado diretamente, e os problemas associados com o balano de dficit esto se
tornando um ponto de discusso.
157
EXEMPLO 11.2 - Mltiplas Fontes. A Figura 11.3 mostra um rio que recebe um
esgoto de uma Estao de Tratamento de Efluentes no ponto km 100 e um afluente no
km 60. Note que o canal trapezoidal com as caractersticas mostradas. A taxa de
desoxigenao para DBOC igual a 0.5 d-1 a 20C. Para 20km a jusante da Estao
de Tratamento, h uma taxa de remoo fixa de DBOC de 0.25d -1.Assumindo que a
frmula de reaerao de OConnor Dobbins vlida, e que o fluxo est ao nvel do
mar, calcule a concentrao de oxignio dissolvido no sistema. Para simplificar o
clculo, temos que determinar independentemente o balano de calor. Alm disso,
temos que calcular os parmetros hidrogeomtricos do sistema e reao cintica.
Estas informaes esto includas na seguinte tabela:
Figura 11.3 - Um trecho de fluxo com duas fontes pontuais e mudando as caractersticas
hidrogeomtricas.
Soluo: primeiro, a concentrao de DBO carboncea pode ser calculada para cada
trecho. Um balano de massa de DBOC desenvolvido no km 100,
160
40,000200 500,0002
L0 16.667mgL1
540,000
que se deteriora ento a jusante de acordo com
0.514 0.25
x
L 16.667e 34,819
0.764
20, 000
L 16.667e 34,819
10.75mgL1
0.514
40, 000 20, 000
L 10.75e 34,819
8mgL1
540,0008 100,0005
L0 7.53mgL1
640,000
pelo seguinte contribuinte que se deteriora, ento, jusante. Assim pelo km 0, o valor
da DBO ter cado para
0.494
100, 000 40, 000
L 7.53e 35, 424
3.26mgL1
40,0002 500,0007.5
o0 7.093mgL1
540,000
O dficit no prximo trecho jusante (km 100 ao km 80) pode ser calculado com a
frmula de Streeter-Phelps
0.51416.667 34,819x x
1.842 1.842 0.764
x
34,819
D 1.894e 34,819
e e
0.764 1.842
O dficit no prximo trecho jusante (km 80 ao km 60) pode ser calculado como
Figura E11.2
540,0006.29 100,0005
L0 2.43mgL1
640,000
Este valor, junto com o balano de massa para DBOC, serve como condio
limite para o prximo trecho. Os resultados finais esto resumidos na Figura E11.2 e na
seguinte tabela:
D D0e k a t
ka kr
kd L0 k r t
e e k a t (Equao 11.12)
1 k D k kr
tc 1n a 1 0 a (Equao 11.13)
ka kr kr kd L0
kr
k L k D k kr
ka kr
Dc d 0 a 1 0 a (Equao 11.14)
Ka kr kd L0
Estes resultados indicam que a presena de um dficit inicial faz com que o
dficit crtico seja maior e mais a jusante do ponto de lanamento. Para obter uma
percepo maior, deixe-nos, agora, simplificar a anlise assumindo que D0 zero.
Para este caso, as equaes 11.13 e 11.14 reduzem para
164
1 k
tc 1n a (Equao 11.15)
ka kr kr
e
kr
k L k ka kr
Dc d 0 a (Equao 11.16)
ka kr
Figura 11.4 - Um grfico de tc versus kr para vrios valores de ka (nmeros dentro dos quadros).
165
11.6 Calibrao
Determine a taxa total de remoo (kr) e a taxa de desoxigenao (kd) assumindo que a
frmula OConnor Dobbins prediz a reaerao adequadamente.
166
Soluo: o balano de massa no ponto de mistura pode ser usado para determinar: Lo
= 11 mgL-1, o0 = 6,97 mgL-1, e T0 = 16C. A temperatura pode ser usada na conjunto
com as equaes 19.32 e 19.39 para calcular O so = 8,143 mgL-1 . Este valor, em troca,
pode ser empregado para calcular Do = 1,173 mg L-1. Finalmente a formula de
OConnor Dobbins junto com a correo de temperatura pode ser usada para calcular
ka = 0,2775 d-1.
1 0.2775 1.1730.2775 kr
1.517 1n 1
0.2775 kr kr kd 11
e na equao 11.14,
kr
k 11
0.2775 1.1730.2775 kr
0.2775 k r
6.643 d 1
0.2775 kr kd 11
Figura E11.3
O ciclo do nitrognio nas guas naturais afeta o nvel de oxignio na gua, alm
de muitos outros problemas. Esses problemas podem ser agrupados em duas
categorias. No primeiro grupo esto a nitrificao / desnitrificao e eutrofizao. O
nitrognio, nesse caso, a causa desses problemas. No segundo grupo esto a
poluio pelo nitrato e a toxidez da amnia. Nesse caso essas formas de nitrognio so
os reais poluentes. No entanto, todos os problemas esto interligados e podemos
dividir da seguinte maneira:
- Nitrificao/Desnitrificao: Este processo consome oxignio e ainda pode diminuir
seriamente o nvel de oxignio no corpo dgua. Se as condies passam para
anaerbia o nitrato pode ser reduzido a nitrito e o nitrito convertido a nitrognio livre
pela desnitrificao.
Devido ao nitrognio livre na forma gasosa, esse mecanismo pode resultar na
perda de nitrognio para a atmosfera. Alm disso, o nitrognio livre pode ser utilizado
por certas algas e bactrias fixadoras de nitrognio.
- Eutrofizao: Alm de outras caractersticas, o nitrognio serve como um nutriente
essencial para o crescimento das plantas. Ele age como um fertilizante que estimula,
demasiadamente, o crescimento das plantas, ocorrendo ento o processo de
eutrofizao. Esse crescimento excessivo pode causar problemas na qualidade da
gua tanto diretamente (ex: obstruo do curso dgua) ou indiretamente (ex: toxidez
da amnia).
- Poluio por Nitratos: O ltimo resultado do processo de nitrificao o nitrato. Em
altas concentraes, o nitrato em gua potvel pode ter efeitos nocivos em crianas.
- Toxidez da Amnia: Amnia existe em duas formas nas guas naturais: na forma
inica (NH4+) e na forma gasosa (NH3). Considerando que a forma encontrada nas
guas naturais inofensiva, a forma no ionizada txica para os peixes. O equilbrio
entre essas duas formas regido principalmente pelo pH (temperatura e pH alto pode
resultar em nveis elevados de amnia no ionizada).
Logo, o problema do nitrognio interligado. Primeiro a amnia pode causar a
diminuio de oxignio atravs da nitrificao. Se isso ocorrer, um dos subprodutos o
nitrato, que por si s um poluente. Alm disso, dependendo da temperatura e pH, a
169
amnia pode surgir na forma no ionizada, na qual txica para os organismos
aquticos.
Finalmente, ambos amnia e nitrato so nutrientes essenciais para a
fotossntese e podem estimular o crescimento excessivo das plantas, que contribui
como um problema na qualidade da gua.
12.2 Nitrificao
2H H 2 O NO2
NH 4 1.5O2 (Equao 12.1)
NO2 0.5O2 NO3 (Equao 12.2)
170
A converso de nitrito para nitrato mais rpida do que a converso da amnia
para nitrito.
O oxignio consumido nos dois estgios pode ser calculado da seguinte forma:
1.532
roa 3.43gOgN 1 (Equao 12.3)
14
0.532
roi 1.14 gOgN 1 (Equao 12.4)
14
Figura 12.3 - As tendncias de carbono, nitrognio, e oxignio por uma planta de tratamento de
descarga de esgoto em um rio.
172
Na figura 12.3 C, mostra a diminuio total que resulta do efeito combinado do
carbono e nitrognio. Nota-se que o resultado do perfil de OD pior do que na
diminuio individual e o nvel crtico de OD ocorre a uma distncia entre os casos do
carbono e do nitrognio.
Onde LN = DBON (mg L-1) e TKN= nitrognio Kjeldahl total (mgN L-1).
Para um sistema de fluxo de pisto, o balano de massa para DBON e o dficit
de oxignio podem ser escritos de forma similar a DBOC. Para o ponto de origem, se
LN = LN0 e D = D0 no t = 0, ento essa equao pode ser resolvida por:
kn
x
L N L No e U
(Equao 12.7)
ka
x k L kUn x ax
k
D D0 e U
n o e e U (Equao 12.8)
ka kn
173
Onde kn= taxa de oxidao da DBON (d-1 ). Assim, essa queda de oxignio por
causa da nitrificao pode ser simulada. Porque os balanos de massa so lineares e
os resultados da DBOC e DBON poderiam ser adicionados surgiria um dficit pelo
efeito combinado do carbono e do nitrognio oxidado.
Valores de kn geralmente variam de 0.1 at 0.5 d-1 para guas profundas. Para
rios superficiais freqentemente encontram-se valores maiores que 1d-1.
Figura 12.4 - Curva de demanda de oxignio para esgoto que tem uma quantia significante de carbono
orgnico e nitrognio.
174
dN o
k oa N o (Equao 12.9)
dt
dN a
k oa N o k in N a (Equao 12.10)
dt
dN i
k ai N o k in N i (Equao 12.11)
dt
dN n
k in N i (Equao 12.12)
dt
dD
roa K ai N a roi k in N i k a D (Equao 12.13)
dt
176
C6 H 12O6 6CO2 6H 2 O
respirao
(Equao 12.19)
Agora que estamos comeando a lidar com nutrientes, uma representao mais
detalhada necessria. Tal representao foi provida atravs de Redfield et al.(1963),
que somou fosfato e amnia para desenvolver uma estequiometria mais completa para
a matria orgnica
2
C106 H 263O110 N16 P1 107O2 14H 106CO2 16 NH 4 HPO4
respirao
108H 2 O
(Equao 12.21)
10732
roc 2.69 gOgC 1 (Equao 12.22)
10612
1614
a nc 0.176 gNgC 1 (Equao 12.23)
10612
Este resultado pode ser unido agora com Equao 12.5 para estimar uma
demanda de oxignio gerada por grama de carbono decomposto devido a nitrificao
ron a nc 4.57 gOgN 1 0.176 gNgC 1 0.804 gOgC 1 (Equao 12.24)
NH 3 T
NH 4
NH
3 (Equao 12.25)
NH 3 H
K
(Equao 12.27)
NH 4
2729.92
pK 0.09018 (Equao 12.28)
Ta
NH 3 Fu NH 3 T (Equao 12.29)
2729.92
pK 0.09018 9.095
303.15
K 10 pK 10 9.095 8.03x10 10
H 10
pH
10 8.5 3.16 x10 9
1
Fu 0.202
3.16 x10 9
1
10
8.03x10