Experimento N 3: TITULACIN DE UN CIDO POLIPRTICO USANDO UN

ELECTRODO DE pH
Joan Sebastin Vela, Juan David Alarcn, Julio Cesar Jimenez Bautista
Universidad de los Andes, Departamento de Qumica Facultad de Ciencias

Resumen
En la titulacin cido poliprtico se tiene como objetivo establecer los conceptos de cido y constante de
acidez, determinando las constantes de acidez de un cido poliprtico. En primera instancia, se realiza una
titulacin rpida para estimar el intervalo en el que se encuentre el End point del cido Maleico
(sustancia estudiada), obteniendo as un valor estimado de la cantidad de mililitros (mL) del titulante para
las siguientes replicas. Posteriormente en la prctica por cada un mililitro (1 mL) de titulante agregado se
meda el pH de la muestra con el fin de tener una mayor exactitud en los datos, obteniendo un menor rango
de error. Con el fin de obtener los valores de equivalencia ms exactos, construyendo una curva de
titulacin [1].

Palabras clave: cido poliprtico, End Point, pH, concentracin.

Introduccin unidad de volumen (). Con base en estos datos

En el anlisis cuantitativo son muy utilizadas las
valoraciones potencio mtricas se fundamentan
por la existencia de especies inicas las cuales se
producen mediante reacciones de oxido
reduccin. [1]
En las valoraciones potencio mtricas y como en
toda la determinacin volumtrica es de gran
importancia que la estequiometria de la reaccin,
y que el punto final sea cercano al punto de
equivalencia. [1]
El punto de equivalencia de la reaccin de
valoracin se determina por la aparicin de un
punto singular en la curva de valoracin,
potencial vs cantidad de reactivo aadido. Existen
varias maneras de establecer la deteccin de ese
punto final o equivalente:
Mtodo directo: Este mtodo consiste en graficar
la variacin del potencial en funcin del volumen
del titulante. El punto de inflexin y se toma como
el punto final. [2]
Mtodo de la primera derivada: Implica calcular
y graficar el cambio de potencial () , por
se grafica () , con respecto al volumen
promedio, para as obtener una curva con un
mximo que corresponde al punto de inflexin, ya
que este valor es correspondiente a la pendiente
del potencial vs volumen del titulante. [2]
Mtodo de la segunda derivada: Consiste en
( )
graficar
contra el volumen del titulante. El
punto final es el valor de V donde la curva cruza
el punto de interseccin de la segunda derivada
con cero, en este punto pasa de un valor positivo
a uno negativo. En este caso el potencial que se
mide es el potencial de hidrogeno, Ph. Con el fin
de determinar la concentracin desconocida, y sus
valores de pKa y Ka. [2]
Metodologa
Materiales:
I. MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales:
Vasos de precipitados de 100 mL
Erlenmeyer de 50 mL
Bureta de 25mL
 Pipeta aforada de 20 mL V(NaOH) V(NaOH) V(NaOH)
[ml] pH [ml] pH/V [ml] (pH/V)
pHmetro 0 1,68

Frasco lavador 1 1,74

0,5 0,12
1 -0,05
Plancha con agitacin y agitador 1,5 0,07
2 1,84 2 -0,0213
magntico 2,5 0,02
Reactivos: 3 1,9 3 -0,0080
3,5 0
cido Maleico, (~0.05 M) 4 1,9 4 0,0039

NaOH ~0.1 M. 5 1,97

4,5 0,02
5 0,0045
5,5 0,04
6 2,18 6 -0,0038
En el laboratorio se estandarizo la solucin de 6,5 0,02
7 2,28 7 0,0001
NaOH, usando el patrn primario e indicador 7,5 0,02
adecuado, posteriormente en un vaso de 8 2,4 8 0,0024
8,5 0,04
precipitados se adicionaron 20 mL de la solucin 9 2,7 9 0,0031
de pfatalato acido de potasio (~0.05 M) y se 9,5 0,06
registr su pH. Teniendo en cuenta lo anterior se 10 3,3 10 0,0056
10,5 0,12
procedi a agitar la solucin, para as poder titular 11 4,55 11 -0,0060
la muestra con el NaOH estandarizado, dejando 11,5 0,05
12 5,16 12 -0,0034
caer 1 mL de NaOH, hasta que se lograron 12,5 0,01
observar varios cambios significativos en el pH de 13 5,32 13 0,0006
la muestra. Posteriormente se tabularon los datos 13,5 0,02
14 5,6 14 -0,0003
obtenidos de volumen de titulante y pH de la 14,5 0,02
muestra. Este proceso se repiti dos veces, pero 15 5,83 15 -0,0001
15,5 0,01
teniendo en cuenta que para el segundo 16 6,05 16 -0,0003
experimento no se lograron obtener datos acordes, 16,5 0,01
se decidi descartar la rplica. 17 6,21 17 0,0002
17,5 0,01
. 18 6,44 18 -0,0002
Resultados y Discusin 18,5 0,01
19 6,62 19 0,0007
A continuacin, se presentan la tabla 1 que 19,5 0,02
20 7,06 20 0,0059
muestra los valores de la concentracin molar 20,5 0,14
21 9,95 21 -0,0044
de la muestra problema para cada grupo, con 21,5 0,05
base en la titulacin obtenida en el laboratorio. 22 11 22 -0,0017
22,5 0,01
Estos valores corresponden al clculo de la 23 11,28 23 -0,0003
23,5 0,01
concentracin experimental del reactivo. 24 11,4 24 0,0001
24,5 0,01
25 11,6
Grupo g de ftatlato Vgastado (NaOH) Molaridad real Tabla 2. Mtodo de primera y segunda derivada
1 0,2041 9,6 0,104 para los valores de pH y V de NaOH gastado
2 0,2039 9,95 0,100
3 0,2041 10,35 0,097 En cuanto a los datos tabulados de pH en funcin
4 0,204 10,5 0,095 del volumen de NaOH, como se pueden observar
5 0,202 10,1 0,097 en la tabla 2, se procedi a calcular los valores de
6 0,208 9,8 0,104 primera y segunda derivada para as graficar estos
7 0.2027 10.40 0.086
valores y poder evidenciar con mayor precisin y
Tabla 1. Datos de concentracin de ftalato de detllelos puntos de equivalencia en las grficas,
cada grupo que la para la figura 1 son los puntos de inflexin,
que es donde el pH tiene un cambio significativo,
indicando as que es un punto de equivalencia.
Para la figura 2 son los mximos globales y los los valores de la tabla 3, esto se realiz por medio
puntos de corte con el eje x para la figura 3. de:

Figura 1. Grafica pH vs Volumen del titulante 1

= (1)
2
= 10 (2)
Constantes teoricas
pKa1 5,25
pKa2 10,25
Ka1 5,62341E-06
Ka2 5,62341E-11

Tabla 3. Constantes Ka tericas

Con base en la tabulacin de los valores de

primera y segunda derivada de cada grupo, se
calcularon los valores experimentales de pKa y
Figura 2. Grafica de la primera derivada de la
Ka, por medio de las ecuaciones 1 y 2, y haciendo
titulacin
el mismo raciocinio para encontrar los puntos de
equivalencia en las figuras 3 y 4, a continuacin,
se muestran los valores experimentales de cada
grupo.
Tabla 4. Constantes de pKa y Ka experimentales
Primera derivada Segunda derivada
grupo pKa 1 Ka1 pKa 2 Ka2 pKa 1 Ka1 pKa 2 Ka2
1 0,4175 0,38238 0,9325 0,116815 0,215 0,6095 0,43 0,371535
2 5 7,5E-06 5 0,00001 4,75 2E-05 10 1E-10
3 5,275 5,3E-06 10,025 9,44E-11 5,75 2E-06 10,5 3,16E-11
4 0,72 0,19055 1,79 0,016218 0,525 0,2985 1,485 0,032734
5 5,25 5,6E-06 10,25 5,62E-11 5 1E-05 10 1E-10
6 5,45 3,5E-06 10 1E-10 5,5 3E-06 10,5 3,16E-11
7 2,06 0,00871 4,2 6,31E-05 2,23 0,0059 4,31 4,9E-05
8 5,25 5,6E-06 10,5 3,16E-11 5,25 6E-06 10,5 3,16E-11
Figura 3. Grafica de la segunda derivada de la de cada grupo
titulacin
Anlisis de resultados:

Por medio de la figura 1, se lograron evidenciar
los dos puntos de equivalencia, con los cuales se
procedi a calcular los valores de las constantes
tericas de acidez, es decir pKa y Ka, obteniendo
Anlisis cualitativo:
Con respecto a la curva de titulacin terica, es
decir la figura 1, se puede observar que en el
punto de equivalencia (pH= 7 o neutro) se
produce un salto brusco en la curva, llegando
casi inmediatamente al End point de la
muestra, lo que tambin se puede hacer visible
en los valores de las tablas, que cuando se
acerca al punto neutro (pH=7), desde cido a
base, al agregar otro mililitro del titulante la
muestra cambia su pH bruscamente. [1]
 Por un lado, en el caso de las derivadas de la
curva de titulacin para la primera y segunda Concentracion de acido
derivada es decir figura 2 y 3, lo que hay que tener Promedio 0,100
en cuenta es el punto ms alto de la curva, donde Desviacion E. 1,556E-10
se puede encontrar que para los valores son de Tabla 7. Parmetros estadsticos de la
10,5 y 20,5 mL lo que indica el punto de concentracin de acido
equivalencia de la titulacin, es decir el
Constante Ka
volumen necesario para llegar al End point
Promedio 0,055874
de las soluciones. [1]
Desviacion E. 0,000232
Anlisis cuantitativo: Tabla 8. Parmetros estadsticos para Ka.
Para saber si alguno de los datos de un grupo,
Al tener la constante de acidez promedio, de
tiene alguna discrepancia con respecto a los
dems, se emple un test estadstico en este caso acuerdo a los datosde los grupos podemos
el test-Q, el cual tiene como funcin evaluar si comparar con la literatura, que segn el pKa del
existe una diferencia significativa entre un dato, y cido maleico tiene un valor de 1,88 con una
la muestra total, con base en esto se obtuvo la constante de acidez (Ka) de 0,013183 a 25 C
tabla 5 y 6. [3]; sacando el porcentaje de error obtenemos
Q-test Ka que la desviacin con respecto a la literatura es
Dato Rango Q-calculada Q-(95%confianza) Se rechaza el dato
0,382384254 0,382378945 0,501696509 0,526 NO
bastante alta, esto se puede deber a alta
7,49894E-06 0,382378945 4,9049E-06 0,526 NO participacin de errores sistemticos, en cuanto
5,30884E-06 0,382378945 8,22662E-07 0,526 NO
0,190546072 0,382378945 0,977236385 0,526 SI a la mala manipulacin de reactivos y equipos.
5,62341E-06 0,382378945 8,22662E-07 0,526 NO
3,54813E-06 0,382378945 4,60462E-06 0,526 NO
0,008709636 0,382378945 0,475539876 0,526 NO
5,62341E-06 0,382378945 8,22662E-07 0,526 NO | |
% =
Tabla 5. testQ para constantes Ka de cada grupo
100
Grupo g de ftatlato V(NaOH) Molaridad real tesQ testQ(90%) Eliminar dato
1 0,2041 9,6 0,104 0,211 0,510 NO Conclusiones
2 0,2039 9,95 0,100 0,202 0,510 NO

3 0,2041 10,35 0,097 0,085 0,510 NO
4 0,204 10,5 0,095 0,104 0,510 NO En primera instancia se puede observar
5 0,202 10,1 0,097 0,104 0,510 NO
6 0,208 9,8 0,104 0,202 0,510 NO
que las grficas de las curvas de las
7 0,2027 10.40 0,086 4,778 0,510 SI titulaciones de medio cido son
Tabla 6. testQ para Concentraciones de cada similares en cuanto al comportamiento
grupo de la curva de titulacin reportada en la
Con base en estos resultados se lleg a la literatura, solo que en el medio acido la
conclusin de que el dato de Ka del grupo era pendiente es positiva, ya que su pH
significativamente al de los dems, y que el dato aumenta (se vuelve bsica) a medida
de concentracin del cido del grupo 7 tambin lo que se le agrega el titulante (NaOH).
era, por lo que se decidi no tenerlos en cuenta.
De acuerdo con lo anterior, se descartaron los Existe una diferencia entre todos los
respectivos datos, y se procedi a calcular los grupos ya sea por la exactitud y
parmetros estadsticos para cada muestra, como precisin al momento de la realizacin
se observa en las tablas 7 y 8 donde se tienen el de la titulacin.
promedio y la desviacin de los datos grupales.
 Con la ayuda del Q-test se logr
descartar valores de algn grupo que
estaban fuera del rango de lo que se
consideraba aceptable en cuanto a las
comparaciones hechas con la muestra
terica, pero as mismo se debe usar los
datos de otros grupos para poder
completar el anlisis y ver qu tan
precisos y exactos se pudo ser.
Referencias:

[1 C. V. J. H. Luis Pedroza, "Universidad

] del Atlantico Departamento de
Qumica, Qumica analitica IV," 29 05
2013. [Online]. Available:
https://es.slideshare.net/CvH94/titul
acin-potenciomtrica-de-un-cido-
poliprtico-con-una-base-fuerte.
[Accessed 23 09 2017].
[2] Harris, D. (2000). Quantitative
Chemical Analysis. Freeman and
Company.
[3] Ibero, Constantes de disociacin
como cido a 25 C, 2013. [En lnea].
Available:
http://www.ibero.mx/campus/publicacio
nes/quimanal/pdf/tablasconstantes.pdf.
[ltimo acceso: 18 Septiembre 2016].