LABORATORIO DE ANALISIS FUNCIONAL ORGNICO

PRACTICA No. 4
IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES

OBJETIVO

Seleccionar y aplicar correctamente las pruebas de clasificacin, con el fin de identificar los grupos
funcionales importantes, en los diferentes compuestos qumicos de tipo orgnico

INTRODUCCIN

La aplicacin de pruebas de clasificacin se lleva a cabo despus de una serie de pruebas fsicas,
como son la determinacin del punto de ebullicin, punto de fusin y el comportamiento de
solubilidad, otros como el resultado de la ignicin y las observaciones como el color, olor y aspecto
de la sustancia problema o de trabajo. El siguiente paso de la identificacin, es la bsqueda de
informacin especfica concerniente a la presencia o ausencia de grupos funcionales comunes. En
este caso se deben seleccionar algunos reactivos de clasificacin en particular para cada prueba a
realizar, ya que cada una posee determinadas limitaciones. Por tal motivo el propsito del anlisis
cualitativo orgnico, es reconocer una sustancia por sus caractersticas y propiedades, tanto fsicas,
como qumicas y probar su total similitud con una muestra idntica y pura del compuesto. La
bsqueda de elementos constitutivos y el tipo de compuestos por sus grupos funcionales y la
obtencin de derivados, deber llevar a formulas su estructura correctamente y sin ambigedades.

Es recomendable evitar la realizacin de pruebas innecesarias, ya que no solo es un desperdicio de

tiempo, sino tambin aumenta la posibilidad de confusin de error. Por lo que no tiene sentido
empezar las pruebas de grupos funcionales de un compuesto bsico que contiene nitrgeno, con
pruebas para determinar el grupo alcohol y cetona.

Un buen camino a seguir, cuando el trabajo preliminar no ha dado ningn indicio, es ensayar primero
las pruebas ms sencillas y confiables. As varias de las pruebas para las cetonas y aldehdos son en
general, ms fciles de efectuar y de ms precisin, que las pruebas para otras funciones con oxgeno.
Por lo tanto se recomienda que en la clasificacin de un compuesto neutro que se sospecha contiene
oxgeno, se empiece con las pruebas de carbonilo.

A continuacin se presentan las reacciones caractersticas para cada grupo funcional y se denotan las
condiciones y el resultado en la siguiente tabla

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 1

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METODOLOGA AMINAS

Prueba de Hinsberg. Con la utilizacin del cloruro de p~toluensulfonilo o cloruro de

p~bencensulfonilo, se puede identificar a las aminas aromticas primarias, secundarias y terciarias
(ver Shriner R, pag 135).

Colocar en un tubo 0.3 mL del compuesto problema y adicionar 0.4 mL de solucin de cloruro de
tosilo, agitar y posteriormente adicionar 4 mL de NaOH al 10% (p/v). Las pruebas se observan abajo.

O
S
O
Cl
H3C

Cloruro de p-toluensulfonilo

Prueba para aminas aromticas primarias:

NH2 NaOH
+ Cl tosilo Precipitado blanco soluble en agua

Prueba para aminas aromticas secundarias:

NH CH3
NaOH
+ Cl tosilo Precipitado blanco insoluble en agua

Prueba para aminas aromticas terciarias:

N (CH3)2 NaOH
+ Cl tosilo No hay reaccin

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 2

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Nota: cabe resaltar que con agua y cido clorhdrico y calentamiento se recupera la amina. El cloruro
de bencensulfonilo tambin reacciona con las aminas y con los alcoholes.

Prueba con cido nitroso (formacin de sales de diazonio) para identificar aminas
aromticas primarias, secundarias, terciarias y alifticas (ver Shriner R, pag 158)

Colocar en un tubo 0.5mL del compuesto problema y adicionar 5.0mL de solucin HCl 25.0% y
1.0mL de NaNO2. Toda la reaccin deber llevarse a cabo entre 0 a 4C de temperatura, porque se
desconoce el tipo de amina. Si la reaccin se llevara a cabo a temperatura ambiente, la anilina podra
liberar nitrgeno (N2) y formar el fenol correspondiente, los que nos hara llegar a una conclusin
errnea, ya que las aminas alifticas tambin liberan nitrgeno.

NH2 N+ N
NaNO2
+ HCl al 25%

0C
color durazno

CH3

NH N CH3 N
O NaNO2

+ HCl al 25%

0C
turbidez

N (CH3)2N (CH3)2
NaNO2
O N
+ HCl al 25%

0C
verde bandera
NaNO2
NH2 + HCl al 25% OH + N2

0C burbujas

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 3

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Reaccin de copulacin con de fenoles y sales diazonio. En un tubo de ensaye colocar 2

mL de solucin helada de diazonio y aadir unas gotas de 0.1 g -naftol en 2 mL de solucin de
NaOH al 10% (p/v) y en 5.0 mL de H2O (ver Shriner R, pag 158)

N + NO- OH N N
NaNO2
+ NaOH al 20%
+ 0C

Color amarillo

-
O
+
N N OH NaNO
2
+ NaOH al 20% + N N
0C

AMIDAS Prueba de hidrlisis bsica para la identificacin de amidas

O
C NH2
+ NaOH al 20% NH3
OLOR

O
C
H3C NH2 + NaOH
al 20%NH3
OLOR

ALQUENOS Y ALQUINOS

Prueba con Permanganato de potasio (identificacin de insaturaciones). Disolver 0.1g o

2.0 mL de muestra problema en 2.0 mL de agua o etanol. Posteriormente se agrega gota a gota una
solucin de KMnO4. La desaparicin de color en una prueba positiva

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 4

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Prueba de bromo en tetracloruro de carbono (identificacin de insaturaciones). Para el

caso de esta prueba se lleva a cabo de la manera anterior con permanganato, pero sin disolver la
muestra.

RR OH OH
C C + KMnO4
R C C
R
RR R R
Decolora
RR Br Br
C C + Br2 + CCl4
R C C
RR R
R
R
Decolora

Nota: las metil cetonas y algunos aldehdos pueden dar la prueba positiva, debido al equilibrio
cetoenol, adems debe hacerse la aclaracin de que la reaccin con Br2, es de adicin para el caso
de instauraciones oleofinicas, a diferencia de las instauraciones aromticas, donde la reaccin es de
sustitucin.
FENOLES

Prueba de Permanganato de Potasio o Bromo en tetracloruro de carbono para

identificar fenoles y anilinas

OH
OHBr Br

+ 3 Br2 + 3 HBr
Br
Precipitado blanco

OH
O
+
KMnO4
O
Decolora el
Reactivo y puede

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 5

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presentar coloracin
amarilla

Nota: las anilinas llevan a cabo la reaccin anloga a la mostrada para los fenoles. Para el caso de
agua de bromo no existe liberacin de gas, ya que en el agua el cido bromhdrico se ioniza

Prueba con solucin de cloruro frrico. A 1.0 mL de solucin diluida del compuesto
problema, se adiciona una gota de solucin de cloruro frrico (ver Shriner R, pag 143)

H Ar
OH
O O
Ar H
+3
Fe
+ FeCl3 3 Cl- Ar H
O O
H Ar

Coloracin
Nota: El cambio de color depende del fenol y sus sustituyentes, adems que no es permanente, por
lo que se debe observan con atencin al momento de agregar el reactivo. Otros fenoles no dan la
prueba positiva debido a sus sustituyentes, por lo si la prueba es negativa, no es un indicio de la
ausencia de fenoles.

ALDEHDOS Y CETONAS

Prueba con 2,4-dinitrofenilhidrazina (carbonilos). Disolver cinco gotas de la muestra en

2.0 mL de etanol, posteriormente anadir 2.0 mL de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina (ver Shriner
R, pag 142).

NH NH2
H NO2 R
O
O2N N N C
C
R +R + H2O
R
N
NO2 O2 Cambio de Color

Nota: Esta prueba no es especfica ya que pueden reaccionar tanto cetonas como aldehdos;
posteriormente es obligatorio diferenciar entre ambos compuestos, con otra prueba de identificacin.

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Prueba de Benedict (aldehdos, -hidroxiaaldehdos, -hidroxicetonas y

cetoaldehdos). En 5.0 mL de agua se disuelven 0.2 g de compuesto problema y se aaden 5.0 mL
de solucin de Benedict. Se observa el cambio de color y si se produce un precipitado amarillo o
verde-amarillento (cobre oxidado), la prueba es positiva (ver Shriner R, pag 143).
O O
C +

RH 2 Cu+2 Complejo de citratoR C OH + Cu2O

O O
C + C
OH 2 Cu+2 Complejo de C citrato
C
+ Cu2O
O
RRR
R
H

Nota: Esta prueba se usa generalmente para identificar azcares reductores. Otros compuestos como
hidrazinas y p~aminofenol tambin hacen positiva la prueba.

Prueba del bisulfito de sodio (aldehdos, cetonas y metil cetonas alifticas) Aada
aproximadamente 1.0 mL de reactivo de bisulfito (3 a 5 gotas), por cada 0.3 mL de muestra problema
(ver Shriner R, pag 181).

O
C + NaHSO3 El compuesto se solubilizaen agua

RH

+ NaHSO3 El compuesto se solubilizaen agua

O+ NaHSO3 El compuesto se solubilizaen agua

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 7

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O
C
+ NaHSO3 No hay reaccin
(C2H5)(C2H5)

O
C

CH3 + NaHSO3 Reaccin lenta o no hay

Nota: Esta prueba es positiva para todos los aldehdos en general, pero tambin las metilcetonas que
no tengan impedimento estrico, como la benzofenona.

METIL CETONAS Y METIL ALCOHOLES

Prueba del Lugol. Disolver cuatro gotas de muestra problema en 5.0 mL de dioxano y agitar;
entonces agregar 1.0 mL de NaOH al 10% (p/v) y despus lugol, hasta que u pequeo exceso
mantenga el color oscuro del yodo, entonces comience a aadir NaOH al 10% con calentamiento
ligero hasta que desaparezca el color. Si no se comienza a observar la formacin de precipitado
amarillo, repita el mtodo aadiendo nuevamente lugol y solucin de NaOH, con el mismo mtodo
(ver Shriner R, pag 154).
O NaOH O
+ I2+ HCl
C
3
RCH3 R C O- Precipitado
amarillo

O NaOH O
C
H R CH3 + I2 RC H + HCl3
Precipitado amarillo

Nota: Es importante aclarar que la utilizacin de dioxano como solvente es indispensable para llevar
a cabo la reaccin. Esta prueba es difcil de obtener, por lo que es conveniente repetirla varias veces.

ALDEHDOS

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Prueba de Tollens (Espejo de plata). En un tubo adicionar 2.0 mL de AgNO3 al 5.0% (p/v)
y una gota de NaOH al 10 %. Posteriormente se adiciona gota a gota NH 4OH hasta que la solucin
se aclare. Adicione la muestra, agite ligeramente y espere un par de minutos. Si no ocurre nada,
caliente ligeramente la mezcla, adicionando gota a gota NaOH para acelerar la reaccin (ver Shriner
R, pag 192).
O O
C
R C H + 2 Ag(NH3)2OH R O - +NH+4 H2O + 3
NHEspejo de plata3
+ 2 Ag o precipitado
negro

Nota: El reactivo de Tollens no debe guardarse, por lo que se debe realizar en fresco y utilizar por
completo. En caso contrario deber neutralizarlo con sal o detergente.

ALCOHOLES

Prueba de Lucas (alcoholes primarios, secundarios y terciarios). En un tubo de ensaye

colocar una relacin de una parte de alcohol por 10 partes del reactivo de Lucas. Agitar y dejar
reposar la mezcla (ver Shriner R, pag 148).

H
C
ROH
+ ZnCl2 + HClAparece una capa insolubleen 10 minutos o no hay reaccin

R
C ROH + ZnCl2 + HClAparece una capa
insolublde 1 a 5 min e

R
C ROH + ZnCl2 + HClAparece una capa
insolublen menos de 1 min e

R
Nota: Esta prueba solo puede utilizarse para alcoholes que sean solubles en agua y no es una prueba
de identificacin, si no de diferenciacin.

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Prueba de sodio metlico (alcoholes alifticos). A 1.0 mL de alcohol, agregar un pedacito

de sodio metlico y observar la liberacin de gas. Esta prueba tambin la dan positiva los hidrgenos
metnicos de los alquinos (ver Shriner R, pag 180).
2
2OH +2
Na(s)O- +Na + H2

Nota: El sodio metlico se humedece rpidamente, por lo que es posible que la liberacin de gas se
deba a la contaminacin por humedad.
Prueba de esterificacin (alcoholes alifticos). Mezclar 6.5mL del alcohol problema y
aadir 5.5mL de cido actico glacial, junto con 2.0 mL de H2SO4 concentrado y calentar la reaccin
a ebullicin constante. Dejar enfriar la reaccin y adicionar agua fria. La aparicin de una fase etrea
y la presencia de un olor dulce o afrutado, distinto al olor del compuesto inicial, y un cambio de
color, indica que la prueba es positiva.
H+ O

R OH + CH3COOHH2O ROlor a
frutasO C CH3

Nota: Si persiste el olor a vinagre, entonces se agrega NaHCO3, hasta que ste desaparezca. Esta
prueba es subjetiva y no debe tomarse como positiva al menos que se noten los cambios ya
mencionados.

HALGENOS Y GRUPOS NITRO

Prueba de Nitrato de Plata en etanol (halgenos). Aadir unas gotas de la solucin de

nitrato de plata, al probable clorhidrato. El precipitado deber de formarse inmediatamente, si en
verdad existe la presencia de una sal de amina (ver Shriner R, pag 169).

NH3+- ClNH3+ - NO3

+ AgNO3+ AgCl

Nota: La prueba no es exclusiva para identificar clorhidratos, ya que tambin se utiliza para
identificar estructuras ms complejas, donde existen reacciones de sustitucin nucleoflica
unimolecular (SN1) o sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2), y dependiendo del tipo de reaccin
que se lleve a cabo, la aparicin del precipitado puede variar. Puede obtenerse a temperatura
ambiente o bien presentarse con ligero calentamiento o no presentarse del todo, pero no es objetivo
de esta gua el profundizar esta prueba, por lo que si se desea saber ms al respecto se puede consultar
la pagina 170 a la 180 del Shriner R.

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 10

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Prueba de zinc y cloruro de amonio (grupos nitro). La muestra es disuelta en una solucin
de 10mL de etanol al 50% (p/v), a esta se le adicionan 0.5 g de NH 4Cl y 0.5 g de zinc. Agitar y
calentar hasta ebullicin. Dejar reposar la reaccin por 5 minutos y filtrar. Al filtrado se le adicionan
gotas del reactivo de Tollens (ver Shriner R, pag 192).

Reaccin 1
OH
NO3 Zn N
+
4 HH + H2O + AgCl

Reaccin 2
OH
N N O
H + 2 Ag(NH3)2 OH+ 2 H2O + 4
NH3 + 2 Ag

Nota: Esta prueba no puede llevarse a cabo si el compuesto original reduce el reactivo de Tollens,
como es el caso de algunas anilinas y fenoles)

Identificacin de fenoles y anilinas nitrados por activacin de su sistema de resonancia.

A una pequea muestra, se le adiciona 1.0 mL de NaOH al 5.0% (p/v) y se observa la aparicin de
color amarillo. Si se acidifica la misma reaccin se invierte la reaccin y desaparece el color amarillo
caracterstico de los compuestos aromticos con un grupo nitro como sustituyente en el anillo. Se
(ver Shriner R, pag 187).
-
O

O
O
H

-
O
H
O

+
+

S
e
in
te
n
si
fi
c
a
e
N O

+
H

c
o
lo
r
a
m
a
ri
ll
o
-

+
N

N
-

-
O

PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 11

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Nota: este mtodo tambin es utilizado para titulaciones y porque los compuestos feniloconitrados
se utilizan como indicadores, por su capacidad de cambiar de color debido al cambio de pH.

REPORTE DE RESULTADOS

En tu bitcora anota las observaciones pertinentes, as como el viraje de color o presencia de

precipitado, si el compuesto separado se disolvi y las reacciones en cada paso. Antalo segn el
nmero de compuestos que intentas identificar.

Es til que realices un diagrama de flujo clasificando las pruebas, en forma sinttica para que facilites
tu investigacin sobre los compuestos en la sesin de exmen. Esto te ahorrara tiempo en las pruebas,
adems que puede ser una gua ilustrativa que permite ver un panorama amplio de las reacciones.

Puedes tomar fotografas para preparar una presentacin dinmica por computadora.

BIBLIOGRAFIA

o Shriner R. L. (2001) Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos. Limusa Noriega

Editores. Mxico D. F. pp: 109-110.

o Morrison & Boyd (1990) Qumica Orgnica. Addison-Wesley Iberoamericana. 5 Edicin. USA.

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o Eaton D. (1989) Laboratory investigations in organic chemistry. . Mc. Graw Hill. Book
Company. N. Y. pp: 123-124.

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PRACTICA 4: IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES 12