CONTENIDO DE AGUA Y PREDICCIN DE CONDICIONES

DE FORMACIN DE HIDRATOS
HIDRATOS DE GAS: TIPOS, ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y
CONDICIONES DE FORMACIN
HIDRATOS DE GAS

Semejantes a un hielo sucio, los hidratos constan de una red de agua que
atrapa las molculas de hidrocarburos ligeros. Es un compuesto qumico
cristalino con uniones dbiles de hidrocarburos y agua.

ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS DE GAS

Los principales formadores de hidratos son metano, etano, propano, i-
butano, n-butano, cido sulfhdrico y dixido de carbono.
N-butano no puede formar hidratos de por s, pero puede contribuir a la
formacin de hidratos en una mezcla.
Constituidos por 2 o ms componentes:
1. Un componente hospedaje (molcula de agua) que se une por puentes
de hidrogeno la cual forma una estructura ensanchada con espacios.
2. Un componente husped (molcula de gas) que llena los espacios o
intersticios dejados por la molcula hospedaje.
TIPOS DE ESTRUCTURAS

Se reconocen tres tipos de estructuras en los hidratos segn la disposicin de

las molculas de agua en el cristal: Estructura Tipo l, Tipo ll y Tipo H.

ESTRUCTURA TIPO I
Formado por pequeas molculas husped tales como : Metano, etano
y CO2

F
uente: Gil J, Rojas F. Mtodos Utilizados en la recuperacin de gas natural formacin de hidratos en
lechos marinos UIS 2008

Fig. Dodecaedro pentagonal (12 lados pentagonales): conformado por 46

molculas de agua y 8 molculas de gas.

ESTRUCTURA TIPO II
Formada por molculas husped ms grande como: propano, isobutano,
nitrgeno.
 Dodecaedro pentagonal (12 lados pentagonales)

Fuente: Gil J, Rojas F. Mtodos Utilizados en la recuperacin de gas natural formacin de hidratos en lechos
marinos UIS 2008

Hexacaedro ( 12 lados pentagonales y 4 lados hexagonales

Formado por 136 molculas de agua y mximo 24 molculas de gas

ESTRUCTURA TIPO H
Formada por molculas huspedes ms grandes: 2-metilbutano,
metilciclopentano. Solo se forma si se encuentran presente molculas de dos
tamaos diferentes para formarse establemente.

Contienen mximo 6 molculas de gas y 34 de agua.

CONDICIONES DE FORMACIN

Condiciones principales que promueven la formacin de hidratos son:

El gas o el lquido debe estar en o por debajo de su punto de roco o condicin
de saturacin (no necesariamente el agua tiene que estar liquida para que se
formen hidratos)
Bajas temperaturas
 Altas presiones
Composicin de la corriente de gas
Presencia de un formador de hidratos

Para cualquier composicin particular de gas a una presin dada hay una
temperatura por debajo del cual se formarn hidratos. A medida que aumenta la
presin, la temperatura de formacin de hidrato tambin aumenta.

Condiciones secundarias
Altas velocidades del gas
Agitacin de cualquier tipo
Contenido de H2S y CO2
Formacin de un sitio fsico de nucleacin (codo de tubera, orificios,
termopozo, escala de tubera)
La alta salinidad desfavorece la formacin de hidratos. Por cada 10000ppm se
reduce 5F la temperatura de formacin aproximadamente

PROBLEMAS OPERACIONALES

La formacin de hidratos es indeseable, porque los cristales pueden causar:

Taponamiento de lneas de flujo, chokes, vlvulas e instrumentacin
Reduccin la capacidad de la lnea
Daos fsicos.

CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS NATURAL (PARA GAS

DULCE Y GAS CIDO)

El contenido de agua en el gas se establece cuando se alcanza la temperatura del

punto de roco del gas a una presin dada.

La saturacin de agua contenida en un gas depende de la presin, temperatura y

composicin. El efecto de la composicin incrementa con la presin y es
particularmente importante si el gas contiene CO2 y H2S.

Hay varios mtodos para determinar el contenido de agua de una corriente de gas:
presin parcial y fugacidad
grficas empricas o correlaciones
correcciones por contaminantes
ecuaciones de estado

GRFICAS EMPRICAS O CORRELACIONES

La forma ms exacta de determinar el contenido de agua es utilizando las

correlaciones de contenido de agua en funcin de P-T.

PARA GASES DULCES

GRFICA DE MCKETTA WEHE

 Esta grfica nos muestra la cantidad de vapor de agua en equilibrio que
puede mantener un gas hasta ser saturado completamente a una
determinada presin y temperatura sin que haya condensacin. Si el
contenido de vapor de agua en el gas es menor al ledo, el gas no esta
saturado y la temperatura puede ser reducida sin que haya
condensacin de agua.
La correlacin suministra una correccin por la gravedad especfica del
gas y la salinidad del agua.
Se caracteriza por una alta precisin errores < 5%.
Presenta problemas al hacerse la lectura.

COMO SE LEE EL CONTENIDO DE AGUA EN ESTA GRFICA

La grafica muestra el contenido de agua en libras por milln de
pie cbico estndar [lb/MMpcs].
La temperatura del gas se representa en el eje de las abscisas,
la presin se representa en las diagonales y finalmente el
contenido de agua en las ordenadas.
Se debe conocer la temperatura y la presin a la que se
encuentra el gas.
Se entra a la grfica con la temperatura, cortamos en la diagonal
que corresponde a la presin dada y finalmente trazamos una
perpendicular al eje ordenado que debe cortar con la cantidad de
agua en equilibrio que contiene el gas a esas condiciones.
Por ultimo realizamos la correccin por gravedad especfica y
salinidad de ser necesaria.

EJEMPLO

Determine la cantidad de agua en equilibrio q puede contener un

gas a 150F y 3000 psia

SOLUCION
 W=105[Lbs/MMpcs]

Si la corriente de gas tiene una gravedad especifica de 26 y una

salinidad de 3%
Cg=0.97
 Cs=0.93

W= 105*0.97*0.93
W=94.72 [Lbs/MMpcs]

PARA UN GAS CIDO

El contenido de agua saturada de CO 2 y H2S puro puede ser

significativamente mayor que el del gas natural dulce, particularmente a
presiones por encima de 700 psia y a temperatura ambiente.
Las correcciones para H2S y CO2 deben aplicarse cuando la mezcla de
gas contienen ms de 5% de H 2S y/o CO2 a presiones por encima de
700 psia.
La adicin de pequeas cantidades de CH4 N2 al CO2 H2S pueden reducir
dramticamente el contenido de agua saturada comparado con el gas acido
puro.

Hay varios mtodos para determinar el contenido de agua de un gas cido, para
un gas con menos de 40% de componentes cidos un mtodo para determinarlo
es la correccin de Maddox.

CORRECCIN DE MADDOX

El contenido de agua del gas es calculado como un promedio ponderado de la

fraccin molar de las tres contribuciones:

W: contenido de agua

Y: fraccin molar

YHCWHC: contribucin de gas dulce

YCO2WCO2: contribucin de CO2

YH2SWH2S: contribucin de H2S

EJEMPLO
Un gas natural est compuesto por 71% Hidrocarburos, 16% H 2S y 13%
CO2. Determine el contenido de agua de este gas a 2000 psia y 100F

SOLUCIN

Para ello usamos 3 graficas:

1. Mcketta-Wehe para determinar la contribucin del gas dulce.

WHC= 40 [Lbs/MMpcs]

2. La correccin de Maddox para contenido de agua de H 2S en una

mezcla de gas natural
 WCO2= 70 [Lbs/MMpcs]

3. La correccin de Maddox para contenido de agua de CO 2 en una

mezcla de gas natural

WH2S= 62 [Lbs/MMpcs]

4.

W= (0.71*40) + (0.13*62) + (0.16*70)

W= 47.66 [Lbs/MMpcs]
 PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS

Consiste en calcular la presin y temperatura mnima a la cual se pueden formar los

hidratos, obteniendo as las condiciones ptimas de operacin.

Existen varios mtodos para predecir estas condiciones de formacin:

GRAVEDAD ESPECFICA

Conociendo la GE de la corriente de gas podremos predecir a que condiciones de

presin y temperatura se formaran los hidratos utilizando la siguiente grfica:
EJEMPLO
Encuentre la presin a la cual se forman los hidratos a una T=50F en un gas con
una G.E= 0,693

SOLUCIN
Los hidratos se formaran a 320 psia
 EXPANSIN MXIMA PERMISIBLE
Conociendo la GE del gas y sus condiciones de presin y temperatura
iniciales, tambin podemos hallar su expansin mxima permisible, es
decir, hasta qu punto podemos expandir dicho gas a lo largo de una
tubera sin que haya formacin de hidratos, utilizando las siguientes
grficas:

EJEMPLO
Determinar hasta donde puede expandirse una corriente de GE=0.9 a
2000psia y 140F, sin que se formen hidratos

SOLUCIN
Vemos que la lnea perpendicular a P=2000psia nunca corta con la de
T=140F, esto quiere decir que la temperatura es lo suficientemente alta
para expandir el gas hasta Patm, si es necesario, sin que haya formacin
de hidratos.
Expansin permisible de un gas natural de GE=0.6 sin que haya formacin de
hidratos
Expansin permisible de un gas natural de GE=0.7 sin que haya formacin de
hidratos

EJEMPLO

Una corriente de 100 [MMpcs] de gas natural saturada con vapor de agua a
100psia y 90F es expuesto a enfriamiento en una lnea de flujo debido a prdidas
de calor, donde alcanzo una temperatura de 35F manteniendo su presin
constante. Calcular:

a. Cunta agua lquida se separara del gas?

b. Suponiendo que el gas fluye que fluye por la tubera debe llegar al punto de
entrega a 300psia. Encuentre el correspondiente punto de roco del gas. Habr
o no habr formacin de hidratos, si la GE= 0.7.

SOLUCIN

Condiciones 1 Condiciones 2
P= 1000psia P= 1000psia
T= 90F T= 35F
W= 4500 [Lbs H2O/MMpcs] W= 780 [Lbs H2O/MMpcs]

a. Como inicialmente tengo 4500 [Lbs H 2O/MMpcs] en equilibrio y

finalmente tengo 780 [Lbs H 2O/MMpcs] esto quiere decir que se
separaron:
Wlibre= 4500-780

Wlibre= 3720 [Lbs H2O/MMpcs]

b. Condiciones 3
P= 300 psia
Temperatura de roco= 60F

Con la grfica de expansin permisible de un gas natural de GE=0.7 sin que

haya formacin de hidratos, leo la temperatura mnima para una expansin de
1000 psia a 300psia:

Tmn= 96F 60F<96F

Si habr formacin de hidratos

 Tmn= 96F

1. MTODO DE KATZ O DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO VAPOR-

SLIDO

Utiliza las constantes de equilibrio vapor-slido

Kvs= Y/Xs

No es bueno para componentes puros, solo para mezclas

La correlacin Katz no se recomienda a presiones superiores a 1000-1500
psia, dependiendo de la composicin. La prediccin de las condiciones de
formacin de hidratos a presiones ms altas requiere el uso de otros mtodos
 El mtodo de Katz no debe utilizarse para gases que contienen cantidades
significativas de CO2 y/o H2S, a pesar del hecho de que los valores Kvs estn
disponibles para estos componentes
Todas las molculas demasiado grandes formar hidratos tienen un valor K=
infinito. Estos incluyen todas las molculas ms grandes que el n-butano y el
nitrgeno
El clculo es iterativo y la convergencia se logra cuando la siguiente funcin
objetivo se cumple.

Se debe tener especial cuidado cuando algunas isoparafinas de alto peso

molecular y cicloalcanos estn presentes, ya que pueden formar una estructura
de hidratos tipo H.
Existe una grfica para la determinacin de cada constante de equilibrio.

PASOS
1. Asumir una temperatura o presin de formacin de hidratos dependiendo lo q
queramos hallar
2. Determinacin de Kvn para cada componente.
3. Calculo de para cada componente Yn/Kvn.
4. Se suma los valores de Yn/Kvn
5. Repetir los pasos de 1-4 para temperaturas adicionales asumidas hasta que la
(Yn/Kvn) sea igual a 1.0

EJEMPLO

Calcule la presin de formacin de hidratos a 50F, para un gas con la siguiente

composicin:
SOLUCIN

Se suponen presiones de formacin y se procede a leer las constantes de

equilibrio a las condiciones dadas en las grficas correspondientes para cada
componente:

*infinito

Teniendo estos dos valores por interpolacin lineal hallamos:

a 305 psia

La presin de formacin de hidratos a 50 F observada experimentalmente fue de

325 psia.
Constantes de equilibrio vapor-slido para metano

Constantes de equilibrio vapor-slido para etano

 Constantes de equilibrio vapor-slido para propano

Constantes de equilibrio vapor-slido para iso-butano

Constantes de equilibrio vapor-slido para normal-butano
Constantes de equilibrio vapor-slido para el dixido de carbono
 Constantes de equilibrio vapor-slido para el cido sulfhdrico

PREDICCIN DE HIDRATOS PARA GASES CON ALTO CONTENIDO DE

CO2 Y H2S

Las condiciones de formacin de hidratos de gases con alto contenido de

CO2 y H2S pueden variar significativamente a las de compuestos slo de
hidrocarburos
La adicin de H2S a una mezcla de gas natural dulce generalmente
aumentar la temperatura de formacin de hidrato a una presin fija
El CO2 tiene menor efecto sobre la temperatura de formacin, en metano
puro tiende a incrementarla y en mezclas generalmente la disminuye

MTODO DE BAILLE & WICHERT

Se utiliza para predecir temperaturas de formacin de hidratos en gases

con alto contenido de H2S
Este mtodo se basa en ajustar las condiciones de formacin de hidratos
de propano para evidenciar la presencia de H2S
Utiliza la siguiente grfica para sus clculos:
Tabla de condiciones de formacin de hidratos para gases con alto
contenido de H2S

EJEMPLO
Estime la temperatura de formacin de hidratos a 610 psia de un gas con
la siguiente composicin:
Utilizando el mtodo de Baille y Wichert

SOLUCIN
1. Entrar por el lado izquierdo de la grfica a 610 psia y proceder hasta la
lnea de la concentracin de H2S (4.18% mol)
2. Proceder verticalmente hacia abajo hasta la gravedad especfica del
gas (GE= 0.682)
3. Seguir la lnea de gua diagonal a la temperatura en la parte inferior del
grfico (T = 63.5 F)
4. Aplicar la correccin al C3 utilizando la grfica en la parte superior
izquierda. Entre por el lado izquierdo en la concentracin de H2S y
proceder hasta la lnea de la concentracin de C3 (0.67%). Proceda
hacia abajo verticalmente a la presin del sistema y lea la correccin en
la escala de la mano izquierda (-2.7 F)

Nota: la correccin de temperatura al C3 es negativa en el lado izquierdo del

grfico y positivo en el lado derecho.

TH = 63.5 2.7 = 60.8 F

Tcorrecin=-2,7 F

T=63.5 F