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1.

Preparacin del oxgeno en el laboratorio, por desintegracin trmica de al menos


4 sustancias, y en el laboratorio; escribir sus ecuaciones qumicas igualadas
2. Segn el diagrama de Latimer dibuje el diagrama de Frost,

3. Compuestos con el oxgeno, tipo y un ejemplo de cada caso


4. La ecuacin siguiente que le indica:
2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g) H = 98,2 kJ/mol
5. El perxido de hidrgeno es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como
reductor. Escriba las semireacciones que muestren tal comportamiento en medio
cido y bsico.
6. El perxido de hidrgeno lquido es incoloro. Se comercializa como soluciones
acuosas a concentraciones entre el 3 y el 90%. El contenido en H2O2 de dichas
soluciones puede expresarse en porcentaje o en volmenes. La expresin en
volumen se refiere al contenido en oxgeno y se define como el nmero de veces
que un determinado volumen de H2O2 lo contiene. Exprese en molaridad una
concentracin de una solucin de 10 volmenes
7. Complete: Realice un clculo sencillo que verifique que al descomponerse 1.0
litro de perxido al 3 % se produzcan -----------------litros de oxgeno, es decir ---------
----------veces el volumen de la solucin
8. Aunque el perxido de hidrgeno sea oxidante, en algunos casos, al reaccionar con
un oxidante ms enrgico que l, como el dicromato de potasio en medio cido, se
comporta como reductor, de acuerdo con la siguiente reaccin:
9. Se dispone de una tabla de datos de una valoracin con permanganato 0.1 N.
Calcula la normalidad de las cinco alcuotas de perxido de
hidrgeno (H2O2) con el permanganato de potasio (KMnO4). Exprese dicha
concentracin en Normalidad promedio y Volmenes
Determinacin Volumen Volumen
de H2O2 medido gastado de
(ml) KMnO4 0.1 N

1 30 cm3 16.5

2 30 cm3 17.6

3 30 cm3 16.8

... 30 cm3 17

Normalidad promedio del H2O2 para la


reaccin propuesta: N y

Volmenes

10. Como acta el azufre cuando es un agente oxidante. Indicar un elemento que
pueda actuar de este modo con el azufre.
11. Una solucin acuosa saturada de SO2 resulta un agente reductor suave muy til.
Cul de los siguientes iones podrn reducirse, en solucin acuosa? Frrico a
ferroso, de cprico a cuproso, de estannico a estannoso, de mercrico a mercurio
metlico, ayudarse con los potenciales de reduccin
12. Calcular el volumen de lcali normal que se necesita para neutralizar1 g exacto de:
a) cido sulfrico, b) leum de 50% de trixido de azufre y c) de SO3 puro
13. Escribir en orden segn la fuerza de los siguientes cidos: sulfrico, perclrico y
sulfuroso
14. Si se combina el cinc metlico y el azufre, genera una reaccin utilizada como
cohetes de juguete. Escriba una ecuacin correspondiente al proceso, indique
adicionalmente como estn actuando cada uno en la reaccin redox
15. 2.1045 g de leum necesitan para su neutralizacin, 22.50 ml de un lcali 2 N,
factor 1.029. Calcular el tanto por ciento de SO3 libre contenido en el leum.
16. Produccin del cido sulfrico, diagrama con sus respectivas reacciones y
requerimientos
17. Escribir las fases de preparacin del ozono utilizando ecuaciones qumicas
18. Usos del:

Oxgeno molecular El ozono


19.
20. Alotropas de los elementos del grupo de los calcgenos

Elemento
Oxgeno
Azufre
Seleo
Teluro
Polonio
21. Escriba el nombre de los compuestos de oxgeno y sus anlogos de azufre

Frmula Nombre Frmula Nombre


Na2O xido de Sodio Na2S Sulfuro de Sodio
H2O Agua H2S Sulfuro de Hidrgeno
O3 Ozono SO2 Dixido de azufre
CO2 Dixido de Carbono CS2 Disulfuro de Carbono
OCN Ion Cianato SCN Ion Tiocianato
OC(NH2)2 Urea SC(NH2)2 Tiourea

22. El siguiente esquema resume los cambios alotrpicos con la temperatura,


explique cada una de las etapas que puede observar:

La unidad de azufre (altropo) ms conocida es el anillo de S8. Esta es la forma


predominante en el azufre vapor y el constituyente de las dos formas slidas
(polimorfos) comunes, el azufre rmbico (-S8, r = 2.069 gcm-3) y el azufre monoclnico
(-S8, r = 1.94 gcm-3).

Sromb Smonoc H = 0.45 kJ mol-1

El azufre rmbico, la forma ms estable a baja temperatura, se transforma en azufre


monoclnico a 95.5 C y el azufre monoclnico funde a 119 C. La unidad molecular en
ambos polimorfos es el anillo de ocho miembros S8 que tiene una conformacin de bote.
La transformacin rmbico monoclnico consiste, por tanto, en un cambio de
estructura cristalina, sin modificacin en la constitucin molecular. Esta pequea
transformacin justifica una entalpa de transformacin tan baja.

El azufre empieza a fundir a unos 119 C. A pesar de esta baja temperatura de fusin, el
proceso es lento debido a que el azufre es un psimo conductor del calor. El azufre
fundido es un lquido de color mbar poco viscoso (su baja viscosidad se debe a la
movilidad de los anillos de S8). Conforme aumenta la temperatura estos anillos
comienzan a romperse para formar cadenas diradicalarias, S8, que a su vez pueden
combinarse para dar cadenas de mayor tamao. El aumento progresivo del tamao de
las cadenas confiere al azufre lquido una mayor viscosidad. Por encima de 190 C la
viscosidad es mxima. Se estima que estas cadenas tienen un tamao mximo y
contienen 105 tomos de S. A partir de esa temperatura la viscosidad vuelve a disminuir
progresivamente. Cuando se alcanzan los 444 C (temperatura de ebullicin) el azufre
se vuelve negro. El lquido presenta de nuevo una escasa viscosidad. Las cadenas se han
dividido en otras mucho ms cortas, (S8, S6, S4, S2) e incluso se han formado tomos
libres, que pueden moverse con mayor facilidad. Por encima de 700 C predominan las
especies S2 y S3 (anlogas al O2 y O3).
Finalmente, si se provoca un enfriamiento sbito sumergindolo en agua se obtiene
un plstico de color marrn rojizo, de aspecto parecido al caucho. El enfriamiento rpido
provoca la formacin de cadenas muy largas helicoidales. Si se deja el tiempo suficiente,
el plstico se vuelve frgil y llega a convertirse en la forma estable rmbica.

23. Complete: Debido a que el azufre es menos electronegativo que el oxgeno


puede formar compuestos en los que se encuentra en estado de oxidacin
positivo. El azufre puede tener estados de oxidacin desde -2 a +6, incluyendo
varios estados de oxidacin mixtos, como +2,5 en el ion tetrationato, S4O62-.

Sustancia Nombre E.O. del Azufre en la


sustancia
H2SO4, cido Sulfrico +6
SO42- Sulfato +6
S8 Octasufre 0
S4O62- Tetrationato +2.5
H2SO3, cido sulfuroso +4
SO32- Sulfito S
S2Cl2 Dicloruro de disulfuro +1
SO2, SF4 Dixido de azufre, Tetra fluoruro de azufre +3
Na2S, H2S Sulfuro de Sodio, Hidruro de azufre -2
SO3, SF6 Trixido de azufre, Hexafluoruro de azufre +5
S2O32- Tiosulfato +2
Na2S2, H2S2 Disulfuro de sodio, Disulfuro de dihidrgeno -1
24. Dado los diagramas de Latimer en medio cido, hallar el potencial estndar para
el cambio de estado de oxidacin de +5 a +2.5 y para el medio bsico dibujar el
diagrama de Frost.

S2O62- 1e- SO2

SO2 1,5 e- S4O62-

S2O62- + 2,5 e- S4O62-

(1 e-) (0,564)= 0,564

(1,5 e-) (0.507)= 0.7605

1,3245

2,5 Eo= 1,3245

Eo= 0,5298
25. Dado el diagrama de Frost para el Azufre en medio cido y bsico indique si es
verdadero o falso las siguientes afirmaciones

a) S(VI): La relativamente baja energa libre del in sulfato en medio cido


indica que este in slo es dbilmente oxidante en este medio mientras que,
en medio bsico, como es habitual para los oxocidos, es mucho menos
oxidante. Comparado con los dems elementos del grupo, el estado de
oxidacin (VI) el S es el ms estable termodinmicamente. V (X) o F (..)
b) S(IV): A pesar de que ambas curvas son ligeramente cncavas, el estado de
oxidacin (IV) es bastante estable. En general en disoluciones cidas el
estado (IV) tiende a reducirse mientras que en disoluciones bsicas tiende a
oxidarse. V (X) o F (.)

c) S(II): El tiosulfato (S2O3-2) es inestable en disoluciones cidas respecto de su


desproporcin en S y SO32- En medio bsico sin embargo es estable.

V (X) o F(.)

d) S(0): El elemento S tiende a reducirse en medio cido pero a oxidarse en


medio bsico. V (X) o F (....)

e) S(-II): el sulfuro es un agente reductor en medio bsico mientras que su


forma cida (H2S) es una especie termodinmicamente estable. En cualquier
caso, el estado de oxidacin (-II) no es tan estable como en el caso del
oxgeno. De hecho puede oxidarse a cualquiera de los estados de oxidacin
superiores. V (X) o F (....)
f) A pesar de que se encuentra en estado nativo, el S es un elemento
moderadamente reactivo. Todas las reacciones requieren que el ataque
inicial abra el anillo S8 lo cual supone un cierto coste energtico. Al ser
calentado (T~250-260 C), el S elemental reacciona con oxgeno para
producir SO2

S (s) + O2 (g) SO2 (g)

V (X) o F(.)

b) Se combina directamente con todos los halgenos y con numerosos metales


y no metales. Reacciona prcticamente con todos los metales (excepto los
ms nobles Au, Pt, Ir) para dar los sulfuros (en ausencia de O2). Cuando estos
sulfuros se encuentran en ambientes ricos en oxgeno, tienden a reaccionar
formndose compuestos con presencia de enlaces S-O. Por ejemplo, el
sulfuro de hierro (II) reacciona con el oxgeno para producir xido de hierro
(III) ms dixido de azufre

4 FeS (s) + 7 O2 2 Fe2O3 (s) + 4 SO2 (g)

V (X) o F(.)

c) La pirita, disulfuro de hierro, FeS2, dejada en un ambiente hmedo forma con


el tiempo el sulfato de Fe (II).

4 FeS2(s) + 2 H2O (l) + 7 O2 2 FeSO4 (s) + 4 H2SO4 (g)

V (X) o F(.)

26. A continuacin se muestra dos ejemplos que muestran la diferencia de la


expansin de la capa de valencia del azufre con respecto al oxgeno

El oxgeno, por ejemplo, reacciona con flor para formar el compuesto OF2(g):

O2(g) + 2 F2(g) 2OF2(g)


La reaccin se detiene en la formacin de dicho compuesto porque el oxgeno no puede
tener ms de 8 electrones en su capa de valencia:

En cambio el elemento X que corresponde al Azufre puede expandir su capa de valencia,


la reaccin con flor permite aislar los compuestos XF4 (con 10 electrones en la capa de
valencia del X) y XF6 (con 12 electrones), con formas SF4 Y SF6, respectivamente.

X8(s) + 16F2(g) 8XF4(g)

X8(s) + 24F2(g) 8XF6(g)

Explique cul es la razn por que se da este fenmeno

El azufre presenta orbitales 3d de baja energa en su capa de valencia, de forma


que expandir su octeto y albergar ms de ocho electrones en ella.

27. Escriba la ecuacin qumica que se expresa en los siguientes prrafos:


a) El Selenio se lo obtiene del nodo de una cuba electroltica utilizada para el
proceso de refinado del cobre y de la plata. El selenio se recupera por tostacin
de los lodos andicos, formndose el dixido de selenio que, por reaccin con
dixido de azufre, origina el selenio.


..



b) Bombardeando bismuto natural (209Bi) con neutrones se obtiene el istopo del
bismuto 210Bi, el cual mediante desintegracin origina el polonio.

......................................................................................................................................
....

c) Electrlisis de agua.


..

d) Calentamiento de clorato de potasio con dixido de manganeso como


catalizador.


.,

e) Descomposicin trmica de xidos.


..

f) Descomposicin cataltica de perxidos.

g) Por accin de descargas elctricas o radiacin ultravioleta sobre el oxgeno se


genera el ozono

28. Segn sus aplicaciones descubre de que elemento se trata.


Fabricacin de plvora negra es una Su presencia en el silicio forma un
mezcla de salitre (nitrato potsico), semiconductor tipo p
carbn y ... Aleado con plomo previene la
corrosin de este ltimo..
Vulcanizacin del Se alea con hierro colado, acero y
caucho.. cobre para favorecer su
Fabricacin de un cido muy mecanizado.
importante en la industria
Se emplea en
Las sales del cido tienen cermica
aplicaciones en la industria El XBi2 se emplea para dispositivos
papelera, como fumigantes, termoelctricos.
blanqueadores de frutos secos .

Presenta propiedades fotovoltaicas Mezclado o aleado con berilio es
y fotoconductivas. todo esto lo una fuente de
hace til en la produccin de neutrones.
fotoclulas y exposmetros para uso Se emplea en cepillos para eliminar
fotogrfico y en clulas el polvo de pelculas
solares fotogrficas.
Por debajo de su punto de fusin es Se utiliza en fuentes
un semiconductor tipo p, con termoelctricas ligeras para
aplicaciones en satlites espaciales, ya que casi
electrnica toda la radiacin alfa que emite es
Se emplea en xerografa para atrapada por la propia fuente
fotocopiadoras, en la industria del slida y por el
vidrio para decolorar vidrios y en la contenedor
obtencin de vidrios y esmaltes Elemento que se vuelve un buen
color rub.. conductor elctrico cuando se
Se usa como tner fotogrfico, ilumina .
aditivo de aceros inoxidables y Se utiliza como fuente ligera de
aleaciones de cobre. calor para dar energa a las clulas
. termoelctricas de algunos
satlites artificiales
.

29. De qu sustancia se trata:


a) En el laboratorio de qumica se usa como catalizador en reacciones de
deshidrogenacin.
b) Qu sal de esta familia se usa como insecticida, y adems se emplea
tambin para la fabricacin de vidrio.
c) Es usada en la fabricacin de champs
d) Usado como semiconductor
e) Deshidrata en forma rpida cualquier materia orgnica.
30. Explique los procesos de extraccin del azufre, a) Frasch; b) Claus de combustin
parcial
31. Escriba los compuestos carbono-azufre
32. Escriba las ecuaciones correspondientes a la derecha de la tabla que verifica en el
diagrama siguiente:

33. La vulcanizacin es un proceso tecnolgico que se da a un producto semi-


terminado hecho de caucho bruto una cierta cantidad de agente de vulcanizacin
para obtener lo que se muestra en la figura:

a) Qu se logra al aumentar el agente vulcanizante


b) Cul elemento es el agente vulcanizante
c) Despus de la vulcanizacin se obtienen estructuras de que tipo
d) Qu caracterstica presenta el nuevo material

34. El COS y CS2, tienen dificultad para formar azufre elemental, estos compuestos se
forman por la combustin del gas natural rico en metano con el dixido de azufre o
el dixido de carbono con el cido sulfhdrico y para el caso del sulfuro de carbono
con el S2. Escribir las ecuaciones qumicas correspondientes.

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