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Universidade Federal do Par

Instituto de Cincias da Sade


Faculdade de Medicina

Mdulo: MCGNO
Disciplina: Bioqumica
Professora: Barbarella

1. Introduo

Bioqumica a qumica da vida.

Qumica relaciona-se com molculas, em geral instveis, que sofrem transformao a partir da
quebra de suas ligaes, ou seja, reaes qumicas

Pergunta-se: O que a vaca est comendo?

R:

Carboidrato
Capim serve como
Alimenta-se Celulose
Vaca composto fonte de
de capim carboidrato
por celulose energia
para a vaca

Pergunta-se: Para a vaca a celulose ir servir como fonte de energia?

R: Sim, pois a vaca ir ter acesso ao carboidrato, que por sua vez ser transformado em compostos
menores e ento convertido em energia.

Pergunta-se: Por que seres humanos no conseguimos degradar celulose?

R: Os seres humanos so capazes de degradar amido, no entanto, celulose e amido so carboidratos


compostos por diversas molculas de glicose. A diferena entre as duas estruturas evidenciada nas
ligaes entre as glicoses, onde a celulose apresenta ligaes do tipo Beta e o amido possui ligaes
do tipo Alfa, conferindo caractersticas distintas a ambos os carboidratos.

As enzimas so protenas que funcionam como chave e fechadura que atuam como catalisadores de
reaes, porm apenas na presena de seu substrato especfico. Em humanos h enzimas no trato
gastrointestinal capazes de degradar apenas ligaes entre glicoses do tipo Alfa (amido), logo, tal
enzima no capaz de degradar as ligaes do tipo Beta.

Pergunta-se: A vaca possui enzimas que degradam ligaes do tipo Beta?

R: No, porm microorganismos residentes da sua cavidade estomacal possuem as enzimas capazes
de degradar a celulose em glicose. A partir de ento, ocorrero vrias reaes at a glicose ser
degradada em uma molcula chamada de piruvato.

Pergunta-se: Qual a forma de energia do nosso corpo?

R: ATP.

Perguna-se: O ser humano produz ATP a partir de quem?

R: A partir da glicose, por exemplo. E da glicose obtido o piruvato.

A maioria das reaes qumicas ocorre em vias de mo dupla, ou seja, se a glicose foi degradada at
chegar a piruvato, a partir de piruvato pode-se chegar glicose e virce-versa. Ou se propionato
produzido a partir de piruvato, o propionato pode ser transformado em piruvato novamente. Os
nicos diferenciais sero as enzimas que iro fazer essas rotas.

Perguna-se: E o que a vaca ir realizar para produzir ATP?

R: No metabolismo da celulose, as bactrias transformam piruvato em propionato. A vaca possui


uma enzima que converte propionato em piruvato. A partir do piruvato produzido acetil coenzima
A, que por sua vez est ligada ao ciclo de Krebs (ou ciclo do cido ctrico ou ciclo do cido
pirvico), onde ocorre uma sequncia de reaes oxidativas que liberam energia para a vaca.

2. Nutrientes

O fgado o rgo mor da metabolizao. o local onde ocorre intensa sntese proteica,
detoxificao do organismo, um grande nmero de reaes qumicas do nosso metabolismo e o
principal rgo produtor de glicose no jejum.

Todos os compostos consumidos na dieta transformam-se em energia.

Pergunta-se: Que tipo de alimento principal a vaca fornece?

R: Alimento de origem proteica.

Pergunta-se: O que so protenas?


R: Molculas compostas por aminocidos, compostos principais na nossa alimentao.

Pergunta-se: O que a bioqumica?

R: a cincia que estuda os processos qumicos que ocorrem nos organismos vivos, consistindo no
estudo da estrutura e da funo metablica de compostos (protenas, enzimas, carboidratos, lipdeos,
cidos nucleicos, entre outros). Resumindo: bioqumica a qumica da vida.

Pergunta-se: Qual ser a bioqumica trabalhada em MCGNO?

R: A bioqumica metablica. Para saber como meu organismo ingere alguns nutrientes, os processa,:
transforma em compostos que so cruciais para a nossa vida em energia.

Pergunta-se: Eu consigo viver sem energia?

R: No, por isso eu me alimento.

Pergunta-se: Quais so os compostos nutrientes?

R: Carboidratos, protenas, lipdeos, vitaminas, sais, fibras.

Desses compostos, trs que vo entrar em reaes metablicas para gerar intermedirios que
participaro de outras vias.

Dos cinco compostos citados anteriormente, so necessrios outros compostos que no so ingeridos,
porm o corpo capaz de produzi-los.

Ex: Em um peeling, coma retirada de todas as clulas mortas, ser necessria a inovao celular.
Para a realizao de um processo de renovao celular, significa que as clulas vo apresentar a
necessidade de duplicar-se e dividir-se. Para que uma clula possa duplicar, a mesma precisa
duplicar tudo o que h dentro dela: lipdeo (membrana), protena (transmembrana, intracelulares etc),
material gentico (vai ser duplicado a partir de um acar, fosfato, e nitrognio).

Pergunta-se: Onde o nitrognio dos cidos nucleicos pode ser encontrado?

R: Vitaminas so essenciais na dieta, mas no so transformadas em outras molculas, assim como


as fibras. Carboidrato possui como estrutura molecular carbono, hidrognio e oxignio. cidos
graxos so cadeias de hidrocarbonetos (carbono e hidrognio). Protenas so formadas por
aminocidos, constitudos por um grupo amina (com um tomo de nitrognio), logo, o nitrognio dos
cidos nucleicos obtido a partir do consumo de protenas.
As molculas de protenas, lipdeos e carboidratos vo ser metabolizadas para gerar energia e nesse
caminho de metabolizao h liberao de intermedirios que iro ser utilizados em outras vias, estas
so chamadas de vias de sntese, sendo estas de todas as molculas necessrias: as protenas, os
cidos nucleicos, neurotransmissores, hormnios.

Ex: Os hormnios sexuais (testosterona, estrgeno e progesterona) so hormnios esteroides


confeccionados a partir de lipdeos esteroides (colesterol), ou seja, o colesterol que foi consumido na
dieta vai servir como molcula precursora dos meus hormnios sexuais e outros (cortisol etc).

3. Metabolismo

Todas as molculas nutrientes podem ser construdas a partir de carboidratos, lipdeos e protenas, ou
seja, o indivduo pode sintetizar todas as molculas necessrias para a sobrevivncia.

Pergunta-se: Alguma dessas molculas pode ser retirada da dieta? Lipdeos e carboidratos
podem ser retirados da dieta?

R: Sim e sim.

O problema das abstenes de certos componentes alimentares so as consequncias posteriores.

A partir de uma molcula de carboidrato, lipdeo ou protena pode ocorrer sintetizao de outra
molcula, exceto o lipdeo que s pode sintetizar ele mesmo. Mas a partir de protena possvel
sintetizar carboidrato e lipdeo e a partir de carboidrato pode-se sintetizar lipdeo.

Pergunta-se: A protena pode ser retirada da dieta?

R: No, pois protenas so fontes de nitrognio, e o nitrognio necessrio para a produo de


muitas molculas como os cidos nucleicos, neurotransmissores (catecolaminas que precisam de
nitrognio para a sua produo).

O desbalanceamento leva a doenas metablicas. Como por exemplo, o diabetes que umas das
principais doenas metablicas relacionada ao metabolismo energtico.

As molculas de nutrientes so carboidratos, lipdeos e protenas, que so consumimos diariamente e


so denominadas macromolculas.

Para o processamento dessas macromolculas existem dois tipos de digesto: digesto mecnica
(triturao) e qumica que ocorre por enzimas ao longo do meu trato digestivo.

A digesto qumica tem incio na boca, com uma enzima que degrada carboidrato, continua o
processo de digesto qumica no estmago, onde o PH ajuda a ativar proteases (enzimas que
degradam protenas) em unidades menores que possam ser absorvidas, ento segue-se a disgeto no
intestino, onde outras enzimas vo degradar tanto lipdeos quanto carboidratos para serem
absorvidos.

A partir da digesto obtm-se carboidratos em molculas menores em forma de monossacardeos, o


principal a glicose. Ento, todas as formas de digesto vo culminar nas menores pores das
estruturas.

Ex: Ao comer uma fruta, um dissacardeo (sacarose) degradado em frutose mais glicose.

Pergunta-se: O processo de digesto das protenas e lipdeos d origem a que?

R: Aminocidos e cidos graxos, respectivamente. Porm todos tero vias metablicas diferentes.

A glicose sofre 10 reaes qumicas diferentes, que daro origem a duas molculas de piruvato. Dez
reaes qumicas significa que na primeira reao qumica h formao de um intermedirio, na
segunda outro intermedirio e assim sucessivamente. E tais intermedirios tem destino na sntese de
outras molculas.

Ex: Na 1 reao qumica da glicose, gerado um intermedirio que leva a sntese de glicognio
(carboidrato de armazenamento utilizado em um curto perodo de jejum).

Aps a formao do glicognio, existe a via das pentose fosfato. As pentoses so acares de 5
carbonos utilizados, como por exemplo, na sntese de DNA e RNA. As demais reaes continuam
at culminar no piruvato. O piruvato tem como destino o interior da mitocndria, onde vai ser
oxidado e transformado na molcula de acetil coenzima A. A acetil coenzima A ser oxidada no
ciclo de Krebs (ciclo de reaes oxidativas com reao de reduo concomitante) que liberam
energia a partir de molculas reduzidas (NAD e FAD), o estado reduzido das molculas permite que
carreiem eltrons de alta energia, que seguem para a cadeia transportadora de eltrons,
impulsionando a sntese de ATP (moeda da clula). O ATP ser utilizado nos processos de sntese
(de DNA e RNA, protenas, aminocidos, lipdios).

Pergunta-se: Como protenas e lipdios fazem parte dessa sntese?

Existem vrias molculas de aminocidos diferentes dependendo do tipo de aminocido haver um


caminho diferente.

Ex: H aminocidos que geram diretamente acetil coenzima A, piruvato, ou intermedirios do ciclo
de Krebs. J os lipdios, produzem somente acetil coenzima A.
Ex: pela manh voc come dois pes, toda a glicose transformada em glicognio, que pode ser
armazenado no fgado e msculos. O fgado armazena glicognio para doar para o resto do corpo,
enquanto o msculo armazena para consumo prprio. Aps o perodo de uma manh de jejum, o
corpo comea a apresentar sinais da falta de energia (fome, desconforto). Da voc sai correndo para
o RU testando o glicognio armazenado no msculo, mas a fila est grande e a prxima aula j vai
comear. Ento voc chegou em um ponto de muita fome e em seguida a fome passou
momentaneamente.

Esse fenmeno ocorre porque o glicognio no fgado comea a ser quebrado em glicose e as suas o
clulas consomem para produo de energia. Por um momento a fome acaba, e ento volta, porm
mais intensa.

Quando todo o glicognio heptico j foi consumido pelo perodo de jejum o organismo comea a
obter energia a partir de outra fonte. Neste momento ao invs de queimar gordura o corpo opta por
quebrar protena.

O corpo quebra protena em aminocidos, que do origem piruvato, e no fgado h a produo


glicose que distribuda para outros locais.

Pergunta-se: No mais fcil quebrar lipdio em acetil coenzima A?

R: Seria, porm:

Se h duas molculas, uma glicose e um cido graxo, a principal diferena entre elas em termos de
dissolubilidade a hidrofilia de uma e hidrofobia de outra, respectivamente. Essa caracterstica
importante, pois o transporte de nutrientes realizado a partir do sangue que composto basicamente
por gua, ou seja, a passagem da glicose mais fcil por se tratar de uma molcula hidroflica, ento
a glicose obtm um ponto de vantagem.

Um ouro ponto a entrada de molculas na clula. A mesma possui uma membrana lipoproteica,
onde torna-se mais fcil a passagem de uma molcula hidrofbica lipossolvel, assim o cido graxo
obtm um ponto.

Um terceiro ponto baseia-se em que a partir da entrada do cido graxo na clula o mesmo s ir
sofrer a quebra de dois carbonos produzindo duas molculas de acetil coenzima A, gerando muita
energia que ser utilizada para sintetizar molculas. Porm, para que ocorra a sntese de molculas
necessria, alm de energia, matria-prima que obtida a partir de protenas e carboidratos.
Configurando mais um ponto para o uso de glicose como fonte de energia.
As principais clulas consumidoras de glicose so as hemcias e as clulas do crebro.

A particularidade das hemcias consiste no fato de que a mesma no possui ncleo nem mesmo
organelas, ou seja, j que o ciclo de Krebs ocorre na mitocndria a hemcia no pode alimentar-se de
lipdios. As clulas do crebro possuem mitocndrias, mas a barreira hematoenceflica impede a
passagem de molculas apolares, fazendo com que o crebro no faa uso de lipdeos como fonte de
energia. Ento em perodos de jejum o corpo ir quebrar protena tecidual para que ocorra a sntese
de glicose e que essa glicose como destino principalmente hemcias e crebro.

Pergunta-se: Significa que eu nunca vou precisar de lipdio?

O lipdio utilizado quando h um jejum extremo, porque neste momento o corpo j consumiu
protena at um certo limite, e chegando neste limite no h mais quebra de protena, ento ele passa
a quebrar lipdio.

Porm, o consumo de lipdio ir levar a produo de corpos cetnicos, que so extremamente cidos
provocando queda de PH no sangue, o tornando cido. As enzimas funcionam em um PH limite, com
a variao de PH as enzimas perdem sua funo. Tal fenmeno visto tanto em jejum prolongado
como em diabetes no compensada.

No diabetes a pessoa apresenta a incapacidade de inserir glicose na clula, no sangue acumula-se a


glicose, assim a clula entende que no h glicose disponvel. Ento o corpo passa a consumir
protena, e a partir das protenas sintetizada mais glicose aumentando ainda mais os nveis de
glicose no sangue. O corpo continua respondendo como se no houvesse glicose, ento a partir da
inicia-se a quebra de lipdios.

Com o processo acima citado h o emagrecimento considervel nos portadores de diabetes do tipo 2,
onde h perda tanto de massa magra quanto de massa gorda.

Em dietas de zero carboidrato, onde h consumo maior de protenas, ocorre a quebra das mesmas em
glicose, porm sendo liberadas em quantidades pequenas. Diferente de quando h um consumo
exagerado de carboidratos, onde haver uma grande parte de glicose sendo liberada, e a glicose vai
cair na via, porm essa via estar saturada e parte ser desviada para outra via. Qual seria a outra via?
Se eu tenho muita produo de piruvato ento eu vou ter muita produo de coenzima A aumentando
at certo ponto o meu estoque de ATP e consequentemente diminuir o estoque de ADP, assim o que
resta acetil coenzima A que ser transformada em lipdio. A partir deste princpio a pessoa engorda
comendo em excesso pes, pizzas, massas, entre outros.
Porm caso a pessoa decida consumir muita protena, pode haver dano, pois protenas so ricas em
aminocidos, logo elas so ricas em nitrognio. Se houver um aumento na produo de nitrognio e o
no uso tudo, vai ser necessria a excreo desse nitrognio, e o corpo humano excreta o nitrognio a
partir de ureia. Isso significa que o fgado recolhe todo o nitrognio e metaboliza em ureia, porm o
nitrognio entra no fgado em forma de amnia e caso haja muita amnia ocorre a saturao da via
de produo de ureia, e amnia no pode ser armazenada, pois extremamente txica. Ento o corpo
leva amnia para outra via, para a produo de cido rico, esse cido rico de difcil excreo por
ser pouco hidrossolvel, ento o corpo acumula nas articulaes, ocasionando a Gota. A primeira
orientao mdica para quem apresenta artrite gotosa a diminuio do consumo de carnes
vermelhas.

4. Carboidratos

4.1. Noes gerais

Os carboidratos so molculas constitudas por trs tomos: carbono, hidrognio e oxignio. Eis a
frmula geral: (CH2O)n

Carboidratos tambm so conhecidos como acares. Todavia, embora associamos acar quilo que
doce, nem todo acar tem sabor doce. S a glicose, a frutose e, em menor grau, a sacarose tm
este sabor.

Existem cinco sabores: doce, salgado, amargo, azedo e umami. As papilas gustativas tm receptores,
que so protenas de membrana. Ao se ligarem ao substrato (qualquer molcula), estas protenas
geram uma cascata de eventos intracelulares, disparando sinais. Neste caso, os receptores das papilas
so associados tirosina cinase, que se autofosforila (entenderemos este processo oportunamente).
Como so protenas receptoras, possuem caminhos especficos: somente molculas especficas so
capazes de se ligar a elas.

A glicose, a sacarose e a frutose so monossacardeos que se encaixam perfeitamente molcula


receptora; diferem do amido, com milhares de carboidratos, no tm a mesma capacidade de ativar
os receptores. Ativados, os receptores geram uma cascata de eventos intracelulares, a fazer com que
o sabor seja sentido.
Pergunta-se: por que o sabor subjetivo? Tomando o mesmo suco, por exemplo, por que
algumas pessoas sentem sabor mais doce do que outras?

R: Porque o nmero de receptores geneticamente determinado. Esse sabor potencializado em


quem tem mais receptores. Cada receptor se liga a uma molcula e leva sensao de um sabor
especfico. Em relao ao umami, foi descoberto que determinadas molculas, como o glutamato de
sdio, ativa determinados sabores que potencializam o sabor. Isto pode ocorrer com qualquer
molcula.

Os carboidratos so formados por um grupo carbonila que pode ser um aldedo ou uma cetona,
levando a uma grande variedade de carboidratos e um grupo hidroxila.

4.2. Classificao

Os carboidratos so classificados de acordo com o nmero de molculas; a molcula, a seu turno,


classificada de acordo com o nmero de carbonos.

De acordo com o nmero de molculas, os carboidratos so classificados em:

a) Monossacardeos: formados por uma nica molcula de carboidrato.

Todos os carboidratos ingeridos na dieta sero degradados em monossacardeos; todos os


monossacardeos cairo na via glicoltica e tero trs caminhos: a produo de energia (via primria);
a formao de carboidrato de reserva, o glicognio (via secundria); e a formao de metablitos
intermedirios direcionados para a sntese de outras molculas.

Podem ser do grupo aldedo ou do grupo cetona e so denominados de acordo com o nmero de
carbonos:

a.1) Monoses: compem, em associao com lipdios e protenas, os glicolipdios e as


glicoprotenas, os quais formam a rede chamada matriz extracelular (responsvel, entre outras, por
comunicao entre clulas e defesa);
a.2) Trioses: h duas trioses; uma do grupo aldedo, chamada gliceraldedo, a partir da qual so
obtidas todas as outras aldoses (monossacardeos do grupo aldedo, como ribose e glicose); e outra,
do grupo cetona, chamada dihidroxictona e a partir da qual so obtidos monossacardeos do grupo
cetona, como frutose e ribulose.

a.3) Pentoses (cinco carbonos): fazem parte dos cidos nucleicos; representadas pela ribose e
desoxirribose.

a.4) Hexoses (seis carbonos): glicose, frutose e galactose, os acares nutrientes; atente-se ao fato
de que a glicose e a frutose so ismeros mesma estrutura molecular, mas diferentes no espao,
devido organizao das hidroxilas na cadeia.

Mostra-se, no slide, viso geral dos carboidratos na clula. H uma clula eucaritica com a
membrana celular, contendo protenas transportadoras e receptoras; os carboidratos podem estar
associados s protenas de membrana ou aos lipdios de membrana, formando os glicoprotenas e os
glicolipdios da matriz extracelular.

No interior da clula, a glicose, que polar e precisa de um transportador, metabolizada para


gerao de energia. Outra parte da glicose, na clula, serve para formao do carboidrato de reserva
(molcula de glicognio, formada por milhares de unidades de glicose). No jejum, conforme
comentado anteriormente, aminocidos extrados das protenas teciduais serviro sntese de mais
glicose a gliconeognese.

No s a clula eucaritica animal tem glicose. No caso da clula vegetal, tambm h glicose na
parede celular, composta de celulose.

A clula procaritica bacteriana tambm contm glicose. Ao slide, mostra-se uma clula bacterina
gram positiva e outra gram negativa; ambas tm parede celular, conferindo resistncia clula, de
peptideoglicano (camada de carboidrato, anloga celulose na clula vegetal). A gram positiva tem
camada muito espessa de peptideoglicano. A gram negativa, alm da camada de peptdeoglicano,
tem uma segunda membrana de lipopolissacardeos. A denominao se deve ao corante utilizado:
a bactria que no tem a dupla membrana incorpora o corante, sendo chamada gram positiva,
enquanto a que possui a segunda membrana barra a incorporao da cor.
b) Oligossacardeos: formados pela unio de poucos monossacardeos. Os mais importantes so os
dissacardeos, formados por dois monossacardeos. Exemplos notrios so maltose (duas molculas
de glicose), lactose (uma molcula de glicose e outra, de galactose) e sacarose (uma molcula de
glicose e oura, de frutose).

Os dissacardeos entram no metabolismo energtico; h enzimas quebrando a ligao entre os


monossacardeos, possibilitando sua incorporao via glicoltica para produo te energia.

c) Polissacardeos: formados por centenas de milhares de monossacardeos so as


macromolculas de carboidratos. Os mais notrios so o amido e o glicognio.

Os polissacardeos so classificados em trs grandes grupos, de acordo com sua funo:

c.1) Estruturais: do estabilidade s clulas. Ex.: celulose. A clula vegetal, quando exposta a
excesso ou falta de gua, incha ou murcha, mas no chega a romper. Isto se deve parede celular,
conferindo estabilidade estrutural.

c.2) Que se ligam gua: compem a matriz extracelular, mantendo a clula hidratada e impedindo
o ressecamento.

c.3) De reserva: so os depsitos de carboidratos. S h dois: glicognio e amido, respectivamente


para animais e vegetais.

Em relao estrutura, a cadeia do polissacardeo pode ser linear ou ramificada. Ex.: enquanto a
celulose tem cadeia linear, o amido tem cadeia ramificada.

Tambm podem ser homopolissacardeos ou heteropolissacardeos1, conforme formados por


centenas ou milhares de um nico tipo de carboidrato ou por carboidratos diferentes. Os
polissacardeos de reserva so todos formados por unidades de glicose, constituindo
homopolissacardeos.

1
A professora fala homopolmero e heteropolmero, mas a informao contradiz a aula em momento posterior,
quando fala que heteropolmeros so formados por molculas que no so carboidratos.
Ao slide, mostra-se a estrutura do amido. composto por duas cadeias: uma de amilose, linear, e
uma de amilopeptina, que ramificada.

O que determina a funcionalidade do polissacardeo o tipo de ligao presente na estrutura. Na


formao dos polissacardeos, os monossacardeos sofrem a chamada reao glicosdica: uma reao
de condensao com liberao de gua. Monossacardeos so, por isso, ligados pela chamada ligao
glicosdica2. Dependendo da energia envolvida, as ligaes formadas podem ser do tipo alfa ou do
tipo beta. o tipo de ligao que define a funcionalidade: as molculas com ligao do tipo beta so
estruturais; as ligaes do tipo alfa formam polissacardeos nutrientes.

O que determina a linearidade do polissacardeo, por sua vez, a posio de cada carbono na ligao
glicosdica. Os carboidratos, a partir de cinco carbonos, ciclizam-se: formam uma estrutura cclica.
Nesta cadeia, recebem numerao. A ligao glicosdica ocorre entre carbonos especficos. Em uma
cadeia linear, a ligao deve ocorrer entre o carbono 1 de uma molcula e o carbono 4 de outra
molcula. Na ramificao, o carbono 1 de uma molcula se ligam ao carbono 6 de outra molcula.

Ao slide, mostra-se o glicognio, um homopolmero3 ramificado: h ligaes do tipo alfa, conferindo


a propriedade nutritiva, no carbono 6. Mostra-se, tambm, a murena, um heteropolmero linear de
parede celular bacteriana; por serem heteropolmeros, h monossacardeos derivados, associados a
outras molculas que no so carboidratos. Outro exemplo de heteropolmeros so os
peptideoglicanos, carboidratos associados a aminocidos (peptdeos).

2
Lligaes glicosdicas so ligaes covalentes que se formam quando os monossacridos ou acares simples se ligam
formando molculas maiores
3
Polmero constitudo por um s tipo de monmero.
Destacam-se, ainda, os seguintes polissacardeos:

Notvel o
exemplo de
polissacardeo
estrutural a
quitina, presente
no exoesqueleto de
insetos. Trata-se
de estrutura linear
(ligaes 1-4) com ligaes do tipo beta, conferindo-lhe resistncia.

A celulose tambm um homopolmero linear, com monmeros unidos por ligaes do tipo beta,
conferindo-lhe resistncia e sua funo estrutural.

H vrios outros exemplos, destacando-se o cido hialurnico, presente na zona pelcida do vulo. O
vulo tem uma membrana plasmtica altamente sensvel, que se protege por um polissacardeo
protetor o cido hialurnico. O espermatozoide atravessa a zona pelcida por meio da liberao da
enzima hialuronidase, presente em bolsa no seu interior.
Ao slide, destaque para os
exemplos de glicoconjugados.
Temos os amino-acares,
molculas de monossacardeos
ligadas a aminocidos, que so
parte da parede celular de
algumas bactrias e componentes
da matriz extracelular.

Lembrar que, nas membranas celulares, h acares associados s protenas e aos fosfolipdios,
formando as glicoprotenas e os glicolipdios. A infinidade de monossacardeos diferentes leva a uma
infinidade de glicoconjugados potenciais. So importantes, na membrana, no s para a proteo,
mas tambm para reconhecimento: h glicoconjugados presentes apenas em tipos celulares
especficos, como os glicoconjugados nas hemcias.

Ao slide, os glicoconjugados componentes da matriz extracelular fazem interaes com outras


clulas. Ex.: na composio de tecidos, h ligaes entre as clulas. Ex.2: em processos
inflamatrias, a cascata inflamatria recruta o sistema imunolgico. A resposta celular o
recrutamento de clulas para o local; estas clulas so orientadas pela matriz extracelular das clulas
endoteliais; as molculas de adeso do endotlio so expressas e orientam as clulas do sistema
imunolgico.

Outro exemplo da ao de glicoconjugados o da entrada de patgenos nas clulas hospedeiras 4. A


matriz extracelular expressa glicoconjugados que fazem reconhecimento com protenas expressas na
membrana dos patgenos. O patgeno, com isso, captado por nossas clulas.

4
S entra na sua casa aquilo que voc conhece; ou, pelo menos, aquilo que voc reconhece como conhecido
(BARBARELLA, 2017).
Em suma, os carboidratos tm funes de sustentao (celulose e quitina), reserva (carboidratos
nutrientes, glicognio e amido) e componentes de membrana (os glicoconjugados glicolipdios ou
glicoprotenas, sustentando, defendendo e conferindo comunicao entre as clulas).

5. Lipdios

5.1. Noes gerais

A definio qumica de lipdios difcil. So os compostos de estrutura mais variada. O primeiro


conceito mente da apolaridade; todavia, h lipdios mais solveis em gua do que em solventes
orgnicos. Ex.: monoglicerdeos de cidos graxos de cadeia curta, mais solveis em gua do que, por
exemplo, em ter ou clorofrmio.

A definio antiga baseada na solubilidade: so solveis em solventes orgnicos e insolveis em


gua. Ficaremos com esta definio, que abrange a maioria dos lipdios.

Compostos de estrutura variada, diferente dos carboidratos, no possuem uma frmula geral
equimolar. Todos tm uma parte estrutural comum: a cadeia de cido graxo (hidrocarbonada). Aos
diferentes tipos, h diferentes composies. Ex.: cidos graxos associados ao glicerol formam os
triglicerdeos. Associados a alguns grupos polares, formam os fosfolipdios.

O cido graxo possui grupo carboxila, com o qual faz ligao com cadeia polar qualquer, e a cadeia
de hidrocarbonetos. Variam, na sua estrutura bsica, no tamanho do tipo de cadeia (se saturada ou
insaturada). Quando estudarmos metabolismo, veremos que so as molculas mais energticas que
existem, ou seja, so altamente reduzidas (alta carga energtica). Em compensao, so as menos
utilizadas para energia, por motivos aprofundados oportunamente.

Variam conforme o comprimento (de quatro a 36 carbonos) e no grau de saturao (quantidade de


carbonos, preenchendo as quatro valncias com tomos, ou insaturao, menos dois hidrognios
forando carbonos se ligarem duplamente). Isto importante na solubilidade: quanto maior o
carbono, mais difcil o transporte. Quanto mais insaturado, mais fcil a ligao (a rea de contato
menor e sua solubilidade aumenta uma cadeia diminuda). A gordura insaturada, por isso, mais
saudvel; a gordura proveniente de alimentos de origem vegetal.
Toda gordura que consumimos precisa ser metabolizada. No intestino, a gordura emulsificada; se a
cadeia for curta ou bastante insaturada, sua absoro maior; quanto maior ou mais saturada, mais
difcil a absoro. Por este motivo, o transporte nos vasos sanguneos mais lento e tende a formar
aglomerados, obstruindo a passagem, com o passar do tempo, do plasma. o que provoca uma
doena chamada aterosclerose: formao de ateromas (placas de gordura e, com a obstruo, de
outras substncias e com clulas do sistema imunolgico tentando fagocitar a placa).

Quando se trata, portanto, de dietas, as gorduras saturadas podem ser evitadas porque pouco so
utilizadas na sintetizao de lipdios no organismo os triglicerdeos, lipdios de armazenamento que
se acumulam no tecido adiposo.

Geralmente os cidos graxos se associam a um lcool, que pode ser um glicerol ou um aminolcool
esfingosina. A associao se d de diversas maneiras.

5.2. Propriedades

a) Solubilidade

Todas as propriedades fsicas esto diretamente relacionadas ao comprimento e saturao. Quanto


maior ou mais saturada, menor sua solubilidade.

b) Ponto de fuso

Depender do estado fsico do lipdio. Ex.: lipdios insaturados so sempre lquidos; o caso dos
leos.

Lipdios menores, de 12 at 24 carbonos, mesmo saturados5, so slidos temperatura ambiente.

Pergunta-se: e a margarina?
R: uma gordura vegetal hidrogenada; insaturada, com insaturao quebrada para a colocao de
hidrognios, fazendo com que se torne semisslida temperatura ambiente.

5
Representados por 12:0 e 24:0 os nmeros antes dos dois pontos indicam o nmero de carbonos e os situados
depois indicam o nmero de saturaes.
Pergunta-se: o azeite deve ser aquecido?
R: No. No caso de gorduras vegetais hidrogenadas, apesar de quebrada a insaturao, h a
colocao de hidrognio. O azeite, porm, ao ser aquecido, tem sua insaturao destruda e sem
molculas para que se ligue, forma radicais livres (eltrons desemparelhados); estas molculas so
extremamente instveis e podem oxidar qualquer molcula, sobretudo as reduzidas (lipdios so o
maior exemplo e esto situados, no organismo, na membrana celular isto pode levar destruio de
clulas). Acaba sendo pior do que a gordura saturada, porque o azeite de oliva tem muito mais
insaturaes.

Cita-se o filme leo de Lorenzo; conta a histria real de um menino de oito anos que possui uma
doena rara chamada adrenoleucodistrofia (ALD). Os pais, estudando bioqumica, descobriram se
tratar de deficincia em enzima metabolizadora de determinados tipos de lipdios; como terapia,
formularam dieta rica em cidos graxos especficos.

Deve-se consumir cidos graxos insaturados, obtidos no peixe (rico em mega 3 e mega 6), por
exemplo. Caranguejo, apesar de ser puro colesterol, no prejudicial: est presente nas membranas e
na sntese da maioria dos hormnios humanos, que so esteroides. Alm disso, origina algumas
vitaminas, como a D.

Ao slide, h a micrografia de uma clula animal e uma, vegetal. Os pontos brancos so gorduras no
interior da clula.

6. Lipdios armazenamento

Os tipos mais comuns de lipdios so os de armazenamento e de membrana. O lipdeo de


armazenamento denominado triglicerdeo, sendo 3 cadeias de cidos graxos, associadas a um
lcool e a um glicerol. Estes so conhecidos como lipdios de armazenamento de energia. Energia
que voc nunca ir usar, mas que se encontra armazenada. Todo lipdio do tecido adiposo encontra-
se na forma de triglicerdeos. So ainda classificados em simples (3 cadeias iguais) ou mistos (3
cadeias diferentes). A funo, ento, dos triglicerdeos depsito de combustvel metablico.

Pergunta-se : qual a vantagem de ter triglicerdeos como depsito de energia?

So as molculas mais reduzidas, logo quando so oxidados liberam mais energia, inclusive,
muito mais que a glicose. Alm disso, so molculas anidras, sendo assim, capazes de armazenar
muito mais molculas em um pequeno espao. Para exemplificar, tomemos como exemplo a uva in
natura e as uvas-passas. possvel compactar mais uvas-passas em um recipiente, justamente por
serem desidratadas. Por outro lado, quanto mais molculas compactadas em um espao, mais difcil
fica sua remoo. Outra funo dos triglicerdeos a capacidade de funcionarem como isolantes
trmicos para troca de temperatura. Alm disso, equilibra a densidade do corpo com a gua.

Nossa composio de gua 70% de gua, sendo 30% formado por outras substncias
qumicas. Desses 30% , 15% protena, 2% lipdio, 2% carboidrato , 8% material gentico e
3% de vitamina e sais minerais. A gua importante para vrios processos como homeostase e
reaes qumicas. A quantidade de gua varia de acordo com a idade.

Pergunta-se: Uma criana ou um idoso possui mais gua no corpo? Uma criana, visto que
ela se encontra com o metabolismo muito mais acelerado.

Pergunta-se: Uma pessoa obesa ou uma pessoa no obesa possui mais gua no corpo? Uma
pessoa no obesa, pois uma pessoa obesa possui maior quantidade de depsito de lipdios, que so
substncia hidrofbicas.

Pergunta-se: Um homem ou uma mulher possui mais gua? Um homem, pois a mulher
possui muito mais hormnios que os homens, e tais hormnios vm do colesterol, um lipdio
(molcula hidrofbica)

Ao contrrio do que acontece em humanos, os ursos polares utilizam os triglicerdeos como


principal fonte de energia,durante o perodo de hibernao, em virtude do intenso metabolismo.
Alm disso, utilizam o metabolismo de triglicerdeos como fonte de gua. A mesma coisa acontece
com os camelos. Na corcunda do camelo h muito triglicerdeo, sendo que no metabolismo desses
constituintes h liberao de gua.

Pergunta-se :Por qual motivo a corcunda do camelo nunca acaba? Porque no metabolismo
do triglicerdeo produzida tanta energia, tanta Acetilcoenzima liberada, que a oxidao acaba no
acontecendo em quantidade suficiente, fazendo com que a Acetilcoenzima A se transforme
novamente em lipdeo.

7. Ceras

Outro tipo de lipdeo so as ceras , que so cadeias de cidos graxos unidos por outras
molculas.

Pergunta-se: Qual a caracterstica da cera? Tem consistncia firme, sendo repelente gua e
age como proteo. No ouvido h cera justamente com tal propsito, impedindo a entrada de gua e
micro-organismos. Tambm so usadas na indstria de cosmticos, na composio de protetores
solares, visto que garante a impermeabilizao.

8. Lipdios de Membrana

Os lipdios de membrana so molculas anfipticas, ou seja, polares e apolares,


concomitantemente. H diferentes tipos de lipdios de membrana (figura 1) a depender das estruturas
ligadas aos cidos graxos. Glicolipdios, por exemplo, so lipdios associados a cidos graxos, e
tambm podem estar associados tanto ao glicerol quanto a esfingosina. Alm disso, h tambm
fosfolipdios, caracterizados com um cido graxo associado ao grupo fosfato, bem como ao glicerol e
esfingosina.

Figura 1 indicando diferentes tipos de lipdios de membrana

No que diz respeito solubilidade, quanto maior e mais saturado, menos solvel ele . Isso
indica, ento, que quanto maior e mais saturado, o lipdio conferir maior rigidez membrana.
Obviamente, a membrana plasmtica no pode ser rgida. Sendo assim, faz-se necessrio que um dos
cidos graxos do lipdeo seja insaturado, a fim de garantir a fluidez da membrana.

Agora, tomemos como exemplo a interao da gua com acetona e o metilpropano. A gua
uma molcula polar, que forma um dipolo permanente. O oxignio forma o polo negativo e o
hidrognio forma o polo positivo. A acetona tambm possui um dipolo permanente (polos positivos e
negativos), fazendo com que a gua interaja com as molculas dela, formando pontes de hidrognio.
Tais ligaes so fortes, mas podem ser desfeitas. No entanto, para que isso ocorra necessrio um
gasto de energia muito grande. Assim, a interao da gua e da acetona energeticamente favorvel.
Ao contrrio da interao supracitada, molculas de gua fazem pontes de hidrognio entre si, mas
repelem molculas apolares (como o metilpropano), tornando esse processo energeticamente
desfavorvel.

Na molcula anfiptica (de lipdios), h um favorecimento das interaes, diminuindo o gasto


de energia livre. Essas molculas podem se organizar em micelas ou em bicamadas (Figura 2). As
molculas polares entram em contato com a gua, enquanto que as partes apolares ficam em contato
entre si, aumentando o ganho energtico. Alm disso, os fosfolipdios possuem capacidade de
autosselamento, processo essencial para formao da bicamada lipdica.

Figura 2. Lipdios agrupados em bicamadas ( esquerda) e em micelas ( direita)

A estrutura bsica dos fosfolipdios de membrana um lcool associado cadeia de cido


graxo (ver figura 1) . No entanto, como j mencionado, existe uma imensa variedade desses
componentes. Isso importante porque alm da membrana plasmtica fazer a barreira de
seletividade, os diferentes lipdios que ela possui possuem tambm a capacidade de reconhecimento.
Exemplo da importncia da variedade : a fosfatidilserina um fosfolipdio que est presente na parte
interna da celular. Durante o processo de apoptose (morte programada) esse lipdio se expe no
folheto externo da membrana, via processo de flip-flop (figura 3). O novo posicionamento da
fosfatidilserina serve como sinalizador para que clulas fagocticas das proximidades englobem os
fragmentos celulares e completem o processo de degradao.

Figura 3. Movimento de flip-flop


Outro exemplo o lipdio cardiolipina, recentemente descoberta no msculo cardaco, tendo
uma propriedade antignica, fazendo com que o corpo reconhea o lipdio como um antgeno,
havendo o desenvolvimento de doenas autoimunes.

Degradao de lipdios um dos efeitos de veneno de cobra, o qual contm uma variedade
de enzimas. Uma delas a fosfolipase, que degrada fosfolipdios de membrana, gerando
subprodutos. Ressalta-se , no entanto, que fosfolipases so produzidas naturalmente no corpo.

Pergunta-se : Qual a diferena da fosfolipase presente no veneno e a fosfolipase presente


naturalmente no corpo humano? Nenhuma! A diferena encontra-se na quantidade.A principal clula
atingida a hemcia, causando uma hemlise e dificultando o transporte de oxignio, ocasionando
falha em todos os rgos. O soro antiofdico possui um inibidor de fosfolipase, o que faz com que
este processo de lise seja bloqueado.

H 3 tipos de fosfolipases:

Fosfolipase A cliva cidos graxos

Fosfolipase C cliva a partir do grupo fosfato ao restante da molcula

Fosfolipase D tira a cabea polar

Todas so sintetizadas pelo corpo! H determinados sinais que ativam a fosfolipase C,


fazendo com que a parte da molcula que sobrou (no foi clivada) aja como sinalizador.

Quando a Fosfolipase A2 cliva o lipdio, libera um cido graxo especfico chamado de cido
araquidnico, utilizado em cascatas inflamatrias, sendo o precursor de prostaglandinas, leucotrienos
e tromboxanos (Figura 4)
Figura 4. Ao da fosfolipase A2

H tambm fosfolipdios determinantes de grupos sanguneos (A, B, AB e O), que so os


glicoesfingolipdios (Figura 5)

Figura 5 . Representao esquemtica de glicoesnfingolipideos formadores do sistema ABO

9. Esteris

Possuem ncleo esteroide composto por 4 anis fusionados, estando presente na maioria das
clulas eucariticas na forma de colesterol.
Pergunta-se: qual a funo do colesterol na membrana ? Aumentar a barreira de
impermeabilidade.

So precursores de uma infinidade de molculas com atividade biolgica como hormnios e


vitaminas. O colesterol est presente na Membrana, entre os fosfolipdios, impedindo os movimentos
de flip-flop dos lipdios.

HDL e LDL

HDL (conhecido como bom colesterol) e LDL (conhecido como mau colesterol) so
lipoprotenas carreadores de colesterol. Todo lipdio insolvel, logo, para que ele seja transportado,
precisa estar ligado a uma molcula polar (protenas). Neste caso, h protenas de densidades
diferentes. H 5 tipos de protenas carreadoras:

Quilomicrons Transportam apenas triglicerdeos

IDL - Lipoprotenas de densidade intermediria

VLDL Lipoprotena de muito baixa densidade

LDL Lipoprotena de baixa densidade

HDL Lipoprotena de alta densidade

A diferena entre as duas ltimas est no destino do colesterol. A HDL leva o colesterol para
o fgado, lugar em que metabolizado. A LDL pega o colesterol e deposita nos tecidos, causando as
placas. Por consequncia, necessrio que haja mais sntese de HDL que LDL. Para que haver
sntese de uma protena preciso que um gene seja expressado.

Pergunta-se : como mexer na expresso gnica? O prprio colesterol auxilia nesse


processo. O colesterol entra facilmente na membrana da clula porque lipossolvel e entra tambm
na membrana nuclear(onde h material gentico), fazendo com que seja possvel alterar a expresso
gnica. Logo, a dieta altera o metabolismo ao alterar essa expresso.

H vrios lipdios com outras propriedades biolgicas como o fofatidilinositol, um lipdio de


membrana. Se ele sofre ao de determinada fosfolipase, gera segundos mensageiros dentro da
clula, levando a mensagem daquele componente que no pde entrar. A molcula sinalizadora se
liga a um receptor e dispara uma cascata, que pode ser a prpria clivagem de um fosfolipdio de
membrana, dando origem a duas molculas: inositol difosfato e diacilglicerol. Esses componentes
ativam protenas que esto ligadas ao processo de sinalizao.
Outro exemplo o cido araquidnico, um precursor de molculas que so usadas na cascata
de inflamao como prostaglandinas, tromboxanos e leucotrienos, causando sintomas como rubor,
Edema, dor, calor no local inflamado e vermelhido. Lembrando que o processo inflamatrio, apesar
de ser ruim, uma tentativa do corpo de eliminar o que est invadindo o organismo.

H tambm os hormnios produzidos a partir do colesterol, chamados de hormnios


esteroides, como estrgeno, testosterona, progesterona, cortisona e aldosterol. Possuem a capacidade
de alterar a expresso gnica por serem altamente lipossolveis e, por consequncia, tendem a entrar
com facilidade nas membranas plasmticas e nucleares. Alterando a expresso gnica, faz-se com
que uma protena seja mais ou menos sintetizada, indicando consequncia no metabolismo.

Pergunta-se: Por qual motivo uma pessoa que toma corticoide passa por um processo de
inchao? Porque o corticoide entra na clula e altera a expresso da albumina, uma protena srica e
circulante, importante para o processo de homeostase. Se h diminuio na sntese de albumina, h
reteno de lquido.

Outro exemplos: vitamina D, que vem a partir do colesterol, bem como lipdios que do cor
s penas de aves, eritromicina (antibitico) e estatinas (controlam a sntese de colesterol endgeno) .

Funes mais comum de lipdios : triglicerdeos (reserva de energia) e lipdios de


membranas biolgicas.

Transporte : via HDL e LDL (protenas). Ambas ricas em colesterol, mas a diferena est em
dizer pra onde o colesterol est sendo transportado. A LDL leva para os tecidos, enquanto a HDL
transporta dos tecidos para o fgado.

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