RELACIN ENTRE CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE Y

VOLUMEN CONSTANTE

Los calores especficos de gases se expresan normalmente como calores especficos

molares. En un gas ideal monoatmico, la energa interna est toda ella en forma de
energa cintica, y la teora cintica proporciona la expresin de esa energa, respecto de
la temperatura cintica. La expresin de la energa cintica es:

En los gases se definen dos calores especficos, uno a volumen constante (CV) y otra a
presin constante (CP). Para un proceso a volumen constante con un gas ideal
monoatmico, la primera ley de la termodinmica da:

Una aplicacin ms detallada de la ley de gas ideal y la primera ley, lo da la frmula:

La proporcin entre calores especficos g = CP/CV, es un factor en los procesos de los

motores adiabticos, y en la determinacin de la velocidad del sonido en un gas. Esta
proporcin es g = 1,66 para un gas monoatmico ideal, y g = 1,4 para el aire, que es
predominantemente un gas diatmico.

Calor Especfico a Volumen Constante

El calor especfico molar a volumen constante se define por:

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La primera ley de la termodinmica se puede poner en la forma:

pero puesto que V= 0, la expresin para CV viene a ser:

Para un gas ideal monoatmico:

De modo que:

Este valor concuerda bien con el experimento de gases nobles monoatmicos como el
helio y el argn, pero no describe a los gases diatmicos o poliatmicos, porque las
rotaciones y vibraciones moleculares contribuyen al calor especfico. La equiparticin de
energa predice:

Calor Especfico a Presin Constante

El calor especfico molar a presin constante se define por:

La primera ley de la termodinmica para un proceso a presin constante, se puede poner

en la forma:

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De la ley de gas ideal (PV=nRT) bajo condiciones de presin constante se puede ver que:

Puesto que el calor especfico a volumen constante es:

Se sigue que:

Para un gas monoatmico ideal:

Calores Especficos de Gases

Los calores especficos molares de los gases monoatmicos ideales son:

Para molculas diatmicas, se aaden dos grados de libertad de rotacin, que corresponde
a la rotacin sobre dos ejes perpendiculares a travs del centro de la molcula. Esto era
de esperar para dar CV = 5/2 R, que se confirma en ejemplos como el nitrgeno y el
oxgeno.
Una molcula poliatmica general, ser capaz de girar alrededor de tres ejes
perpendiculares, que se esperara que diera CV = 3R. La diferencia de valor observado,
indica que los grados de libertad de vibracin, tambin se deben incluir en una descripcin
completa de los calores especficos de los gases.

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Ejemplo:
Relacin entre calores especficos:
Las capacidades calorficas y se definen como derivadas de h y u respecto a la
temperatura. Ya que estas propiedades estn relacionadas, se espera que tambin lo estn
las capacidades calorficas. Demuestre que la expresin general que conecta y es:

A que se reduce esta relacin: (a) Si la sustancia es un gas ideal. (b) Si la sustancia tiene
propiedades volumtricas y .
SOLUCIN:
Igualando los diferenciales de entropa en funcin de T y P y para T y v se tiene que:

Sacando factor comn dT y despejando este:

Si se pone "v" constante y se divide todo entre dP (o tambin poniendo "P" constante y
dividiendo todo entre dv:

Por lo tanto, se obtiene que la relacin entre calores especficos es:

(a) Si la sustancia es un gas ideal entonces:

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(b) Para una sustancia de parmetros volumtricos y :

Ejemplo:

Antes de resolverlo tenemos que refrescar algunos conceptos. Cuando trabajamos con
gases ideales (vamos a considerar al O2 uno de ellos) solemos utilizar una variante del
calor especfico que utilizamos para los slidos, que es el calor especfico molar, o sea,
la resistencia al cambio de temperatura de un gas, por cada mol de ese gas. Para todos
los gases ideales diatmicos vale:

cv = 2,5 R

donde R es la constante de los gases ideales: R = 0,08207 lt.atm/K mol

Si queremos expresar esa constante en funcin de la masa del gas (y no de su nmero de

moles) basta con dividir el calor especfico por la masa molecular relativa, M, del gas.
(A falta de un smbolo usual para el calor especfico por unidad de masa -en los gases-,
lo voy a simbolizar: cvM).

cvM = cv / M = 2,5 R / M

Ahora s, vamos con la solucin:

cvMO2 = 2,5 . 1,987 cal/K mol / 32 g/mol

cvMO2 = 0,155 cal/gK

USO DEL VAPOR

El calor es necesario para la calefaccin de edificios y muchos otros procesos industriales.
Ahora imaginemos que cada proceso o espacio necesita ser calentado por separado.
Meterse la mano en el bolsillo probablemente produce ms calor por friccin que la
producida por muchos de los sistemas individuales de calefaccin, aparte de la baja
eficiencia. Por esta razn, el calor necesario se produce centralmente, en la mayora de
los casos, y se transmite a travs de un medio de transporte, el portador de calor.
Este portador de calor es llevado al consumidor respectivo, all el calor es transferido al
usuario, en este proceso se enfra, luego el medio transportador de calor enfriado se
devuelve al productor central para ser calentado de nuevo. El agua o vapor de agua como

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un portador de calor tiene muchas propiedades favorables, como alta absorcin de energa
y su fcil transportacin. Est disponible en todas partes y no es daino para el medio
ambiente. Sin embargo el punto de ebullicin a presin atmosfrica es relativamente baja.
Si temperaturas superiores a 100 C necesitan ser producidas, entonces, el portador de
calor se puede presurizar, lo que hace que el punto de ebullicin se eleve.
Diseo de una caldera industrial
Los sistemas industriales de calderas pueden hacer frente a presiones mucho ms altas
que las ollas a presin. Estas calderas estn soldadas a partir de placas de acero gruesas
que son hasta de 35 mm de espesor, haciendo presiones de 30 bares y ms. Un diseo
estable y firme, es esencial. Si una caldera de este tipo no resistiera y explotara, sera
similar a la potencia liberada por una tonelada de gelignita. Una sola caldera con una
potencia trmica de hasta 38 MW, es equivalente a la potencia promedio de 500 autos
VW Golf.
El agua caliente y las calderas de vapor son relativamente similares en el diseo (Figura).
El recipiente de presin de la caldera es un tubo horizontal cilndrico cerrado en ambos
lados, con una placa de extremo y aislado por todas partes. Hay un tubo de llama (o de
paso) en este recipiente de presin que se dispara a travs de un quemador y una cmara
interna invierte los gases de combustin y los lleva de vuelta pasando por la segunda fase
del tubo de humo. El frente de la caldera es una cmara exterior de marcha atrs, la que
invierte de nuevo los gases de combustin y los lleva hasta el final de la caldera en la
tercera fase del tubo de humo. Las calderas de agua caliente son normalmente llenadas
totalmente de agua durante la operacin. Las calderas de vapor estn llenas slo 3/4 con
agua, el cuarto superior es el espacio de vapor.
El uso de sistemas de calderas en prctica
Los sistemas de calderas industriales de agua caliente para la generacin de calor trmico
son muy similares a las calderas de calefaccin para el hogar. La principal diferencia es
que las calderas industriales son de una dimensin mucho mayor, por lo que su capacidad
de calefaccin no slo es suficiente para una casa, sino tambin para hoteles, hospitales,
edificios industriales o calefaccin urbana. Son mucho ms verstiles cuando se usa el
calor del proceso generado por los sistemas de calderas de vapor individuales. Se utilizan
en muchos sectores industriales. Revisemos unos cuantos sectores industriales para tener
una mirada ms cercana a ellos.
Lavanderas y empresas de limpieza:
Este es un ejemplo evidente de para qu se utiliza el vapor. Es mucho ms fcil
deshacerse de las manchas y la suciedad cuando el agua de lavado se calienta. Nuestra
mquina de lavado en casa hace lo mismo, sin embargo, con calefaccin elctrica. En
lavanderas grandes esto sera ineficiente porque la energa elctrica es demasiado cara.
El vapor tambin puede ser perfectamente utilizado para los procesos posteriores, como
el prensado, centrifugado, planchado o acabado. Sabemos que el proceso de planchado a
vapor en el hogar quita todas las arrugas.

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 Industria de la alimentacin:
Los alimentos a menudo se deben calentar o hervir durante su procesamiento. Por lo
mismo este sector industrial necesita una gran cantidad de energa trmica. Sin embargo,
algunas aplicaciones de vapor siguen siendo impresionantes: un buen ejemplo es el
procesamiento de la papa.
Cerveceras:
La mayora de la gente sabe que una buena cerveza est hecha en base a lpulo, malta y
agua. Sin embargo, antes de disfrutarla hay un complejo proceso de produccin. La malta
tiene que ser molida de manera gruesa y mezclada con agua. El fabricante llama a esto
maceracin. La mezcla debe ser calentada a temperaturas diferentes de dos a cuatro horas.
El vapor de agua previamente se ha generado con la caldera. Posteriormente, se aade el
lpulo y la mezcla tiene que enfriarse. A continuacin, se aade la levadura y se
desencadena la fermentacin de modo que la cerveza obtiene el efecto deseado.
Dependiendo del tipo de cerveza, todava tiene que madurar durante un mximo de tres
meses para que pueda ser traspasada a botellas o barriles. Despus de que las botellas o
barriles han sido vaciados normalmente se devuelven a la fbrica. Por supuesto, los
envases primero tienen que limpiarse antes de ser rellenados. Para este proceso el vapor
nuevamente es requerido para calentar el agua necesaria para esa limpieza.
Industria de materiales de construccin:
Grandes cantidades de vapor son tambin necesarias para la produccin de ladrillos
moldeados. Los materiales bsicos, como arena, cal, agua, etc. se mezclan y presionan
para que pierdan componentes duros. Posteriormente, las piedras son transportadas a un
recipiente de presin enorme (autoclave) que se cierra y se inyecta vapor. Las piedras se
exponen a una temperatura de aproximadamente 200 C y a una presin de 16 bar,
durante un cierto perodo de tiempo y luego pueden ser retiradas como piedras desechas.

Reinstalacin de tuberas de alcantarillado:

Qu hacer si hay una fuga de drenaje? Este problema puede ser resuelto por medio de
trabajos de excavacin en tuberas subterrneas o renovando los sistemas de drenaje con
mangueras de reinstalacin. Estas se insertan en las tuberas sin trabajo de excavacin,
para posteriormente inflarse con vapor de agua. La manguera se adhiere a la tubera de
alcantarillado bajo la aplicacin de presin y temperatura, as la tubera puede seguir
siendo utilizada durante muchos aos.
Muchas otras industrias tambin utilizan calderas a vapor:
Agricultura.
Industria de la alimentacin animal.
Industria automotriz.
Panaderas.
Industria de la cermica.
Queseras.
Industria qumica.

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 Industrias lcteas.
Destileras.
Fbricas de teido.
Industria elctrica.
Industria de embalaje de alimentos.
Procesamiento de frutas.
Produccin de fibra de vidrio.
Invernaderos.
Hospitales.
Industria metalrgica.
Industria del papel.
Industria farmacutica.
Fabricacin de plsticos.
Industria primaria.
Oficinas de impresin.
Refineras.
Mataderos.
Hilanderas.
Trabajo en acero.
Granjas de tanques.
Industria del tabaco.
Fabricacin de neumticos.
Vulcanizacin.
Eliminacin de residuos.
Incineracin de residuos.
Fbricas de tejidos.
Transformacin de la madera.
Productos de madera.
El uso de vapor permite una increble cantidad de posibilidades. Hay muchos ms sectores
industriales que lo utilizan.
ARRASTRE DE VAPOR
La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para separar sustancias
orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no voltiles que se
encuentran en la mezcla, como resinas o sales inorgnicas, u otros compuestos orgnicos
no arrastrables.
Ley de Dalton
Los vapores saturados de los lquidos inmiscibles sigue la Ley de Dalton sobre las
presiones parciales, que dice que: cuando dos o ms gases o vapores, que no reaccionan
entre s, se mezclan a temperatura constante, cada gas ejerce la misma presin que si
estuviera solo y la suma de las presiones de cada uno, es igual a la presin total del
sistema. Su expresin matemtica es la siguiente:
PT = P1 + P2 + --- Pn

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Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la
temperatura a la cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta
temperatura ser inferior al punto de ebullicin del componente ms voltil. Si uno de los
lquidos es agua (destilacin por arrastre con vapor de agua) y si se trabaja a la presin
atmosfrica, se podr separar un componente de mayor punto de ebullicin que el agua a
una temperatura inferior a 100C. Esto es muy importante cuando el compuesto se
descompone a su temperatura de ebullicin o cerca de ella. En general, esta tcnica se
utiliza cuando los compuestos cumplen con las condiciones de ser voltiles, inmiscibles
en agua, tener presin de vapor baja y punto de ebullicin alto.

TRATAMIENTO TRMICO
El trmino tratamiento trmico describe un proceso en el cual una herramienta o parte de una
herramienta se somete intencionalmente a una secuencia especfica de tiempo - temperatura.
En algunos casos, la pieza puede ser sometida adicionalmente a otras influencias qumicas y/o
fsicas.

El objetivo del tratamiento trmico es conferirle a la pieza propiedades requeridas para procesos
de transformacin posteriores o para su aplicacin final.

Un proceso de tratamiento trmico puede provocar transformaciones de los constituyentes

estructurales sin modificar la composicin qumica promedio del material. Al final del
tratamiento trmico, los componentes estructurales pueden estar en equilibrio (por ejemplo
ferrita + carburos despus del recocido) o no (por ejemplo martensita despus del temple). El
tratamiento trmico tambin puede causar cambios en el tamao, forma o distribucin de los
componentes estructurales sin cambiar el tipo constituyente (por ejemplo en el recocido).
Tambin es posible cambiar el contenido de ciertos estructurales en la zona superficial (por
ejemplo cementacin), o cambiar la intensidad y distribucin de las tensiones internas (por
ejemplo distensionado).

Cada proceso de tratamiento trmico consiste de los siguientes pasos individuales:

Calentamiento

Eleva la temperatura de un pieza.

Precalentamiento

Calentamiento seguido de un mantenimiento a una o ms temperaturas (precalentamiento de

multiples etapas) por debajo de la temperatura mxima seleccionada. El objetivo del
precalentamiento es reducir las tensiones de fisuras ocasionadas por tensiones trmicas.

Calentamiento superficial

Consiste en un calentamiento hasta que la zona superficial de la pieza obtiene una temperatura
especfica.

Calentamiento a Fondo

Calentamiento Superficial + igualacin de la temperatura.

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Mantenimiento

Consiste en mantener una cierta temperatura sobre toda la secci.

Enfriamiento

Consiste en disminuir la temperatura de una pieza. Todo enfriamiento que sucede ms

rpidamente que aquel que se presenta al aire quieto, es denominado temple. (cuando se
enfran acros austentica con buenas propiedades de tenacidad, el enfriamiento en aire tambin
es denominado temple.)

El tiempo de exposicin(antiguamente llamado tiempo de inmesin, en caso del temple en bao

de sales), p.ej. el perodo de tiempo transcurrido entre la introduccin de la pieza en el horno y
su retiro, comprende el tiempo de calentamiento a fondo y el tiempo de mantenimiento.

Colores de incandescencia

Para el xito de un tratamiento trmico es de vital importancia respetar las temperaturas de

tratamiento especficas. Por esta razn, es necesario que los talleres de tratamiento trmico
posean equipos confiables y precisos para la medicin y control de la temperatura. Muchas
veces es necesaria la adquisicin de equipos adicionales para lograr una exacta medicin de la
temperatura y as poder controlar las piezas durante el proceso. Los colores de incandescencia
permiten una evaluacin aproximada de la temperatura de una pieza.

Instalaciones de tratamiento trmico

Existen diferentes tipos de hornos para los procesos de tratamiento trmico. La eleccin del
horno debe tomarse teniendo en cuenta el tamao y forma de la pieza, el nmero de piezas
(tamao del lote) y las temperaturas de tratamiento trmico del material. Adicionalmente, debe
considerarse el tipo de calentamiento y el medio de enfriamiento que habrn de ser usados.
Existen varias maneras de clasificar los hornos.

Segn el tipo de proceso de tratamiento trmico, se distingue por ejemplo entre hornos de
precalentamiento, hornos de recocido y hornos de temple. Otros factores para la clasificacin
son el diseo del horno (P.ej. cmara, campana, chimenea, tubular, de bao, crucible), el medio
de tratamiento trmico (P.ej. aire circulante, gas inerte, vaco, bao de sales, lecho fluidizado) y
el tipo de calentamiento (P.ej. interno o externo, electrodos, induccin o resistencia, gas). A
continuacin se describen brevemente los equipos de tratamiento trmico ms importantes.

Los hornos de cmara se cuentan entre los diseos ms antiguos. Estos equipos se siguen
utilizando ampliamente por su sistema de calentamiento variable, su bajo impacto ambiental y
su aplicabilidad universal con relacin al tamao de la pieza y al tipo de tratamiento trmico. En
el caso de hornos de atmsfera no controlada, la superficie de la pieza puede reaccionar con la
atmsfera no controlada, la superficie (excamacin, carburacin o descarburacin). Esto
significa que las piezas deben protegerse por medio de un recubrimiento o embalaje(P.ej. papel,
polvo de carbn coque quemado).

La influencia negativa de la atmsfera del horno sobre la superficie de la pieza puede evitarse si
el tratamiento trmico se realiza en hornos de gas inerte. Los gases inertes pueden ser
nitrgeno, gases inertes o raros producidos endotrmica o exotrmicamente. Los gases inertes
con contenido de C controlado permiten ser ajustados al contenido de C de los materiales que

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se vayan a tratar. La ventaja principal de los equipos de bao de sales es su ptima transferencia
trmica y la posibilidad de realizar tratamientos trmicos superficiales o parciales.

Su mayor desventaja son los altos costos requeridos para la destoxificacin de las sales y la
necesaria limpieza de las piezas para el retiro de residuos. Un proceso que se ha vuelto popular
en los ltimos aos gracias a su bajo impacto ambiental y sus ventajas cualitativas y econmicas,
es el tratamiento en hornos al vaco (P.ej. para precalentamiento, austentizacin, revenido,
recocido y sinterizacin).

El tratamiento trmico en estos hornos se realiza a presiones entre 1 y 10C a -6 ambar segn
los requerimientos especficos. En ste proceso, el contenido de gases reactivos se reduce a tal
punto que las piezas mantienen su superficie brillante. La presin en el horno de cmara debe
ajustarse a la presin del vapor de los elementos de aleacin para prevenir su evaporacin. Se
han desarrollado equipos al vaco con rpidos tiempos de enfriamiento por gas (nitrgeno o gas
inerte a alta presin y velocidad, asi como refinamiento del gas) con el nimo de poder utilizar
las ventajas del tratamiento al vaco tambin en materiales con una alta velocidad crtica de
enfriamiento.

El tratamiento trmico de materiales metlicos en lechos fluidizados en un proceso

relativamente nuevo y que se basa en el siguiente principio: Si un gas circula a travs de la retorta
a una velocidad suficientemente alta, el material granular (xido de aluminio) que inicialmente
cubre el piso poroso de la retorta es llevado a un estado de fluidizacin -es decir, el lecho se
comporta como un liquido. Adicionalmente al proceso de temple, recocido de disolucin,
tratamientos de revenido y otros, el lecho fluidizado tambin permite tratamientos superficiales
como carburacin y carbonitruracin si se utilizan los gases apropiados. Como consecuencia del
alto coeficiente de transmisin de calor, las piezas pueden ser calentadas o enfriadas a
velocidades muy similares a las que se obtienen en bao de sales.

Limpieza de las piezas antes y despues del tratamiento

Dependiendo del tipo de tratamiento trmico, medios de enfriamiento y calentamiento y del

equipo de tratamiento trmico puede ser necesaria la limpieza de las piezas, particularmente
antes del proceso y en algunas ocasiones despus.

a) Antes del Tratamiento Trmico:

Solo es posible realizar una correcta inspeccin dimensional de las piezas si estas estn
perfectamente limpias. Las piezas que hayan sido mecanizadas, deben encontrarse libres de
grasa, aceite y otras suciedades antes de ir al temple. Con esto se evita que estas substancias se
quemen sobre las superficies mecanizadas, que se presenten reacciones qumicas con las
resistencias de los hornos elctricos o que se den influencias indeseadas en la atmsfera del
horno. En un buen nmero de tratamientos trmicos superficiales, es pre requisito que las piezas
tengan una superficie perfectamente limpia para obtener resultados satisfactorios. Esto es
vlido tambin para la aplicacin de recubrimientos de proteccin en el caso de tratamientos
trmicos parciales. Para garantizar la seguridad durante la operacin (el agua o residuos de sales
con bajo punto de fusin sobre la superficie de la pieza pueden causar explosiones durante la
inmersin en el medio de temple) y para evitar el riesgo de polucin ambiental o la
contaminacin del medio de temple, deben evitarse las impurezas sobre la superficie de la pieza.

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Al escoger un bao de sales debe considerarse la reaccin de este bao con otros o con el medio
de temple.

b) Despus del tratamiento trmico:

La limpieza de las piezas despus del tratamiento trmico es requerida principalmente cuando
se trabaja con sales y as se evita cualquier corrosin sobre la superficie de las piezas. Este
problema no ocurre en tratamientos trmicos al vaco, en gases inertes o en lechos fluidizados.
El temple en aceite requiere tambin de una limpieza posterior. Para obtener proteccin contra
el xido, las piezas deben ser tratadas con una emulsin antixido despus del lavado. Las
operaciones de limpieza pueden ser ejecutadas manualmente pieza por pieza o mediante
equipos de lavado automtico.

BIBLIOGRAFAS:
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/Kinetic/shegas.html#c3
https://ceimusb.files.wordpress.com/2015/04/problemas-termo-1.pdf
https://ricuti.com.ar/no_me_salen/TERMO/ter_ad_22.html
http://www.bohlerperu.com/files/tratamiento_termico.pdf
Robert Bosch, 2012. Bosch Industriekessel GmbH. Chile. Tecnologa en calderas
industriales.
Domnguez, X. A. y Domnguez S., X. A., Qumica Orgnica Experimental.
Limusa-Noriega, Mxico, 1990.

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