MEMORIA PRIMER CONGRESO ESTATAL LA INVESTIGACIN EN EL POSGRADO

CLCULO DE PUNTOS CRTICOS EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES

EMPLEANDO OPTIMIZACIN GLOBAL
F. SNCHEZ-MARES, A. BONILLA-PETRICIOLET

INTRODUCCIN crtica (Tc), volumen crtico (Vc) y Dn son las

El estudio de la determinacin terica de puntos
crticos en sistemas multicomponentes ha
acaparado la atencin de diversos investigadores
debido a su importancia industrial. Esto ha trado
como consecuencia el desarrollo de diversos
mtodos capaces de predecir los puntos crticos
presentes en una mezcla. Los algoritmos ms
eficientes emplean la resolucin de rigurosos
variables a determinar. Una alternativa para
resolver el sistema de ecuaciones es abordarlo
como un problema de optimizacin global. Para
este caso se empleo el Simulated Annealing (SA)
como estrategia de optimizacin global. La
funcin objetivo empleada en este trabajo es la
siguiente:
Fobj. =
C +2

F(i) 2

criterios termodinmicos. Sin embargo, estos i =1

mtodos generalmente dependen de las variables
de inicializacin, involucran tiempos de cmputo
prolongados y la mayora no son capaces de
determinar todos los puntos crticos presentes en
la mezcla. En este trabajo, se presenta una
metodologa robusta para el clculo de puntos
crticos en mezclas multicomponentes va
optimizacin global.
METODOLOGA
Empleando la expansin de la energa libre de
Helmholtz en series de Taylor alrededor del punto
crtico, Heidemann y Khalil (1980) presentaron la
siguiente formulacin:
Qn = 0 [1]
C C C
[6]
donde F(i)2 es el conjunto de Ecuaciones [1] [5].
RESULTADOS Y DISCUSIN
Para evaluar la robustez de la estrategia propuesta
se evaluaron sistemas de 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 12
componentes. En todos los casos se encontr
satisfactoriamente todos los puntos crticos
presentes en dichas mezclas. Sin embargo, por
cuestin de brevedad, solamente se presentan los
resultados para el sistema CO2 (1) - hidrocarburos
alifticos (2). El criterio de convergencia utilizado
para el SA fue una tolerancia de 1.0E-10. Las
Figuras 1 y 2 muestran las lneas crticas
calculadas para estos sistemas.

A
i =1 j =1 k =1
ijk Dni Dn j Dnk = 0 [2]
donde ni representa el nmero de moles del
componente i, A es la energa libre de Helmholtz
y Dn = (Dn1, Dn2, ..., DnC)T representa una
perturbacin en el nmero de moles del
componente i respectivamente. En la Ecuacin
[1], la matriz Q de dimensin C x C componentes
est conformada por los siguientes elementos:
Figura 1. Prediccin de lneas crticas para CO 2 +
2 A hidrocarburos alifticos (Proyeccin Pc - Tc) .
Qij = Aij = [3]

ni
nj
T ,V

Para el caso de Aijk se tiene lo siguiente:

3 A
Aijk = [4]

ni
nj
nk
T ,V

Para asegurar que Dn tenga un valor distinto de

cero se emplea la siguiente normalizacin:
n T n - 1 = 0
Las Ecuaciones [1] - [5] conforman un sistema de
C+2 ecuaciones no lineales, donde temperatura
Figura 2. Prediccin de lneas crticas para CO 2 +
[5] hidrocarburos alifticos (Proyeccin Tc - z) .
CONCLUSIONES
La resolucin de las ecuaciones formuladas por
Heidemann y Khalil (1980) empleando

optimizacin global result una estrategia robusta

Instituto Tecnolgico de Aguascalientes
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para la determinacin de puntos crticos. En el

caso de los sistemas comprendidos entre 2 y 10
componentes no se presentan problemas de
convergencia. Sin embargo, para sistemas de ms
de 10 componentes la convergencia se torna
difcil.
BIBLIOGRAFA
Heidenmann R. A., A. M. Khalil. Calculation of
critical points. AIChE J. 1980, 26:769.