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Despus del estudio de la estructura del tomo parece que se pueden escoger
dos itinerarios para continuar, uno, inclinarse por los sistemas que son ms
pequeos, es decir, los constituyentes o componentes del mismo como pueden
ser el ncleo y las partculas elementales, el segundo itinerario se decide por el
estudio de los sistemas de mayor tamao que el tomo como son las
molculas y los slidos. En este tema, abordaremos la estructura de las
molculas, dejando para ocasiones posteriores el estudio de los otros sistemas
enunciados por entender ms oportuno el disponer de mayores conocimientos
de la Fsica Moderna y, de esta manera, facilitar su comprensin.
Sabemos que una molcula est formada por dos o ms tomos que se unen.
Las molculas pueden constituir entidades aisladas o separadas, como, por
ejemplo, las correspondientes a algunos gases, O2, N2 y, tambin, se pueden
unir entre ellas para formar otras sustancias tanto slidas como lquidas. Para
empezar, podemos considerar que la molcula es el constituyente o la parte
ms pequea de una sustancia que conserva sus propiedades qumicas.
1
que al final del proceso la energa total es menor que cuando los componentes
se encuentran separados.
2
los estudios anteriores), representa la energa potencial total en funcin de la
separacin internuclear para el caso de un sistema formado por dos tomos.
En ella se aprecia que la energa potencial es negativa cuando la separacin es
grande y corresponde a una fuerza de atraccin neta. En la posicin de
equilibrio, las fuerzas de atraccin y de repulsin se encuentran equilibradas;
en el punto en que esto sucede la pendiente de la curva es cero.
Enlace inico.-
Este tipo de enlace tiene lugar cuando se combinan dos tomos de forma que
uno o ms electrones se transfieren de un elemento a otro. Son debidos a la
fuerza de atraccin de Coulomb entre iones con cargas de diferente signo
(opuestos).
1
En el tema anterior hemos explicado el procedimiento para determinar la configuracin electrnica de
cualquier elemento. Una buena ayuda es utilizar la Tabla peridica de los elementos o recurrir a la tabla
36.1 del texto recomendado que recoge la configuracin electrnica de los tomos en sus estados
fundamentales.
3
-Configuracin electrnica del cloro Cl, 1s22s22p5
Le falta un electrn para poseer la estructura cerrada de capa cerrada o
completa del argn.
Como las configuraciones completas son energticamente ms favorables, in
Cl- es ms estable que el tomo neutro Cl. La energa liberada cuando un
tomo toma un electrn se denomina afinidad electrnica.
Para el cloro la afinidad electrnica es 3,7 eV. Luego, la energa necesaria para
formar los iones Na+ y Cl- a partir de tomos aislados es 5,1 3,7 = 1,4 eV.
Toma 5,1 eV para extraer el electrn del tomo de Na, pero se ganan 3,7 eV
cuando el electrn se une al tomo de Cl. La diferencia se denomina energa
de activacin de la molcula que, en este caso, es 1,4 eV.
2
Traslapar, cubrir total o parcialmente una cosa con otra.
4
carcter electrosttico y, por otra, es consecuencia de la propia identidad de los
electrones. Recordando el Principio de exclusin de Pauli algunos de los
electrones de las capas traslapadas o solapadas se ven obligados a moverse
hacia otros estados de mayor energa, incrementndose la energa del sistema,
como si entre ellos existiese una fuerza de repulsin.
Enlace covalente.-
Se entiende como enlace covalente el que tiene lugar entre dos tomos en el
que los electrones por uno o por ambos tomos son compartidos por los dos
tomos. Como ejemplos de este tipo de enlace se pueden citar algunas
molculas biatmicas como H2, F2 y CO. Todas se caracterizan por su cierta
estabilidad, caracterstica de este tipo de enlace.
Veamos, con algn detalle, la molcula de H2. Posee dos electrones que son
compartidos por igual entre los ncleos y forman el denominado orbital
molecular. Lo ms probable es que los dos electrones se encuentren entre los
dos ncleos, a consecuencia de que la densidad de electrones es grande entre
en esta zona.
5
Enlace de Van der Waals.-
As ocurre, por ejemplo, con los gases inertes pues al poseer una estructura
con capas de electrones completa, no suelen constituir molculas. No obstante,
debido a las fuerzas de Van der Waals, cuando la temperatura es
suficientemente baja como para que las excitaciones trmicas sean
despreciables, los gases inertes se condensan, en una primera fase, en forma
lquida para despus pasar a ser slido 3 . El origen de las fuerzas de Van der
Waals se encuentra cuando una molcula elctricamente neutra posee centros
de carga positiva y negativa que no coinciden. Esta situacin es conocida en
electrosttica pues constituye un dipolo elctrico. En definitiva, la interaccin
entre dipolos elctricos es la causa por la que dos molculas se atraigan
mutuamente.
Existen tres tipos de fuerzas de Van der Waals. La denominada fuerza dipolo-
dipolo. Resultado de la interaccin entre molculas que cada una de ellas
posee un momento bipolar elctrico permanente. As sucede con las molculas
de HCl y H2O al cumplir este requisito y atraen a otras molculas polares, pues
una molcula interacta con el campo elctrico producido por otra molcula.
Otro tipo de esta fuerza corresponde a la conocida como fuerza dipolo inducida
y tiene lugar, cuando una molcula polar posee un momento bipolar elctrico
permanente, induciendo un momento bipolar en una molcula no polar. Es
decir, el campo elctrico de la molcula polar crea el momento bipolar en la
molcula no polar, que proporciona una fuerza de atraccin entre las
molculas.
3
Existe la excepcin del helio que se solidifica a presin atmosfrica.
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correlacionados , temporalmente, dando lugar a una fuerza atractiva de Van
der Waals.
Podemos concluir, en consecuencia, que estos tres tipos de fuerza de Van der
Waals presentan un origen bipolar y todas disminuyen o decrecen con la
distancia de separacin r segn 1/r2, si bien en cada caso, la constante de
proporcionalidad, es diferente.
Enlace de hidrgeno.-
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Conviene tener presente que los enlaces de una molcula de agua son
covalentes, pero los enlaces entre molculas de agua en el hielo es un enlace
di hidrgeno.
Enlace metlico.-
Al igual que sucede con el tomo, una molcula puede emitir radiacin
electromagntica (supone una transicin de un estado energtico excitado a
otro de menor energa) y, as mismo, puede absorber radiacin (corresponde a
una transicin de un estado de menor energa a otro de mayor). Mediante el
estudio de los espectros de emisin y de absorcin correspondiente podemos
obtener informacin de los niveles energticos de las molculas.
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El orden de magnitud de cada unos de estos componentes es diferente. La
mayor es la denominada electrnica que puede asemejarse a la energa de
excitacin de un tomo, es decir, en torno a 1 eV, mientras que las otras dos
componentes son muy inferiores que sta.
E=
(I )2 = L2
2I 2I
L es el momento angular de la molcula girando alrededor de su centro de
masa.
Al plantear la ecuacin De Schrdinger a este sistema, su solucin nos indica
la cuantizacin del momento angular ajustada a los valores dados por
L2 = l (l + 1)h 2 l = 0, 1, 2,
L es el nmero cuntico orbital (o rotacional).
Esta condicin coincide con la aplicada al momento angular orbital de un
electrn en un tomo.
9
1
Si las dos masas son iguales, m = m1 = m2 , la masa reducida es = m y el
2
1 2
momento de inercia es, entonces, I = mr0
2
Es habitual, en los problemas en los que intervienen masas atmicas y
moleculares, emplear la unidad de masa atmica (un doceavo de la masa del
tomo de carbono 12C: la masa de un tomo 12C es 12 u). la masa de un tomo
en unidades de masa atmica es igual a la masa molar del tomo en gramos
1g 10 3
1u = = 23
= 1,6606.10 27 kg
N A 6,0221.10
NA es el nmero Avogrado.
Para seleccionar las transiciones entre estados vibratorios del mismo estado
electrnico se recurre al nmero cuntico de vibracin que puede variar en
1 , esto es, la energa emitida por una transicin es hf y la frecuencia f
coincide con la frecuencia de vibracin. Existe otra regla de seleccin
semejante, que recurre a l que debe variar es 1 para transiciones entre
estados de rotacin.
10
Espectros de emisin.-
Recordamos que los niveles de vibracin se especifican mediante el nmero
cuntico y l, los niveles de vibracin ms bajos se encuentran espaciados,
siendo E = h.f. Para los niveles de vibracin ms altos, la aproximacin de
armonicidad simple para la vibracin no es vlida y los niveles no siguen la
uniformidad espacial. Para mejor comprender esta explicacin recurrimos a la
figura 37.12 del texto recomendado, en la que se esquematizan ambos niveles
energticos, de vibracin y rotacional, de una molcula diatmica en el estado
electrnico fundamental y el primer estado electrnico excitado. Conviene
detenerse en comprobar que las curvas de energa potencial entre los dos
tomos de la molcula no son exactamente iguales para los estados
electrnico y excitado. Esto supone que la frecuencia fundamental de vibracin
f es diferente para los diferentes estados electrnicos. Situacin que no es
vlida para transiciones entre estados de vibracin de diferentes estados
electrnicos, en consecuencia, no sirve la regla de seleccin = 1.
Espectros de absorcin.-
Especial inters presenta para el estudio de las molculas la espectroscopa
molecular de absorcin infrarroja pues permite excitar los niveles energticos
de vibracin y de rotacin del nivel electrnico en su estado fundamental.
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estado vibratorio caracterizado por = 0 y en un estado rotacional
caracterizado por el nmero cuntico l , siendo su energa inicial
El = hf + l (l + 1)E 0 r
1
2
h
donde, recordamos, E 0 r = .
2I
12
proporciona el valor de E0r que es inversamente proporcional al momento de
inercia de la molcula.
Ayudasparaelestudio.
Elestudiodelasmolculassepresentaincrustadoenunalneaquenos
permitircomprenderlaestructuradelamateria.Estalneacomenzcon
la explicacin del tomo, como estructura ms simple para pasar a la
molcula, considerada como resultado de la unin de tomos y, que
concluiremos,conelestudiodelosslidosque,endefinitiva,vieneaser
laestructuramscompleja.
Elestudiodelostrestemasdedicadosalaestructuradesdeelpuntode
vista de su estructura fsica no puede ser lineal pues a medida que la
complejidad conceptual aumenta lo hacen los procedimientos y
conceptosfsicosquesenecesitanparapoderentenderlos.Comohemos
sealado, en varias ocasiones, tras los conceptos fsicos existen
desarrollos matemticos que, en el nivel que nos encontramos, es
imposibleabordarensutotalidad.Porestemotivo,eshabitualenestos
casos, recurrir a aproximaciones o consideraciones que simplifican los
planteamientos presentados y que, hemos intentado, exponer con todo
detalle, sealando claramente sus limitaciones. Por otra parte,
consideramos que facilitamos suficientes argumentos para que nuestros
estudiantes consigan una buena aproximacin sobre los contenidos
expuestos sobre los que, en estudios posteriores, puedan construir
nuevosaspectoshastaconseguirunavisincompleta.
Como hemos dicho, las limitaciones matemticas nos han obligado a
plantearelestudiodeestetema,desdeunaperspectivamscuantitativa
que cualitativa, sin que por ello, se impida la realizacin de algunas
aplicacionesmuyinteresantesparacolaboraralamejorcomprensindel
contenidodeestetema.
Aconsejamos a nuestros estudiantes un esfuerzo para entender las
estructuras planteadas y que luego se ocupen de realizar los ejemplos
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resueltos que se presentan en el desarrollo del texto, as como los
ejerciciosyaplicacionesqueseincluyealfinaldeestedocumento.
Como siempre comentamos los ejemplos incorporados en el texto
recomendado.As,enelejemplo37.1,sepresentaelclculodelaenerga
de una molcula de fluoruro sdico a partir de datos como la afinidad
electrnica y la separacin inica de equilibrio de los tomos que
constituyenestamolcula.Esimportante,parasuresolucinentenderel
concepto de ionizacin, y de la energa potencial electrosttica en una
molcula.Mencinespecialesentenderporqu,enestecaso,laenerga
potencial electrosttica en la separacin de equilibrio de la molcula es
negativa,mientrasquelaenergadedisociacinespositiva.
Losejemplos37.2y37.3nosuponenconceptosnuevospuesselimitanaaplicar
aunamolcula,enelprimercaso,lamasareducidadeunamolculadiatmica,
mientras que, en el segundo, se plantea el clculo de la energa cintica
rotacional de una molcula. Ambos casos, se realizan mediante clculos
ajustadosalaFsicaclsica.Unasituacinclsicasepresentaenelejemplo37.4
paracalcularlaconstanteelsticaefectivadeunamolcula.
GLOSARIO
Una molcula est formada por uno o ms tomos que se unen y constituyen
entidades aisladas o separadas. Se puede considerar la parte ms pequea de
una sustancia que conserva sus propiedades qumicas.
Los enlaces moleculares son los procedimientos fsicos que permiten la
formacin de las molculas. Existen diferentes clases de enlaces moleculares,
atendiendo a sus caractersticas obtenemos diferentes tipos de molculas.
Enlace inico: tiene lugar cuando se combinan dos elementos de forma que
un electrn se transfiere de un tomo a otro, dando lugar a dos iones, uno
positivo y otro negativo, que se atraen mediante una fuerza electrosttica.
Ejemplos: NaCl,
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Enlace metlico: cuando una red metlica positiva se encuentra recorrida por
varios electrones libres (nube electrnica).
l (l + 1)h 2
Niveles energticos de rotacin: El = = l (l + 1)E 0 r , n = 0, 1, 2,
2I
L2 = l (l + 1)h 2 l = 0,1,2,nmero cuntico orbital ( o rotacional)
h2
E0r = energa rotacional caracterstica
2I
I momento inercia de una molcula diatmica I = r02 (el eje rotacin atraviesa
el centro de masa)
m1 m2
La masa reducida es =
m1 + m2
La distancia entre los dos tomos es r0
1
Niveles energticos de vibracin: E = + hf = 0,1,2,
2
Nmero cuntico de vibracin , f es la frecuencia del oscilador
15
EJERCICIOS Y APLICACIONES
16
Calculamos, en primer lugar la masa reducida para luego averiguar el momento
de inercia
mm
= 1 2 = 1,139.10 26 kg
m1 + m2
como conocemos la distancia entre los dos tomos, por tanto, el momento de
inercia I es
(
I = .r02 I = 1,139.10 2626 . 0,1128.10 9 )
2
= 1,449.10 46 kg .m 2
La energa pedida es
El = l (l + 1)
h 2
= l (l + 1)
(1,0546.10
J .s 34
)
2
= l (l + 1)3,838.10 23 J = l (l + 1)0,2395meV
46 2
2I 2.1,449.10 kg.m
Los niveles energticos estn caracterizados por los valores de l = 0,1,2, las
respectivas energas son E0 = 0, E1 =0,479 meV, E2 = 1,437 meV, valores
obtenidos sustituyendo en la ltima expresin los diferentes valores de l.
La energa del fotn emitido se relaciona con la diferencia de las energas entre
hc
los dos niveles indicados mediante la ecuacin E = luego la longitud de
onda buscada es
=
( )(
hc 4,136.10 15 eV .s 3.00.10 8 m.s 1
=
)
= 1,29.10 3 m = 1,29nm
3
E 0,958.10 eV
El fotn emitido tiene una energa muy pequea y una longitud de onda muy
grande si se compara con la luz visible, se inscribe en la parte correspondiente
a la zona de microondas del espectro electromagntico.
Se trata de un resorte dbil o flojo. Por ejemplo, para estirar este resorte
(considerado macroscpico) 1 cm se necesitara una fuerza,
aproximadamente, 19 N que equivale a casi 2 kg.
Como informacin suplementaria indicamos la constante de fuerza en las
molculas biatmicas oscila entre 100 y 2000 N.m-1
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buscamos y l es el nmero cuntico del nivel energtico superior. Al igualar
h2
esta energa con la energa absorbida tenemos = h .
I
La frecuencia de la radiacin angular absorbida es
= 2f = 2 .1,15.1011 Hz = 7,23.1011 rad .s 1
h 1,055.10 34 J .s
El momento de inercia buscado es I = = = 1,46.10 46 kg.m 2
7,23.10 rad .s
11 1
Si, por ejemplo, calculamos la masa reducida de esta molcula CO, tenemos
12,0ux16.0u
= = 6.857u = 1.14.10 26 kg
12,0u + 16,0u
Para este clculo hemos tomado las masas del carbono y del oxgeno 12 u y
16 u, respectivamente.
Con este dato se puede calcular la denominada longitud de enlace de la
molcula que viene a ser equivalente a lo que en Fsica clsica se entiende
como radio de giro, es decir, el punto en que es necesario considerar
concentrada toda la masa para mantener el mismo momento de inercia con
respecto al mismo eje de giro.
Si llamamos R a esa cantidad, resulta
I 1,46.10 46 kg.m 2
R= = = 1,13.10 10 m = 0,113nm
26
1,14.10 kg
18
1
2
h
A = A = 4,79.10 12 m = 0,00479nm
En donde, se ha calculado con anterioridad, h es una constante de valor
conocido y es la frecuencia averiguada en el inicio de este ejercicio.
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