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aA+bB cC+dD
aA bB
1 D[A]
Tasa de conversin de A =
a Dt
1 D[B]
Tasa de conversin de B =
b Dt
[H2O2]
Velocidad promedio =
t
[H2O2]
Velocidad promedio =
t
Ejemplo:
(2,01 2,32) M
Vm(200 s) = = 1,55 103 M s1
(200 0) s
La velocidad instantnea es la
calculada a un tiempo t a partir
de pendiente de la tangente a la
curva de variacin de la concentracin.
Velocidad inicial (t = 0)
2,32 (2,32 M/1360 s) = 1,71 103 M s1
1360
La velocidad instantnea es la
calculada a un tiempo t a partir
de pendiente de la tangente a la
curva de variacin de la concentracin.
Velocidad inicial (t = 0)
(2,32 M/1360 s) = 1,71 103 M s1
2800
La velocidad instantnea es la
calculada a un tiempo t a partir
de pendiente de la tangente a la
curva de variacin de la concentracin.
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Pendiente de la recta
ln[A] = ln[A]0 kt
[A] = [A]0/2
Ejemplo: Desintegracin radiactiva, descomposicin del pentxido de dinitrgeno (en NO2 + O2),
isomerizacin del ciclopropano a propeno ..
Qumica General (Fsicas) Tema 4: Cintica qumica 19
Reacciones de segundo orden
La cintica de una reaccin es de orden dos cuando la velocidad de conversin
depende de la concentracin de dos reactivos o de la uno de ellos al cuadrado.
1 1
= + kt
[A] [A]0
1
t =
k[A]0
[A]
velocidad = =k
t
[A] = [A]o kt
[A]o
t =
2k
Ejemplo: Reacciones catalizadas con todos los sitios del catalizador ocupados
[A]0
0 v=k [A] = [A]0 kt t =
2k
Todo proceso qumico ha de vencer una barrera de energa que separa los diferentes pozos
de energa potencial en la que se sita cada conjunto molecular posible. Dicha barrera se
denomina energa de activacin (Ea) y corresponde a la formacin de un complejo activado
que vendra a ser la mxima deformacin de un sistema qumico para evolucionar.
Qumica General (Fsicas) Tema 4: Cintica qumica 25
Energa de activacin
Normalmente, los procesos qumicos son lo suficientemente complejos como para tener lugar en
etapas sucesivas (procesos elementales), con diferentes Ea, antes de convertirse en los productos
estables termodinmicamente. El conjunto de procesos elementales de una reaccin qumica se
denomina mecanismo de reaccin. Aunque puede haber varios caminos termodinmicos hacia los
mismos productos, la reaccin seguir el camino de mnima energa, esto es, el camino que tenga los
valores ms bajos de Ea.
Ecuacin de Arrhenius Ea 1
kobs = A exp(Ea /RT ) ln kobs = ln A
A = factor de frecuencia
R T
c) Considera que las molculas o tomos son esferas duras y que las
interacciones intermoleculares son despreciables frente a su energa
cintica.
Nmero de colisiones =
quimisorcin desorcin
quimisorcin
desorcin
enzyme
catalyzed
uncatalyzed
k1 k2
E+S ES ES E + P
k-1
Qumica General (Fsicas) Tema 4: Cintica qumica 36
Tema 4: Termodinmica qumica
Ludwig Boltzmann
+ exotrmico
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) Hro = -890.4 kJ/mol
Hfo O2(g) = 0
Hfo H2(g) = 0
Hfo C(s)grafito = 0
aA+bB cC+dD
Cociente de reaccin [] []
G = Go + RT lnQ (condiciones de no equilibrio) =
[] []
Si G = 0, entonces
[] []
Go = RT lnK =
[] []
Constante de equilibrio
(condiciones de equilibrio)
Go = RT lnK
Cuando T sea cero, o K sea 1,
entonces Go = 0
DG0 = - RT lnK
H = TS
H 40.79 kJ
S = = = 109 J/K
T 373 K
Qu es la entropa?
Qumica General (Fsicas) Tema 4: Cintica qumica 50
Entropa
Puede definirse la entropa como
aquella energa de un sistema
que no es til para realizar un
trabajo, por lo que se pierde.
Estados.
Niveles de energa microscpicos disponibles en un sistema.
Microestados, W.
Formas de distribuir las partculas en los estados disponibles.
Nmero de microestados = W
!
Siendo = de donde ln = y =
!
L = nmero de estados
DS > 0
(aumento de desorden)
Exotrmico Endotrmico
De ah se postul que la
entropa de una sustancia
cristalina perfecta es cero a la
temperatura del cero absoluto.