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Enlaces Ecuatoriales y Axiales

Consideremos la conformacin de silla. Las orientaciones espaciales de los 12 H no son


idnticas, ya que cada C tiene un enlace ecuatorial y otro axial, y por tanto 6 H ocupan las
posiciones axiales con sus enlaces paralelos a un eje de simetra que pasa por el centro del
anillo y los otros 6 H se encuentran en las posiciones ecuatoriales a lo largo del ecuador de la
molcula.

El ciclohexano es conformacionalmente mvil. A travs de un proceso conocido como


interconversin silla-silla o aleteo de anillo una conformacin de silla se convierte en otra
silla.
La energa de activacin para la inversin del anillo de ciclohexano es 10,8 kcal/mol. Es un
proceso muy rpido y a 25 C aproximadamente la mitad de las molculas del ciclohexano
sufren inversin de anillo cada 10-5s. La siguiente figura muestra el diagrama de energa
potencial para el proceso. En la primera etapa, la conformacin de silla se convierte en un
bote torcido el cual despus continua hacia la silla invertida. El resultado ms importante de la
inversin del anillo es que cualquier sustituyente que es axial en la silla original se convierte en
ecuatorial despus de sufrir la inversin y viceversa.
Anlisis Conformacional de los Ciclohexanos
Monosustituidos

Vamos a considerar el caso ms sencillo, el del metilciclohexano. El carbono porta ahora un


grupo que ocupa ms espacio que un H, por tanto se podran dar interacciones de tipo
estrico. La inversin del anillo en el metilciclohexano difiere de la del ciclohexano en que las
dos conformaciones de silla no son equivalentes. En una silla el grupo metilo es axial; en la
otra es ecuatorial.

A 25 C se ha establecido que el 95% de las molculas de metilciclohexano estn en la


conformacin de silla con el grupo metilo en posicin ecuatorial y slo un 5% de las molculas
tienen el metilo en posicin axial. La explicacin de este hecho es la siguiente: cuando el
metilo ocupa una posicin axial tiene uno de sus H entre 190 y 200 pm de los H axiales en C-3
y C-5. Esta distancia es menor que la suma de los radios de Van der Waals de los dos
hidrgenos (240 pm) y origina tensin estrica de Van der Waals en la conformacin axial.
Cuando el grupo metilo es ecuatorial no experimenta un impedimento significativo por tanto
ser ms estable esta conformacin. De hecho la diferencia de energa entre ambas
conformaciones es del orden de 1,7 kcal/mol.

Se dice que un sustituyente axial est impedido a causa de una repulsin 1,3-diaxial entre l
y los otros dos sustituyentes axiales situados en la misma cara del anillo.
En general, podemos concluir que los ciclohexanos monosustitudos existen en dos
conformaciones de silla en equilibrio rpido siendo la ms estable aquella que tiene el grupo
ms voluminosos en posicin ecuatorial. (Hay excepciones razonables). Las cantidades
relativas de las dos conformaciones en el equilibrio van a depender del tamao efectivo del
sustituyente (TRANSPARENCIA). Un tomo, como por ejemplo un halgeno, no ocupa mucho
espacio por lo que tiene menos preferencia por una orientacin ecuatorial que el grupo metilo.
Un grupo alquilo cuanto ms ramificado, ms espacio ocupar y ms preferencia tendr a
ocupar la orientacin ecuatorial, de tal manera que ocurre que el terc-butilciclohexano existe
casi totalmente en la conformacin en la que el grupo terc-butilo ocupa la posicin ecuatorial.

Energas conformacionales de varios grupos funcionales