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Las longitudes de onda de los picos de absorcin pueden correlacionarse con los tipos de enlace en una
determinada molcula, y son ms valiosos para determinar los grupos funcionales dentro de la molcula.La
abosorcin UV-visible no es, sin embargo, una prueba especfica para ningn compuesto determinado.La
naturalezadel disolvente, el pH de la solucin, la temperatura, la concentracin de elctrolitos y la presencia de
sustacias interferentes pueden influir en los espectros de absorcin de los compuestos, as como las variaciones
ancho de banda efectivo en el espectrofotmetro.
Para que la radiacin electromagntica incidente, interaccione con la materia tiene que tener una del mismo
tamao o menor que las dimensiones del cuerpo irradiado. Es por ello que la radiacin de la regin del
ultravioleta ( 1-400 nm) nos permite obtener informacin de las transiciones electrnicas de las molculas.
Si tenemos una sustancia cualquiera, X, que absorbe en el rango ultravioleta visible, debido a su configuracin
electrnica no lo har a una nica energa sino que podr absorber en un rango de energas con distinta eficiencia
en cada una de ellas, esto da lugar al espectro de absorcin de esta sustancia que indica la intensidad de luz
absorbida de cada longitud de onda o energa. Cada sustancia tiene un espectro de absorcin caracterstico que
depender de la configuracin electrnica de la molcula, tomo o in y de los posibles trnsitos electrnicos
que se puedan producir con la radiacin que incide sobre ella. (Centro de astrobiologa, 2012)
ESPECTOFOTMETRO
Es el equipo que se utiliza para medir la absorcin o transmisin de luz por parte de una muestra. Consta de los
siguientes partes:
Fuente de luz: suele ser una lmpara que emite una luz (por incandescencia de un filamento) poli cromtica,
es decir que contiene distintas longitudes de onda con distintas intensidades, I0.
Sistema ptico: a travs de filtros, lentes y redes de difraccin se focaliza el haz de luz y se selecciona una
longitud de onda fija.
Compartimiento muestra: es donde se coloca la muestra, con un espesor conocido, normalmente disuelta y
en una cubeta de 1cm de paso ptico, sobre la que se hace incidir el haz de luz monocromtica
Sistema ptico: recibe la luz transmitida por la muestra, la focaliza y selecciona por longitudes de onda
Detector: recibe la seal de la intensidad de la luz transmitida a cada longitud de onda y la transforma en
seal elctrica que un ordenador pueda procesar. (Prez, 2010)
APLICACIONES
Ejemplo
El espectro de absorcin UV-visible
En la figura siguiente se muestra el espectro UV-visible entre 200 y 600 nm de un compuesto
orgnico aromtico, observndose claramente dos bandas de absorcin que, segn se sabe, corresponden a
transiciones n * y *. En ordenadas se representa la absorbancia.
Algo que llama la atencin desde el primer momento en un espectro de absorcin UV-visible es la gran
anchura de las bandas, varios rdenes de magnitud mayores que las de los picos o lneas que se observan en
espectroscopa atmica. Para entender la razn de este hecho debe tenerse en cuenta que una molcula no solo
tiene energa electrnica (que depende de cmo estn distribuidos los electrones en sus orbitales
moleculares), sino otros tipos de energa adicional. Efectivamente, como la molcula se
desplaza, vibra y gira es preciso que estos movimientos lleven asociadas las correspondientes
energas de traslacin, vibracin y rotacin. Se sabe que la energa de traslacin esencialmente no est
cuantizada (es decir, puede tomar cualquier valor), pero s lo estn las de vibracin y rotacin.
Una molcula que se halle en algn estado de energa electrnico (ya sea el fundamental o alguno de los
excitados) se puede encontrar en cualquiera de una serie de estados vibracionales asociados a cada estado
electrnico y en cualquiera de una serie de estados rotacionales asociados a cada estado vibracional. La
figura siguiente esquematiza estos tres tipos de estados energticos de una molcula y su magnitud relativa.
De la figura se deduce que las transiciones entre estados electrnicos implican cambios de energa mucho
mayores que los que se dan en transiciones vibracionales, y a su vez estas son mucho ms energticas que las
rotacionales.
Esto explica las grandes diferencias que se suelen observar entre los espectros de gases y los de especies en
estado lquido o en disolucin. Esta figura lo ilustra:
En ella se compara el espectro UV-visible del vapor de benceno con el del benceno disuelto en hexano. En el
espectro del vapor, los picos corresponden a transiciones como las esquematizadas ms arriba e incluso a
transiciones hasta distintos estados rotacionales dentro de un estado vibracional dado. (La intensidad de cada
pico es proporcional a la probabilidad cuntica de la transicin correspondiente.) Sin embargo, en los lquidos
puros y disoluciones, esta estructura finase pierde debido a diversos factores, sobre todo las interacciones
entre las molculas. Los picos de rotacin estn tan prximos entre s que suelen coalescer (fundirse),
mostrando como resultado una nica curva envolvente o banda bajo la que quedan dichos picos
indiferenciados. A veces coalescen tambin los picos debidos a transiciones vibracionales. En ese caso, la
consecuencia ser que solo se observe una ancha banda de absorcin por cada transicin electrnica. El
efecto de ensanchamiento es mayor cuanto ms polar es el disolvente.
BIBLIOGRAFA