Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
GASES REALES.
Factor de compresibilidad.
( PV ) (PV )
El factor de compresibilidad se define como z = real
)
( PV ideal
= RTreal y es funcin de
la presin, la temperatura y la naturaleza de cada gas.
Ecuacin de van der Waals.
La ecuacin de van der Waals modifica a la ecuacin de los gases ideales
tomando en cuenta el volumen ocupado por las molculas a 0 K, representado por
la constante b ; y las atracciones moleculares representadas por la constante a :
a
P+V 2 (V b) = RT
19
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
La ecuacin de van der Waals es una ecuacin cbica con respecto al volumen y
al nmero de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de
inflexin cuyas coordenadas representan el punto crtico. Este punto de inflexin
se puede obtener a partir del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la
primera derivada y la segunda derivada a cero y junto con la ecuacin original
resolvemos el sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas y obtenemos las
coordenadas del punto de inflexin. De la ecuacin de van del Waals se obtienen:
V c =3b ; P = a ; T= 8a
c c
27b2 27bR
20
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
21
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
Dieterici T e(2 2/ Pr Tr )
P = RTea / V RT P =r
V b
r 2Vr 1
Berthelot 8 3
P=
r
P+
a
2 (V b ) = RT 3Vr 1 TrVr
TV
Ecuacin virial
B C D
PV = RT 1 + + + +...
2 3
V V V
Ecuacin virial en funcin de la presin
Problemas resueltos.
L y Pc = 2.2452 atm . Calcular las constantes
1. Para el helio Vc = 0.05780 mol
mol mol
22
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
L 1m3
0.01927 3
V = mol 10 L = 3.2 1029 m3 6 3
10 cm = 3.2 1023 cm 3
moleculas molecula 1m3
molecula
6.02 10 23
mol
4
V = r3
3
0
r = 33V = 1.97 10 8 cm =1.97 A
4
El resultado no es bueno porque la ecuacin de van der Waals no es muy
precisa alrededor del punto crtico, sin embargo, tiene la gran virtud de
predecir la existencia del punto crtico y adems nos permite entender un
poco ms el proceso de licuefaccin de los gases.
Pregunta: Si se tratara de molculas de butano, sera correcto
considerarlas como esfricas?
2. Para el argn las constantes de van der Waals son
Solucin
Los clculos se muestran en la siguiente tabla realizada en Excel y las
grficas se muestran adelante realizadas con Origin.
Observamos que la ecuacin de van der Waals para el argn a bajas
temperaturas no predice adecuadamente el comportamiento del argn pues: a)
obtenemos presiones negativas, b) en una regin se predice que el volumen
aumenta al aumentar la presin.
23
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
24
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
400
200 200 K
150 K
P/atm
0
100 K
75 K
-200
-400 50 K
V/L
PV
Por definicin Z = RT . Calculamos la presin a diferentes volmenes (como lo
hicimos en el problema anterior utilizando la ecuacin de van der Waals) y
25
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
L atm atm L2
3.64
P= 0.082 K mol 300K mol2 =87.0014621atm y luego calculamos
L L 2
0.081 0.04267 0.081 L
mol mol mol
) ) L
( PV van derWaals
( PV van derWaals 87.0014621atm 0.081 mol
Z= ) = = L atm =0.28646823
( PV ideal RT 0.082 K mol 300 K
26
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
1.2
2000 K
1.0
0.8
500 K
Z
0.6
300 K
0.4
P/atm
27
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
P = RT a
V b V 2
a
P+ 2 (V b ) = RT
V
aV ab
PV Pb + 2 = RT
2
V V
PV PV 2 b + aV ab = RTV 2
3
PV 3 ( Pb + RT ) V 2 + aV ab = 0
b) Obtenemos:
V 2
= 3 PV 2 ( Pb RT ) V + a = 0
P
T
c) Aplicamos:
x = x f ( xi )
i i1 f '( x i )
d) Podemos empezar a probar con el volumen que queramos, pero es ms
conveniente hacer una estimacin utilizando la ecuacin del gas ideal:
RT
V1 = P = 0.24436 L
(
f Vi
)V i = V i1 ( )
f'Vi
3 .0168
V2 = 0.24436 29.661 = +0.1426
28
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
29
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
Por lo tanto, el cloro debe tener la misma presin reducida y la misma temperatura
reducida que el hidrgeno para estar en estados correspondientes, es decir, la
presin y la temperatura a las que debe estar el cloro son:
P = Pr Pc = 2 78.87atm=157.74 atm
b)
El factor de compresibilidad ( Z ) puede obtenerse de la grfica del factor de
compresibilidad generalizado como se muestra en la figura siguiente, de donde
Z = 0.35 y por lo tanto
30
Para aprender Termodinmica resolviendo problemas Silvia Prez Casas
c)
El volumen molar de cada uno de los gases es:
31