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Repblica Bolivariana de Venezuela

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Ministerio del Poder Popular para la Educacin Universitaria

Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario

Mrida, estado Mrida.

Estudiante:

Mrquez Velazco, Mara de los ngeles

Cdula de Identidad: V 25.152.396

Profesor: Yoset J. Zambrano

Ramo: Qumica II

Escuela 49

Septiembre, 2017
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Contenido___________________________________________________________Pginas
1. Introduccin.. 3
2. Velocidad de reaccin. 4
3. Constante de velocidad especfica. 4
4. Orden de reaccin. 5
Ordenes parciales de reaccin. 6
Determinacin grfica del orden de una reaccin 7
5. Teora de las colisiones.. 8
Colisin horizontal... 8
Colisin vertical.. 9
6. Complejo activado. 9
7. Energa de activacin.. 9
8. Ecuacin de Arrhenius... 10
9. Mecanismos de reaccin.. 11
10. Leyes de velocidad de reaccin... 12
11. Determinacin del orden de la reaccin: Mtodo de las velocidades iniciales.. 13
12. Tiempo de reaccin media.. 15
13. Molecularidad.. 15
Reacciones Complejas... 16
Reacciones bidireccionales. 17
Reacciones sucesivas o consecutivas.. 17
Reacciones en cadena... 17
Reacciones paralelas.. 17
Reacciones Paralelas o Competitivas. 17
14. Conclusin.. 19
15. Bibliografa.. 20
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La cintica qumica es el estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales
una especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa, en moles, de un
producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo y el mecanismo es
la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado global produce la reaccin
observada. La determinacin de un mecanismo de reaccin es un problema mucho ms
complejo que la obtencin de una expresin de velocidad adecuada, y el Ingeniero
Qumico debe tener un conocimiento de ello y una apreciacin sobre algunas tcnicas
usadas en tales estudios.

El conocimiento de las velocidades de reaccin es importante no slo por s mismo, sino


tambin para la industria qumica, para comprender procesos bioqumicos importantes
para la vida y en otros campos de aplicacin. Por lo tanto, debemos definir qu es eso de
la rapidez con que transcurre una reaccin y aprender a medirla, as como descubrir qu
relaciones existen entre la rapidez de las reacciones y el equilibrio qumico.

Pero sobre todo, debemos saber cmo tienen lugar las reacciones y cules son los
procesos microscpicos que corresponden a los cambios en las especies qumicas. Dado
que la mayora de las reacciones se producen a travs de colisiones moleculares de algn
tipo, es importante tambin estudiar la naturaleza de estas colisiones y la cintica qumica
participa en dicho estudio.
Velocidad de Reaccin 4

Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada (si
tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un
reactivo) por unidad de tiempo.

La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de


reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reaccin avanza, al ir
disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y
con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la
medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto
es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece
por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.

Constante de Velocidad Especfica


La relacin matemtica que indica la dependencia de la velocidad respecto a las
concentraciones de los reactivos se llama ecuacin de velocidad y es una expresin que
debe determinarse experimentalmente. Para la siguiente reaccin:

2 NO (g) + Cl2 (g) 2 NOCl (g)


La ecuacin de velocidad hallada experimentalmente es:

La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la concentracin de Cl2 y al


cuadrado de la concentracin de NO. Por ello, la reaccin es de primer orden respecto al
cloro y de segundo orden respecto al monxido de nitrgeno.

Entonces tenemos que la expresin de la ecuacin de la velocidad es:


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Siguiendo esto, tomamos en cuenta tres puntos:

1. La constante de proporcionalidad se designa con la letra k y se denomina


CONSTANTE DE VELOCIDAD. Formalmente, es la velocidad de la reaccin cuando
las concentraciones de todos los reactivos son la unidad.
2. La constante de velocidad es especfica para cada reaccin qumica y depende de
la temperatura.
3. Las unidades de k vienen determinadas por el orden de la reaccin y deben
adaptarse a la condicin de que la velocidad debe expresarse en las unidades mol/l
s (variacin de la concentracin por unidad de tiempo).

Orden de Reaccin
En cintica qumica, el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es definido como
la potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en la ecuacin de tasa es
elevado. Por ejemplo, dada una reaccin qumica 2A + B C con una ecuacin de tasa:

(1)

Entonces, el orden de reaccin con respecto a A sera 2 y con respecto a B sera 1, el


orden de reaccin total sera 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reaccin sea
un nmero entero; cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero ellos tienden a
ser enteros. Ordenes de reaccin pueden ser determinados solamente por experimentos.
Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el mecanismo de reaccin.
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El orden de reaccin no est necesariamente relacionado a la estequiometra de la


reaccin, a menos que la reaccin sea elemental. Reacciones complejas pueden tener o no
rdenes de reaccin iguales a sus coeficientes estequiomtricos.

Una determinacin importante en el estudio de la cintica de una reaccin qumica es la


del orden de reaccin. Conviene recordar, en los casos ms simples, lo que se entiende
por orden de reaccin. Siendo Co la concentracin inicial del reactivo y C la concentracin
del reactivo pasado el tiempo t de reaccin, si dC/dt obedeciese a la ecuacin (1), n ser el
orden de reaccin. Sin = 0 (reaccin de orden cero), la ecuacin (2) ser obtenida a partir
de la ecuacin (1)

Si n = 0 (reaccin de orden cero), la ecuacin (2) ser obtenida a partir de la ecuacin (1)

(2)

En los casos de n = 1 (reaccin de orden uno, o de primer orden) y n = 2 (reaccin de


orden dos, o de segundo orden), la ecuacin (1) conducir, respectivamente, a las
ecuaciones (3) y (4).

(3)

(4)

Ordenes Parciales de Reaccin

Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.
Determinacin Grfica del Orden de una Reaccin
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Mtodo grfico de rapidez integrada. Usando el clculo integral las leyes de
rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin para
reacciones del tipo:

1. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

2. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e


integracin)

3. Orden dos, n = 2

Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a


continuacin.

Orden Cero
Orden Uno
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Orden Dos

Teora de las Colisiones


La teora de las colisiones propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918, est
basada en la idea que partculas reactivas deben colisionar para que una reaccin ocurra,
pero solamente una cierta fraccin del total de colisiones tiene la energa para conectarse
efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en productos. Esto es porque
solamente una porcin de las molculas tiene energa suficiente y la orientacin adecuada
(o ngulo) en el momento del impacto para romper cualquier enlace existente y formar
nuevas. La cantidad mnima de energa necesaria para que esto suceda es conocida como
energa de activacin.

Tipos de Colisiones

Colisin Horizontal: Es la colisin ms lenta.


Observemos que luego de la primer colisin existe formacin de apenas una
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molcula de HCl. La segunda molcula se formar en la segunda colisin.

Colisin Vertical: Es la colisin ms rpida y ms efectiva.

Observe que la molcula de H2 se aproxima de la molcula de Cl2 con mucha


velocidad. Enseguida, se chocan violentamente formando dos molculas de HCl
que se alejan enseguida.

Complejo activado
Continuando de las imgines anteriores, se puede apreciar que la primera colisin forma
el llamado complejo activado (dos molculas de HCl). Esta colisin sucede con mucha
velocidad y por tanto ms rpida y ms efectiva. Torna la reaccin qumica ms rpida. El
estado intermedio de reaccin, donde se forma el complejo activado es un estado de
transicin donde hay un alto valor de energa involucrado.

El complejo activado es la especie qumica con mayor valor energtico en toda la reaccin
qumica que tiene vida muy corta.

Energa de Activacin
Es la energa mnima que los reactivos precisan para que inicie la reaccin qumica. Esta
energa mnima es necesaria para la formacin del complejo activado. Tomamos en
cuenta dos puntos importantes:

Cuanto mayor la energa de activacin, ms lenta es la reaccin porque aumenta la


dificultad para que el proceso suceda.
Cuanto menor la energa de activacin, menor la barrera de energa, ms
colisiones efectivas y por tanto una reaccin ms rpida.
La energa de activacin vara de acuerdo con el tipo de reaccin qumica. En las
reacciones endotrmicas ella es mayor que en las exotrmicas.
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La frmula de la EAT es:

Donde:

Ecuacin de Arrhenius
La ecuacin de Arrhenius, es la expresin matemtica empleada con el fin de confirmar la
dependencia de la constante de velocidad de una reaccin (K) con respecto a la
temperatura a la cual se desarrolla dicha reaccin qumica.

Visto tambin, la forma logartmica:

En La Ecuacin Arrhenius tenemos que:

k es la constante de velocidad
Ea, la energa de activacin
R es la constante de los gases ideales (8.314 J/molK) (Ojo, K, es la temperatura
expresada en grados Kelvin, (C) = T (K) 273,15)
T, la temperatura
A, es un factor de frecuencia, es una constante con las misma unidades de k.
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A medida que la energa de activacin Ea aumenta la constante de velocidad k disminuye,
debido a que la fraccin de las molculas con energa necesaria se hace ms pequea. Por
esta razn, conforme la Velocidad de Reaccin disminuye la Energa de Activacin
aumenta.

Mecanismo de Reaccin
Se denomina mecanismo de reaccin a la secuencia de pasos intermedios simples que
corresponden al avance de la reaccin qumica a escala molecular, mientras que la
ecuacin qumica slo indica los estados inicial y final. Cada paso intermedio del
mecanismo de la reaccin se denomina etapa o reaccin elemental, por el hecho de que
cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar ms, es decir, cada etapa est
indicando exactamente que especies estn interaccionando entre s a escala molecular.
Estudiemos el mecanismo de la reaccin de primer orden:

Dicha reaccin no puede tener lugar en una sola etapa ya que si fuese as, tendra que ser
de segundo orden y no lo es, por lo tanto, debe ser algo ms compleja. En realidad, sta
reaccin global tiene lugar en dos etapas ms simples:

Reaccin elemental 1:

Reaccin elemental 2:

La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reaccin ya que la
segunda es bastante ms rpida (k2 > k1), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide
con la velocidad global de la reaccin. Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la
ecuacin qumica global, pero en las etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que
no son ni reactivos ni productos. Se llaman intermedios de reaccin y son especies
altamente reactivas que inmediatamente despus de su formacin en alguna de las
etapas posteriores, siendo por tanto su vida, muy breve.
Al nmero total de especies (molculas, tomos, iones,) que intervienen como reactivos
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en cada una de las etapas elementales chocando entre s, o con las paredes del recipiente,
se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es unimolecular y
la etapa 2 es bimolecular. Existen tambin etapas trimoleculares y tetramoleculares, pero
se descartan las segundas debido a que es bastante improbable que cuatro o ms especies
interaccionen entre s simultneamente.

Leyes de Velocidad de Reaccin


Hemos visto que la velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de los
reactivos. Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma manera en la velocidad. La
expresin que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre reaccin y relacionar la
velocidad con las concentraciones de los reactivos se llama Ley de Velocidad.

Para una reaccin hipottica: A + 2 B C

Sabemos que la velocidad la podemos expresar as:

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. As, la expresin de la ley de velocidad ser:

v = k [A]m[B]n

Donde k (minscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante de


velocidad, y m y n son nmeros enteros (mayores o iguales que cero), que NO
NECESARIAMENTE son los coeficientes estequiomtricos. Es decir, yo no puedo decir que
m = 1 y n = 2, ya que estos valores hay que determinarlos experimentalmente. Los
nmeros m y n se denominan RDENES PARCIALES DE LA REACCIN: m con respecto al
reactivo A y n con respecto a B. La suma de m+n nos da el ORDEN TOTAL DE LA
REACCIN.

Volvamos a nuestra reaccin A + 2 B C

Sabemos que la expresin de la velocidad es:


Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores de los
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exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de velocidad para la reaccin
planteada es:

v = k [A][B]

Determinacin del Orden de la Reaccin: Mtodo de las Velocidades


Iniciales

Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reaccin. Nuestro objetivo, entonces,
ser ahora averiguar los valores de los rdenes parciales de reaccin, es decir, los valores
de los exponentes m y n. Como se dijo anteriormente, estos valores se determinan
experimentalmente. El mtodo ms simple para determinar los rdenes parciales de
reaccin consiste en el mtodo de las velocidades iniciales.

Analicemos la siguiente reaccin, utilizada para eliminar el xido nitroso (NO), un


contaminante gaseoso, usando hidrgeno (H2). Observa que los productos son inocuos.

2 H2(g) + 2 NO(g) N2(g) + 2 H2O(g)

La ley de velocidad de esta reaccin est dada por:

Recuerda que m y n no son necesariamente los coeficientes estequiomtricos: no se


puede asumir que m=2 y n=2,hay que calcularlo.

Para determinar los rdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reaccin (variacin
de concentracin en funcin al tiempo) al variar las concentraciones iniciales de los
reactivos, a cierta temperatura. As, se ha encontrado que:

Estos datos los podemos reemplazar en la ecuacin de la ley de velocidad. As, usando los
datos de cada experimento, tendramos:
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Dividamos ahora la ecuacin 1 entre la ecuacin 2:

Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos tambin que aquellas


expresiones con exponente m tambin se eliminan, por tanto, nos queda:

o, lo que es igual: 0,33 = (0,33)n. Por tanto, n = 1

Dividamos ahora la ecuacin 1 entre la ecuacin 3:

Al eliminar unidades en comn y aquellas expresiones con exponente n (en este caso),
obtenemos:

0,5 = (0,5)m. Por tanto, m =1

De esta forma, hemos determinado los rdenes parciales de la reaccin: la reaccin es de


primer orden (m=1) con respecto al hidrgeno, y de primer orden (n=1) con respecto al
xido nitroso. En consecuencia, el orden total de la reaccin es 2, o, dicho en otras
palabras, la reaccin es de segundo orden. Por tanto, la ley de velocidad es:

La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las concentraciones
de ambos reactivos. Existen casos en los que la velocidad no depende de la concentracin
de alguno de ellos (reacciones de orden cero), es decir, la velocidad es independiente de la
cantidad de reactivo que se tenga. Conociendo los valores de los rdenes parciales,
podemos calcular el valor de la constante de velocidad, reemplazando los datos dados en
cualquier ecuacin. Usemos la ecuacin 1:
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Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10 M-1s-1

Tiempo de Reaccin Media

Un concepto muy til en el estudio de la cintica de una reaccin es el tiempo de vida


media. Este concepto se utiliza en muchos otros campos. El ms conocido quizs sea el
estudio de los procesos de desintegracin radiactiva. Dichos procesos son, desde nuestro
punto de vista, reacciones de primer orden, ya que la velocidad de desintegracin de un
radionclido slo depende de la cantidad de ste presente en la muestra.
Entonces, Qu es el tiempo de vida media?

El tiempo de vida media, t , es el tiempo en que la concentracin inicial de reactante


disminuye a la mitad, [A] 0 [A] 0 /2.

Molecularidad
Molecularidad en qumica es el nmero de entidades moleculares colisionando que estn
involucradas en una nica etapa de reaccin.

En cuanto al orden de una reaccin es derivado experimentalmente, la molecularidad es


un concepto terico y puede ser solamente aplicando las reacciones elementales. En
reacciones elementales, el orden de reaccin, la molecularidad y los coeficientes
estequiomtricos son el mismo, ms all que solo numricamente, porque ellos son
conceptos diferentes.
M
A+B C 16
Una reaccin involucrando una entidad molecular es llamada unimolecular.
Una reaccin involucrando dos entidades moleculares es llamada bimolecular.
Una reaccin involucrando tres entidades moleculares es llamada termolecular.

Termoleculares en soluciones o mezcla de gases son muy raras, por causa de la


improbabilidad de que tres entidades moleculares colisiones simultneamente. Ms all
que el trmino termolecular sea tambin usado para referirse a reacciones de asociacin
de tres cuerpos del tipo:

Donde el M sobre la flecha denota que para conservarse energa y momento una segunda
reaccin con un tercer cuerpo es requerido. Luego de la colisin bimolecular inicial de A y
B una reaccin intermediaria energticamente excitada es formada, entonces, colisionan
con un cuerpo M, en una segunda reaccin bimolecular, transfiriendo la energa
excedente para el.

La reaccin puede ser explicada como dos reacciones consecutivas:

Estas reacciones frecuentemente tienen una regin de transicin dependiente de


temperatura y presin con cintica entre segundo y tercer orden.

Reacciones Complejas

Una reaccin qumica compleja es aquella que est compuesta por varias etapas de
reacciones elementales. Una reaccin compleja debe ser descrita a travs de un
mecanismo de reaccin, que explica paso a paso las reacciones elementales que la
componen. Si una reaccin qumica tiene al menos un compuesto intermedio, y dos
etapas, ya podemos decir que es una reaccin compleja.

La reaccin compleja ms simple sera:

A == > B == > C
Esta reaccin consta de dos etapas: la primera es A == > B y la segunda B == > C, y su
compuesto intermedio es B. La mayora de las reacciones qumicas son complejas. 17

Existen dos caractersticas que podemos observar en una reaccin, que nos indican que
sta es compleja:

1. La velocidad de reaccin en una reaccin compleja no coincide con lo que


se podra deducir de su ecuacin qumica estequiomtricamente
balanceada, es decir, no est relacionada directamente con la
concentracin de los reactivos elevada a su coeficiente estequiomtrico,
sino que influyen en ella muchos otros factores.
2. Se puede comprobar la presencia de compuestos intermedios entre los
reactivos y los productos.

Existen distintos tipos de reacciones complejas:

Reacciones bidireccionales: son reacciones que tienen lugar en ambos sentidos:


los reactivos se transforman en productos y los productos en reactivos. Un ejemplo
de este tipo de reaccin es la isomerizacin cis-trans del 1,2 dicloroeteno.
Reacciones sucesivas o consecutivas: el producto de la primera etapa de la
reaccin es el reactivo de la segunda etapa y as sucesivamente.

A == > B == > C

Reacciones en cadena: en este tipo de reacciones, los intermedios de la reaccin


se consumen y se regeneran continuamente.
Reacciones paralelas: el reactivo es capaz de reaccionar de distintas maneras,
dando lugar a diferentes productos.

A == > B

A == > C

Reacciones Paralelas o Competitivas: Reacciones en las que un reactivo se


descompone en varios productos Ambas reacciones irreversibles y de primer
orden, con coeficientes estequiomtricos iguales a la unidad. Inicialmente solo hay
reactivo A, entonces tenemos que:

[B]0 [C]0 0

Y
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Integrando tenemos que:

De la misma forma:
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En conclusin, la cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones, estudia


las velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema reactivo no est en
equilibrio, por lo que, la cintica de la reaccin no se considera parte de la termodinmica,
sino que es una rama de la cintica. Para comprender y predecir el comportamiento de un
sistema qumico, deben considerarse conjuntamente la termodinmica y la cintica.

La cintica tiene gran importancia en la industria de sntesis industrial de sustancias, pues


son muy importantes las velocidades de reaccin y los mecanismos, econmicamente
hablando.

La importancia de la cintica qumica abarca dos aspectos: predecir la velocidad que


tendr una reaccin en unas condiciones determinadas de presin, temperatura,
concentracin, catalizador, entre otros y tambin determinar y comprender el mecanismo
por el que tiene lugar una reaccin. La velocidad de reaccin es a la cual prosigue una
reaccin, expresada en trminos del aumento o disminucin de un nmero pequeo de
factores que controla la rapidez con que ocurre una reaccin.

Para que tenga lugar una reaccin entre dos partculas, las mismas deben acercarse lo
suficiente para que los electrones de su capa exterior interacten.
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Consultas electrnicas:
VELOCIDAD DE REACCIN Y EQUILIBRIO QUMICO. (08 de Mayo del 2011). [Blog
Informativo]. Mxico: Ciencias en Bachillerato. Disponible en:
http://cienciasenbachillerato.blogspot.com/2011/05/velocidad-de-reaccion-y-
equilibrio.html (2017, 15 de Junio)
ECUACIN DE VELOCIDAD Y CONSTANTE DE VELOCIDAD. (S/F). [Blog Informativo].
Monte Negro: Qumica 2. Disponible en:
http://montenegroripoll.com/Quimica2/Tema5/Ecuacion.htm (2017, 15 de Junio)
ORDEN DE REACCIN. (2010, 21 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua.
Disponible en: https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-
reaccion (2017, 18 de Junio)
TEORIA DE LAS COLISIONES. (2010, 26 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua.
Disponible en: https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/teoria-de-las-
colisiones (2017, 18 de Junio)
ECUACIN DE ARRHENIUS: EXPLICACIN + EJERCICIOS. (S/F). [Blog Informativo].
S/L: Qumica para Ingenieros. Disponible en:
https://www.quimicaparaingenieros.com/ecuacion-de-arrhenius-ejercicios/ (2017,
18 de Junio)
MECANISMOS DE REACCIN. (S/F). [Blog Informativo]. S/L: 100cia Qumica.
Disponible en: http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto3.htm (2017,
20 de Junio)
LEY DE VELOCIDAD DE REACCIN. (S/F). [Blog Informativo]. Lima: Qumica General.
Disponible en: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/24-ley-de-
velocidad-y-orden-de-reaccion.html (2017, 28 de Junio)
TIEMPO DE REACCIN MEDIA. (2009, 17 de Julio). [SlideShare]. S/L: Cintica
Qumica. Disponible en: https://es.slideshare.net/uurzua/cinetica-1733628 (2017,
28 de Junio)
MOLECULARIDAD. (2010, 21 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua. Disponible
en: https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/molecularidad (2017, 28
de Junio)
ORDEN DE REACCIN. (2007, 28 de Junio). [Blog Informativo]. Puerto Rico:
Universidad de Puerto Rico Humacao. Disponible en:
http://www.uprh.edu/inieves/macrotema/CINETICA_macrotema.htm (2017, 05 de
Agosto)

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