UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

Faculdade de Engenharia Qumica

Disciplina: Termodinmica II

Cap. 10 Equilbrio Lquido-Vapor:

Introduo

Professora Miria Hespanhol Miranda Reis

 Equilbrio de Fases

Aplicaes
Destilao, adsoro e extrao de fases de diferentes
composies em contato
A extenso da mudana e a taxa de trasnferncia
dependem do afastamento do sistema do equilbrio
Deve-se conhecer as seguintes variveis no equilbrio: T, P
e composio.
Regra das fases
(nmero de variveis que independentemente fixado em um
sistema em equilbrio) = (nmero de variveis que caracteriza o
estado intensivo do sistema) (nmero de equaes
independentes conectando a varivel)
Variveis: P, T, (N-1) fraes molares em fases em equilbrio
2 + (N-1)
Equaes: (-1)N
F: nmero de graus de liberdade
Regra das fases:

F 2 ( N 1)( ) ( 1)( N ) 2 N
Regra de Duhem

Estado extensivo de um sistema

Variveis: P,T, (N-1) fraes molares em fases em equilbrio,
variveis extensivas representadas pelas massas ou nmero
de mols 2 + (N-1) +
Equaes de equilbrio de fases + BM : (-1)N + N

F 2 ( N 1)( ) ( 1)( N ) N 2

Para qualquer sistema fechado formado inicialmente por espcies

qumicas com quantidades de massas especificadas, o estado de
equilbrio completamente determinado quando so fixadas
quaisquer duas variveis independentes.
Equoes do ELV Modelagem gama-phi

Fugacidade de um lquido puro (fi):

Considerando que o volume do lquido no varia com a presso:

Fator de Poyting 1
Simplificaes
Lei de Raoult modificada (fase vapor ideal =1)

yi P xi i Pi sat

Lei de Raoult (fases lquida e vapor so ideais =1 e =1)

yi P xi Pi sat
 Clculo dos Pontos de Orvalho e de
Bolha

BOLHA P: Clculo de y e P, dados x e T

BOLHA T: Clculo de y e T, dados x e P

ORVALHO P: Clculo de x e P, dados y e T

ORVALHO T: Clculo de x e T, dados y e P
 1
yi P xi Pi (i 1, 2, ..., N ) P (i 1, 2, ..., N )
yi / Pi sat
sat

x i 1 i

yi
i 1 i
For dewpoint calculation

P xi Pi sat (i 1, 2, ..., N )
i
For bubblepoint calculation
Binary system
P P2sat ( P1sat P2sat ) x1
Clculos de Flash
Para temperaturas e presses entre aquelas dos pontos de bolha e de orvalho, uma
mistura de duas fases existe e as quantidades e composies dependem das
condies que so impostas ao sistema. O mais comum conjunto de tais condies
so T e P fixos.

A temperatura da corrente de topo e a

queda de presso na vlvula so
P2 V ajustadas para vaporizar a alimentao
T2 yi
at a frao desejada, enquanto o vaso
Vapor oferece o espao necessrio para
permitir a separao entre o lquido e o
F P1 P2
zi T1 T2 vapor. Aps ter ocorrido a distribuio
Lquido dos componentes entre as fases, a fase
vapor estar enriquecida em relao s
P2 L
espcies mais volteis, enquanto a fase
T2 xi
lquida estar enriquecida pelas espcies
menos volteis.
 Flash T, P: Dados T, P e z calcular x e y

L V 1 P2 V

zi xi L yiV
T2 yi

zi xi (1 V ) yiV
Vapor

F P1 P2
zi T1 T2

yi
Ki Lquido

xi
P2 L
T2 xi
zi K i
yi
1 V ( K i 1)
zi K i
yi 1
1
1 V ( K i 1)
 Define the relative volatility:
y1
x1
12
y2
x2

1 P1sat
yi P xi i Pi sat 12
2 P2sat

Azeotrope

y1 x1 y2 x2 12 1
Problemas indicados (CAP 12)
12.16 at 12.22
Nota 2 (Prova + Trabalhos)

Trabalho 1 Ajuste parmetros modelos GE

Trabalho 2 Construo diagramas xy (vide equipes)
Nota2=0,90x(NP)+0,05(NT1)+0,05(NT2)