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REQUISITOS MNIMOS PARA EL ESTUDIO DE LA CINTICA

QUMICA
Para el estudio de la cintica qumica, es necesario un control estricto de la temperatura de
la reaccin; esto se debe al hecho de que la velocidad de una reaccin depende de una
manera considerable de la temperatura. Otro motivo es el tipo de tcnica que se utilice para
su medicin; en especial aquellas cuyo parmetro dependa exclusivamente de la
temperatura.
Frecuentemente, al estudiar la cintica de una reaccin en disolucin, la reaccin se inicia
al mezclar dos o ms disoluciones que en su conjunto contienen todas las especies
participantes en la reaccin. En estos casos es importante que se mezclen bien las
disoluciones, puesto que la homogeneidad completa por difusin de los reactivos es un
proceso notoriamente lento. El recorrido cuadrtico medio de una molcula por difusin, l,
en cualquier direccin viene dado por la ecuacin.

l= 6 Dt
Donde:
D es el coeficiente de difusin y t es el intervalo de tiempo.
Medida de la velocidad de una reaccin
Para medir la velocidad de una reaccin es necesario medir las variaciones de la
concentracin con respecto al tiempo; el cual puede modificarse con el efecto de la
temperatura, un catalizador u otros factores.
Efecto de la concentracin
Las primeras investigaciones de la cintica encontraron que existen relaciones simples entre
las velocidades de reaccin y las concentraciones de reactantes. De esta forma, Berthelot y
St. Gilles descubrieron que la velocidad de esterificacin era proporcional a la primera
potencia de la concentracin de etanol y a la primera potencia de la concentracin de cido
actico.
La concentracin de los reactantes, determinara el tiempo en que se consume o sintetiza
una compuesto, la constante de velocidad es proporcional a la cual los productos y/o
reactantes; aparecen y/o se consumen en la reaccin qumica. De manera general suponga
que velocidad de desaparicin de A por medio de la reaccin irreversible
aA +bB cC+dD

Es
dC A
r A= =K C A C B
dt
Luego, es el orden de la reaccin con respecto a A, y es el orden con respecto a
B; la constante K es llamada constante de velocidad de la reaccin, es independiente de las
concentraciones.
En la Tabla N la columna III da las molaridades del H 2O2 medidas a los tiempos indicados
en la columna I. La columna II muestra el intervalo de tiempo arbitrario que hemos elegido,
400 s. La columna IV proporciona las variaciones de concentracin que tienen lugar para
cada intervalo de 400 s. Las velocidades de reaccin, expresadas como velocidades de
desaparicin del H2O2, se dan en la columna V. Los datos indican que la velocidad de
reaccin no es constante: cunto ms pequea es la concentracin que queda de H 2O2, ms
lentamente tiene lugar la reaccin. (Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring, Jeffry D.
Madura y Carey Bissonnette, 2011, p.605-606)

Representacin grfica de los datos cinticos de la reaccin:


1
H 2 O2 (aq) H 2 O(l) + O2(g)
2

Esta es la forma habitual de representar los datos de concentracin frente a tiempo. Las
velocidades de reaccin se determinan a partir de la pendiente de la tangente. La lnea azul
tiene una pendiente de -1,70 M/2800 s = -6,1 * 10-4 M.s-1
Efecto de la temperatura en la estabilidad del H2O2.

La temperatura es otro factor decisivo en la descomposicin del H 2O2, ya que un aumento


de temperatura implica una mayor velocidad de actuacin del agente de blanqueo, pero
tambin mayor facilidad de descomposicin del mismo mediante la siguiente reaccin.

2 H 2 O 2 H 2 O+O 2

Por este motivo, los blanqueos de pastas de celulosa no se suelen hacer a temperaturas por
encima de 70-80C.
Por todo ello es necesario encontrar un modo de mejorar la estabilidad del H2O2 a
temperaturas superiores a 80C, a las que puedan obtenerse pastas de celulosa de elevada
blancura.

Reacciones de cadena lineal


Cuando se ilumina una disolucin de perxido de hidrogeno con luz UV, el H 2O2 se disocia
en radicales hidroxilo y tiene lugar la descomposicin segn la ecuacin:
2 H 2 O2 H 2 O+O2
Para esta reaccin se ha propuesto el siguiente mecanismo;
H 2 O2 hv OH +OH

OH + H 2 O2 1 H 2 O+ HO 2

HO2 + H 2 O2 2 H 2 O+O2 +OH


HO2 + HO 2 3 H 2 O+O 2

HO2 + HO 4 H 2 O+ O2

Han Kuhn, Horst - Dieter Forsterling y David H. Waldeck (2011) dan los nombres para las
fases de una reaccin en cadena, tal como la que sucede con el perxido de hidrogeno.
En este tipo de reaccin tiene tres reacciones caractersticas:
1) La generacin de radicales,
2) La conservacin de radicales y
3) La eliminacin de radicales.
A tal mecanismo se le llama reaccin en cadena. A los radicales OH y H 2O se les llama
portadores de cadena, debido a que permiten que el proceso contine. (p.767) adaptacin
de la fuente original

APLICACIONES DE LA ESPECTROFOTOMETRA EN CINTICA QUMICA


Los ejemplos ms sencillos de la utilizacin de la espectrofotometra para seguir el avance
de una reaccin qumica son los siguientes casos:
1) Todas las especies reaccionantes absorbe en el visible o ultravioleta, mientras que
todos los productos son transparentes en este intervalo de longitud de onda.
2) Uno de los productos absorbe bastante o mucho en el visible o ultravioleta, mientras
que todos los reactivos son transparentes en este intervalo de longitudes de onda.
La absorbancia de luz monocromtica por parte de una nica especie de concentracin C
viene dada por la ley de Beer,
I0
log ( )
I1
=cl= A ,la absorbancia

Donde I 0 intensidad del haz incidente , I 1 intensidad del haz transmitido , l es la distancia
recorrida por el haz de al travesar la disolucin e es el coeficiente de absorcin molar
decimal a esa longitud de onda. Por lo tanto el valor de la absorbancia, A es proporcional a
la concentracin de un reactivo.
Para el primer caso; la reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico
2++ 10CO 2 +8 H 2 O
+ 2 Mn
+5C 2 O4 H 2+6 H
2 MmO 4
Mientras el ion permanganato absorbe bastante n el visible, con una longitud de onda de
absorcin mxima ( max ) de 532 nm, ninguna de las otras especies absorbe a longitud de
onda superior a 300 nm. Por tanto, se puede seguir el avance de la reaccin observando la
disminucin de la absorbancia debida al ion permanganato.
En el segundo caso lo proporciona la reaccin.
+ I 2 +2 H 2 O
+2 H
H 2 O2 +2 I
En la que todos los reactivos son transparentes excepto en el ultravioleta lejano mientras
que el yodo absorbe en UV prximo. Sin embargo, en disolventes hidroxilos tiene lugar el
proceso de asociacin,

I 3
I 2 + I

Y el ion I 3 puede seguir fcilmente por espectrofotometra, ya que tiene un coeficiente
de absorcin molecular alto y un valor para max de 352 nm. Sin embargo, la
absorbancia a esta longitud de onda solo ser proporcional al rendimiento de producto de la

reaccin si la concentracin de I es lo bastante alta para que se mantenga constante la

fraccin del producto yodo que se asocia como I . (Logan, 2000, p.26-27)
3

FIGURA 1 Atenuacin de un haz de


radiacin mediante una solucin absorbente.
La flecha ms grande en el rayo incidente
quiere decir que hay una energa radiante
superior que se transmite por la solucin. El
largo de la trayectoria de la solucin es b, y
la concentracin es c.

UNA REACCIN DE PRIMER ORDEN


La descomposicin del perxido de hidrgeno est promovida por la presencia de iones
yoduro.
La reaccin global es

2 H 2 O2(ac) 2 H 2 O(l )+ O2(g)

Experimentalmente se encontr que la ley de rapidez es


I
Rapidez=K [ H 2 O2 ]
Por lo que la reaccin es de primer orden tanto en relacin con
2 H 2 O2
como con I . Puede inferirse que la
descomposicin de H 2 O2 no procede en una sola etapa
elemental que corresponda a la ecuacin global balanceada. Si as
fuera, la reaccin sera de segundo orden respecto de H 2 O 2
(como resultado de la colisin de dos molculas de H 2 O 2 ).

Adems, el ion I , que no aparece en la ecuacin global,
aparece en la expresin de la ley de rapidez.

Figura 3.1 La descomposicin del


perxido de hidrgeno est catalizada
por el ion yoduro

Cmo se explican estos hechos?


Primero, podemos explicar la ley de rapidez observada suponiendo que la reaccin se lleva
a cabo en dos etapas elementales independientes, cada una de las cuales es bimolecular:

k 1 H 2 O+ IO

Etapa 1: H 2 O+ I


k 2 H 2 O+O 2 + I

Etapa 2: H 2 O 2+ IO

Si, adems, suponemos que la etapa 1 es el paso determinante de la reaccin, entonces la


rapidez de la reaccin se determina a partir de la primera etapa solamente:


I
Rapidez=K [ H 2 O2 ]

k 1=k . Observe que el ion


Donde IO es un intermediario, ya que no aparece en la

ecuacin global balanceada. A pesar de que el ion I tampoco aparece en la ecuacin

global, el I difiere del IO en que el primero est presente tanto al inicio de la

reaccin como cuando se ha completado. La funcin del I es aumentar la rapidez de la
reaccin, es decir, es un catalizador. En la figura 3.2 se muestra el perfil de energa
potencial para una reaccin como la de la descomposicin del H 2 O2 . Podemos observar
que la primera etapa, que es determinante de la
reaccin, tiene una energa de activacin mayor
que la segunda etapa. El intermediario, aunque
es lo suficientemente estable para poder
observarse, reacciona con rapidez para formar
los productos.

Figura 3.2 Perfil de energa potencial para una


reaccin de dos
etapas en la cual la primera es el paso
determinante de la
reaccin. R y P representan reactivos y
productos.

CATLISIS
Los catalizadores son sustancias que aumentan la velocidad de una reaccin. Actan
modificando la trayectoria de la reaccin o la naturaleza del complejo activado, de manera
que la reaccin pueda verificarse a travs de otro complejo activado con menor energa de
activacin. Un catalizador puede participar en la reaccin, por ejemplo, llegando a ser
parte del complejo activado. Su concentracin no cambia en la reaccin total.

A + B+catalizador = producto+catalizador

2+ 3+ 2+
Los iones metlicos como el , y el , catalizan la descomposicin del
Mn Fe Cu
H 2 O2 por medio de las reacciones expresadas en el siguiente esquema de reacciones.


3++2 OH
2+ M

H 2 O2 + M

++ H 2 O

2++ H
3+ M
H 2 O2 + M

++ O2
H2O H

H 2 O
+ +OH
H
H 2 O

+ +OH

H

Reaccin Global: 2 H 2 O2 2 H 2 O+O 2

Estos iones, no deseados, se pueden encontrar en la madera, en las instalaciones de la


industria y tambin en el agua. Como ejemplo, decir que la madera puede contener, con
frecuencia, 100 ppm de manganeso, cantidad suficiente para producir la descomposicin
del H 2 O2 en un sistema de blanqueo.

Catlisis Enzimtica: Actividad de la Catalasa


Muchos organismos pueden descomponer el perxido de hidrgeno (H 2O2) por la accin de
las enzimas. Las enzimas son protenas globulares responsables de la mayor parte de la
actividad qumica de los organismos vivos. Actan como catalizadores, que son sustancias
que aceleran las reacciones qumicas sin ser destruidas o alteradas durante el proceso. Las
enzimas son extremadamente eficientes y se pueden utilizar una y otra vez repetidamente.
Una enzima puede catalizar miles de reacciones en cada segundo. Tanto los valores de pH
como de la temperatura a los que trabaja la enzima son extraordinariamente importantes. La
mayora de los organismos tienen un intervalo de temperatura preferente en el cual
sobreviven y sus enzimas funcionan mejor dentro de dicho intervalo de temperatura. Si el
ambiente donde se encuentra la enzima es demasiado cido o demasiado bsico, la enzima
puede desnaturalizarse de forma irreversible o transformarse de modo que su forma no le
permita ms realizar su funcionamiento apropiado.

El H2O2 es txico para la mayora de los organismos vivos. Muchos organismos son
capaces de destruir el H2O2 mediante la accin de enzimas antes de que pueda realizar
mucho dao. El H2O2 se convierte en oxgeno y agua segn la siguiente reaccin:

2 H 2 O2 2 H 2 O+O2

Aunque esta reaccin ocurre espontneamente, las enzimas incrementan la velocidad de


reaccin de forma considerable. Se conoce que al menos dos enzimas diferentes catalizan
esta reaccin:
a) catalasa, que se encuentra en animales y protistas;
b) peroxidasa, que se encuentra en las plantas.

Mucho se puede aprender sobre las enzimas mediante el estudio de la rapidez de reacciones
Catalizadas por enzimas. La rapidez de una reaccin puede estudiarse de muy diversas
formas como:

Midiendo la presin de los productos que aparecen (en este caso, O2)
Midiendo la velocidad de desaparicin del substrato (en este caso, H2O2)
Midiendo la velocidad de aparicin del producto (en este caso, O2 que se desprende
como gas)

En este experimento se medir la rapidez de la


actividad de la enzima bajo diferentes
condiciones como: distintas concentraciones de
la enzima, distintos valores de pH y distintas
temperaturas. Se puede medir la presin del
oxgeno gaseoso formado mientras el H2O2 se
destruye. Si se obtiene un grfico, ste debe ser
similar al que se muestra en la figura a la
derecha.

Al inicio de la reaccin no existe an un producto


de la misma, por lo que la presin es igual a la
atmosfrica. Despus de un corto tiempo se
acumula oxgeno a una velocidad bastante constante. La pendiente de la curva en este
periodo inicial es constante y de denomina velocidad inicial. A medida que se destruye el
perxido, queda menos para reaccionar y el O 2 se produce a menor velocidad. Cuando se
termina el perxido ya no se produce ms O2.

DESCOMPOSICIN CATALIZADA SOBRE CARBN ACTIVADO (UN CASO


BIEN CURIOSO)

La descomposicin catalizada del perxido de hidrgeno (DCPH), tanto en fase homognea


como heterognea, es una reaccin ampliamente estudiada debido a la alta reactividad de la
molcula y al poder oxidante de los productos intermediarios de reaccin. La DCPH en la
superficie de slidos ocurre selectivamente en sitios activos bsicos o reductores o en sitios
donde estn involucrados iones de metales; la selectividad para la DCPH en la superficie de
un slido es de utilidad para evaluar y comparar la actividad cataltica de slidos
modificados. Esta evaluacin se realiza asumiendo que la cintica de la DCPH obedece a
una ley de pseudo-primer orden, Ecuacin 1, a partir de la cual se calcula y se compara la
constante de velocidad observada (kobs)

Dnde: [H2O2]0 es para la concentracin inicial de perxido de hidrgeno.

La descomposicin catalizada por carbones activados modificados, encontramos que la


tendencia de los datos experimentales se ajustan a una ley cintica de tipo Langmuir-
Hinshelwood, como la que se muestra en la Ecuacin 2,
Donde:

- kvel y kh se interpretan como la constante cintica de reaccin y la de formacin de


reactivos a partir de intermediarios, respectivamente; CAT es la relacin
masa/volumen de carbn activado y [H2O2]0 es la concentracin inicial de perxido
de hidrgeno.

Las reacciones de DCPH se llevaron a cabo en una celda de vidrio con doble pared para
control de temperatura. La reaccin se sigui mediante medida baromtrica con un sensor
diferencial de presin. Para calcular la cantidad de oxgeno molecular producido en funcin
del tiempo los datos de presin se corrigieron para tener en cuenta la presin de vapor de
agua, la solubilidad del oxgeno y la constante de Henry del gas en funcin de la
temperatura.

Con el fin de obtener ms informacin de la naturaleza qumica del carbn activado, en


relacin a la acidez-basicidad y naturaleza redox de la misma, se estudi el efecto del pH de
la solucin y la modificacin qumica de la superficie del carbn en la DCPH. Para una
composicin fija de la mezcla de reaccin con concentracin de perxido 0,100 mol L -1 y
una CAT igual a 2,00x10-3 g mL-1 a una temperatura de 298 K, se encontr que: en el
intervalo, de 2-10 unidades de pH de la solucin la velocidad inicial de reaccin no vara de
manera significativa. Este resultado es consistente con la composicin de grupos
funcionales en el carbn activado dada por la titulacin de Bohem, donde los grupos cidos
reactivos se encuentran en muy baja proporcin comparados con los grupos bsicos.
Oxidantes fuertes como el permanganato de potasio y el perxido de hidrgeno, modifican
sustancialmente la superficie del carbn afectando la DCPH (Figura 1), lo cual permite
concluir la presencia de grupos reductores en la superficie del carbn como sitios activos
para la DCPH. El tratamiento qumico de la superficie del carbn activado se realiz de la
siguiente manera: con HNO3 de concentracin 5 mol L-1 durante 6 h, con KMnO4 de
concentracin 0,08 molL-1 en medio cido de H2SO4 de concentracin 0,5 mol L-1 durante 4
h y con H2O2 el 30% durante 72 h. Al final de cada tratamiento el carbn activado se coloc
en canastillas de alfa celulosa en extractores Soxhlet durante una semana hasta garantizar
pH constante. Finalmente el carbn fue secado a 110 C hasta peso constante y luego
almacenado en desecador.
Variacin de la relacin masa volumen de carbn activado

En la Figura 2 se aprecia como vara la velocidad inicial de reaccin en funcin de la


relacin masa-volumen de carbn activado (CAT), cuando la concentracin inicial de
perxido es, (a) 1,60x10-1 mol L-1 y (b) 7,92x10-2 mol L-1, a una temperatura de 298 K.
Los datos anteriores se evaluaron mediante el mtodo diferencial, asumiendo inicialmente
que la DCPH se puede describir mediante una ley de velocidad como la de la Ecuacin 3

Obtenindose que el orden de reaccin con respecto a la relacin masa-volumen de carbn


activado es uno y que la constante aparente de velocidad, kvel, es aproximadamente 0,11 mL
g1 s1 a 298 K (0,12 mL g-1 s-1cuando [H2O2]0= 1,60x10-1 mol L-1 y 0,10 mLg1 s1 cuando
[H2O2]0= 7,92x102 mol L-1)

Variacin de la concentracin inicial de perxido

En la Figura 3 se aprecia la variacin de la velocidad inicial de reaccin en funcin de la


concentracin inicial de perxido de hidrgeno, cuando la relacin masa-volumen de
carbn activado (CAT) es: (a) 1,0x10-3 g mL-1, (b) 2,0x10-3 g mL-1 y (c) 4,0x10-3gmL-1, a una
temperatura de 298 K.

Los datos de la figura anterior se evaluaron mediante el mtodo diferencial, segn la


Ecuacin 3, obteniendo que el orden de reaccin con respecto a la concentracin inicial de
perxido de hidrgeno es aproximadamente 0,9 y que la constante aparente de velocidad es
aproximadamente 0,11 0,01 mL g-1 s-1 a 298 K, (0,11 mL g-1para CAT= 1,00x10-3 g mL1;
0,10mLg1 para CAT= 2,00x10-3 g mL-1; 0,12 mL g-1 para CAT= 4,00x10-3 g mL-1).
Efecto de la temperatura

En la Figura 4 se muestra el efecto de la temperatura en las velocidades iniciales de


reaccin, en funcin de la concentracin inicial de perxido de hidrgeno cuando la
relacin masa-volumen de carbn activado es 2,00x10-3 g mL-1.

Asumiendo que la ley de velocidad de la Ecuacin 3 es vlida, los datos cinticos de


la Figura 4 se evaluaron mediante el mtodo diferencial con el propsito de calcular la
constante cintica en funcin de la temperatura (Tabla 1).

En la Tabla 1 se muestra que el orden de reaccin se aleja de uno a medida que la


temperatura aumenta de 293 a 313 K, dando la primera evidencia de la complejidad en el
mecanismo de reaccin, como se presentar ms adelante.
Modelos cinticos alternativos

La Figura 1 muestra claramente que durante la descomposicin del perxido de hidrgeno


la superficie del carbn activado se modifica qumicamente, disminuyendo los sitios activos
donde puede ocurrir la descomposicin.

Algunos autores consideran que el carbn activado acta nicamente como un catalizador
de transferencia electrnica para la DCPH, segn el siguiente esquema de reaccin:

CA+ + I CA + 2H2O + O2 (R1)

CA + 2H2O2 CA+ + I (R2)

Un esquema de reaccin como el anterior justifica la Ecuacin 3, de donde finalmente se


llega a la ley de pseudo-primer orden para la descomposicin del perxido de hidrgeno.

A diferencia de lo anterior, proponemos un posible esquema de reaccin, Esquema 1, que


tenga en cuenta la modificacin qumica del carbn, para a partir de ella proponer posibles
leyes de velocidad que describan de una manera ms precisa la tendencia experimental de
los datos cinticos obtenidos en este trabajo para la DCPH.

Las consideraciones realizadas para llegar a este esquema de reaccin son las siguientes: la
molcula de perxido de hidrgeno se adsorbe sobre la superficie de carbn activado; el
perxido de hidrgeno adsorbido reacciona en sitios activos donde haya grupos funcionales
formando sobre la superficie intermediarios de reaccin; los intermediarios se desorben y
difunden hacia la fase fluida, donde por reaccin con otras molculas de perxido de
hidrgeno puede formar nuevos intermediarios de reaccin; los nuevos intermediarios se
difunden hacia la superficie del carbn, reaccionando con sta, para producir finalmente
oxgeno molecular dejando qumicamente modificada la superficie del carbn.
Las reacciones R1 a R5 corresponden a las consideraciones anteriormente realizadas:

Donde S representa el sitio activo de la superficie del carbn, HO y HO2 los intermediarios
de reaccin.

Otra opcin para analizar, es considerar la modificacin qumica de la superficie del carbn
por adsorcin disociativa del perxido de hidrgeno como lo muestran las reacciones R6 y
R7,

Para el tratamiento cintico de los datos, teniendo en cuenta las reacciones R1 a R7, se
proponen las siguientes leyes de velocidad, segn si el paso determinante es: la adsorcin
del perxido de hidrgeno sobre la superficie del carbn (R1). Entonces la ecuacin (3) se
modifica para expresar la concentracin de perxido con una ecuacin tipo Langmuir que
considera la fraccin adsorbida de perxido, Ecuacin 4:

La reaccin entre especies adsorbidas. Entonces la Ecuacin 3 se modifica segn la


Ecuacin de Langmuir-Hinshelwood (2), la reaccin entre especies en solucin y especies
adsorbidas. Entonces la Ecuacin 3 se modifica segn la Ecuacin de Rideal-Eley,
Ecuacin 5:
La adsorcin disociativa del perxido de hidrgeno sobre la superficie del carbn. Entonces
la Ecuacin 3 se modifica segn la Ecuacin de Langmuir-Hinshelwood disociativa,
Ecuacin 6:

Las Ecuaciones 2, 4, 5 y 6 se evaluaron para los datos experimentales de velocidades


iniciales de reaccin en funcin de las concentraciones iniciales de reactivos, encontrando
que las ecuaciones tipo Langmuir, Ecuaciones 2 y 4, describen la tendencia experimental de
los datos, sin embargo nicamente la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood es la que ajusta
con mayor precisin los datos experimentales, cuando se hacen variaciones en la
concentraciones iniciales de perxido y de carbn. Los resultados se muestran en la Figura
5 y Tabla 2.
Despus del resultado anterior, los datos de la Figura 4, donde se muestra el efecto de la
temperatura en las velocidades iniciales de la DCPH, se ajustaron con la Ecuacin de
Langmuir-Hinshelwood para determinar las constantes cinticas (Figura 6 y Tabla 3).
A partir de los datos de kvel en la Tabla 3, se calcula que la energa de activacin es de
aproximadamente 40,4 kJ mol-1 segn el modelo de Arrhenius.

En la Tabla 2 se muestra que la constante kvel da un valor ms o menos consistente entre si


ante las variaciones de la relacin masa-volumen de carbn activado, y en un orden de
magnitud comparable a la constante de velocidad previamente calculada para la Ecuacin
3.

Los datos de la Tabla 3 muestran que la constante kvel vara ms significativamente con la
temperatura al compararse con los datos de la Tabla 1, lo cual es consecuencia de las
diferencias en los modelos cinticos utilizados. Es por esto que la energa de activacin
obtenida da un valor mucho mayor que el obtenido a partir de la Ecuacin 3.

Una energa de activacin de 27,6 kJ mol-1 es consistente con valores reportados para la
DCPH en fase homognea utilizando una ley cintica de pseudo-primer orden (11 a 26 kJ
mol-1). Sin embargo el sistema que se estudi es de naturaleza heterognea y para este tipo
de sistemas se encuentra reportado en literatura un solo trabajo en el cual se estudi el
efecto de la temperatura en la DCPH sobre xidos de magnesio, obteniendo que la energa
de activacin se encuentra en el intervalo de 12-77 kJmol -1, valores obtenidos a partir de
una ley de pseudo-primer orden y con datos experimentales bastante irreproducibles.

Por otra parte el valor de 40 kJ mol -1 que hemos obtenido mediante el modelo de Langmuir-
Hinshelwood parece ser un valor ms acorde a las reacciones qumicas en fase heterognea.
(Elihu Paternina; Juan M. Arias; Daniel Barragn, 2009)
BIBLIOGRAFA

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Elihu Paternina; Juan M. Arias; Daniel Barragn. (22 de febrero de 2009).


Estudio cintico de la descomposicin catalizada de perxido de
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