Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Resumen
mg.L-1 de hierro total recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y el Cdigo
Alimentario Argentino (CAA). Se hall una concentracin media de arsnico de 0.05 mg.L -1 en un
amplio intervalo de variacin que alcanz un valor mximo de 0.25 mg.L-1. La moderada correlacin
positiva entre los metales podra indicar que la concentracin de arsnico en los pozos est regulada
por fenmenos adsorcin-desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro, responsables de la
solubilizacin o retencin del arsnico.
Abstract
Analysis of the iron and arsenic content of 56 samples of underground water of the west-central region
ChacoProvince in Argentina. were carried out. Analysis was done using colorimetric methods and UV-
Vis detection. The study gave mean values for iron of 0.44 mg.L-1 with a range between 0.02 and 1.62
mg.L-1; 37.5% of the samples were above 0.30 mg.L-1 which is the upper limit for iron recommended by
the World Organization of the Health (WHO) and the Argentine Food Code (CAA). The average
concentration of arsenic found was 0.05 mg.L-1 with a wide range in variation reaching a maximum of
0.25 mg.L-1. The moderate positive correlation among the metals could indicate that the concentration
of arsenic in the wells is regulated by adsorption-desorption phenomena of oxides and oxi-hydroxides
of iron, responsible for the solubilization or retention of arsenic.
INTRODUCCIN
La provincia del Chaco, al noreste de la Repblica Argentina, forma parte de la llanura Chaco-
Pampeana, la regin geogrfica ms extensa y de mayor poblacin en la Argentina, donde amplias
reas solo disponen de agua con elevada salinidad o dureza que limitan su utilizacin. A estos
problemas se suman elevados niveles de oligoelementos que la hacen txica para el consumo
humano (Nicolli et al., 2001).
En toda la zona de la llanura Chaco-Pampeana, diversos autores han adjudicado el origen del
arsnico en el agua subterrnea a la presencia de vidrio y ceniza volcnica dispersa en los
sedimentos lossicos de la regin (Herrera et al., 1999; Smedley et al., 2001; Bundschuh et al., 2004).
Una de las teoras para explicar la presencia de arsnico en aguas naturales considera que el
arsnico presente en el agua es el que se libera de los xidos de hierro cuando las condiciones del
medio son reductoras. El proceso empieza con el consumo de oxgeno y el aumento de CO 2 disuelto
procedente de la descomposicin de la materia orgnica. Despus, los nitratos se reducen a nitritos.
Los hidrxidos de hierro se solubilizan como Fe2+. Los sulfatos se reducen a sulfuros que al reaccionar
con el hierro disponible forman FeS y pirita (FeS2). La reduccin del As(V) se supone que tiene lugar
despus de la reduccin del hierro, pero antes de la formacin de sulfuros. Cuando los hidrxidos de
hierro se solubilizan, el nivel de este elemento en agua aumenta drsticamente (desde niveles
inferiores a 0,10 mg.L-1 hasta 30 mg.L-1). Este aumento, segn la teora expuesta, debera estar
acompaado de valores altos en la concentracin de arsnico (Calvo-Revuelta et al., 2003).
Por lo antes expuesto, el trabajo que aqu se presenta tuvo como objetivos determinar las
concentraciones de hierro y arsnico presentes en aguas naturales subterrneas de la regin centro-
oeste de la provincia del Chaco empleadas para consumo humano y del ganado, as como, evaluar la
correlacin entre las concentraciones de dichos metales.
De las variadas metodologas que existen para determinar metales, se ha optado por la
espectrofotometra UV-Vis, por su fcil aplicacin, su bajo costo, su elevada sensibilidad y la
posibilidad de ser aplicada en cualquier laboratorio de mediana complejidad.
MATERIALES Y MTODOS
rea de estudio
El rea de estudio comprende parte de la dorsal agrcola central de la provincia del Chaco, abarcando
las cuencas hidrogrficas: Negro-Salado, Tapenag, y Lnea Paran (APA, 2004). En sus cuencas
altas, presentan como caracterstica ms significativa la ausencia de cursos fluviales actuales o de
redes permanentes, actuando como cuencas de aporte subterrneo localizado y estacional o
espordicamente transicional durante el perodo de grandes lluvias (Popolizio et al., 1980).
El dorso central constituye un relieve estructural suavizado por la erosin, casi plano, sin valles
fluviales y con pendiente hacia el SE. Topogrficamente, se destaca como un dorso muy poco elevado
con respecto a las reas vecinas. Presenta un modelo poligentico relicto de una gran superficie de
sedimentacin mostrando dos paleomodelos superpuestos: uno elico y otro fluvial, formados por
sedimentos lossicos terciarios y cuaternarios que alojan oligoelementos (Popolizio et al., 1980).
La zona de estudio se encuentra situada en una regin climtica subtropical intermedia, entre
martima subhmeda y continental, que se caracteriza por un clima clido con una marcada estacin
seca invernal. Las precipitaciones alcanzan un promedio anual de 976 mm. Las temperaturas son
elevadas, con una media anual de 21C, mxima de 43,5C y mnima de 0C (INTA, 1998). El clima
posibilita el desarrollo de una cobertura vegetal boscosa y una agricultura de secano en suelos de
desmonte o en abras naturales; siendo en este momento la soja el cultivo ms importante en la regin.
La zona descripta abarca una superficie aproximada de 50.534 Km 2 que cubre los departamentos
Comandante Fernndez, Independencia, Quitilipi y parte de los departamentos Almirante Brown,
Maip y General Gemes (Fig. 1). La ciudad ms importante es Presidencia Roque Senz Pea (lat.
2652 S; long. 6027 O) situada a una altura de 90 m (s.n.m.).
Las muestras se filtraron y almacenaron en envases plsticos previamente lavados con solucin
ntrica al 30% (v/v) durante 24 horas y luego enjuagados con agua bi-destilada. Se preservaron
acidificadas a pH < 2 por adicin de HNO3 para determinacin de hierro y HCl para determinacin de
arsnico. Se conservaron a 4 C hasta su anlisis.
Reactivos e instrumentacin
Todos los reactivos empleados fueron grado reactivo analtico y se us agua bi-destilada para la
preparacin de patrones, estndares y reactivos. Las soluciones empleadas fueron las siguientes:
Soluciones stock de 1000 mg.L-1 de Fe (Fixanal, Riedelde Hen, Germany) y 1000 mg.L-1 de As
(Fixanal, Riedel de Hen, Germany). cido clorhdrico (HCl). cido ntrico (HNO 3). Solucin de 1,10-
fenantrolina (C12H8N2.H2O) 1% (p/v). Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OHHCl) 10% (p/v).
Solucin buffer acetato de amonio (NH4C2H3O2) 25% (p/v). Solucin de yoduro de potasio (KI) 15%
(p/v). Solucin de Dietilditiocarbamato de plata (C5H10AgNS2) preparado por disolucin de 0.001 gr. de
clorhidrato de efedrina en 40 mL de NaOH 0,5N, se extrae la efedrina con 200 mL de cloroformo y se
disuelven 0,0125 gr. de C5H10AgNS2, en dicha solucin. Solucin de acetato de plomo (PbC2O2H4)
10% (p/v). Solucin de sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) 0,5% (p/v). Solucin de cloruro estannoso
(SnCl2) 40% (p/v). Zinc granular 20 Mesh.
El material volumtrico fue calibrado y de uso exclusivo para estos procedimientos. Fue lavado y
sumergido durante 24 hs. en HNO3 al 30% (v/v) y enjuagado varias veces con agua destilada.
Para el anlisis de arsnico se utiliz como generador de arsina un aparato comercial marca IVA, que
consta de un erlenmeyer de 100 ml (cat. 5251/4), una pieza intermedia (cat. 5251/3), un tubo de
absorcin en U (cat. 5251/2).
Las mediciones se realizaron con un espectrofotmetro Metrolab UV-Vis modelo 1700 operando a una
longitud de onda de 515 nm para anlisis de arsnico y a 510 nm para anlisis de hierro. En ambos
casos, se usaron celdas de cuarzo de 1 cm de camino ptico.
Metodologa analtica
Para la determinacin de hierro se seleccion el mtodo 3500-Fe descrito en APHA, AWWA, WFF,
(1992), el cual se basa en la reduccin de hierro al estado Fe+2 por ebullicin con cido clorhdrico y
clorhidrato de hidroxilamina. El Fe+2 reacciona con una solucin de 1,10-fenantrolina a pH 3 dando un
complejo que obedece a la ley de Beer.
RESULTADOS Y DISCUSIN
La concentracin media de arsnico hallada fue 0,05 mg.L-1, en un amplio intervalo de variacin que
alcanza valores mximos de 0,25 mg.L-1 superando 25 veces el valor lmite establecido por la OMS en
0,01 mg.L-1. El 80,3% (45/56) de las muestras sobrepasan dicho nivel mientras que el 34% (19/56)
supera los 0,05 mg.L-1 sugeridos por el CAA (Fig. 3). Las concentraciones de hierro y arsnico
encontradas en aguas subterrneas del centro-oeste chaqueo se resumen en la Tabla 2.
En ambos casos, los contenidos ms altos se registraron en el departamento Almirante Brown que
limita hacia el oeste con la provincia de Santiago del Estero donde se detectaron casos de
hidroarsenisismo desde el ao 1983 (Herrera et al., 1999). La profundidad de los pozos vari entre 4 y
75m, con una media de 20 m. No se ha encontrado correlacin positiva entre ste parmetro y la
concentracin de As (R2 = 0,007, n = 33). Puede visualizarse en la Figura 4, que los niveles de
arsnico ms altos, se registraron a los 20 y 32 m.
El pH de las muestras analizadas present valores comprendidos entre 6,8 y 9,1 con un valor medio
de 7,6. A valores de pH tpicos de aguas subterrneas (6,5 8,5), se ha podido comprobar que por su
alta capacidad de sorcin, los xidos y oxi-hidrxidos de hierro pueden retener As y otros
oligoelementos asociados restringiendo su movilidad en las aguas subterrneas y regulando, en
consecuencia, su distribucin en los acuferos (Nicolli et al., 2001; Calvo-Revuelta et al., 2003;
Bundschuh et al., 2004). Sin embargo, bajo condiciones oxidantes y altos valores de pH (8,5 9,5), el
As es menos retenido sobre la superficie de xidos y oxi-hidrxidos de hierro que a pH bajos (Smedley
y Kinniburgh, 2001; Nicolli et al., 2001).
Se ha estudiado la dependencia entre las concentraciones Fe y As en las 56 muestras de agua;
observndose en la Figura 5una moderada correlacin positiva entre los metales (R2 = 0,46, p-
valor < 0,05). Esto hace suponer que la concentracin de arsnico en el medio estara regulada por
procesos de adsorcin-desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro responsables de la
solubilizacin o retencin del arsnico.
A valores altos de pH, pueden ocurrir fenmenos de desorcin que liberaran el arsnico aumentando
de esta manera su contenido en las aguas de niveles someros. En estas condiciones, el hierro se
encontrara precipitado, siendo muy baja su proporcin en la disolucin. sta podra ser una de las
posibles explicaciones de la moderada correlacin encontrada entre ambos elementos.
CONCLUSIONES
De los resultados mostrados, de su anlisis y discusin se puede concluir que los niveles de Fe y As
en aguas subterrneas del centro-oeste chaqueo presentan un amplio intervalo de variacin, pero en
general son altos, destacndose el As, cuya media es 5 veces mayor al lmite establecido por la OMS
para aguas de bebida (0,01 mg.L-1). El 80,3% de las muestras sobrepasan dicho nivel, mientras que el
34%, supera los 0,05 mg.L-1 sugeridos por el CAA. El estudio mostr que el valor medio de hierro
hallado fue de 0,44 mg.L-1; superando, el 37,5% de las muestras, los 0,30 mg.L-1 de hierro total
recomendados por la OMS y el CAA.
Los niveles de As no varan con la profundidad de los pozos estudiados, aunque las mayores
concentraciones se encontraron a niveles prximos a los 20 y 30 m. No se puede afirmar con certeza
que un aumento en la concentracin de hierro est acompaado de valores altos en la concentracin
de arsnico, puesto que existe una moderada correlacin positiva entre ellos en las aguas analizadas
(R2 = 0,46, p-valor < 0,05). Adems, las condiciones de pH de las muestras, indican que el nivel de As
podra estar regulado por reacciones de equilibrio entre As en disolucin y As fuertemente adsorbido.
Esto hace suponer que su concentracin en el medio estara gobernada por procesos de adsorcin-
desorcin sobre los xidos y oxi-hidrxidos de hierro responsables de la solubilizacin o retencin del
arsnico.
Los datos aqu presentados corresponden a un estudio previo, siendo necesario continuar con la
sistemtica de muestreo para conocer la evolucin a largo plazo de los niveles de hierro y arsnico,
incluyendo el estudio de otros parmetros con el fin de obtener mayor informacin sobre su origen y
distribucin.
AGRADECIMIENTOS
REFERENCIAS
APA, Adm. Provincial del Agua. Informe Final: Zonificacin de Riesgo Hdrico Agropecuario, 1ra
Etapa: Sudoeste de la Provincia del Chaco, (en lnea), 2004, (consulta: Diciembre 28, 2005), acceso
libre:http://www.chaco.gov. ar /apa/institucional/eb/zonificacion.htm [ Links ]
APHA, AWWA, MPCF, Standard Methods for the Examinations of Water and Wastewater. Mtodo
para la Determinacin de Arsnico por Espectrofotometra Visible del Complejo Formado entre Arsina
y AgDDTC, 4, 63-64, American Public Health Association, Washington DC, USA
(1979). [ Links ]
APHA, AWWA, WFF, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 3500-Fe
D. Mtodo de la Fenantrolina, 18 edicin, 3, 66-68, American Public Health Association, Washington
DC, USA (1992). [ Links ]
Blanes P. y M. Jimnez, Evaluacin de los niveles de hierro y arsnico en aguas subterrneas del
centro chaqueo, XXV Congreso Argentino de Qumica, Seccin 1, 89-92, Olavarra, Argentina, Sep.
(2004). [ Links ]
Bundschuh J., B. Farias, y otros seis autores, Groundwater Arsenic in the Chaco-Pampean Plain,
Argentina: Case Study from Robles County, Santiago del Estero Province, Applied
Geochemistry, 19(2), 231-243(2004). [ Links ]
CCA, Cdigo Alimentario Argentino, Art. 982 Res. MS y AS N 494. Ley 18.284. Dec. Reglamentario
2126, Cap. XII, 1, Buenos Aires, Argentina (1994). [ Links ]
Herrera H., B. Farias, y otros cuatro autores, Origen y Dinmica del Arsnico en el Agua Subterrnea
del Departamento Robles-Santiago del Estero, II Congreso Argentino de Hidrogeologa, Serie
Correlacin Geolgica 13, 263-272, Santa Fe, Argentina (1999). [ Links ]
INTA MAG, Los Suelos del Departamento Comandante Fernndez, Chaco, Carta de Suelos de la
Provincia del Chaco, Argentina (1980). [ Links ]
Nicolli H., A. Tineo, C. Falcn y M. Merino, Movilidad del Arsnico y de Otros Oligoelementos
Asociados en Aguas Subterrneas de la Cuenca de Burruyac, Tucumn-Argentina, Las Caras del
Agua Subterrnea, 27-33, Barcelona, Espaa, Sep. (2001). [ Links ]
Popolizio E., P. Serra y G. Hortt. Domo Central de la Provincia del Chaco con Bosques y Sabanas
Secos - Unidad 1.3.2,Centro de Geociencias Aplicadas: Investigacin, 3(2), 39-
75(1980). [ Links ]
Smedley P. y D. Kinniburgh. A Review of the Source, Behavior and Distribution of Arsenic in Natural
Waters, Applied Geochemistry, 17(1), 517-568(2001). [ Links ]
Smedley P., H. Nicolli, D. Macdonald, A. Barros y J. Tullio, Hydrochemistry of Arsenic and Other
Inorganic Constituents in Groundwaters from La Pampa, Argentina, Applied Geochemistry, 17, 259-
284(2001). [ Links ]
Vasak V. y V. Sedivek. The Colorimetric Determination of Arsenic, Chem. Listy, 46, 341-344
(1952) [ Links ]
Todo el contenido de esta revista, excepto dnde est identificado, est bajo una Licencia
Creative Commons
La Serena - Chile
citrevistas@gmail.com