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ESTIMULACION CIDA
Estimulacin
Tabla de Contenidos
Acidificacin
Introduccin Pag. 3
Tipos de cidos Pag. 4
cidos Minerales
cido Clorhdrico (HCl)
cido Clorhdrico-Florhidrico (HCl/HF)
Otros cidos Minerales
cidos Orgnicos
cido Actico (MSA)
cido Frmico
Otros cidos Orgnicos
Mezcla de cidos
Acidificacin Matriz con cido Clorhdrico sobre Carbonatos
Qumica Pag. 6
Clculos de finos liberados Pag. 8
Acidificacin de Matriz y aditivos Pag. 10
Inhibidores de Corrosin
Corrosin Acida en Acero
General
Cavidad Causada Por Ataque De Inhibidores
Cavidad Causada Por Inhibidores Insuficientes
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ESTIMULACION CIDA
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ESTIMULACION CIDA
Estimulacin
Acidificacin
Introduccin
El aceite vegetal y animal provean la mayora del combustible para las lamparas hasta los
1800s. En aquel tiempo el aceite de las ballenas empez a escasear y la gente tuvo que
encontrar una nueva fuente de energa para iluminar al mundo.
El carbn fue sustituido por el aceite de las ballenas hasta que el petrleo fue encontrado
como una fuente ms barata para el combustible de las lamparas. Aunque el petrleo crudo
haba sido utilizado por miles de aos primordialmente para propsitos medicinales,
bombeado de pozos perforados o excavados para sal o agua potable.
Los primeros pozos en el Norte del Continente Americano que fueron perforados
intencionalmente para producir petrleo fueron en Condado de Lambton, Ontario, Canad.
Alrededor de 1855, Charles Tripp empez a perforar pozos, y en 1858 James Miller
Williams estaba explotando el petrleo producido. Esta produccin de aceite fue reportada
en el Observatorio Sarnia en Agosto 26 de 1858.
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ESTIMULACION CIDA
Tres aos despus en Diciembre de 1931, W.A. Thomas, un empleado de la compaa Pure
Oil, de forma independiente, decidi que el cido clorhdrico poda ser utilizado para
estimular pozos petroleros productores de formaciones calcreas.
En junio de 1932, la Compaa Oil Makers fue organizada en Michigan. Entre 1932 y 1935,
varias compaas de acidificacin para pozos petroleros fueron formadas, y muchas todava
estn en el negocio. De aquella fecha hasta ahora, la acidificacin ha sido una herramienta
de estimulacin para formaciones de caliza.
Los primeros pozos tratados por Frasch fueron primordialmente de caliza, y aunque un gran
parte de la produccin era de arena, no fue hasta 1933 que una mezcla de cido clorhdrico
y fluorhidrico, especialmente diseado para disolver minerales sliceos, fue desarrollado.
Dos aplicaciones fueron patentadas en U.S. en marzo de 1933, de diferentes inventores,
pero Halliburton estableci la tcnica en 1933 e hizo el primer trabajo en mayo 3 de 1933.
Esta tcnica no tuvo un esparcimiento grande hasta los comienzos de 1940 y solamente
ahora empez a ser comprendida.
Tipos de cidos
Para la mayora de los propsitos, es suficiente decir que un cido es una substancia que se
disocia en agua para producir uno o ms iones de hidrogeno.
El cido es mas fuerte, conforme se generan ms iones H+. Los cidos tienen un sabor
amargo y un pH menor de 7.
Los tipos de cidos que son usados en la industria petrolera pueden ser clasificados dentro
de tres categoras:
cidos Minerales (primordialmente cido clorhdrico y cido clorhdrico-fluorhidrico)
cidos Orgnicos
Mezcla de cidos
cidos Minerales
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ESTIMULACION CIDA
Ya que el cido fluorhdrico (HF) es el nico cido que puede disolver minerales silicicos,
tales como cuarzo, arcilla y feldespato, y es utilizado exclusivamente para remover el dao
de areniscas en las cercanas del pozo. La concentracin de HF en solucin es usualmente
menor del 10%. Tres por ciento y 1.5% es lo ms comn.
En la mayora de los casos, al cido HF es combinado con HCl para mejorar la eficiencia
del cido HF y ayudar a prevenir precipitacin. Una comprensin completa de esto y otras
reacciones qumicas involucradas es esencial para el diseo de un buen tratamiento
fluohidrico de matriz.
Otros cidos minerales como sulfrico, fosfrico y ntrico pueden tener una aplicacin
especial, pero en general, no son utilizados por problemas de precipitacin. La mayora de
las sales de calcio y magnesio de estos cidos son slidos con muy poca solubilidad.
cidos Orgnicos
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ESTIMULACION CIDA
cido Frmico
Es ms fuerte que el cido actico, pero es ms dbil que el HCl. Una solucin al 10% de
cido frmico es equivalente en poder de disolucin de un 8% de solucin de HCl. Al igual
que el cido actico, este reacciona una concentracin determinada hasta alcanzar el
equilibrio si los productos de la reaccin estn presentes.
La mayor ventaja del cido frmico es que nos permite mayor tiempo de contacto y menor
corrosin que el HCl (aunque ms que el actico). Adems, el cido frmico es usualmente
ms barato por unidad de volumen de roca disuelta y tiene mayor poder de disolucin a la
misma concentracin que el cido actico.
Otros pocos cidos orgnicos son usados con objetivos especiales; como secuestrantes de
hierro, reguladores de pH, etc. Pocos cidos estn tambin disponibles en forma de polvo o
forma slida que pueden llegar a ser ms econmicos si los costos de transporte son
substanciales.
Mezclas de cidos
Los cidos orgnicos pueden ser utilizados en combinacin con HCl para proveer
propiedades nicas de disolucin en algunas formaciones y a altas temperaturas donde la
baja velocidad de corrosin requerida (la inhibicin depende, entre otras cosas de la
concentracin del cido mineral [la porcin de HCl de la mezcla]).
La reaccin bsica del HCl sobre los carbonatos produce; agua (H 2O), dixido de carbono
(CO2), y una sal de magnesio o calcio. En las ecuaciones del 4 al 7 muestra varios tipos de
reacciones cidas.
Problema:
Cuanta roca puede ser disuelta por 1,000 gal de HCl al 15%?
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ESTIMULACION CIDA
Informacin necesitada:
Densidad del 15% HCl = 8.96 ln/gal
Peso molecular del HCl = 36.47 lb/lb*mol
Peso molecular del CaCO3 = 100.09 lb/lb*mol
Dado que 15% HCl es 15% por peso, entonces
1,000 gal HCl x 8.96 lb/gal x 0.15 = 1,344 lb HCl
1,344lbHCl
36.85lb * molesHCl ...................................................(1)
36.47lb / lb * mol
Problema:
Cuanta H2O es liberada cuando 1,000 gal de 15% HCl es gastado en un carbonato de
calcio?
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ESTIMULACION CIDA
Dilucin de HCl
Problema:
Cunto 10% de HCl puede usted preparar con 500 gal de 20 cido Be (31.45%)?
Solucin:
(X)(10)(1.05) = (500)(31.45)(1.16)
X = 1.737 gal 10% HCl (9)
Problema:
Un cliente A orden 2,000 gal de 15% HCl. Fue mezclado y luego el trabajo fue cancelado.
Un cliente B desea 4,000 gal de 10% HCl. Cmo planeamos para mezclar el cido para el
Cliente B y deshacernos de la cantidad mxima del cido ordenado por el Cliente A? Dar
volmenes especficos de cidos y agua para cada compartimento de su transporte. cido
bulk es almacenado como 22Be (35.2%; gravedad especifica = 1.179).
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ESTIMULACION CIDA
Problema:
Dado que la formacin es 90% soluble en HCl, determine la cantidad mxima de finos que
puede ser liberado s 1,000 gal de cido HCl al 15% es gastado totalmente en la reaccin.
1843lb(materialdisuelto)
X 100 % so lub ilidad
inso lub le so lub le totalrocaalterada
Los finos calculados con este mtodo sern el valor mximo o ms pesimista. Si los
minerales insolubles estn contenidos en vetas, tales como ndulos de anhidrita, no se
presentaran problemas. Los finos liberados es solamente un problema cuando las partculas
individuales pueden mover y bloquear o puentear los poros.
Problema:
Calcular la solubilidad de la formacin que producir 500 lb de material insoluble por
1,000 gal de 28% de HCl usado?
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ESTIMULACION CIDA
Problema:
Neutralice 1,000 gal de 7.5% HCl con hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio.
Radio 1:1 de la ecuacin qumica; por lo tanto 17.76 moles de ambas bases son necesitadas.
17.76 moles NaOH x 40 lb/lb*mol = 711 lb NaOH (17)
(Se utiliza una solucin de HONa al 50%, entonces se necesita 1,422 lb de esta solucin
[divdalo por la densidad para obtenerlo en gal] de la solucin).
17.76 moles NaHCO3 = 17.76 x 84 lb
= 1,492 lb NaHCO3(18)
Problema:
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ESTIMULACION CIDA
Usted tiene un tanque de 1,000 gal que contiene 600 gal de 10% HCl. Cunto hidrxido de
sodio al 25% (NaOH) tomara para neutralizar el cido? La capacidad del tanque es
suficiente para la neutralizacin?
pH
pH = -(log [H+])
A 25 F, en una solucin neutral, el H+ = OH- = 1E 7 ..............................(19)
As, el pH de una solucin en la cual la concentracin del ion H + (en moles/L) es 12.1E-06
es igual a:
pH = -(log (12.1E - 06)) = 4.917 ....................................(20)
Problema:
La seleccin del cido es solamente parte de la determinacin del sistema en general para
usar para la remocin del dao. Un rango amplio de aditivos puede ser usado con un
tratamiento de matriz para una variedad de propsitos. Los aditivos mas comnmente
encontrados en un sistema cido de matriz incluye uno o ms de lo siguiente:
Inhibidores de corrosin
Surfactantes
Aditivos para control de hierro
Agentes divergentes
Estabilizadores de arcilla
Parafina y/o agentes anti barros (antisludging)
Alcohol
Solvente mutual
Agentes gelificantes
Agentes de calentamiento
Gases
Inhibidores de Corrosin
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ESTIMULACION CIDA
El ataque del cido sobre el acero se manifiesta por si mismo a travs del ion de hidrogeno
disociado de la solucin cida. Esto resulta en la oxidacin y disolucin del hierro en sitios
andicos sobre la superficie del metal, la atencin de la reduccin de los iones de
hidrgenos, y formacin de hidrogeno en los sitios catdicos. La reaccin andica, reaccin
catdica, y la reaccin en general puede ser expresada como sigue:
Reaccin Andica Oxidacin
Fe - 2e+ Fe++
Metlica Ionica (21)
Hierro - Electrones - Hierro
Reaccin en General
Fe - 2H+ Fe++ + H2
Metlica + Ionica - Ionica + Hidrogeno(23)
General
En soluciones cidas no inhibidas la corrosin de acero es usualmente uniforme por
naturaleza. Las reas catdicas y andicas se mantienen cambiantes por lo que la corrosin
se extiende sobre la superficie entera del metal.
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ESTIMULACION CIDA
La corrosin que genera cavidades sobre el acero es comn en soluciones cidas que
contienen un inferior inhibidor de corrosin (mala calidad) o insuficiente inhibidor de
corrosin para proveer un grado de inhibicin efectiva en el tiempo de contacto.
Otro factor que puede promover las cavidades es la presencia de impurezas o inclusiones
con el acero mismo. Pequeas partculas de escoria pueden ser atrapadas dentro del acero
durante la operacin de formacin. Discontinuidades ligeras en la estructura del acero
pueden tambin estar presentes por el tratamiento de calentamiento incorrecto y
procedimientos de quelacin.
Estas impurezas y discontinuidades pueden, volverse andicas para el resto de la estructura
alrededor el cual puede promover el ataque cido y cavidades en estas reas altamente
andicas.
Hidrogeno Embrittlement
H+ + 1e- H
Hidrogeno + Electrn Atmico ..........(24)
Ion Hidrogeno
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ESTIMULACION CIDA
H + H H2
Atmico + Atmico Molecular ..........(25)
Hidrogeno Hidrogeno Hidrogeno
Ya que los tomos de hidrogeno atmico son muy pequeos, pueden penetrar el metal. El
hidrogeno molecular es muy grande para penetrar los poros pequeos de metales; por lo
tanto, no es un problema de las temperaturas del pozo.
Cuando el hidrogeno atmico que ha penetrado a la estructura de metal hace contacto con
otro tomo de hidrogeno atmico, los dos combinan la forma molecular del hidrogeno
dentro de la estructura del acero. Entre ms grande sea la molcula es mas lenta su
migracin. Esta combinacin resulta en el desarrollo de extremadamente altas presiones en
los espacios porales de la estructura del acero que literalmente explotan y se abre el metal.
Este fenmeno es comnmente referido como hidrogeno embrittlement.
La presencia del SH2 tiende a demorar la combinacin de los hidrgenos atmicos para
formar el molecular sobre la superficie catdica del metal permitiendo mayor penetracin
dentro del metal. Esto incrementa los esfuerzos que causan que aceros de alta resistencia se
quiebren.
La mayora de los inhibidores de corrosin no son efectivos en el control del rompimiento
de los aceros de alta resistencia en presencia de cidos que estan saturado con hidrogeno
sulfide (SH2). De todos los buenos inhibidores existentes ensayados con clorhdrico,
solamente uno previno el rompimiento del C-ring. Cuando el SH2 esta involucrado, el
fenmeno de rompimiento es conocido como sulfide stress cracking.
Una de las razones por la cual el ataque de SH2 es peligroso es que puede ocurrir aun
cuando poca corrosin fsica ha tomado lugar.
Este tipo de falla, sin embargo, es primordialmente manifestada en aceros de alta
resistencia. Como regla general, aceros con dureza Rockweel C menor de 22 no estan tan
expuestos a esta corrosin como los aceros de alta dureza.
La corrosin cida es influenciada por la composicin qumica del acero. Por lo tanto, la
qumica del metal es un factor importante cuando se considera la corrosin cida en
metales. Sin embargo, las especificaciones API, estn basadas en propiedades fsicas del
metal, tal como la fuerza de tensin, mas que la composicin qumica. Como resultado, las
tuberas dentro el estndar API, tal como J-55, pueden variar significativamente en la
composicin qumica de un productor a otro. Aun con diferentes partes del mismo
productor pueden variar considerablemente. En trminos de qumica de metales, estas
variaciones pueden causar muchos problemas cuando se llevan a cabo estudios de corrosin
en sitios petroleros.
Una lnea general a seguir cuando se considera el grado de corrosin de un grado de acero
comparado a otro es que entre mas alto es la dureza del metal, hay ms tendencia del cido
a atacar. Sin embargo, hay excepciones para cada regla, y habr ocasiones en las cuales esta
lnea a seguir no sea aplicable.
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ESTIMULACION CIDA
Otro factor que afecta CRAs, especialmente aleaciones de cromo, es el efecto de HF.
Generalmente, cuando aleaciones bajas son protegidas, el inhibidor prevendr que el ion
hidrogeno ataque y la penetracin del fluoride. Sin embargo, los inhibidores de aleaciones
bajas o aleaciones tubulares altas pueden, en bajas temperaturas, prevenir el ataque del ion
de hidrogeno pero no prevenir la penetracion fluoride. Otra vez, un inhibidor especial para
altas aleaciones puede ser utilizado en medios HF.
Aunque estos tres cidos varan en su grado de corrosividad sobre el acero, el mecanismo
de ataque es el mismo para los tres tipos: el ataque corrosivo sobre el acero se manifiesta
por si solo a travs de la disociacin del hidrogeno ionizado con todos los tres tipos.
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ESTIMULACION CIDA
Hay una diferencia en los productos de reaccin formados entre hierro y el cido
clorhdrico, cido frmico y cido actico como resultado de una reaccin de corrosin.
Estas reacciones son mostradas en las Ecuaciones 27 a la 29:
b. Actico
2CHCOOH + Fe Fe(C2H3O2)2 + H2
cido hierro Acetato Hidrogeno
Actico hierro (29)
Los cidos clorhdrico y frmicos son utilizados en una manera similar y parecen mostrar
una tendencia de corrosin ms baja que el contenido de HCl predicho.
Orgnico
Los inhibidores de corrosin orgnicos son compuestos orgnicos polares que tienen la
habilidad de absorberse sobre la superficie del metal formando una pelcula protectora que
acta como barrera entre el metal y el medio corrosivo. Este proceso de absorcin es
comnmente referido como quimioadsorcin.
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ESTIMULACION CIDA
Ventajas
Los inhibidores orgnicos pueden ser utilizados en pozos sulfurosos sin la precipitacion
de materiales slidos que puedan causar un dao en la formacin.
No daan los catalizadores de la refinera
Los inhibidores de corrosin orgnico pueden ser utilizados en todas las
concentraciones de cido.
Desventajas
Los inhibidores de corrosin orgnico no suministraran proteccin por largo tiempo en
temperatura mayores de 200 F.
Son ms costosos que los inhibidores de corrosin inorgnico.
Inorgnico
La mayora de los inhibidores de corrosin inorgnicos para soluciones cidas son
compuestos de una sal inorgnica de arsnico, tal como Arseniato de sodio. Los inhibidores
inorgnicos funcionan de la misma manera que los inhibidores orgnicos, pero el
mecanismo qumico envuelto es de alguna manera diferente.
Con los inhibidores orgnicos, el arsnico reacciona con la superficie de metal para formar
un Arseniato de Hierro sobre la cual se depositan placas adicionales de arsnico. Esto acta
como una barrera protectora entre el cido y la superficie de metal.
Ventajas
Los inhibidores inorgnicos son muy efectivos en altas temperaturas por largos periodos
de tiempo.
El costo de los inhibidores inorgnicos es relativamente mas bajo que los materiales
orgnicos.
Desventajas
Los inhibidores inorgnicos pierden su efectividad en soluciones cidas de alta fuerza.
Ellos pueden formar slidos en pozos sulfurosos, los cuales pueden resultar en dao en
la formacin.
Si los inhibidores inorgnicos alcanzan la refinera, estos actan como un veneno para
la catlisis de refinera, tal como el platino.
Gas txico puede ser liberado como producto de la corrosin.
Los inhibidores inorgnicos no pueden ser utilizado en concentraciones de HCl.
Los inhibidores de corrosin tipo arsnico no son utilizados en la industria sin permiso por
escrito del cliente.
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ESTIMULACION CIDA
Cuando la solubilidad es muy baja, la eficiencia de inhibicin puede ser baja a causa de un
limite de cantidad del inhibidor de alcanza la interfase metal. Contrariamente, cuando la
solubilidad es muy alta, el inhibidor se puede lavar de la superficie del metal por el fluido
corrosivo. Por lo tanto, hay una solubilidad optima en la cual los inhibidores de corrosin
orgnicos funcionan mas efectivamente para proveer una proteccin corrosiva.
Intensificadores
Ciertos aditivos que no pueden ser considerados como inhibidores cuando son utilizados
solos pueden mejorar la efectividad de un inhibidor orgnico convencional cuando son
utilizado con ellos.
Algunos de los materiales que muestran esta propiedad son el Yoduro de potasio y Yoduro
de cobre. Otros Yoduro muestran menos sinergismo, con el Inhibidor Orgnico. El Yoduro
cuproso es el material conocido mas efectivo.
Tipo de Metal
Temperatura
Tiempo de Contacto
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ESTIMULACION CIDA
Los datos de corrosin para la determinacin de la cantidad de inhibidor a ser usado son
usualmente presentado en lb/ft2 como es mostrado en la Fig. 1. Esta es una perdida de peso
y no esta dada como una funcin de la velocidad. Cada compaa pone su propia lnea
mxima de corrosin. No hay un estndar en la industria, y en algunos casos el limite de
corrosin puede ser diferente en diferentes rangos de temperaturas.
Una perdida de 0.05 lb/ft2 es equivalente a 1 mill (0.001 in.) de grosor de metal. Cualquiera
que sea el limite aceptado, las curvas utilizadas para determinar la concentracin del
inhibidor nunca debern ser extrapoladas mas all de ese limite. Mayor corrosin puede
ocurrir cuando el inhibidor se rompe, y este punto no puede ser pronosticado de una curva
de corrosin estndar.
Rara vez habr una instancia en la cual el inhibidor de corrosin sea el nico aditivo
presente en una solucin cida para uso en acidificacin de pozos petroleros. Otros
aditivos, tales como no emulsificadores, agentes anti-sludging, retardadores, etc., son
comnmente utilizados. Todos estos aditivos cidos afectarn el desempeo de los
inhibidores de corrosin en varios grados.
Si el inhibidor de corrosin es altamente cationico, probablemente no sea compatible con
un aditivo que es altamente anionico y viceversa. La mejor proteccin es realizar pruebas
de laboratorio para determinar los efectos de los aditivos sobre el desempeo de un
inhibidor antes de utilizarlo en el campo.
Surfactantes
Sin embargo, en la superficie donde estas fuerzas no estn balanceadas, se desarrolla una
tensin perpendicular a la superficie. Cuanto ms grande sea la atraccin de estas molculas
de una a otra, ms grande es la tensin superficial del liquido, y ms grande es la cantidad
de trabajo por unidad de rea requerida para romper la superficie del liquido. Esta cantidad
de trabajo (tensin de superficie) es propia para cada liquido a especificas temperaturas.
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ESTIMULACION CIDA
Los surfactantes son qumicos compuestos de un grupo de aceite soluble (grupo lipoflico)
y un grupo soluble al agua (grupo hidrofilico).
Clases de Surfactantes
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ESTIMULACION CIDA
Los surfactantes anionicos son molculas orgnicas que tienen cargas negativas, grupo
soluble en agua.
De estos, los anionicos ms comunes son los sulfatos y sulfonates, y son los surfactantes
mas comnmente utilizados. Los usos mas utilizados en la industria petrolera de los
anionicos son como agentes no-emulsificadores, agentes retardadores, anti-sludgers, y
agentes de limpieza.
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ESTIMULACION CIDA
Los surfactantes cationicos son molculas orgnicas que tienen una carga positiva, del
grupo soluble al agua.
La mayora de los cationicos son compuestos de amina, tal como cloruro de amonio
cuaternario.
El mayor uso de los cationicos por la industria petrolera son como no-emulsificadores,
inhibidores de corrosin y bactericidas.
Los surfactantes no ionicos son molculas orgnicas que no se ionizan, y por lo tanto,
permanecen sin carga. Un modelo de un no ionico es mostrado en la Fig. 5.
La mayora de los surfactantes contienen grupos de solubles en agua que son polimeros de
oxido etileno o oxido propileno. Algunos ejemplos de no ionicos son listados abajo:
Oxido Polietileno
Oxido polipropileno
Los surfactantes amfotericos son molculas orgnicas. Cuyo grupo soluble en agua puede
se cargado positivamente, negativamente o sin carga. La carga de un surfactante amphoteric
depende del pH del sistema. La relacin entre pH y carga ionica del surfactante es la
siguiente:
Acido Catinico
Neutro No- inico
Bsico Aninico
Tensin Superficial
Ya que los surfactantes estn compuestos de un grupo soluble en agua y otro soluble en
aceite, ellos se adsorbern en interfaces entre un liquido y un gas, o dos lquidos inmisibles.
El grupo water-loving es ms soluble en agua que el grupo oil-loving, una molcula
surfactante se orienta sola en la interface aire-agua con el grupo soluble en aceite en el aire
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ESTIMULACION CIDA
Alguno de los surfactantes ms efectivos reducirn la tensin superficial del agua destilada
a cerca de 27 dinas/cm cuando son utilizados en concentraciones relativamente bajas. La
clase de surfactantes fluorinados puede bajar la tensin de superficie debajo de 15
dinas/cm. Sin embargo, son muy costosos.
Los surfactantes tambin bajarn la tensin interfacial por adsorcin en la interface aceite -
agua.
Tensin Interfacial
La tensin interfacial se describe como energa libre en la superficie entre dos lquidos
immiscibles. La tensin interfacial entre queroseno purificado y agua ser
aproximadamente de 49 dinas/cm. Aadiendo surfactantes, la tensin interfacial puede ser
bajada a un valor cercano a 1. Aunque el surfactante puede ser soluble en agua, parte de l
migrar a travs de la interface dentro de la fase aceite.
Wettability ( mojabilidad)
La arena usualmente tiene una carga de superficie negativa. Con los surfactantes cationicos,
el grupo soluble en agua positivo es absorbido por la parte slice negativa, dejando el grupo
soluble en aceite influenciar la mojabilidad.
Por lo tanto, los cationicos usualmente mojan la arena por aceite (OW- oil wet). Con los
surfactantes anionicos, el grupo soluble en agua negativo es elctricamente rechazado por
la parte del slice que es negativa, por lo que el surfactante no es usualmente adsorbido por
la arena. Los anionicos generalmente dejan los minerales de slice en un estado de
mojabilidad natural.
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ESTIMULACION CIDA
Mezcla de Surfactantes
La mayora de los surfactantes utilizados en la industria petrolera son mezclas de varios
surfactantes y un solvente. Seleccionando los surfactantes a mezclar, es posible obtener una
mezcla con propiedades ms universales. Esto es importante considerando dos formaciones
productoras no son exactamente parecidas; y por lo tanto, ningn surfactante simple ser
universalmente aplicable. Sin embargo, an mezclando surfactantes, no es todava posible
tener un surfactante que simplemente se desempee satisfactoriamente en todos los campos.
Solubilidad
Ya que muchas de las propiedades de los surfactantes dependen de la relacin de los grupos
solubles en agua a los grupos solubles en aceite, no es siempre aconsejable alterar un
surfactante para mejorar la solubilidad. Sin embargo, utilizando los solventes correctos y
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ESTIMULACION CIDA
mezclando los surfactantes, es usualmente posible obtener una mezcla con las propiedades
deseadas.
No todos los materiales presentes en una formacin son solubles en cido, y es importante
que estos insolubles al cido sean removidos de los canales de flujo en la formacin. La
compatibilidad de los fluidos de tratamiento con los fluidos del pozo debe ser mantenida,
para que el cido de tratamiento sea modificado para prevenir la corrosin de la tubera,
emulsiones, taponamiento de la formaciones con fines insolubles, y precipitacin de barros
(lodos).
Agentes Retardadores
Estos materiales son surfactantes aadidos al cido para reducir la velocidad (el gasto) de
reaccin del cido sobre formaciones calcreas. La velocidad (gasto) de reaccin del cido
sobre los carbonatos depende de los factores descritos anteriormente, tales como el rea
superficie radio del volumen, temperatura, presin, fuerza del cido, tipo de formacin,
etc.
Surfactantes Emulsificantes
Otro tipo de cido retardador que es efectivo sobre un amplio rango de temperatura de
pozos es obtenido por la emulsificacin del cido en queroseno. Este sistema usualmente
consiste de un emulsificador que formara una emulsin de cido en aceite ( fase externa).
Sin embargo, estas emulsiones son usadas en algunas instancias. Las emulsiones se
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ESTIMULACION CIDA
Agentes Suspensores
Los polmeros son comnmente utilizados en conjuncin con los surfactantes para la
suspensin de finos. El polmero crea una efecto de puenteo molecular y, atrapando los
finos en el polmero, mantiene los finos suspendidos. Estos agentes de suspensin son
efectivos cuando acidificamos una formacin que contiene algunos silicatos insolubles,
tales como feldespato, cuarzo y arcillas.
Agentes Penetrantes
Otro beneficio obtenido por la baja de la tensin superficial de los fluidos es que estos seran
menos propicios para forma bloqueo por agua en la formacin. Esto resulta en una limpieza
ms rpida y eficiente despus de completar un tratamiento de acidificacin. Tambin
tiende a minimizar el efecto Jamin en pozos gaseosos.
La mayora de los qumicos utilizados como agentes penetrantes son surfactantes no ionicos
que mojam por agua a los silicatos y carbonatos. Estos surfactantes bajarn efectivamente
la tensin de superficie del cido de 71.9 dinas/cm a cerca de 27 dinas/cm cuando sean
utilizados en concentraciones de 0.1%.
No-Emulsificadores
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ESTIMULACION CIDA
cidos son las emulsiones de aceite crudo y cido o emulsiones de aceite crudo y cido
gastado.
Las emulsiones pueden ser clasificadas dentro de dos grupos, dependiendo de la naturaleza
de la fase externa.
La emulsin ms comnmente encontrada en los pozos petroleros es una emulsin cuya
fase externa en el aceite. Estas emulsiones son comnmente viscosas, esta emulsin pueden
reducir la velocidad de flujo del pozo productor formndose ya sea en el pozo o la
formacin, la cual decrece la eficiencia de la produccin. Ciertos disturbios pueden ocurrir
en las terminales costa afuera. Tambin, la mayora de las refineras tienen un porcentaje
mximo aceptable de sedimento bsico y agua (BS&W), usualmente 1%. Por lo tanto, es
importante que estas emulsiones de aceite crudo se evite durante la estimulacin cida y la
recuperacin del cido gastado.
Estos surfactantes debern ser solubles y compatibles con ambos cidos ( vivo y
gastado), deben dejar la formacin mojada al agua, y ser compatible con los inhibidores de
corrosin y otros aditivos.
La nica forma de asegurar la compatibilidad es una prueba de emulsin con una buena
muestra de aceite y agua.
Control de Hierro
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ESTIMULACION CIDA
Utilizando una ecuacin de balance de materia, la cantidad de 15% HCl necesitada para
disolver 1 lb de herrumbre es 0.94 gal. La cantidad de cido que se necesita solo para
limpiar la tubera es 0.073 lb/ft x 0.94 gal/lb = 0.069 gal de HCl/ft. Para acidificar un pozo
de 10,000 ft a travs de una nueva tubera 2 7/8-in, 6.5-lb/ft, el cido requerido para
remover la incrustacin ser de 690 gal (0.069 gal/ft x 10,000ft).
Por esta razn el cido de cabecera se gastar antes de alcanzar los perforados. La cantidad
de cido que se gastar depende del tiempo de contacto, de las velocidades de bombeo y de
la temperatura.
Adems, la presencia de hierro soluble puede resultar en varios problemas, incluyendo (1)
incrementos la velocidad de corrosin, (2) separacin de aditivos, y (3) problemas de
emulsin y lodos.
Tres mtodos son utilizados para ayudar a mantener al hierro en una solucin, cualquiera o
todas pueden ser utilizadas, dependiendo de la fuente y cantidad de la disolucin del hierro
que es anticipada:
control ph
agentes quelantes/agentes secuestrantes
agentes reductores
Control del pH
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ESTIMULACION CIDA
El control del pH es logrado utilizando un cido dbil, como actico, que reacciona mucho
ms lento sobre la caliza, incrustaciones, y otros materiales solubles que el HCl. Algo de
cido se queda en la solucin, manteniendo el pH bajo (de 3 a 5). Si el pH se mantiene
menor de 7, Fe+2 no se precipitar, y si el pH es menor de 2.5, el Fe+3 no se precipitar.
Agentes Secuestrantes
Un agente secuestrante es una substancia que puede fsicamente conectarse por si misma a
un ion metlico con dos o ms uniones. El ion de metal es retenido en la solucin y no
puede reaccionar con ningn otro elemento o compuesto. En este caso, el agente
secuestrante ayuda a prevenir la precipitacin del hierro. La Tabla 7 provee informacin a
cerca de varios agentes quelantes utilizados en la industria de servicios.
Agentes Reductores
Un agente reductor tiene dos propsitos. Primero, remueve el oxigeno libre del fluido, el
cual ayuda a la prevencion de la oxidacin de hierro ferroso (Fe +2) a fierro frrico (Fe+3).
Segundo, acta como un agente reductor y reduce cualquier hierro frrico (Fe +3) disuelto
presente a hierro ferroso (Fe+2).
Esto ayuda a mantener el hierro en la solucin y previene la precipitacin del hierro frrico.
La cantidad de hierro que puede ser reducido por la remocin de oxigeno depende de la
cantidad de qumico aadido, pero puede agotarse si el fluido es airado antes de ser
bombeado. Una comparacin de la cantidad de fierro que puede ser retenido por varios
mtodos y aditivos es mostrado en la Fig. 7.
NOTA: Los agentes reductores solamente son efectivos donde el ion frrico esta presenta o
puede ser generado de la oxigenacin del ion ferroso. Si el fierro est presente solamente en
estado ferroso (+2), como es el caso con pozos amargos (presencia de H2S), un agente
reductor puede no ser necesitado.
Limpieza de la Tubera
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ESTIMULACION CIDA
Sulfuro de Hierro
La remocin y control del sulfuro de hierro es un problema especial del hierro. El sulfuro
de hierro en tubulares es fcilmente soluble en cido. Conforme el cido es consumido a un
pH de 1.9, el sulfuro de hierro se precipitar. El pH bajo puede ser mantenido con cidos
dbiles. El hierro en el sulfuro de hierro esta ya en estado ferroso. Tambin, conforme el pH
incrementa, el sulfuro es atraido ms fuertemente al hierro que a varios agentes
secuestrantes.
Para acidificar exitosamente los pozos con incrustaciones de sulfuro de hierro, el cido
deber contener un modificador de sulfuro que efectivamente remueva el sulfuro del
sistema, aun con un pH bajo. Tambin, el sistema contiene una pequea cantidad de agentes
secuestrantes como seguro contra la presencia del ion frrico.
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ESTIMULACION CIDA
Agentes Divergentes
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ESTIMULACION CIDA
Sales
Las sales simples como cloruro de potasio, cloruro de amonio, cloruro de calcio y cloruro
de sodio son comnmente utilizadas en fluidos para proteger la formacin. Los cationes en
estos fluidos fcilmente intercambian iones con las arcillas de formaciones, ayudando as a
mantener la compatibilidad del fluido entre la formacin y el fluido.
Las sales simples no son absorbidas permanentemente en las arcillas. Una vez que un pozo
es puesto en produccin, los cationes del agua de la formacin fcilmente remplazarn las
sales simples de tratamiento de arcilla. Consecuentemente, el uso de sales simples es
solamente temporal y minimiza daos en la formacin durante el tratamiento.
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ESTIMULACION CIDA
Ventajas
reduce costos
trata ambos problemas, las hinchables y migracin
trata grandes reas de la formacin
Desventajas
no son resistentes al cido
requieren un tiempo cierre
pueden causar taponamientos
requieren correctos pre y overflushes
son difciles de usar en una fractura
Polmeros Orgnicos
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ESTIMULACION CIDA
situaciones, los finos se vuelven movibles cuando la produccin de agua comienza. Es una
buena practica tratar estar formaciones con agentes estabilizadores de arcilla antes de que la
produccin de agua se manifieste. Estos tratamientos debern minimizar la perdida de
produccin y la inconsolidacin de la formacin cuando comienza la produccin de agua.
Cuando el cido es bombeado dentro del pozo y hace contacto con el aceite crudo, lodos
(barros) pueden ser formados en la interfase cido-aceite. Esto solo ocurre con ciertos
crudos, usualmente aquellos que contienen un porcentaje alto de asfaltos. Ya que los slidos
del barro son ligeramente solubles en aceite, una vez que se forma, no puede ser re-disuelto
tan fcilmente dentro del aceite otra vez. Consecuentemente, este material puede
acumularse en la formacin y producir una disminucin en la permeabilidad.
Los componentes que forman parte del barro de del tipo de los surfactantes dispersable en
aceite que se adsorber realmente en la interface cido aceite. Ensayos de laboratorio en
que se compara la interface el aceite crudo y una salmuera, y aceite crudo y cido indican
que los surfactantes naturales presentes en el aceite crudo pueden reaccionar con el cido
para volverse aun menos soluble. Estos resulta en formacin de lodos.
Alcohol
El alcohol aadido puede ser isopropanol (IPA) o metanol (MeOH) y puede ser utilizado
con casi cualquier tipo cido mineral y/o orgnico. El isopropanol, cuando es utilizado en
concentraciones de 20% reduce la tensin superficial.
La cantidad de alcohol que deber ser aadida es limitada por tres factores.
1. El alcohol reacciona con el HCl, lo cual decrece la concentracin de cido. Los
reactivos (cloruro de metilo y cloruro isopropilco) pueden ser perjudicial.
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ESTIMULACION CIDA
Solventes Mutuales
Estos solventes fueron introducidos en 1969 e incluyen compuestos tales como el etilen
glicol monobutil ter (EGMBE). La principal razn de la utilizacin de estos solventes es
reducir o prevenir la adsorcin de los surfactantes en la formacin y que por consiguiente
salgan del cido. Por lo tanto el poder mantener los surfactantes en la solucin cida viva o
gastada reduce las probabilidades de formacin de emulsiones y alteracin de la
mojabilidad. En los pozos gaseosos, se puede lograr una limpieza ms rpida ya que
mantiene baja la tensin superficial. Los solventes mutuales pueden tambin ser utilizados
en fluidos base aceite.
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ESTIMULACION CIDA
Estos solventes tienen estas ventajas porque incrementan la solubilidad de la mayora de los
surfactantes. En el caso de los inhibidores de corrosin donde estos deben crear una
pelcula sobre el acero para crear la proteccin necesaria, esto puede ser una desventaja. En
temperaturas arriba de los 200F, las concentraciones de los inhibidores de corrosin son
usualmente incrementadas si un solvente mutual est presente. El incremento de solubilidad
puede ser perjudicial para algunos agentes divergentes.
Agentes Gelificantes
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ESTIMULACION CIDA
Los cidos pueden ser calentados utilizando formas mecnicas, tales como usando un
calentador de aceite o inyectar vapor dentro del cido. Tambin puede ser hecho
aadiendo una base, tal como amonio, y utilizando el proceso de neutralizacin para
generar calor. Se lograr aproximadamente un incremento de 10 en la temperatura por
cada por ciento de cido neutralizado. Puesto que parte del cido es neutralizado, las
concentraciones iniciales del cido deben ser de 4 a 8% ms alto que la concentracin
sugerida para el tratamiento. En todos los casos, la proteccin de corrosin y la
velocidad de reaccin deben ser ajustadas a las temperaturas ms altas.
Microemulsiones/surfactantes
Las microemulsiones debern ser consideradas como una ayuda para la penetracin de
fluidos acuosos. Este beneficio es usualmente visto en las bajas presiones de admisin. Las
microemulsiones no debern ser consideradas como no emulsificadores en cierto sentido.
Las aplicaciones incluyen fluidos de admisin, acidificacin de matriz para la remocin de
daos, y tratamientos de remocin de incrustaciones.
Gases
Los gases pueden ser utilizados para asistir en la acidificacin de pozos de aceite y de gas.
Bsicamente, los gases son utilizados para reducir el volumen de fluido requerido y para
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ESTIMULACION CIDA
proveer energa que puede ser utilizada para recuperar los fluidos de acidificacin. Los
gases son especialmente de gran ayuda donde la profundidad u otras condiciones restringen
la limpieza.
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ESTIMULACION CIDA
Hay bsicamente dos causas para que un pozo produzca menos que su potencial, que puede
ser mejorado con un tratamiento de cido.
Daos cercanos al pozo que pueden usualmente ser remediados por un tratamiento de
matriz.
La baja permeabilidad y/o dao profundo que resulta econmico efectuar un
tratamiento matriz.
Dao a la Formacin
Una formacin se dice que es daada si, por cualquier razn, hay una zona de
permeabilidad reducida alrededor del pozo. Esta zona (Fig. 10) daada produce, (1)
velocidad de produccin ms bajas, (2) perdida de intervalos de produccin, y (3)
posiblemente, abandono prematuro.
El dao ocurre en todas las etapas de la vida del pozo, y es imposible eliminar este
fenmeno. Para producir hidrocarburos ( aceite , gas) en condiciones econmicas y
beneficiosa, la productividad mxima es usualmente preferida. En flujo radial, la
produccin mxima es el resultado de un dao mnimo.
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ESTIMULACION CIDA
Para determinar adecuadamente la cantidad de dao, alguna idea del potencial del pozo
debe ser determinada. Usualmente esto es consumado con la ecuacin de DArcy para el
flujo radial. La velocidad (gasto) ideal de flujo esperado para una pozo de aceite esta dado
en la ecuacin 30.
Donde:
Q = Velocidad de produccin , STB/D o scf/D
K = Permeabilidad en md
H = Espesor de la formacin, ft
= Viscosidad del fluido, cp
B = Factor de volumen , RB/STB
Pavg = Presin de reservorio promedio
Pwf = Presin de fluencia en el fondo , psi
Rd = radio de drenaje, ft
Rw = Radio del pozo, ft
T = Temperatura de formacin, R
Z = Factor de desviacin de gas
S = Dao, efecto pelicular (skin effect)
El termino dao de formacin fue introducido en el ao 1950 por van Everdingen y Hurst.
Su idea bsica fue que la falla para producir de acuerdo a la ley de Drcys era debido a la
restriccin de la permeabilidad en las inmediaciones del pozo, zona radial. Una adicional
cada de presin era causada por el dao durante la perforacin del pozo. Sin embargo el
factor de dao S, no solo se presenta cuando hay restriccin de la permeabilidad, en cuyo
caso es positivo (dao) , sino tambin cuando hay aumento de permeabilidad, en este caso
es negativo (estimulado).
Si la disminucin es causada por el dao y conocemos aproximadamente la profundidad de
este, el dao (S) puede ser calculado usando la ecuacin 32.
S= Kf Ks ( ln Rs ) ............................................................................(32)
Ls Rw
Donde:
S = Skin (dao)
Kf = Permeabilidad de la formacin, md
Ks = permeabilidad de la zona daada, md
Rs = radio del dao, in
Rw = radio del pozo, in
Si la formacin es daada, la permeabilidad en la zona daada es menor que la de la
formacin.
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ESTIMULACION CIDA
Por ejemplo:
Dado: Rs = 4 ft
Rw =6 in. ( 0.5 ft)
Kf = 100 md
Si Ks = 10 md, entonces
S= 100-10 ln(4/0.5) = 18.8 ..............................................................................(33)
10
Si la Ks= 1 md
Si la Ks = 1000 md , entonces:
El efecto pelicular (skin factor) para la estimulacin en una rea limitada a las cercanas del
pozo (wellbore) es aproximadamente 2, el factor que lo controla en este caso es la
penetracin. El trmino ln(Rs/Rw) que representa la penetracin es constante. La
permeabilidad puede incrementarse astronmicamente, pero para lograr un alto valor
negativo del skin, una estimulacin profunda es requerida.
Los pozos de esta segunda categora pueden ser candidatos para tratamientos de
fracturacin con cido o agentes de sostn.
Los tratamientos cidos de matriz, independiente del tipo de formacin, cido usado, son
efectuados a travs de la permeabilidad natural de la roca. La presin de inyeccin no debe
exceder la presin de fractura de la formacin. De esta manera, los fluidos de tratamiento
remueven el dao entre los granos de arena, los espacios porales y las fracturas naturales.
Para propsitos econmicos, el diseo del volumen es bsico, si el volumen del tratamiento
es alrededor de 100 gal/ft, en una formacin de una porosidad del 15%, la formacin a
contactar este volumen sera de 4 a5 ft radialmente alrededor de la pared del pozo. Si este
fluido es agresivo puede crear mas espacios y la penetracin ser menor. Dado que esta es
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ESTIMULACION CIDA
el rea crtica para la produccin del pozo, puede resultar en algunas circunstancias mas
oportuno fracturar para pasar el dao que estimular con cido para eliminarlo.
En la mayora de los casos, el tratamiento de matriz es diseado para remover el dao muy
cerca del pozo (wellbore), como mximo una distancia de 3 a 5 ft. La fig. 11 muestra la
relacin entre el volumen y la penetracin.
Con el tratamiento cido de matriz, puede producirse un fuerte incremento de produccin
en funcin de la severidad del dao y su remocin. Fig. 12. Por ejemplo, una formacin de
100 md de permeabilidad con una zona daada de permeabilidad de 10 md resulta una
relacin de dao/ a no daado de 0.1. Tericamente, si el dao tiene una profundidad de 2,
la produccin del pozo debera ser el 65% de su potencial.
Si el pozo no est daado, estos tipos de tratamiento no producir un gran incremento de la
produccin. Pequeo o ningn beneficio ser obtenido si el pozo no est daado.
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ESTIMULACION CIDA
Debido a que la formacin es soluble en el fluido de tratamiento, el dao puede ser disuelto
o desviado en una formacin calcrea (carbonato). La alta reactividad de un carbonato
usualmente nos lleva al desarrollo de wormholes. Estos son pequeos, canales altamente
conductivos (Fig. 13) radiales desde el punto de inyeccin. La longitud y numero de
wormholes depende de la reactividad de la formacin y de la velocidad con la cual el cido
filtra a la matriz.
Usualmente, el uso de HCl promueve unos cuantos wormholes que pueden ser de varios
milmetros en dimetro, y un cido dbil genera ms huecos ms pequeos. Una formacin
de alta permeabilidad tendr wormholes mas cortos que una roca de baja permeabilidad.
Estos canales pueden ser de pocas pulgadas de longitud o tan largos como algunos pies,
dependiendo de las caractersticas recientemente expuestas. Sin embargo, tomando estos
principios generales como verdaderos, es imposible predecir exactamente cuanto
wormholes se generarn bajo especfico set de condiciones. Tambin es imposible predecir
la profundidad de la penetracin24
Una segunda va a lo largo de la cual el tratamiento de matriz puede extenderse es a travs
de fracturas naturales daadas o de aperturas de fracturas. Las fracturas naturales, pueden
ser de diferentes texturas o contener un mineral mas reactivo que el de la matriz de baja
permeabilidad. Esto, por lo tanto, ser mas susceptible a un cido que el resto de la
formacin. En este caso es de suma importancia que se forme en las caras de las fracturas el
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ESTIMULACION CIDA
etching, a los efectos que cuando se cierre estas, se tenga una alta capacidad de fluencia.
(Fig. 13 a)
La apertura de las fracturas, se presentara en reas de alta permeabilidad y puede,
entonces, permitir que el cido penetre mas que por la generacin de wormholes. En estos
casos, las fracturas pueden permitir que el tratamiento se mueva a travs o baypasear el rea
daada.
Tipos a cidos
En la mayora de los casos, para el tratamiento de matriz se usa el HCl al 15%, pero esta
concentracin debera ser basada en la temperatura de fondo (por el efecto de corrosin y
tiempo de contacto) y en la cantidad y tipo de material a disolver. cidos de mayores
concentraciones pueden ser usados si queremos mayor penetracin o estamos en presencia
de una formacin de menor solubilidad, tal como una fra Dolomita.
Por otro lado, cidos dbiles pueden usarse si se espera una cantidad significativa de finos
liberados, si el material cementante ser disuelto, o el cido vivo es solamente necesario a
corta distancia. En adicin, un cido dbil puede ser elegido por que tiene mas baja
viscosidad lo cual requiere menos presin de inyeccin o porque el contacto del cido de
mayor concentracin con el petrleo puede producir barros.
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ESTIMULACION CIDA
Idealmente, el volumen del tratamiento debera estar basado en la profundidad del dao a
remover. Como una gua general, el rango de volumen utilizado usualmente oscila entre los
25 a 150 gal/ft de intervalo perforado. Siendo el mas comn, aproximadamente de 100
gal/ft.5
Overflushes
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ESTIMULACION CIDA
Mientras que el cido H Cl es efectivamente usado todo los das para inyectividad ( break
down) y remocin de dao en areniscas (sandstone), solamente el cido HF, es el que
solubiliza los silicatos, tales como cuarzo, feldespatos y arcillas. Bombeado el HF, como un
tratamiento de matriz, puede ser usado para remover algn tipo de dao en las cercanas del
pozo, tales como invasin de slidos o migracin de arcillas.
Sin embargo, las consideraciones del diseo de la acidificacin con HF son mas extensas y
complejas que las del HCl. La eleccin de un candidato apropiado requiere entender
plenamente la qumica del cido y su interaccin con los minerales de la formacin.11
Qumica
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ESTIMULACION CIDA
Las ecuaciones 34 a 39 contienen una lista de las principales reacciones qumicas que
pueden presentarse con el cido HF vivo y gastado. En la mayora de los casos, la reaccin
del cido HF con las arcillas en la ecuacin 36 es la mas comn, la cual involucra el gasto
del cido HF en los minerales arcillosos. Porque ese mineral, usualmente llena la garganta
poral, su remocin incremente el rea por donde fluir el fluido de formacin. Sin embargo
el HF vivo tambin se gasta en otros silicatos, tales como el cuarzo del grano de arena
(SiO2) y / o carbonatos. El tiempo de reaccin del cido HF en el grano de arena (ecuacin
35) vs la reaccin en las arcillas (ecuacin 36) es mucho mas extenso, ya que es gobernado
por el rea superficial. El grano de arena tiene tpicamente una superficie de 2.4 m 2/ g,
mientras que las arcillas tienen aproximadamente 400 m2/ g, por lo tanto la reaccin es
mucho mas rpida en las arcillas que en el grano de arena.
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ESTIMULACION CIDA
El HF vivo tambin reacciona con cualquier mineral o solucin que contenga Calcio,
formando un Floruro de Calcio, que precipita como un slido blanco, que puede tapar la
permeabilidad de la matriz. En la ecuacin 34 se muestra esta indeseable reaccin con
Limestone, pero esta puede tambin suceder con agua de formacin y fluidos de
completacin que contengan el ion Ca.++
Reacciones secundarias del HF gastado pueden acontecer si hay presencia de sodio,
potasio, o una alta concentracin del ion aluminio. Una de esas reacciones (ecuacin 37)
forma un slido de fluosilicatos mientras que otras forman un compuesto amorfo (no
cristalina) de silicagel (ecuacin 38). Ambas reacciones pueden reducir la capacidad de
fluencia, y porque estas reacciones potenciales existen, ciertos productos no pueden ser
usados. Eso incluye, sales como agentes divergentes, 2% de KCl como overflush, y
preparacin de este cido con agua de mar.
Mineraloga
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ESTIMULACION CIDA
Un tpico tratamiento de cido HCl/HF involucra 3 etapas como se ilustra en la fig. 14.
Preflush
El preflush acta como una barrera fsica entre el HF y los fluidos de la formacin que
pueden contener iones de calcio, potasio, o sodio que podran producir precipitados. Estos
fluidos, pueden ser no reactivo o reactivo tales como el Cloruro de Amonio, HCl (5 al 15%)
dependiendo de la composicin mineralgica de la formacin. Si el primer fluido es no
reactivo, debera haber una segunda etapa de H Cl para remover cualquier presencia de
Carbonatos de Calcio y de esta manera ayuda a prevenir la precipitacin del Fluoruro de
calcio. Como el H CL es usado en la mayora de los casos, preflush no reactivo es a
menudo omitido, y el H Cl acta entonces con el doble objetivo, como barrera y para
remover la presencia de carbonatos. Cuando se elige la concentracin del H Cl para usarlo
como preflush, hay que considerar que esta sea la suficiente para cumplir las funciones
antes indicadas, y todava disponer de suficiente cantidad del ion H+ como para producir el
adecuado intercambio ionico en las arcillas a los efectos de minimizar las fuentes de los
iones Sodio, Potasio, Aluminio, etc (especialmente en presencia de altas concentraciones
de smectita y/o mezclas de arcillas). Si mucho cido es gastado en este intercambio inico,
una efectiva remocin del carbonato podra no ser logrado. Los volmenes tpicos del
preflush oscilan entre los 50 a 150 gal/ft.
Etapa de HF
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ESTIMULACION CIDA
Overflush
La etapa final es el overflush usado para desplazar el cido HF y limpiar el tubing. Este
tambin sirve para desplazar cualquier precipitado secundario lejos de las inmediaciones
del pozo (wellbore) en donde producir una menor restriccin del flujo. Los fluidos del
overflush pueden ser Cloruro de Amonio (ClNH 4), hidrocarburo, HCl dbiles
(aproximadamente al 5%), o nitrgeno (alrededor de 25 a 50gal/ft).
El retorno (flowback) debera ser establecido tan pronto como sea posible despus
que el tratamiento se termina a los efectos de minimizar el chance de precipitados
secundarios del HF gastado. En adicin, la reaccin del HF con las arcillas es tan rpida
para la mayora de los sistemas que no es necesario ningn tiempo de cierre.
Si el cido es utilizado a la cabeza de un gravel pack o por alguna otra razn no
puede ser puesto en produccin en forma inmediata, es buena idea incrementar el overflush.
Los volmenes es este ltimo caso deberan ser de 200 a 300 gal/ft de intervalo. Este
empuja al cido gastado 5 a 6 ft del wellbore, y cualquier precipitado que se forma durante
un extenso periodo de cierre ser dispersado en una gran rea a mayor distancia del pozo.
Esto ser menos perjudicial para la produccin.
Acido Retardados
HF Retardado ( RHF)
Este sistema ha sido diseado para extender la penetracin del cido y eliminar un
dao profundo. El agente activo es Cl3Al, el cual reacciona de la siguiente forma;11
Cl3Al + 4HF + H+ Al F-4 + 3 H Cl + H+ ..................... (40)
Esta reaccin lentamente va dando F- para formar el HF en las siguientes etapas:
Al F-4 + H+ HF + Al F3
Al F-3 + H+ HF + Al F + 2
Al F-2 + H+ HF + Al F +2
Este sistema retardado funciona hasta los 300F
El procedimiento recomendado es el siguiente:
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ESTIMULACION CIDA
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ESTIMULACION CIDA
Nota: En estos clculos se ignora la friccin en el cao y esta es una gua conservadora.
El mximo caudal debe estar limitado a que no se exceda la Pmax. En la mayora de los
casos, este caudal comenzar muy bajo, pero a medida que se remueve el dao esta
velocidad tiene que ir aumentando. Como regla general, si no disponemos de informacin,
use 0.5 bpm/ft de formacin. Caudales de .5 a 1.0 bpm son tpicos en estas estimulaciones.
Si la inyectividad es cuestionable, debera hacerse una prueba antes del tratamiento con un
fluido no agresivo , como el Cloruro de Amonio.
La inyeccin con HF, es especialmente crtica, ya que si se fractura la formacin, muy poco
beneficio probablemente resultar por varias razones. Primero, La reaccin del cido HF,
con las arcillas es tan veloz que el cido se gastar muy rpido y la distancia de la
penetracin ser muy corta. Los volmenes utilizados en estos tratamientos no son grandes
como para crear una fractura de significativa longitud. Y posiblemente una de las
principales razones del efecto negativo de fractura una formacin, es que se pierde la
efectividad y el objetivo de la secuencia del tratamiento (preflush, Trat, Overflush),
pudiendo llegar a producirse daos severos.
Causas de Dao
El tratamiento de matriz es diseado para remover el dao en las inmediaciones del pozo,
pero como mucho de los otras actividades que se efecta durante la vida del pozo, la
acidificacin puede causar tambin dao. Este dao puede producirse por varias razones,
alguna de las cuales son listadas a continuacin.
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ESTIMULACION CIDA
especfico de lminas de agua que tambin cambiar. Esta es la primera razn por la que los
fluidos de fracturacin son preparados con salmuera artificiales (usualmente KCl).
El ion hidrgeno encontrado en los cidos puede tambin intercambiar con el ion que se
encuentra en la superficie de las arcillas y usualmente resulta en una contraccin de los
minerales arcillosos. Sin embargo la seleccin del cido para la inyectividad ( breakdown)
puede ser extremadamente importante.
Estudios recientes de laboratorio muestran que a temperaturas superiores a los 180F, 20%
de Chlorite es destruida en menos de 1 hs por todas las concentraciones de HCL del 3 al
15%. A menores temperaturas, el cido (especialmente a bajas concentraciones) es menos
destructivo. Tambin, una cantidad apreciable de hierro puede salir de solucin (14% en
HCL al 15% despus de 2 hs a 180F).
Algunas formaciones con significante cantidad de mezclas de Arcillas o smectitas, el uso
del HCl puede causar algunos problemas. Estas formaciones son usualmente identificadas
en la experiencias de campo por una drstica disminucin de la permeabilidad o,
posiblemente por la inconsolidacin.
cidos orgnicos tales como el frmico o actico, pueden proveer una posible solucin
para estos tipos de formaciones. Por ejemplo, se ha encontrado que las arcillas chlorite
permanecen estables en una solucin de cido actico al 10% a 180F por un largo tiempo
(mayor a los 120hs). El poder de disolucin de este cido en el equivalente a una
concentracin del 6% de H Cl para la remocin del dao sin la descomposicin de los
minerales arcillosos.
Tambin los cidos orgnicos pueden ser usados en lugar del HCL cuando existe problemas
de corrosin de la caera del pozo.
Estos inconvenientes se pueden presentar cuando el cido o uno de los aditivos reaccionan
con el fluido de formacin. La formacin de la emulsin puede resultar en un alto
incremento de la viscosidad, y el barro y la emulsin puede provocar un completo
taponamiento de la formacin. La profundidad del dao debera ser normalmente cerca del
pozo (wellbore), pero esto depende del volumen del fluido de tratamiento bombeado y de
cuanto fluido fue recuperado. La remocin de este dao puede ser dificultoso, por el
problema de contacto, o la presencia de slido no solubles en los fluidos rutinarios.
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ESTIMULACION CIDA
como para remover esta sal, el contacto de esta con aniones tales como el carbonato o
sulfatos, y si las condiciones ambientales son las adecuadas, pueden reaccionar entre si
formando incrustaciones de sulfatos de calcio o carbonato de calcio.
El tercer grupo de productos de reaccin que pueden provocar dao, es el de los
compuestos de hierro (xidos, hidrxidos, carbonatos, etc.). Esto ocurre porque la mayora
de estos compuestos de hierro son solubles en cido, y muchos de esto compuestos se
encuentran en el pozo y/ o en la formacin. Mas detalles sobre la precipitacin y el control
de hierro se encuentra en las seccin Aditivos para cidos.
Prevencin de dao
En muchas reas, la informacin puede ser limitada a solamente a saber que estamos antes
una arenisca o un calcreo (limestone). Informaciones adicionales, si es disponible,
deberan ser avaluadas a la luz de la mineraloga de la roca y como estos minerales estn
ubicados en la formacin. El anlisis de los fluidos de formacin, puede ser la llave para
conocer las tendencias de la precipitacin de parafinas, asfltenos, e incrustaciones.
Durante la limpieza y/o inyeccin (breakdown), la manera mas segura de prevenir el dao
de formacin por la precipitacin del hierro es limpiar (pickle) el cao con cido. Este
cido debera contener altas cantidades de aditivos para control de precipitacin y debera
ser circulado fuera del pozo y no inyectarlo a la formacin. En conjuncin, el xileno u otro
solvente base hidrocarburo debera ser incorporado como preflush para remover la grasa y
el barniz que podra tapar las perforaciones (punzados).
El procedimiento recomendado para esta limpieza puede encontrarse en la seccin de
aditivos para control de hierro.
Una manera muy fcil para evitar que la interaccin cido /fluido de formacin cause dao,
es mezclar los dos y observar el resultado. El ensayo de emulsin debera ser siempre
realizado con cido vivo y gastado con muestras de petrleo lo mas representativa posible,
preferentemente muestra del pozo. En adicin, verificar la compatibilidad con el fluido de
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ESTIMULACION CIDA
perforacin podra tambin ser efectuado, especialmente si una alta cantidad de lodo se ha
perdido a la formacin o si un lodo base hidrocarburo fue usado.
Control de calidad
La calidad del cido usado en la remocin del dao de formacin puede afectar el resultado
del tratamiento. Econmicamente no es practico usar un cido al 100%. Siempre hay algn
contaminante en forma de iones disueltos o partculas muy finas suspendidas. La mayora
de estos pueden ser tolerados, pero algunas impurezas como iones fluoruro y sulfatos , no,
ya que se combinaran con el ion Ca liberado durante la reaccin del cido o presentes en el
agua de formacin.
Como resultado, fluoruro de Calcio o sulfato de calcio (yeso) precipitar. El hierro en
solucin puede tambin ser causa de problemas. Slidos suspendidos pueden funcionar
como agentes de taponamientos y en algunos casos, puede ser necesario filtrarlo. Slidos,
tales como agentes divergentes y densificantes, tiene una funcin definida en el tratamiento
y necesitan estar presentes.
La concentracin del cido debera oscilar +/- 1 al 2% por peso de la concentracin
considerada aceptable para la estimulacin. Este rango permitir que todos los aditivos
trabajen apropiadamente. Dos mtodos para la determinacin de la concentracin pueden
ser utilizados en el campo.
El primero, el mas fcil es el uso de hidrmetro para medir la gravedad especfica del cido.
El segundo mtodo, el cual debera ser mas exacto, es la titulacin del cido con una base
predeterminada. Este mtodo permite determinar la correcta concentracin del cido aun
en presencia de sustancias que pueden afectar ligeramente la gravedad especfica, tales
como calcio o cloruro de sodio usados como agentes densificantes.
Despus, de haber concluido la inyeccin del cido, el fluido dentro de la formacin (el
cido gastado) contiene iones y slidos que deberan ser retornados tan pronto como sea
posible. Esto ayuda a minimizar el chance de precipitacin o la retencin del fluido cuando
incrementa el pH. Ningn beneficio ser realizado si un tipo de dao es reemplazado por
otro.
Si los fluidos no pueden ser retornado por alguna razn, el overflush debera ser
incrementado significativamente para que los posibles precipitados se produzcan lejos del
pozo (wellbore) donde el rea es mucho mayor.
Esto es especialmente importante si el cido HF fue usado.
Propsito
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formaciones de areniscas. Usualmente esto es efectuado por una o mas de las siguientes
razones:
Remover el dao generado por un lodo base agua.
Disolver pequeas cantidades de material calcreo
Para abrir los punzados o breakdown
Utilizado para remover el revoque del lodo, el HCl no disuelve qumicamente esos tipos de
dao pero si contrae las arcillas que forman parte del revoque y las que se encuentran
cercas del pozo en la formacin. Esto puede suceder porque el ion hidrgeno es menor que
el ion asociado con las arcillas; entonces, ocurre un reduccin del tamao. La contraccin
de las arcillas depende del grado inicial de hinchamiento.
Un surfactante es usualmente incorporado al cido para ayudar que el HCl penetre dentro
del revoque y ayude a la dispersin de las partculas de arcillas una ves que ellas han sido
alteradas por el HCL. Finalmente, muchos lodos contienen significativa cantidad de
carbonatos que pueden realmente ser disueltos por el HCl
El termino sandstone (areniscas) se refiere a formaciones que contienen mas del 50% de
cuarzo. Sin embargo, este trmino no dice nada sobre los restantes constituyentes. En la
mayora de los casos, una gran fraccin de la restante estar constituida por feldespatos y
minerales arcillosos. Algunas areniscas tambin contienen una pequea a moderada
cantidad de material calcreo. En estos casos, el HCl puede ser muy efectivo en la creacin
de canales alternativos y/ o en la creacin de permeabilidad adicional para que fluya a
travs de la zona daada.
Sin embargo, se debe tomar cuidados en la seleccin del cido para este propsito. Si el
contenido de carbonatos es un alto porcentaje, parte de este puede ser material cementante
y si lo disolvemos, puede resultar en la generacin de finos y posiblemente en la
inconsolidacin de la formacin.
Tipo de cido
Como con las formaciones calcreas, la eleccin del HCl o un cido orgnico est
usualmente basada en la corrosin y preferentemente en el tiempo de contacto.
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Volumen
Los volmenes recomendados son similares a aquellos sugeridos para la estimulacin del
HCl en carbonatos.
Overflush
El overflush es necesario para desplazarlo del tubing, pero si el cido es desplazado dentro
de la formacin, un adicional volumen debera ser recuperado. Si el cido gastado no es
removido de la formacin y el pH alcanza a neutro (pH de 7), puede presentarse la
tendencia de que las arcillar reviertan su original forma y se rehidraten.
Tratamiento Primario
Tratamiento secundario
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Este tratamiento secundario puede ser definido como un tratamiento que es ejecutado en la
seccin punzada (caoneada) para limpiar las perforaciones que han sido daada durante
la produccin o reparaciones (workovers). El dao causado por la produccin puede ser
parafinas, incrustaciones, emulsiones, y el dao causado durante la reparacin puede ser
emulsiones o bloqueos por agua.
El mayor problema para el diseo de este tratamiento secundario es la determinacin
correcta del dao, ya que es posible que uno o mas de los daos mencionados arriba
pueden ser la causa del problema. El principal trabajo de la persona que disea el
tratamiento es hacerles preguntas al operador y entonces entre los dos determinar cual
consideran que pueden ser la causa del problema y el mejor mtodo correctivo.
Generalmente, el tratamiento secundario es ejecutado a caudales y presiones menores que
la de fractura. Porque, dependiendo la naturaleza del problema, un tiempo de contacto es
normalmente necesario para disolver y efectuar una apropiada remocin del dao. En
algunas oportunidades, el usar la tcnica de bombeo y reposo puede ser til para disolver
parafinas o incrustaciones.
Posiblemente los fluidos para estos tratamientos pueden ser fluidos reactivos o no reactivos.
Los no reactivos, podran ser agua dulce, agua de formacin, Mudflush, N-Ver-Sperse A,
N-Ver-Sperso O, o hidrocarburos tales como diesel, kerosene, condensado, o crudo.
Precauciones deben ser tomadas cuando se usa como fluido de tratamiento el petrleo
(crudo). Si el petrleo ha perdido los compuestos livianos y posiblemente contiene
parafinas o asfltenos, un dao adicional se podra estar ocasionando. Los fluidos reactivos
mas comunes usados en estos tratamientos es el HCl a concentraciones de 5 a 15%. cidos
orgnicos, tales como el cido actico al 10%. Frmico al 10%, que pueden ser utilizados
solos o con el HCl.
Importante
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ESTIMULACION CIDA
Cuando el fluido de completacin o el lodo de perforacin usado, fue una emulsin inversa,
un lodo base hidrocarburo, tratar de obtener siempre una muestra del ultimo lodo antes de
la cementacin del casing de produccin o liner, para efectuar los ensayos de
compatibilidad para determinar la apropiada cantidad y tipo de aditivos para la mejor
efectiva remocin del lodo de la formacin, del tnel del punzado y del pozo.
Divergentes
Mecnica
Esta diversin puede realizarce usando Packer, tapones recuperables (RBP). Packer de
inyeccin selectiva (SIP) o Packer de inyeccin puntual (PPIP). De esta manera el fluido es
forzado a entrar en cada individual set de punzado.
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Bolas Perfpac
Si las bolas van a ser inyectadas en grupo, el ID del cao debe ser mayor al dimetro de
3 bolas para evitar el taponamiento. Si van a ser inyectadas individualmente esta regla
anterior no concierne.
Las bolas deberan ser usadas en el apropiado rango de diferencial de temperatura. En
temperatura y presiones moderadas, bolas de goma slidas pueden ser usadas, pero a
mayores temperaturas y presiones, deberan usarce bolas de goma recubiertas con nylon
(RCN). A mas altas temperaturas (aproximadamente 350F) deberan usarce bolas de
gomas recubiertas con fenlico (RCP)
A mayores dimetros de caos, ms altas velocidades de bombeo debera ser usados
para asentar la bola.
A mayor viscosidad del fluido, es ms fcil asentar las bolas.
A menor tamao de la bola, ms fcil es asentar las bolas, pero estas podran fijarse
(ajustarse) en el punzado.
Nunca use bolas con el ncleo de menor dimetro que el de las perforaciones.
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Partculas
En algn punto la adecuada diversin con perfpac Balls alcanza su limite de aplicacin y
otro mtodo de diversin es requerido. El uso de materiales granulares como divergentes es
otra de las herramientas usadas para divergir en tratamientos de fracturacin y
acidificacin.
Como en los tratamientos en que el fluido es bombeado dentro de la zona permeable, las
partculas slidas que lleve este fluido es filtrada por la formacin y ello eventualmente
desarrolla un revoque lo suficiente como para divergir el flujo a reas de menor
permeabilidad. Estos agentes divergentes pueden ser usados en la mayora de los tipos de
completacin, incluyendo a pozo abierto, zonas de gravel pack, e intervalos perforados, por
una simple variacin del tamao de especficas partculas.
Los agentes divergentes granulares pueden ser sal con una distribucin de tamao
particular, lminas de cido benzoico, bolas de cera, o resinas solubles en petrleo. En
todos los casos, tienen factores que limitan su aplicacin. La temperatura y solubilidad son
los principales factores limitantes en el diseo de la diversin de un tratamiento.
Con respecto a la temperatura, cada material tiene un lmite superior al cual el producto que
va dispersado en el fluido de tratamiento, puede fundirse, y/ o ser ineficiente como agente
divergente. Si la temperatura de fondo de la formacin es muy baja, la solubilidad del
material en los fluidos del pozo puede ser baja, y por consiguiente, la eficiencia de la
limpieza del material divergente puede ser lenta y costosa para el operador ya que pierde
produccin.
El agente de taponamiento que debera ser seleccionado, debe tener un punto de ablande lo
suficientemente alto como para que no se ablande antes de que la operacin de diversin
haya sido completada. En algunos tratamientos, el fluido que precede al material divergente
enfra la formacin, y una diversin eficiente puede ser obtenida cuando la temperatura del
fondo del pozo es igual o ligeramente superior al punto de ablande del agente divergente.
En cuanto a la solubilidad, considerar las siguientes preguntas:
El fluido producido disuelve el agente divergente a la temperatura del fondo para una
eficiente limpieza?
Es el agente divergente realmente soluble en el fluido de tratamiento, y ser necesario
incorporar mas producto para permitir una eficiente diversin a pesar de su solubilidad?
Si el pozo es un pozo de gas seco, El material divergente se sublimar o ser soluble
en el gas seco?
Seco que la produccin es de gas solo sin ningn tipo de hidrocarburo lquido,
Un agente divergente debera ser soluble en el fluido de formacin o un tratamiento de
limpieza ser necesario para remover este divergente. Las resinas solubles en hidrocarburo
no son usadas en pozos inyectores o pozos de residuos. Los agentes divergentes solubles en
agua no son usados en pozos de petrleo o gas que no produce simultneamente algo de
agua.
Los fluidos usados para el transporte de estas partculas deben tener adecuada densidad y
viscosidad como para mantener las partculas uniformemente dispersadas. Usando un fluido
de transporte ligeramente viscoso, se cambia el golpeteo de la bomba por un bombeo mas
suave, y aparentemente mas profesional en la locacin.
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La efectividad de los agentes divergentes, junto con los aditivos de control de prdida de
fluidos, depende de la distribucin del tamao de partculas. La mayora de los agentes de
taponamiento contiene partculas del rango de 0.25 a 0.002 in de dimetro. Las partculas
mas grandes producen un puente en la zona, y las partculas mas pequeas van
sucesivamente obstruyendo entre las partculas mas grandes hasta llegar a formar un puente
o tapn con muy poca permeabilidad.
Varios agentes divergentes son listados a continuacin.
Roca de sal molida a una distribucin de tamao determinada.
Distribucin de tamao de resina solubles en hidrocarburo
Lminas de cido benzoico
Naftalina con distribucin de tamao
La mayora de los materiales divergentes utilizados y alguna caractersticas se indican en la
Tabla 10.
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ESTIMULACION CIDA
4. Las resinas solubles en hidrocarburo pasan a travs de arena empaquetada ( sand Pack)
y taponan sobre la formacin. Estas tambin tapan las perforaciones. El benzoico
precipita, en conjuncin con un surfactante, pasar a travs de arena empaquetada y
taponan en la formacin. Este tambin taponan en el preflush
5. Las ceras taponarn sobre perforaciones de 3/8, pero este tapn ser dbil.
6. Las lb diverting representa la cantidad requerida para tapar sobre la perforacin
(abierta detrs de la perforacin) cuando es usada a la concentracin indicada ( lb
divergente/ gal de fluido acarreador)
7. Cada punzado o pie cuadrado de formacin tomar aproximadamente 25 gal de fluido
de tratamiento conteniendo 4% de benzoico precipitado antes que el flujo decrezca a lo
mnimo. El fluido de tratamiento debera tener suficiente benzoico precipitado para
saturarlo a la temperatura de tratamiento.
Espuma
El uso de espuma como divergente puede ser logrado en una de las dos siguientes manera:
1. Porque la espuma cambia sus propiedades como funcin de la presin y temperatura.
En zonas de baja presin, la espuma tendr una mas alta calidad y presentar mayor
efecto de diversin.
2. Las espumas tambin exhiben diferentes propiedades de flujo con diferente
permeabilidad.
Las espumas como divergentes han sido usadas primeramente en la costa del Golfo y en
conjuncin con el gravel Pack. Ensayos de laboratorio han mostrado que el mayor efecto
divergente de la espuma ocurre con una calidad del 65%
Las espumas pueden tener lugar coco divergente en pozos en el cual un tratamiento de
limpieza puede se usado para remover daos causados por incrustaciones, parafinas, o en
tratamiento para eliminar posibles bloqueos por agua. La espuma como agente divergente
no es aplicable si la formacin es fracturada.
A continuacin se lista una gua para el diseo de una espuma como divergente.
1. Las espumas generalmente no son consideradas como divergentes en formaciones de
areniscas con permeabilidades menores de los 50 md
2. El volumen total del tratamiento debera estar basado en la longitud del intervalo
expuesto a tomar el fluido de estimulacin
3. Generalmente el punto de inicio del bombeo no debera superar los 0.05 bpm/ft de zona
para no fracturar la formacin
4. Una ves que ha sido establecido el caudal, calcular 1- El tiempo de transito desde la
superficie al primer punzado y 2- tiempo total del tratamiento
5. La medida del tubing de tratamiento determina el volumen de las etapas individuales.
6. Uso como volumen mnimo de fluido en la etapa del 30%, y preferentemente alrededor
del 50%, del volumen de la columna de tubing.
7. El mnimo volumen de la etapa puede ser el factor determinante en el diseo de la
frecuencia de la diversin.
8. En formaciones de areniscas, el volumen del slug de espuma de diversin usado, es 1
bbl de espuma/ft de intervalo a divergir.
9. En formaciones calcreas, la tcnica de un slug de espuma como divergente usa el
volumen del espacio creado por el cido para determinar el tamao del slug
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