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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

ESCOLA DE QUMICA
MESTRADO EM TECNOLOGIA DE PROCESSOS QUMICOS E BIOQUMICOS

Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte


para a formao de biofilme visando o tratamento de
efluentes

Bianca de Souza Manhes de Azevedo

Rio de Janeiro
2008
ii

UTILIZAO DA FIBRA DA CASCA COCO VERDE COMO


SUPORTE PARA A FORMAO DE BIOFILME VISANDO
O TRATAMENTO DE EFLUENTES

Bianca de Souza Manhes de Azevedo

Dissertao de Mestrado apresentada


Escola de Qumica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como requisito
para a obteno do ttulo de Mestre em
Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos.

Orientadores:
Prof. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite
Dr. Luis Gonzaga Santos Sobral

EQ / UFRJ
Rio de Janeiro
2008
iii

Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte


para a formao de biofilme visando o tratamento de
efluentes

BIANCA DE SOUZA MANHES DE AZEVEDO

Dissertao submetida ao Corpo Docente do Curso de Ps-Graduao em


Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade
do Brasil - UFRJ, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre
em Cincias.

Aprovada por:

_________________________________________________________
Profa. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite

_________________________________________________________
Prof. PhD. Luis Gonzaga dos Santos Sobral

___________________________________________________________
Prof. Dra. Magali Christe Cammarota

_________________________________________________________
Prof. Dr. Gustavo Adolfo S. Pinto

__________________________________________________________
Prof. Dr. Vicente Paulo de Souza

Rio de Janeiro
28 de Maio de 2008
iv

Azevedo, Bianca de Souza Manhes


Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte para
a formao de biofilme visando o tratamento de efluentes /
Bianca de Souza Manhes de Azevedo. -- Rio de Janeiro:
UFRJ/Escola de Qumica, 2008.
xx, 121 p. : il.
Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite e Luis Gonzaga
dos Santos Sobral
Dissertao (Mestrado) UFRJ/ Escola de
Qumica/Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos,
2008.
1. Fibra da Casca de Coco. 2. Efluente. 3. Cdmio Tese .
I. Ttulo. II. Dissertao (Mestrado -UFRJ/ EQ).
v

"A vida a arte de tirar concluses


suficientes de dados insuficientes"
Lus Fernando Verssimo
vi

DEDICATRIA

A minha famlia e ao meu noivo,


que sempre estiveram ao meu
lado, me dando fora e me
apoiando.
vii

AGRADECIMENTOS

A Deus que sempre esteve ao meu lado e me permitiu chegar at aqui.


Aos meus pais e irmo que sempre estiveram ao meu lado nos momentos
alegres e nos momentos mais difceis, sempre me apoiando em todas as
decises que eu tomei.
Ao meu noivo Junior, que esteve sempre ao meu lado compreendendo minhas
mudanas de humor na reta final, provando a cada dia seu amor por mim.
A Dra. Andra Rizzo que me ajudou em todas as horas, que me fez crescer
como pessoa e como profissional, sem ela eu no teria conseguido.
Aos meus orientadores, Dra. Selma Gomes Ferreira Leite e Dr. Luis Gonzaga
dos Santos Sobral, pela orientao e por sempre estarem disponveis para me
ajudar. Obrigada por tudo.
minha amiga-irm Priscilla, te adoro!!!
Aos meus grandes amigos da UFF, que esto comigo at hoje, sei que posso
sempre contar com vocs: Alyne, Patrcia, Sabrina, Renata, Clenilson,
Claudinha, Hugo, Rafael Almada, Telma.
As amizades sinceras que eu conquistei ao longo do mestrado e que dividiram
comigo as alegrias e as angstias: Ricardo e Graziela e Camilo.
Aos meus queridos amigos do CETEM: Gisele, Juan, Marion, Yaci, Felipe
Duarte, Rodnei, Michel Passos, Gustavo, Acacia, Pedro, Tatiane, Paula
Baptista, Paula Arago, Dbora Monteiro, Dbora Sanchez, Hugo, Luiz Felipe,
Tayra, Junior, Jorginho, Marcia, Renata Barreto, Jorge Luiz (JL), Michel,
Rodrigo.
A minha amiga que foi meu brao direito, esquerdo e minhas duas pernas,
sem voc no teria conseguido realizar nem metade dos meus experimentos.
Muitssimo obrigada Dani (Danielle Reichwald).
amiga que eu conquistei e que sempre esteve disposta a me ajudar no que
eu precisasse, que quebrou todos os meus galhos sempre me apoiando.
Obrigada Moniquinha, voc 1000!!
Diego meu amigo obrigada por todo apoio que voc me deu, por toda ajuda,
principalmente, em estatstica viu!!
Carolina por toda ajuda na realizao das anlises de DQO e DBO. Muito
Obrigada!!
viii

Ao Dr. Ronaldo Luiz Correa dos Santos, Coordenador de Processos


Metalrgico e Ambientais do CETEM/MCT, que sempre se mostrou solcito.
Aos pesquisadores Liliana e Flvio Lemos, obrigada pelo apoio e pelas
caronas!!
A pesquisadora Claudia Cunha, que me auxiliou nos momentos finais.
Ary e Grace obrigada por toda ajuda, por todas as borrachinhas!!.
Aos Professores Oswaldo e Denise da UNESP Araraquara- por terem me
recebido to bem e me auxiliado na anlise de MEV
A todos dos servios gerais em especial ao Seu Vicente.
Aos colaboradores que me ajudaram nas coletas: Julio Lemos, Denilson
Adriano e Jos Gregrio.
A toda equipe da COAM, pelas anlises realizadas.
Dra Magali Cammarota, por ter cedido o espao em seu laboratrio para que
eu pudesse realizar minhas anlises e a Dra Eliana Flvia pela ajuda na
implantao da metodologia de quantificao microbiana.
A todos da oficina e da piloto em especial ao Mario (Bola).
A aluna de iniciao cientfica Carolina pela ajuda nas anlises.
Ao CETEM em especial a todos do CPMA que acompanharam toda a minha
trajetria.
Aos tcnicos do Laboratrio de Tecnologia Ambiental Leandro e Suzana.
Aos funcionrios do CETE e do LEMA pela ajuda nas coletas
Escola de Qumica pela excelncia dos professores.
A Embrapa Agroindstria Tropical pelo fornecimento da fibra de coco.
Noemia do CCS pela realizao das anlises de MEV
A direo do CETEM pela infraestrutura oferecida para que eu pudesse
realizar meus experimentos
ix

RESUMO

Azevedo, Bianca de Souza Manhes de. Utilizao da fibra da casca de coco verde
como suporte para formao de biofilme visando o tratamento de efluentes.
Orientadores: Selma Gomes Ferreira Leite e Luis Gonzaga Santos Sobral. Rio de
Janeiro: UFRJ/EQ, 2008. Dissertao (Mestrado em Cincias).

Diferentes tecnologias vm sendo empregadas no tratamento de efluentes


tanto industriais quanto domsticos. Pode-se destacar na biotecnologia ambiental
a utilizao de suportes para adeso de microrganismos e formao de biofilme
com capacidade para remover poluentes orgnicos e inorgnicos presentes nos
efluentes. Por este motivo, o estudo acerca de novos tipos de suporte para
crescimento de biofilme tem sido amplamente realizado empregando materiais
como: polmeros, cermicas, pedra brita, casca de arroz e casca de coco,
destacando-se, esse ltimo, como um material promissor, visto que um resduo
de baixo custo e encontrado com facilidade.

Outra questo ambiental importante a contaminao por efluentes com


metais pesados. Os despejos de efluentes industriais constituem as principais
fontes de contaminao das guas dos rios. Neste cenrio, importante ressaltar
a contribuio das indstrias mnero-metalrgicas no descarte de resduos
contendo, principalmente, cdmio entre outros metais pesados.

No presente estudo foram realizados 4 testes em colunas de acrlico


recheadas com fibra de coco, sendo as mesmas alimentadas apenas com o
afluente coletado no Centro de Tratamento Experimental de Esgoto (CETE-
UFRJ) e com o mesmo artificialmente contaminado com cdmio (10 mg/l). Foram
realizadas anlises de DQO (demanda qumica de oxignio), DBO (demanda
bioqumica de oxignio), fosfato e/ou fsforo, nitrognio amoniacal e/ou nitrognio
kjeldahl total (NKT) e nitrato, tanto no afluente quanto no efluente. Foi, tambm,
realizada a quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra e anlises,
por microscopia eletrnica de varredura (MEV), difrao de raios-X e
fluorescncia de raios-X da fibra de coco.
x

O sistema proposto apresentou desempenho satisfatrio com relao


remoo de DQO e DBO, em ambos os sistemas, com e sem a presena do
metal, obtendo-se 70% e 65% para a remoo de DQO nas colunas sem e com
cdmio, respectivamente; e 60% de remoo de DBO em ambas as colunas. Os
valores de concentrao obtidos, para esses parmetros (70mg/L e 76mg/L de
DQO no efluente sem e com esse metal, respectivamente, e 35mg/L e 36mg/L de
DBO no efluente sem e com cdmio, respectivamente), esto dentro do limite de
descarte estabelecido pela legislao ambiental. No houve remoo significativa
dos nutrientes analisados, havendo a necessidade de um tratamento posterior
para a remoo dos mesmos. Com relao remoo de cdmio (56%,
representando 2,0mg/L de cdmio no efluente), esta no foi suficiente para
atender a legislao para o descarte. No entanto, outros testes devem ser
realizados para confirmao da cintica envolvida nesse processo.
xi

ABSTRACT

Azevedo, Bianca de Souza Manhes de. The Use of green coconut shell fiber as
support to the formation of biofilm for effluents treatment.
Supervisors: Selma Gomes Ferreira Leite and Luis Gonzaga Santos Sobral. Rio de
Janeiro: UFRJ/EQ, 2008. Dissertation (Master of Science).

Different technologies have been used for treating industrial and domestic
wastewater. One can emphasize on environmental biotechnology the use of
supports for adhesion of microrganismos and biofilm growth with capacity to
remove pollutants so as to treat wastewater, as it also has the capacity to remove
organic and inorganic pollutants-bearing wastewater. For this reason, the study
about new kinds of supports for the biofilm to grow have been widely used, such
as: polymer, ceramic, crushed stone, rice husk and coconut husk, emphasizing
the last one as a promising material, as it is low cost and very easily to find waste.

Another very concerning environmental problem is the contamination of


wastewater with heavy metal. The dumping of industrial wastewater are the main
sources of river water contamination. In this scenario, it is important to point out
the contribution of the Mineral and Metallurgical sectors on disposing waste
containing mainly cadmium and others heavy metals.

In the present study, 4 tests were accomplished using Perspex glass


columns filled with coconut fibber, being them fed only with wastewater from the
Centre of Experimental Sewer Treatment (CETE-UFRJ), and artificially
contaminated with cadmium. The analysis of COD (chemical oxygen demand),
BOD (biochemical oxygen demand), phosphate and/or phosphorus, ammonium
nitrogen, and/or total kjeldahl nitrogen (TKN), and nitrate had been made. It was,
also, accomplished the microbial quantification of the biofilm formed on the fibber,
and analyses of scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction, X-ray
fluorescence of the coconut fibber.

The proposed system has presented a satisfactory performance regarding


the removal of COD and BOD in both systems, with and without the presence of
cadmium, removing 70% and 65% of COD, for the columns with and without
cadmium, respectively, and 60% of BOD removal on both columns. The value of
xii

concentration obtained for those parameters (70mg/L and 76mg/L of COD on the
wastewater with and without the metal, respectively, and 35mg/L and 36mg/L of
BOD for the wastewater with and without metal, respectively), are within the safer
disposal limit established by the Brazilian environmental legislation. As there was
no significant removal of the analyzed nutrients, a further treatment is necessary
for their removal. With regards to cadmium removal (56%, representing 2.04mg/L
of cadmium in wastewater), it wasnt obtained the maximum concentration
permitted by the legislation for disposing such effluent. However, further tests must
be accomplished to confirm the kinetics involved in that process.
xiii

LISTA DE SIGLAS E AB REVIATURAS

AF Afluente
AFCD - Afluente Contaminado com Cdmio
BF Biofiltro com Meio Granular
CETE Centro Experimental de Tratamento de Esgoto (UFRJ)
CETEM Centro de Tecnologia Mineral
COAM Coordenao de Anlises Minerais
COT Carbono Orgnico Total
COV Carga Orgnica Volumtrica
CPMA Coordenao de Processos Mnero-Metalrgicos e Ambientais
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DQO Demanda Qumica de Oxignio
DRX Difrao de Raios-X
EF Efluente
EFCd Efluente Contaminado com Cdmio
ETE Estao de Tratamento de Esgotos
FBA - Filtro Biolgico Aerado Submerso com Leito Estruturado
FRX Fluorescncia de Raios-X
SS Slidos Sedimentveis
SST Slidos Suspensos Totais
TRH - Tempo de Reteno Hidrulico
UASB Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor
UFC Unidade Formadora de Colnias
xiv

LISTA DE TABELAS

Pg.

Tabela 1 Caracterizao qumica da casca de coco verde 38


Tabela 2 Caracterizao qumica da fibra de coco 39
Tabela 3 Composio fsico-qumica do esgoto afluente do CETE 55
Tabela 4 Composio do meio tsa 67
Tabela 5 Absoro de gua 70
Tabela 6 Densidades da Fibra e P de Coco 71
Padres de lanamento de efluente para DBO e SST
Tabela 7 93
segundo A DZ-215.R-4.7

Composio qumica da fibra aps o tratamento com


Tabela 8 100
efluente contaminado com cdmio.
xv

LISTA DE FIGURAS

Pg.

Figura 1 Processos biolgicos Aerbios x Anaerbios 6


Figura 2 Tanque de lodo ativado 7
Figura 3 Esquema de um sistema de lagoa aerada 9
Figura 4 Filtro Biolgico 11
Fluxograma do funcionamento de um filtro biolgico de
Figura 5 13
baixa carga
Fluxograma de funcionamento de uma estao de
Figura 6 14
tratamento utilizando um filtro biolgico de alta carga
Fluxograma de funcionamento de uma estao de
Figura 7 16
tratamento utilizando um biofiltro aerado submerso

Figura 8 Exemplo de biodiscos utilizados em tratamento de efluentes 17


Fluxograma de funcionamento de uma estao de
Figura 9 18
tratamento utilizando biodiscos

Figura 10 Exemplos de biofilmes analisados por diferentes tcnicas 23

Figura 11 MEV da matiz polimrica, 2- MET da matriz polimrica 25

Figura 12 Representao das etapas da formao de um biofilme 27

Figura 13 Coco Verde 37


Esquema do processamento do coco verde realizado pela
Figura 14 47
embrapa.

Figura 15 Teste de absoro de gua para fibra e p de coco 49

Figura 16 Determinao da alterao de volume do p e fibra de coco 50

Figura 17 Microscpio Eletrnico De Varredura 53

Figura 18 Metalizador 53

Figura 19 Tanque de coleta do CETE 55

Figura 20 Bombonas de Coleta 56

Figura 21 Desenho esquemtico da coluna de acrlico, contendo 57


xvi

dimenses.

Sistema de Colunas (A E B) utilizadas no tratamento


Figura 22 58
proposto

Figura 23 Bombonas de alimentao e recolhimento 58

Figura 24 Espectro de Infravermelho. 72


Micrografias da fibra de coco em diferentes ampliaes (A-
Figura 25 73
100, B-500, C-1000, D-2000 vezes)

Concentraes de DQO Medidos durante o tempo de


Figura 26 74
operao do sistema

Figura 27 Eficincia de remoo De DQO. 76


Acompanhamento da concentrao de nitrato ao longo do
Figura 28 78
experimento

Acompanhamento da concentrao de nitrognio amoniacal


Figura 29 79
ao longo do experimento

Acompanhamento da concentrao de fosfato ao longo do


Figura 30 80
experimento

Avaliao da utilizao do Tween-80 na quantificao


Figura 31 82
microbiana a partir do biofilme

Avaliao do uso do ultra-som na quantificao microbiana


Figura 32 83
a partir do biofilme

Figura 33 Quantificao microbiana ao longo dos experimentos 84

Figura 34 Concentraes de fsforo ao longo do tempo 85


Monitoramento da concentrao de nitrognio durante o
Figura 35 87
experimento.

Figura 36 Concentraes de DQO medidas ao longo do 3 o Teste 88

Figura 37 Eficincia de remoo de DQO. 90

Figura 38 Concentraes de DBO medidas ao longo do 3 o Teste 92

Figura 39 Eficincia de remoo de DBO ao longo do tempo 94


xvii

Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco (A -


Figura 40 Fibra pura sem biofilme, B,C e D fibra recoberta com 95
biofime em diferentes ampliaes)

Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco (A e


Figura 41 B fibra recoberta com biofilme + cdmio em diferentes 97
amplies)

DRX da fibra de coco tratada com efluente contaminado


Figura 42 98
com cdmio

Figura 43 FRX da fibra de coco tratada com cdmio 99

Figura 44 Concentrao de cdmio ao longo do tempo. 101

Figura 45 Concentrao de cdmio ao longo do 4Teste 103


Micrografias da fibra com biofilme submetida soluo de
Figura 46 105
cdmio (fibra + biofilme + cdmio)

Fibra de Coco sem biofilme submetida ao contato com uma


Figura 47 106
soluo de cdmio (fibra + soluo de cdmio)
xviii

SUMRIO
Pg.

1 INTRODUO 1
2 OBJETIVOS 3
2.1 Objetivo geral 3
2.2 Objetivos especficos 3
3 REVISO BIBLIOGRFICA 4
3.1 Tipos de sistemas de tratamento aerbio 6
3.1.1 Lodo ativado 7
3.1.2 Lagoas aeradas 9
3.1.3 Reatores aerbios com biofilme 10
3.2 Biofilme 20
3.2.1 Definio 22
Tcnicas de identificao da composio microbiana
3.2.2 23
presente em biofilmes
3.2.3 Formao do biofilme 26
3.2.4 Caracterizao 28
3.2.5 Quantificao do biofilme 28
3.3 Metais pesados 29
3.3.1 Cdmio 31
3.3.2 Uso de suportes na remoo biossoro de metais 33
3.4 O Coco 36
3.4.1 Caracterstica da Fibra de Coco 38
3.4.2 Vantagens da utilizao da Fibra de Coco 40
3.4.3 A casca de coco como resduo 43
Uma nova alternativa para a utilizao da fibra da casca de
3.4.4 44
coco verde
4 MATERIAIS E MTODOS 47
Fibra e P da Casca de Coco verde empregado nos
4.1 47
experimentos
Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e
4.2 48
p de coco
Absoro de gua
4.2.1 48
xix

Determinao da alterao do volume ocupado pelo


4.2.2 49
material aps absoro de gua
4.2.3 Teste de resistncia mecnica 50
4.2.4 Densidade da fibra e p de coco 51
4.3 Caracterizao fsica da fibra 51
4.4 Efluente 54
4.5 Sistema experimental 56
4.6 Testes realizados 58
1Teste Experimentos preliminares para verificao da
4.6.1 58
remoo de matria orgnica
2o Teste- Estabelecimento da metodologia para
4.6.2 59
quantificao do biofilme formado
3oTeste - Experimentos de remoo de carga orgnica,
4.6.3 60
nutrientes e cdmio
4oteste - Experimentos de remoo do metal pela fibra de
4.6.4 61
coco com e sem biofilme
4.7 Monitoramento do sistema 62
4.7.1 Anlise de nitrato 64
Anlise de nitrognio kjeldahl total (NKT) e nitrognio
4.7.2 64
amoniacal
4.7.3 Anlise de Fosfato e Fsforo Total 65
4.7.4 Anlise de Demanda Qumica de Oxignio (DQO) 65
4.7.5 Anlise de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) 66
4.7.6 Quantificao microbiana 66
4.7.7 pH 67
4.7.8 Oxignio dissolvido (OD) 67
4.7.9 Slidos sedimentveis (SS) 67
4.7.10 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) 68
4.7.11 Anlise da concentrao de cdmio 68
4.7.12 Difrao de Raios X 68
4.7.13 Anlise de Fluorescncia de Raios X 69
5 RESULTADOS E DISCUSSO 70
Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e
5.1 70
p de coco.
5.1.2 Absoro de gua 70
Determinao da alterao do volume ocupado pelo
5.1.3 70
material aps absoro de gua.
5.1.4 Teste de resistncia mecnica 71
xx

5.1.5 Densidades da fibra e p de coco 71


5.1.6 Caracterizao fsica da fibra 72
5.2 Sistema Experimental 74
o
1 Teste - Experimentos preliminares para verificar a
5.2.1 74
remoo de carga orgnica
2oTeste- Estabelecimento da metodologia para
5.2.2 81
quantificao do biofilme formado
3o Teste - Experimentos de remoo de carga orgnica,
5.2.3 84
nutrientes e cdmio.
4o Teste - Experimentos de remoo de metal pela fibra de
5.2.4 103
coco com e sem biofilme
6 CONCLUSES 108
7 SUGESTES 110
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 111
ANEXO A TABELA 119
INTRODUO 1

1. INTRODUO

Com o crescimento populacional, a gerao de esgoto domstico e


industrial tem aumentado consideravelmente. Muitas vezes, essas guas
residuais so lanadas diretamente nos rios, contribuindo, cada vez mais, para
a poluio do meio ambiente.

Essas guas residuais (efluentes) ao serem despejados nos corpos


receptores causam alterao na qualidade da gua e, conseqentemente,
aceleram sua deteriorao. Historicamente, o desenvolvimento urbano e
industrial ocorreu ao longo dos rios devido disponibilidade de gua para
abastecimento e a possibilidade de utilizar o rio como corpo receptor dos
dejetos. Um fato preocupante o aumento das populaes e das atividades
industriais e o nmero de vezes que um mesmo rio recebe dejetos urbanos e
industriais, abastecendo em seguida uma prxima cidade (RIBEIRO, 2006).

Uma das formas de se minimizar os efeitos danosos desses


lanamentos sobre o meio ambiente consiste na remoo dos poluentes,
atravs da implantao de sistemas de tratamento (FIGUEIREDO apud
SANTOS, 2006).

Existem diversas alternativas para se tratar guas residuais,


empregando processos fsicos, qumicos, biolgicos ou a combinao desses.
Contudo, quase todas as estaes de tratamento de efluentes so concebidas
considerando uma etapa baseada em processos biolgicos, em ambiente
anaerbio, aerbio ou anxico (SANTOS, 2006). As tecnologias envolvendo
tratamento biolgico de efluentes vm despontando devido, principalmente, ao
baixo custo e alta eficincia de remoo de matria orgnica.

Os processos biolgicos so mtodos de tratamento em que a remoo


da matria orgnica ocorre por meio da ao de microrganismos que
promovem a oxidao dos materiais biodegradveis. Tais processos procuram
INTRODUO 2

reproduzir, em espaos predefinidos, racionalmente projetados e


economicamente justificveis, os fenmenos biolgicos observados na
natureza. A matria orgnica complexa transformada em substncias
simples, como sais minerais, gs carbnico e outros, caracterizando, assim, o
fenmeno da autodepurao (JORDO e PESSA, 1995; VON SPERLING,
1996). Segundo Mendona apud Santos (2006), os processos biolgicos,
aerbios e anaerbios, so amplamente empregados em sistemas de
tratamento de efluentes. Em cada processo, h diferenas quanto ao
crescimento microbiano (disperso ou aderido); quanto ao fluxo (contnuo ou
intermitente) e quanto hidrulica (mistura completa, fluxo pistonado ou fluxo
arbitrrio).

Quanto aos processos aerbios, a evoluo dos materiais suportes


adotados para crescimento dos biofilmes em reatores aerbios possibilitou um
grande avano a estes sistemas, melhorando o desempenho hidrodinmico, a
transferncia de oxignio e a capacidade de aplicao de alta matria orgnica
por volume de material suporte. Por esse motivo o estudo acerca de novos
tipos de suporte para crescimento de biofilme tem sido amplamente estudado.

Neste trabalho, destaca-se o estudo da utilizao da fibra da casca de


coco como um material suporte para adeso de microrganismos e formao de
biofilme, visto que um resduo de baixo custo e elevada disponibilidade.
Ressaltando, que no h na literatura qualquer trabalho que utilize a fibra da
casca de como verse como suporte com esta finalidade.
OBJETIVOS 3

2. OBJETIVOS

2.1- Objetivo Geral

Avaliar a aplicabilidade da fibra de coco verde como suporte formao


de biofilme em um reator biolgico de tratamento de efluente para a remoo
de demanda qumica de oxignio, bem como de metal pesado.

2.2- Objetivos Especficos

Avaliar a formao do biofilme em fibra de coco verde;


Investigar a remoo de matria orgnica em termos de demanda
bioqumica de oxignio e a remoo de nutrientes (nitrognio e
fsforo);
Avaliar a remoo de metal pesado Cdmio;
Monitorar o crescimento microbiano na fibra de coco e a concentrao
de slidos sedimentveis.
REVISO BIBLIOGRFICA 4

3. REVISO BIBLIOGRFICA

Nos processos de tratamento aerbio (oxidao biolgica aerbia), as


bactrias utilizam o oxignio molecular como aceptor final de eltrons, gerando
CO2, H2O e NH3. A matria orgnica presente em efluentes, nesse caso,
decomposta pela ao dessas bactrias existentes no prprio efluente,
transformando-as em substncias estveis, ou seja, substncias orgnicas
solveis do origem a substncias inorgnicas solveis. Em condies
naturais, a decomposio aerbia necessita trs vezes menos tempo que a
anaerbia e dela resultam gs carbnico, gua, nitratos e sulfatos. J nos
processos de tratamento anaerbio (oxidao anaerbia) o gs carbnico
(CO2), o nitrato (NO3-) e o sulfato (SO42-) so utilizados como aceptores finais
de eltrons, gerando CH4, CO2, H2S, NH3 e H2O. H que se considerar, ainda,
as bactrias facultativas que se desenvolvem, tanto na presena quanto na
ausncia de oxignio livre (GRAU apud SANTOS, 2006).

O Quadro 1, a seguir, apresenta as vantagens e desvantagens dos


processos aerbios e anaerbios de tratamento biolgico de efluentes.
REVISO BIBLIOGRFICA 5

Quadro 1- Vantagens e desvantagens dos processos de tratamentos de


efluentes.

Processos Aerbios Processos anaerbios

VANTAGENS

- bem estabelecidos. - baixa produo de lodo.

- h muito conhecimento sobre seu - baixo custo de investimento e


funcionamento. operacionais.
- robustos, suportam variaes de - gerao de metano podendo ser
carga orgnica volumtrica (COV), e utilizado no tratamento de efluentes
pequenas variaes de pH e concentrados.
temperatura.
- remoes de Demanda Bioqumica - grande difuso na indstria de
de Oxignio (DBO) de at 95%. cerveja, refrigerantes,
processamento de legumes e frutas,
fecularias, acar e lcool.

DESVANTAGENS

- elevada gerao de lodo - baixa remoo de DBO e Demanda


Qumica de Oxignio (DQO), sendo
necessrio um polimento.
- alto custo de investimento e - susceptvel s variaes de COV,
operao. pH e temperatura.

Fonte: Adaptado de CHERNICHARO, 1997; VON SPERLING, 1997.

No Quadro 1 pode-se destacar como vantagem do processo aerbio a


alta remoo de matria orgnica diferentemente do que ocorre nos sistemas
anaerbios. Nos sistemas anaerbios destaca-se a produo de biogs.

A Figura 1 apresenta, de forma esquemtica, as diferenas entre os


tratamentos aerbio e anaerbio, principalmente no que diz respeito
converso da matria orgnica inicialmente presente no efluente.
REVISO BIBLIOGRFICA 6

Figura 1- Processos biolgicos aerbios x anaerbios (Fonte: Adaptado de


VON SPERLING, 1997, CHERNICHARO, 1997).

Em ambos os tratamentos, aerbio e anaerbio, para propiciar


condies adequadas microbiota envolvida no tratamento da gua residual,
especial ateno deve ser dada aos fatores ambientais e aos parmetros de
projeto. Fatores como pH, temperatura, concentrao de nutrientes e
concentrao de substrato, influenciam no desenvolvimento dos
microrganismos. Parmetros como tempo de reteno celular, tempo de
reteno hidrulica, relao alimento/microrganismo e a configurao do
sistema tm grande importncia na concepo da estao de tratamento de
efluentes (MENDONA apud SANTOS, 2006).

Devido ao enfoque do presente trabalho ser a utilizao da casca de


coco em processos aerbios, sero discutidos, neste texto, apenas sistemas
aerbios de tratamento de efluentes.

3.1. Tipos de sistemas de tratamento aerbio

Existem diferentes tipos de sistemas de tratamento aerbio de efluentes,


entre eles o sistema de lodos ativados, lagoas aeradas e de estabilizao,
REVISO BIBLIOGRFICA 7

biofiltros, reatores de leito fluidizado dentre outros. Nesse trabalho sero


detalhados alguns tipos de tratamento.

3.1.1. Lodo Ativado

O sistema de lodos ativados pode ser definido como um sistema de


tratamento no qual uma parte da massa biolgica que cresce e flocula
continuamente recirculada e colocada em contato com o despejo lquido
afluente ao sistema, em presena de oxignio molecular (Figura 2). O oxignio
normalmente proveniente de bolhas de ar introduzido a mistura sob
condies de turbulncia, por aeradores mecnicos de superfcie ou outros
tipos de equipamentos de aerao - sopradores (ROMO et al, 2003).

Figura 2- Tanque de lodo ativado (Fonte: foto tirada Centro Experimental


de Tratamento de Esgoto - UFRJ).
REVISO BIBLIOGRFICA 8

Tais sistemas podem operar continuamente ou de forma intermitente, e


quase no produzem maus odores, insetos ou vermes. A eliminao da
demanda bioqumica de oxignio (DBO) alcana de 85 a 98% e a de
patognicos de 60 a 90% em um tempo de reteno hidrulica (TRH) de 6 a
8h. A instalao requer rea reduzida, mas envolve a necessidade de diversos
equipamentos (aeradores, elevatrias de recirculao, raspadores de lodo,
decantadores, etc.). Por ser o sistema que garante uma boa eficincia com
uma menor demanda de espao, na maioria dos casos, o sistema mais
utilizado no setor alimentcio, porm envolve um custo de implantao e
operao elevado, devido ao grau de mecanizao e consumo de energia,
necessrios para movimentao dos equipamentos. Necessita de tratamento
para o lodo gerado, bem como sua disposio final (VON SPERLING, 1997).

Tem sido utilizado um tratamento combinado de lodo ativado com


carvo ativado utilizando um efluente proveniente do decantador primrio da
Estao de Tratamento de Efluentes Industriais (ETDI) da Bayer, Belford Roxo,
RJ (COSTA, 2003). O autor obteve como resultado a remoo de matria
orgnica, redues na demanda qumica de oxignio (DQO) e demanda
bioqumica de oxignio (DBO) de 87 e 98%, respectivamente. Adicionalmente
foi obtida uma reduo de 90% na concentrao total de fenis, 92% de
reduo na concentrao de N-NH4 e 52% de reduo de fsforo total.

Foram, tambm, avaliados parmetros operacionais que teriam maior


impacto sobre a eficincia de remoo de DQO na unidade de Lodos Ativados,
realizando um estudo de simulao tomando como variveis os dados reais da
estao de tratamento de esgoto (ETE), de uma indstria de qumica fina,
coletados ao longo de um ano de operao, (RIBEIRO, 2006). Nesse estudo,
foi verificado que os parmetros temperatura e oxignio dissolvido
apresentaram influncia marcante no desempenho da ETE. O autor reportou
que esta influncia est associada aos perodos de elevadas temperaturas
ambientais, quando o reator biolgico operou com temperaturas prximas de
40C, apresentando baixa eficincia de remoo de DQO. Outros parmetros,
como
REVISO BIBLIOGRFICA 9

vazo do afluente, DQO do afluente e, em menor grau, volume do tanque de


aerao, tambm apresentaram influncia sobre a DQO do efluente. O objetivo
do trabalho foi ento confirmar que a estabilidade operacional um fator
importante em sistemas de lodos ativados. Uma planta piloto foi construda no
local e monitorada durante 4,5 meses com o mximo controle possvel sobre as
variveis operacionais, mantendo a concentrao de oxignio dissolvido em
torno de 2 mg/L. Foi estudado pelo autor quatro tempos de reteno hidrulica
(TRH) - 24, 48, 72 e 96 h, onde foi verificado um aumento na eficincia de
remoo de DQO, at o TRH de 72h, de 70%.

3.1.2. Lagoas Aeradas

As lagoas aeradas so sistemas de tratamento em que a aerao


mecnica ou por ar difuso usada para suprir a maior parte do oxignio
necessrio, sendo, a oxigenao geralmente realizada com auxlio de
aeradores superficiais ou equipamentos para insuflao de ar comprimido
(Figura 3). A agitao dever ser suficiente para manter a massa biolgica em
suspenso, de modo a evitar sua decantao em qualquer rea da lagoa
(ROMO et al, 2003).

Figura 3 - Esquema de um sistema de Lagoa Aerada para o tratamento de


esgoto domstico (Fonte:
http://www.itacreto.com.br/index_arquivos/image433.gif).

O efluente bruto, aps gradeamento e decantao primria,


introduzido na lagoa para degradao da matria orgnica. A populao
REVISO BIBLIOGRFICA 10

microbiana semelhante a do processo de lodos ativados e a remoo do


DBO funo do perodo de aerao, da temperatura e da natureza do esgoto
(ROMO et al 2003). Os slidos e as bactrias sedimentam, indo para o lodo
do fundo, ou so removidos em uma lagoa de decantao secundria. O
processo tem pouca liberao de maus odores, sendo a eficincia de remoo
de DBO de 70 a 90% e na eliminao de patognicos de 60 a 99%. Requerem
uma rea menor do que os sistemas naturais, porm ocupam mais espao que
os demais sistemas mecanizados. Em perodos entre 2 a 5 anos necessria
a remoo do lodo da lagoa de decantao (www.unifra.br/professores).

Um estudo sobre a utilizao de uma lagoa aerada de mistura completa


seguida de lagoa de sedimentao, quando submetida a variaes no tempo
de reteno hidrulica foi realizado por Matoso (2005). Nesse trabalho foi
analisado o desempenho do sistema lagoa aerada, seguida de lagoa de
sedimentao em relao s concentraes efluentes obtidas e eficincias de
remoo de DBO, DQO e SST (slidos em suspenso totais), tomando como
padres de lanamento de efluentes vigentes nos Estados do Rio de Janeiro,
So Paulo e Minas Gerais. Estudou-se trs diferentes TRH de 4; 8; 2,4 e 1,4
dias e os resultados mostraram uma eficincia de remoo de DQO (95%),
DBO (88%) e SST - (95%) maior para o TRH (4; 8 dias) em relao aos outros
TRH estudados. Uma constatao feita pelo autor que com a reduo do
TRH h uma perda na qualidade do efluente tratado.

3.1.3. Reatores aerbios com biofilme

Segundo Von Sperling (2005) existem diferentes tipos de reatores


aerbios com biofilme: Filtros biolgicos percoladores (de baixa carga e alta
carga), biofiltros aerados submersos, biodiscos e variantes.
REVISO BIBLIOGRFICA 11

3.1.3.1. Filtros Biolgicos de baixas e altas cargas

Os Filtros Biolgicos para o tratamento de efluente domstico consistem


de um leito de material grosseiro, tal como brita, altamente permevel, no qual
se aderem os microrganismos e atravs dos quais percola o lquido a ser
tratado (Figura 4). So construdos com um dreno inferior para coleta do lquido
tratado e dos slidos biolgicos que se desprendem do material do leito. Esse
sistema de drenagem importante, tanto para coletar os lquidos j percolados,
como para permitir a circulao do ar atravs do leito. Os lquidos coletados
so encaminhados a um decantador, onde os slidos so separados do
efluente final. Em geral, utiliza-se uma decantao primria ou filtrao antes
do filtro biolgico para minimizar problemas de entupimento (CHERNICHARO
et al, 1997).

Figura 4-Filtro Biolgico (Fonte:


www.ufrrj.br/institutos/it/de/acidentes/esg4.htm)

O principal processo de degradao do poluente que chega aos filtros


biolgicos a oxidao biolgica. A matria orgnica absorvida na camada
biolgica, de modo a sofrer a degradao aerbia nas camadas exteriores.
medida que os organismos crescem a espessura da camada biolgica aumenta
e o oxignio no consegue penetrar em todas as camadas, sendo consumido
antes de atingir as faces interiores que se comportam anaerobicamente
(CHERNICHARO, 1997).
REVISO BIBLIOGRFICA 12

O esgoto que percola o meio filtrante lava o filme microbiano, que o


recobre e arrasta consigo os excessos de slidos e filme microbiano, de modo
a haver sempre a substituio de novas camadas biolgicas. A maior ou menor
retirada de slidos e formao de novos organismos so funes das cargas
hidrulica e orgnica aplicadas. (CHERNICHARO et al, 1997).

As condies favorveis adsoro da matria orgnica, das bactrias


aerbias e anaerbias, e a preservao de ambientes midos e ventilao,
garantem a oxidao dos compostos, gerando como subproduto gs carbnico
(CO2), cido ntrico (HNO3) e cido sulfrico (H2SO4). As substncias alcalinas
contidas nos esgotos neutralizam os cidos, transformando-se em sais solveis
em gua (i.e: carbonatos, nitratos e sulfatos). Parte do gs carbnico
permanece em soluo ou se desprende para a atmosfera. Os gases
acumulados, produzidos nas camadas anaerbias, provocam a "exploso" de
toda a massa biolgica agregada ao meio suporte, desprendendo-a, e
facilitando o seu arraste pelo fluxo de esgoto (JORDO e PESSOA, 1995).

Nos sistemas de filtros biolgicos de baixa carga (Figura 5), a


quantidade de DBO por unidade de volume do filtro menor. Com isso a
disponibilidade de alimentos menor, o que resulta na estabilizao parcial do
lodo, havendo um autoconsumo da matria orgnica celular e, como
conseqncia, uma maior eficincia de remoo de DBO. Porm, essa menor
carga de DBO por unidade de superfcie do tanque exige uma maior rea do
filtro comparado ao filtro de alta carga.

Como o lodo gerado nos dencatadores estabilizado, no h a


necessidade de sua digesto separada em digestores de lodo, necessitando,
apenas, da etapa de desidratao. Os decantadores primrios para
pequenas populaes- podem ser do tipo tanque sptico, onde o lodo
tambm extrado e j estabilizado.
REVISO BIBLIOGRFICA 13

Figura 5 - Fluxograma do funcionamento de um Filtro Biolgico de


Baixa Carga para tratamento de esgoto (Fonte: VON SPERLLING, 2005).

Os filtros biolgicos de alta carga (Figura 6) recebem uma maior carga


de DBO por unidade de volume de leito, podendo chegar a
1,80 kgDBO/m3.dia, por esse motivo o que muda em relao ao filtro de baixa
carga que os requisitos de rea so menores. H uma pequena reduo na
remoo de matria orgnica e o lodo no digerido no filtro, necessitando,
assim, de uma etapa de digesto. Uma outra diferena a necessidade de
recirculao do afluente com o objetivo de manter a vazo aproximadamente
uniforme durante todo o dia, equilibrar a carga afluente, possibilitar uma nova
chance de contato da matria orgnica afluente e trazer oxignio dissolvido
para o lquido afluente (VON SPERLING, 2005).
REVISO BIBLIOGRFICA 14

Figura 6 - Fluxograma de funcionamento de uma estao de


tratamento de esgoto utilizando um Filtro Biolgico de Alta Carga (Fonte:
VON SPERLING, 2005).

3.1.3.2. Biofiltros aerados submersos

Esses biofiltros so constitudos por tanques preenchidos com suportes,


normalmente porosos, atravs dos quais o efluente e o ar fluem
constantemente; tambm so chamados de filtros biolgicos de fluxo
ascendente ou descendente (Figura 7), sendo que quase na totalidade dos
processos existentes o meio suporte mantido sob total imerso do meio
aquoso. Esse biofiltro , portanto, um reator trifsico segundo Von Sperling
(2005), sendo essas fases existentes definidas como:

Fase slida: composta pelo meio suporte e pelas colnias de


microrganismos formadas sobre esse suporte, constituindo, assim,
o biofilme;
Fase lquida: constituda pelo lquido em permanente escoamento
atravs do meio suporte;
REVISO BIBLIOGRFICA 15

Fase gasosa: formada pela aerao artificial e em reduzida escala,


pelos gases e subprodutos da atividade biolgica.

O fluxo de ar sempre ascendente, ao passo que o fluxo de lquido


pode ser ascendente ou descendente havendo duas variantes para esse
sistema: biofiltro com meio granular (BF) e filtro biolgico aerado submerso
com leito estruturado (FBA).

Os BFs realizam, no mesmo reator, a remoo de compostos orgnicos


solveis e de partculas em suspenso presente no efluente. O meio granular
serve tanto como suporte para crescimento microbiano como um meio filtrante.
H, ento, a necessidade de lavagens peridicas, interrompendo a alimentao
com o efluente, para eliminar o excesso de biomassa acumulada reduzindo as
perdas de carga hidrulica atravs do meio suporte.

Os FBAs utilizam como suporte os mesmos materiais utilizados nos


filtros biolgicos percoladores. Como o meio suporte no granular, diferente
do BF, no h reteno de biomassa, havendo, ento, a necessidade de
decantadores secundrios. O fluxo operado pode ser tanto ascendente quanto
descendente, sendo o fornecimento de ar realizado atravs de difusores de
bolhas grossas, colocados na parte inferior do filtro e alimentados por
sopradores.
REVISO BIBLIOGRFICA 16

Figura 7 - Fluxograma de funcionamento de uma estao de


tratamento de esgoto utilizando um Biofiltro Aerado Submerso (Fonte:
VON SPERLLING, 2005).

3.1.3.3. Biodiscos

Esse tratamento fisicamente diferente dos outros j mencionados. A


biomassa cresce aderida a um meio suporte (o biodisco) formando o biofilme.
O processo consiste de uma srie de discos ligeiramente espaados, montados
num eixo horizontal (Figura 8). Os discos giram vagarosamente, mantendo a
cada instante parte da rea superficial do disco imersa no efluente e parte
exposta ao ar. Os discos so construdos, normalmente, de plstico de baixo
peso. medida que os discos giram a parte exposta ao ar carrega uma
pelcula de efluente, permitindo a absoro de oxignio junto superfcie dos
discos. Quando os discos completam sua rotao, o filme formado mistura-se
massa lquida do efluente, trazendo algum oxignio e misturando-se ao
efluente parcial ou totalmente tratado.
REVISO BIBLIOGRFICA 17

Figura 8-Exemplo de Biodiscos utilizados em tratamento de


efluentes (Fonte: VON SPERLLING, 2005).

Quando a massa biolgica formada na superfcie dos discos (biofilme)


atinge uma espessura excessiva, ela se desprende dos discos. Parte desses
microrganismos desprendidos mantida em suspenso no meio lquido devido
ao movimento rotacional dos discos, aumentando a eficincia do sistema.

Esses discos tm como finalidade servir de suporte formao do


biofilme, promover o contato do biofilme com o efluente, manter a biomassa
desprendida dos discos em suspenso no efluente e promover a aerao do
efluente que se junta ao disco em cada rotao e do efluente situado no
interior.

O crescimento do biofilme similar, em conceito, ao filtro biolgico, com


a diferena que os microrganismos passam atravs do efluente, ao invs do
efluente passar atravs dos microrganismos, como nos filtros biolgicos.
Semelhante ao processo desses filtros se faz necessria a utilizao de
decantadores secundrios visando a remoo dos organismos em suspenso.
Esse tipo de sistema utilizado, normalmente, no tratamento de esgoto de
pequenas comunidades. O sistema apresenta boa remoo de DBO embora
possa apresentar por vezes sinais de instabilidade. Na Figura 9 so
apresentadas as etapas do tratamento de esgoto utilizando biodiscos.
REVISO BIBLIOGRFICA 18

Figura 9- Fluxograma de funcionamento de uma estao de


tratamento utilizando Biodiscos para o tratamento de esgoto (Fonte: VON
SPERLLING, 2005).

3.1.3.4. Escolha do material suporte para filtros biolgicos

A seleo para o enchimento dos filtros biolgicos e FBAs (meio


suporte) de fundamental importncia no desempenho do processo. Esse
material de enchimento deve apresentar as seguintes caractersticas segundo
Chernicaro et al (1997).

Elevado volume de vazios, visando evitar obstrues pelo crescimento


do volume de slidos e para garantir um adequado suprimento de
oxignio;
Elevada rea superficial, para aumentar a quantidade de
microrganismos presentes e aumentar, conseqentemente, a
capacidade de remoo de matria orgnica;
Ser estruturalmente forte, para suportar o seu prprio peso e o peso do
biofilme que cresce aderido s suas paredes;
REVISO BIBLIOGRFICA 19

Ser suficientemente leve, para permitir redues significativas nos


custos de obras civis e para permitir construes mais altas que
conseqentemente ocupem menos rea;
Ser biolgica e quimicamente inerte;
Apresentar o menor custo possvel por unidade de DBO removida.

No caso especfico do tratamento de efluentes, a utilizao de suportes


para o crescimento de biofilme tem sido uma prtica muito aplicada atualmente.
Diferentes tipos de suporte vm sendo utilizados, tais como: suportes plsticos
(GEBARA, 1998), espumas cermicas (ORTEGA et al, 2001), pedra brita entre
outros. Os suportes polimricos permitem um melhor crescimento do biofilme
visto que a superfcie de contato ser maior favorecendo a formao do
mesmo.

Gebara (1998), apresentou a importncia da utilizao de suportes para


o crescimento de microrganismos para formao de biofilme, visto que foi
estudada a diferena dos percentuais de remoo de DQO e DBO com a
utilizao de quantidades diferentes de suporte, no caso redes de plstico. O
autor verificou que utilizando uma maior quantidade de redes de plstico como
suporte, melhor foi o resultado encontrado, pois maior foi a superfcie de
contato, favorecendo o crescimento microbiano. Com relao DQO, houve
uma remoo de at 97% e para a DBO de at 98% de remoo.

Trabalhos recentes ressaltam a vantagem de se utilizar materiais


fibrosos como suporte, devido maior facilidade de fixao dos
microrganismos nesse tipo de material melhorando, assim, a biodegradao
dos poluentes e conferindo uma maior estabilidade do biofilme formado (SHIM
apud HADJIEV et al, 2006).

Shim (2001) reportou em seu trabalho a utilizao de dois biorreatores


de leito fibroso para a degradao de efluentes contendo BTEX (benzeno,
tolueno, etilbenzeno e p-xileno), utilizando uma cultura de clulas de
Pseudomonas putida e Pseudomonas fluorescens imobilizadas nos reatores
acima mencionados. Os biorreatores consistiam de uma coluna de vidro de 45
cm de comprimento com 5cm de dimetro com um volume til de 400mL
REVISO BIBLIOGRFICA 20

(reator 1) e o outro com 510mL (reator 2). O recheio dos biorreatores (suporte
para crescimento microbiano) consistia de algodo fixado em malhas de ao.
Foram estudados diferentes TRH (tempo de reteno hidrulico), de 0,8 a 24h
e concentrao dos poluentes que variou de acordo com cada poluente
analisado. Primeiramente, ambos os reatores, foram operados com uma
soluo salina de tolueno (500ppm) como nica fonte de carbono e adicionou-
se, em seguida, 20mL do inculo microbiano.

A cintica do processo foi estudada quando havia uma turvao da


soluo no reator que indicava uma alta densidade celular. Aps essa
adaptao, no reator 1 foi realizado o estudo de degradao do benzeno e
tolueno a fim de se verificar o melhor TRH para a degradao do BTEX.
Analisou-se, ento, primeiramente a degradao do benzeno por 4 meses;
aps esse tempo verificou-se a degradao do tolueno. De posse desses
resultados o autor conduziu experimentos, em ambos os reatores, com a
soluo contendo a mistura dos compostos orgnicos na concentrao de
150mg/L para cada composto. Foi verificado um crescimento microbiano de
at 15,4mg/L e a morfologia microbiana do biofilme formado sobre o suporte
fibroso foi verificada atravs do MEV (microscopia eletrnica de varredura). A
completa mineralizao do BTEX foi obtida no TRH de 18h com uma taxa de
100 mg/L/h. Os resultados demonstram a eficincia na degradao de
compostos txicos utilizando-se um reator de leito fibroso ratificando a
eficincia de suportes fibrosos.

3.2. Biofilme

Dentre as tecnologias existentes para o tratamento de efluentes


anteriormente citadas, pode-se destacar a utilizao de processos baseados na
formao de biofilme, devido alta capacidade de adaptao do mesmo sob
condies de estresse, alm do baixo custo de implantao, manuteno e
operacionalizao, alta remoo de matria orgnica e patgenos (SINGH,
2006).
REVISO BIBLIOGRFICA 21

Sistemas que empregam biofilmes tm sido muito utilizados no


tratamento de gua por mais de um sculo (ATKINSON apud LAZAROVA e
MANEN, 1995). Porm, somente no incio dos anos 80, as vantagens deste
tipo de bioprocesso tornaram-se foco de interesse para um nmero
considervel de pesquisadores, no s no campo do tratamento de efluentes,
mas tambm em muitas outras reas da biotecnologia. Atualmente, um grande
nmero de projetos de pesquisa est sendo conduzido em reatores com
biofilme para a produo de substncias bioativas, para culturas de clulas
animais e vegetais, produo de gua potvel e no tratamento de efluentes.

Uma grande vantagem do biofilme a influncia positiva de superfcies


slidas na atividade bacteriana observada h 50 anos por ZoBell apud
LAZAROVA (1995) e confirmado por outros pesquisadores (LAZAROVA,
1995). Existe uma considervel discusso sobre o mecanismo, direto ou
indireto, que induz maior atividade da biomassa aderida (LOOSDRECHT et
al. apud LAZAROVA, 1995). Alguns autores (FLETCHER, KLEIN e ZIEHR apud
LAZAROVA, 1995) atribuem esse fenmeno modificaes fisiolgicas de
clulas aderidas.

Outros autores (MANEM apud LAZAROVA 1995) declararam que as


mudanas na clula aumentam com a concentrao local de nutrientes e
enzimas ou pelo efeito seletivo da matriz exopolimrica do biofilme (peneira
molecular ou trocador inico) causado por substncias txicas ou inibidoras
(BLENKINSOPP e COSTERTON apud LAZAROVA, 1995). Demonstrou-se que
culturas aderidas so menos fortemente influenciadas do que culturas em
suspenso por mudanas em condies ambientais (temperatura, pH,
REVISO BIBLIOGRFICA 22

concentrao de nutrientes, produtos metablicos e substncias txicas). Esse


efeito foi observado em biofilmes nos sistemas de distribuio de gua potvel
(PEDERSEN apud LAZAROVA, 1995) e em culturas autotrficas de bactrias
nitrificantes (OLEM e UNZ apud LAZAROVA, 1995) e bactrias ferro-oxidantes
(NIKOLOV apud LAZAROVA, 1995).

3.2.1. Definio

A definio mais usual de biofilme o de uma matriz polimrica de


aspecto gelatinoso, aderida a uma superfcie slida, quase sempre imersa em
meio lquido, constituda essencialmente por microrganismos, pelas
substncias extracelulares que esses excretam e por gua (BRANDA et al,
2005).

Os biofilmes tambm so conhecidos como filmes microbianos,


depsitos biolgicos, limo entre outros. A gua o seu maior constituinte
variando de 70 a 95% da sua massa total (FLEMMING, 1993). Os
microrganismos representam somente uma pequena parte do biofilme, cerca
de 10%.

enorme a diversidade de espcies microbianas que podem estar


presentes nos biofilmes. Microalgas, fungos, bactrias, protozorios e vrus so
microrganismos freqentemente encontrados (CHARACKLIS apud YENDO,
2003), embora as clulas bacterianas predominem devido a sua maior
versatilidade e resistncia gentica que permitem sua sobrevivncia mesmo
em ambientes que mudem rapidamente suas condies. A Figura 10 apresenta
a formao de biofilme por diferentes espcies microbianas (BRANDA et al.,
2005).
REVISO BIBLIOGRFICA 23

Figura 10 - Exemplos de biofilmes analisados por diferentes tcnicas :

1-Microscopia confocal de varredura a laser utilizada para detectar a


fluorescncia emitida por Vibrio cholerae em biofilme; 2-Biofilme formado
por Escherichia coli.; 3-Biofilme produzido por Bacillus subtilis em uma
interface ar-lquido; 4- Colnia formada por Pseudomonas aeruginosa em
meio de Agar contendo o indicador Congo Vermelho (Fonte: BRANDA,
2005).

3.2.2. Tcnicas de identificao da composio microbiana em biofilmes

Diversos estudos foram realizados a fim de se determinar a composio


das comunidades microbianas de diferentes tipos de biofilmes ambientais. Para
tal determinao foram empregados diferentes mtodos de anlise, cada qual
com uma finalidade.
REVISO BIBLIOGRFICA 24

A microscopia de epifluorescncia, a microscopia eletrnica de


varredura e microscopia confocal de varredura a laser, utilizadas para a anlise
morfolgica e enumerao, a hibridizao in situ para a anlise da taxonomia, a
hibridizao de fluorescncia in situ combinada com a microautoradiografia e
microssensores para a caracterizao das comunidades microbianas do
biofilme entre outras so empregadas nas anlises de biofilmes (SINGH et al,
2006).

O Quadro 2 a seguir, lista as principais tcnicas de microscopia


existentes para investigao da estrutura do biofilme e, as vantagens e
desvantagens de cada mtodo.

Quadro 2 Tcnicas de microscopia, vantagens e desvantagens

Tcnica utilizada Vantagens Desvantagens


Microscopia luminosa Simplicidade, rapidez e Resoluo baixa e atinge o
possibilidade de observar limite das dimenses
a biomassa imediatamente celulares bacterianas
sem tratamento preliminar (0,345 m/pixel), (SIERACKI
(SIERACKI et al., 1985 et al., 1985 apud
apud LAZAROVA, 1995). LAZAROVA, 1995).
Microscopia confocal de Possibilidade de
varredura a laser visualizao da estrutura
do biofilme em
profundidade atravs de
------------
imagens 3-D
Microscopia eletrnica Imagens de alta resoluo Lentido e complexidade
de varredura e possibilidade de no preparo da amostra que
acoplamento pode induzir distoro,
dano ao espcime e perda
com raios-X para do biofilme (CHANG e
determinar a composio
RITTMAN, 1986 apud
do biofilme LAZAROVA, 1995).
REVISO BIBLIOGRFICA 25

Sabe-se que os microrganismos que compem o biofilme sintetizam


polmeros extracelulares conhecidos como EPS (do ingls: Extracellular
Polymeric Substances) que constituem uma matriz de aspecto gelatinoso,
fortemente hidratada. Esses polmeros formam camadas alongadas que se
estendem das clulas medida que vo sendo produzidos, formando um
emaranhado agregador das clulas constituintes do biofilme (BRANDA et al.,
2005).

Essa matriz polimrica responsvel pela morfologia, estrutura, coeso,


integridade funcional dos biofilmes. Sua composio determina a maioria das
propriedades fsico-qumicas e biolgicas do biofilme. A Figura 11 apresenta
micrografias eletrnicas de varredura (MEV) e de transmisso (MET) de uma
matriz polimrica formada por Pseudomonas aeruginosa (BRANDA et al.,
2005).

MEV
1

2
MET

Figura 11 - MEV da matriz polimrica, 2- MET da matriz polimrica (Fonte:


Adaptado de BRANDA et al, 2005).
REVISO BIBLIOGRFICA 26

3.2.3 Formao do Biofilme

Um fator importante o modo como o biofilme se desenvolve, o que


acarreta em importantes benefcios, dos quais se pode destacar: aumento da
concentrao de nutrientes nas interfaces lquido-biofilme, proteo contra
fatores ambientais agressivos tais como alterao de pH, capacidade para
estabelecer e colonizar diferentes nichos ecolgicos, dentre outros. Porm,
conforme citado anteriormente, a formao do biofilme um processo
multifatorial complexo, onde microrganismos de uma nica ou de diferentes
espcies crescem em uma superfcie e produzem EPS que resultam em
alteraes fenotpicas dos microrganismos. A Figura 12 apresenta, de forma
didtica, o processo de formao do biofilme onde, no incio, h a colonizao
microbiana, caracterizada pela interao microrganismo-interface, seguida da
maturao atravs da produo de EPS e, por fim, a separao das clulas
para a formao de um novo biofilme (SINGH, 2006).
REVISO BIBLIOGRFICA 27

Escala de Tempo

Segundos
Ataque inicial Formao do novo
biofilme

Minutos-horas
1 a camada celular

Biofilme ativo Hidrodinmica e/ou


estresse mecnico
Horas-dias
Estrutura, forma da
superfcie, distribuio
espacial e biomassa

Biofilme maduro
motilidade
chemotaxis

Incorporando Biomassa

Dias-semannas Transferncia gentica horizontal

Bioconverso e/ou biodegradao

Transferncia de soluto para o lquido

Perda de Biomassa

Separao do Biofilme

Figura 12 - Representao das etapas da formao de um biofilme

(Fonte:Adaptado de SINGH, 2006).


REVISO BIBLIOGRFICA 28

3.2.4. Caracterizao

A Composio e a atividade do biofilme so dois parmetros importantes


para a operao e o controle bem sucedidos de processos com filme fixado no
tratamento de gua e efluentes. Alguns parmetros utilizados para
caracterizao do biofilme so: densidade do biofilme, peso seco total e
espessura (LAZAROVA, 1995).

Um grande problema encontrado na determinao do peso seco que


este no inclui apenas os microrganismos ativos, mas tambm a massa inerte
de exopolmeros e matria orgnica absorvida na matriz do biofilme. Uma
tcnica mais eficaz nesse caso seria a utilizao do raios-X (LAZAROVA,
1995).

Com relao espessura do biofilme formado, esta varia de acordo com


o volume de biomassa fixada no suporte e com as etapas de formao do
biofilme. Mtodos indiretos so mais indicados, pois podem ser utilizados em
quaisquer reatores aerbios com biofilme, sendo a medida da resistncia
trmica na biomassa fixada um exemplo desses mtodos (VIEIRA apud
LAZAROVA, 1995).

A densidade usualmente calculada experimentalmente por valores da


espessura do biofilme. Pesquisas mostraram que h uma relao direta da
densidade do biofilme com sua espessura, sendo seu maior valor obtido nas
primeiras etapas de formao do biofilme, conforme mostrado na Figura 12,
sendo o mesmo reduzido com a perda dessa espessura, ou seja, perda de
biomassa (HOEHN e RAY apud LAZAROVA, 1995).

3.2.5- Quantificao do biofilme

A quantidade total de biofilme pode ser medida em termos do peso seco


como j dito anteriormente. Carbono orgnico total (COT), que representa
aproximadamente 50% da biomassa celular, pode ser usado tambm para
REVISO BIBLIOGRFICA 29

quantificao indireta da quantidade total de biofilme (CHARACKLIS apud


LAZAROVA, 1995).

Existem duas aproximaes para a caracterizao do biofilme atravs


de anlises de COT. A primeira consiste na estimativa da quantidade total de
biomassa diretamente a partir da determinao do valor de COT, contudo os
resultados obtidos so muito imprecisos e no representam o contedo
verdadeiro da biomassa sem o carbono exopolimrico. A metodologia da
segunda aproximao mais complexa, porm capaz de estimar uma
biomassa bacteriana real atravs da determinao de carbono celular e
carbono polissacardico (CHARACKLIS apud LAZAROVA, 1995).

A medida de matria oxidvel em biofilmes, expressa pela DQO, um


mtodo qumico utilizado para estimativa da biomassa aderida (BRYERS e
CHARACKLIS apud LAZAROVA, 1995). Esse mtodo oferece vantagens
como: alta preciso +0,1 gO2/cm2 e um baixo limite de deteco: 6 gO2/cm2
(CHARACKLIS apud LAZAROVA 1995).

3.3. Metais pesados

Outra questo ambiental importante a contaminao de efluentes com


metais pesados. Indstrias metalrgicas, de tintas, de cloro e de plstico PVC
(vinil), entre outras, utilizam mercrio e diversos metais em suas linhas de
produo e acabam lanando parte deles nos cursos de gua. Outras fontes
expressivas de contaminao do ambiente por metais pesados so os
incineradores de lixo urbano e industrial, que provocam a sua volatilizao
formando cinzas ricas em metais, principalmente mercrio, chumbo e cdmio
(KUMAR, 2006).

Acredita-se que os metais sejam, talvez, os agentes txicos mais


conhecidos pelo homem. H aproximadamente 2.000 anos A.C., grandes
quantidades de chumbo eram obtidas a partir do processamento de minrios
REVISO BIBLIOGRFICA 30

desse metal, como subproduto da fuso da prata e isso foi, provavelmente, o


incio da utilizao desse metal pelo homem
(http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_pesados_e_seus_efeitos.ht
m).

Os metais pesados no podem ser destrudos e so altamente reativos


do ponto de vista qumico, o que explica a dificuldade de encontr-los em
estado puro na natureza. Normalmente, apresentam-se em concentraes
muito pequenas, associados a outros elementos qumicos, fazendo parte da
composio de minerais constituintes de corpos mineralizados (minrios).
Quando lanados na gua, como resduos industriais, podem ser absorvidos
pelos tecidos animais e vegetais (www.atsdr.cdc.gov/es). Uma vez que os rios
desaguam no mar, esses poluentes podem alcanar as guas salgadas e, em
parte, depositar-se no leito ocenico. Alm disso, os metais contidos nos
tecidos dos organismos vivos que habitam os mares acabam, tambm, se
depositando, cedo ou tarde, nos sedimentos, representando um estoque
permanente de contaminao da fauna e a flora aqutica.

Essas substncias txicas se depositam, tambm, no solo ou em corpos


d'gua de regies mais distantes, graas movimentao das massas de ar.
Portanto, os metais pesados podem se acumular em todos os organismos que
constituem a cadeia alimentar do homem.

Todas as formas de vida so afetadas pela presena de metais


dependendo da dose e da forma qumica. Muitos metais so essenciais para o
crescimento de todos os tipos de organismos, desde as bactrias at mesmo o
ser humano, mas eles so requeridos em baixas concentraes e podem
danificar sistemas biolgicos.

Os metais so classificados em:

a) elementos essenciais: sdio, potssio, clcio, ferro, zinco, cobre, nquel e


magnsio;
REVISO BIBLIOGRFICA 31

b) micro-contaminantes ambientais: arsnico, chumbo, cdmio, mercrio,


alumnio, titnio, estanho e tungstnio;

c) elementos essenciais e simultaneamente micro-contaminantes: cromo,


zinco, ferro, cobalto, mangans e nquel.
(http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_pesados_e_seus_efeitos.ht
m)

3.3.1. Cdmio

O cdmio, objeto de estudo do presente trabalho, um elemento


naturalmente existente na natureza. No est, normalmente, presente no
ambiente como um metal puro, mas como um mineral combinado com outros
elementos, como oxignio na forma de xido, com o cloro sob a forma de
cloretos e com enxofre na forma de sulfatos e sulfetos. Ele tambm se
apresenta na forma complexada, com xidos, sulfetos e carbonatos de zinco,
chumbo e cobre. As estruturas mais solveis encontradas so sulfatos e
cloretos. As formas encontradas na natureza podem mudar, mas o cdmio
elementar no desaparece no ambiente. importante se determinar a forma
com que este metal aparece para se poder avaliar os potenciais riscos e efeitos
a sade. No se consegue distinguir o cheiro ou o gosto quando compostos de
cdmio esto presentes no ar ou na gua, pois no h odor ou gosto
caracterstico, facilitando a ingesto e inalao desses compostos. A
assimilao desses compostos por animais, plantas e humanos pode ser feita
atravs da respirao e ingesto de gua ou alimentos (ATSDR,1997).

Cerca de 30 mil toneladas de cdmio so lanadas ao meio ambiente


por ano, dos quais de 4 a 13 mil toneladas so provenientes de atividades
humanas nas indstrias mineradoras, queima de combustveis fsseis,
descarte de baterias e efluentes da indstria de pigmentao.

O cdmio pode mudar sua forma no sangue, mas ele permanece no


mesmo de 10 a 30 anos. A presena de altas concentraes no organismo
REVISO BIBLIOGRFICA 32

humano pode acarretar na irritao do estmago causando vmito e diarria.


Perodos muito longos de exposio podem acarretar problemas renais, danos
no pulmo e fragilidade nos ossos. A ingesto de cdmio por animais aumenta
a presso sangnea dos mesmos assim podendo comprometer a
concentrao de ferro no sangue e causar danos cerebrais (ATSDR, 1999).

A companhia Ing, indstria de zinco, situada a 85 km do Rio de Janeiro,


na ilha da Madeira, que atualmente est desativada, transformou-se na maior
rea de contaminao de lixo txico no Brasil. Metais pesados como zinco,
cdmio, mercrio e chumbo continuam poluindo o solo, a gua e atingem o
mangue, afetando a vida da populao. Isso ocorreu porque os diques
construdos para conter a gua contaminada no tm recebido manuteno h
5 anos, e dessa forma, os terrenos prximos foram inundados, contaminando a
vegetao do mangue
(http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_pesados_e_seus_efeitos.ht
m).

A procura por materiais de baixo custo e alta eficincia para a retirada de


metais pesados de guas provindas dos mais diversos tipos de indstrias, tem
aumentado constantemente devido a crescente poluio do meio-ambiente nos
ltimos anos. Mesmo em baixas concentraes, esses efluentes tornam-se
uma ameaa ambiental. Em geral, os tratamentos convencionais usados para a
remoo de metais dos efluentes lquidos como: precipitao, troca inica,
reduo qumica, ultra filtrao e osmose inversa, so processos que se
apresentam como pouco eficientes e demasiadamente onerosos
(VIRARAGHAVAN et al, 2001; JIANLONG, 2002; MATHEICKAL et al, 1999).

A necessidade de tratamentos eficientes e economicamente viveis para


remoo de metais pesados de efluentes tem resultado no desenvolvimento de
novas tecnologias. Usualmente a tecnologia que se destaca a biossoro,
baseada na utilizao de biomassas microbianas como: bactrias, fungos e
algas alm de materiais de origem orgnica, como casca de arroz, palha, p de
coco entre outros.
REVISO BIBLIOGRFICA 33

3.3.2. Uso de suportes na remoo biossoro de metais

Experimentos de biossoro com casca de arroz modificada de quatro


formas diferentes tm sido realizados em escala de laboratrio (KUMAR,
2005). Esses tratamentos foram realizados com cido (HCl), com lcalis
(NaOH), com carbonato de sdio e, por ltimo, com 1-cloro-2,3 epxipropano.
As cascas tratadas foram utilizadas para testes de adsoro de cdmio.

Os experimentos foram realizados utilizando-se o sorvente na


concentrao de 10g/L. Solues de 50mg/L do metal foram preparadas a
partir de uma soluo estoque de 1000 mg/L e os experimentos foram
conduzidos em pH na faixa de 6,6 a 6,8. A mistura (soluo do metal mais
casca de arroz) foi agitada em shaker e o sobrenadante foi analisado para se
aferir a concentrao do metal, por espectrometria de absoro atmica.

Dentre as modificaes realizadas a nica que no se mostrou


satisfatria, no que tange a remoo do metal, foi a utilizao do tratamento
cido. Em todas as outras condies testadas houve aumento na remoo do
metal em relao casca de arroz sem pr-tratamento, que captou 75% do
metal. Com o pr-tratamento realizado nas cascas, a mesma foi capaz de
remover 97%, 80% e 97% quando tratadas com NaOH, 1-cloro-2,3
epxipropano e carbonato de sdio, respectivamente.

Os estudos cinticos mostraram que o pr-tratamento da casca de arroz


com 1-cloro-2,3 epxipropano, NaOH e Na 2CO3 reduziu o tempo de equilbrio
de 10h do experimento controle, respectivamente para 2, 4 e 1 hora, com os
pr-tratamento citados acima. O estudo mostrou que a remoo do metal
ocorreu em dois estgios, uma rpida queda nos primeiros 20min e uma queda
lenta da concentrao entre 20 e 240min de teste partindo de uma
concentrao de 10ppm.

Pino (2005) utilizou a casca de coco como material adsorvente de


metais pesados, tais como: Cd, Cr(III), Cr(VI), As, Ni e Zn. Porm os melhores
resultados obtidos, com relao remoo, foi com a adsoro de Cr (III), Cr
REVISO BIBLIOGRFICA 34

(VI) e Cd. As concentraes estudadas variaram de 15 a 2000mg/L para Cd e


Cr(III) e de 15 a 100mg/L para o Cr(VI). Os testes foram realizados em
erlenmeyers de 500mL contendo 100mL da soluo do metal estudado e 5g/L
de biomassa (p de coco). O sistema foi agitado em shaker a 175rpm por
120min a 270C. O filtrado foi, ento, analisado por espectrometria de absoro
atmica. Houve remoo de 90% de Cd para concentraes de at 900ppm,
para o Cr(III) houve remoo de mais de 84% em todas as concentraes
analisadas e para o Cr (VI) remoes em torno de 85% foram obtidas at a
concentrao mxima de 60mg/L.

Foi realizado um estudo cintico apenas para o cdmio por ter


apresentado uma melhor remoo em relao aos outros metais estudados. O
experimento foi realizado a partir de uma soluo de cdmio de concentrao
de 80mg/L e uma concentrao de biomassa de 5g/L.O estudo mostrou que
aps 5min de contato da casca de coco com a soluo de cdmio houve uma
remoo de 93% do metal. Aps esse tempo houve uma ligeira queda at
atingir a remoo mxima de 98% com um tempo de 120min.

Del Rio (2004) estudou a utilizao da Sacharomyces cerevisiae como


biomassa para remoo de cdmio. Foram utilizadas clulas liofilizadas vivas e
mortas pelo calor. Os testes foram realizados em erlenmeyer de 250mL
contendo 1 ou 2 g de levedura e 50mL de soluo de cdmio ( 10, 20, 40, 60,
80 e 100ppm), o sistema foi posto em agitao no shaker, a 150rpm e 25oC por
16h. Alquotas foram recolhidas ao longo do tempo (0, 2, 4, 8 e 16h) para
avaliar a cintica da reao. Diferentes valores de pH tambm foram
estudados, nos valores de 4, 7 e 10, adicionando-se NaOH ou HCl. Os
resultados mostraram uma maior adsoro na biomassa morta, ocorrendo
100% de remoo do metal para a concentrao inicial de metal de at 20ppm,
em todos os tempos de residncia estudados, e 86% de remoo para a
concentrao inicial de 100ppm de metal aps 2h de residncia. Sendo os
resultados idnticos para a utilizao de 1g e 2g de biomassa.

Para a biomassa viva, ou seja, para 1g de levedura, obteve-se 100% de


remoo do metal apenas na concentrao inicial de 10ppm de cdmio nos
tempos de 4 e 8h de residncia e 62% de remoo para a concentrao inicial
REVISO BIBLIOGRFICA 35

de 100ppm desse metal aps 4 horas de residncia. Entretanto, para a


utilizao de 2g de biomassa houve remoo de 100% do metal, a partir da
concentrao inicial de 10ppm, em tempos de residncia de 4 e 16h e 70% de
remoo para a concentrao inicial de 100ppm aps um tempo de residncia
de 4h. O pH 7,0 mostrou ser o ideal em todos os testes realizados.

Mesquita et al. (2000) estudou a utilizao de Micrococcus luteus como


biomassa na adsoro de cdmio, para isso foi utilizada uma linhagem CD5
isolada de uma unidade mnero-metalrgica contendo um resduo de 9ppm de
cdmio. Em primeiro lugar, foi realizado um estudo para avaliar o crescimento
celular em frascos de 500mL contendo meio nutriente e solues de cdmio,
em concentrao variando de 8 a 75ppm e 0,5g/L de inculo. Os frascos foram
colocados no shaker a 150rpm por 24h. Houve inibio celular a partir de
20ppm desse metal. A remoo do metal foi avaliada em erlenmeyer de 500mL
contendo 200mL de soluo de cdmio na concentrao de 30ppm, o pH
ajustado para 5,3, a concentrao celular de 0,5g/L. O erlenmeyer foi posto em
shaker a 150rpm, a 300C por 4h. Durante esse teste, alquotas em tempos de
5min e 1, 3, 6 e 24h, foram retiradas para anlise de cdmio por espectrometria
de absoro atmica. Nos primeiros 5min houve 62% de remoo do metal
havendo um pequeno aumento para 72% de remoo, aps 6h, e ao final das
24h houve uma remoo de 95%. Apesar da alta remoo de cdmio, houve
morte celular, restando apenas 0,1% de viabilidade celular aps 6h de teste.

Gomes (2000), realizou ensaios laboratoriais em batelada utilizando a


fibra de coco como biomassa para adsoro de cdmio. Os experimentos
ocorreram em tubos de polipropileno de 50mL onde foram adicionados 25mL
de soluo do on Cd2+ (10-100ppm) e 0,25g de fibra de coco triturada, moda e
lavada. Os frascos foram colocados em discos giratrios a 4rpm e alquotas
foram retiradas em intervalos de tempo de 2 a 240min para verificar a remoo
do metal.

Os resultados obtidos mostraram, em todas as condies estudadas


(fibra triturada, moda e moda e lavada), que mais da metade da quantidade
dos ons Cd2+ em soluo foram retirados nos dois primeiros minutos. O
equilbrio foi atingido aps 60 minutos de contato com a fibra triturada e aps
REVISO BIBLIOGRFICA 36

20 minutos para a fibra moda lavada e sem lavagem. Foi verificada, tambm, a
adio de diferentes quantidades de fibra triturada observando-se um aumento
na eficincia de remoo quando se utilizou 1g de fibra em 100mL de soluo;
porm, ao adicionar-se mais de 1g de fibra houve uma queda na remoo que
indicou, segundo o autor, que paralelamente a soro ocorreu um outro
fenmeno que fez com que houvesse uma queda na remoo. Os testes foram
realizados, inicialmente, em pH da soluo entre 5 e 5,5 e fez-se um estudo
sobre a influncia desse parmetro, verificando-se que em pH 7,0 houve uma
maior adsoro do cdmio.

Em seguida, o autor Gomes (2000) iniciou, com as condies


estabelecidas, as anlises para avaliar a capacidade de remoo de cdmio
pela fibra. Para isso se utilizou a fibra de 3 formas: triturada no pH natural da
soluo, fibra moda pr-lavada e fibra triturada em pH 7,0. O melhor resultado
foi obtido com a fibra triturada sem lavagem onde foram obtidos 99,9% de
remoo de metal partindo de uma concentrao de 10ppm. Os valores de qmax
na equao de Langmuir foram de 6,44, 10,08 e 7,49mg/g (mg de cdmio por
grama de fibra) para a fibra triturada com pH natural da soluo (pH=5,5), fibra
triturada em pH 7,0) e fibra moda e lavada em pH 7,0, respectivamente.

Os resultados obtidos nos estudos acima apresentados reforam a


iniciativa de se estudar diferentes biomassas na remoo, no s de matria
orgnica, mas tambm de metal pesado destacando-se o coco por ser dentre
as biomassas citadas o resduo de menor custo e grande disponibilidade no
Brasil.

3.4. O Coco

O coco constitudo por trs partes, conforme pode ser visto na Figura
13: Mesocarpo, parte mais espessa do coco de onde a fibra e o p de coco so
retirados, o Endocarpo, uma casca bastante dura e o Exocarpo, parte externa
do coco.
REVISO BIBLIOGRFICA 37

Exocarpo

Figura 13 - Coco Verde

(Fonte: PINO, 2005)

A produo anual de coco no Brasil est estimada em 1,5 bilhes de


frutos, estando o pas entre os 10 maiores produtores da fruta no mundo. A
produo brasileira da fibra de coco superior a sete mil toneladas
(www.canalciencia.ibict.br, 2006). Nos ltimos anos, principalmente a partir da
dcada de 90, com a conscientizao da populao para os benefcios dos
alimentos naturais, verificou-se um grande crescimento da explorao do
coqueiro ano, visando a produo do fruto verde, para o consumo de gua,
que um produto natural, de excelentes qualidades nutritivas (www.alimento
seguro.localweb.com.br, 2007).
REVISO BIBLIOGRFICA 38

A composio qumica da casca de coco verde est apresentada na


Tabela 1

Tabela 1 - Caracterizao qumica da casca de coco verde

Elemento Concentrao (g/Kg) Concentrao (mg/Kg)


N 6,52 -
P 1,42 -
K 11,5 -
Ca 6,8 -
Mg 1,79 -
Na 12,5 -
Fe 1,97 -
Cu - 6,6
Zn - 31,8
Mn - 23,8
Matria Orgnica - 72,58

Fonte: ROSA et al. apud PINO, 2005.

3.4.1. Caracterstica da Fibra de Coco

O mesocarpo de cocos maduros e secos fornece fibra lenhosa e dura,


como j citado anteriormente. Os cocos verdes so os que fornecem a melhor
fibra celulsica. A utilizao da fibra do mesocarpo prtica antiga. Oriunda da
ndia e Sri Lanka, a fibra de coco comeou a ser introduzida na Europa aps a
chegada dos portugueses ndia. J nos sculos XIII e XIV os rabes usavam
cordas dessa fibra e ensinaram aos navegantes ingleses o seu aproveitamento
(SENHORAS, 2003).
REVISO BIBLIOGRFICA 39

A fibra de coco pertence famlia das fibras duras, tais como o "sisal.
uma fibra multicelular que tem como principais componentes, a celulose e o
lenho, o que confere elevados ndices de rigidez e dureza. A baixa
condutividade ao calor, a resistncia ao impacto, s bactrias e a gua, so
algumas de suas caractersticas (SENHORAS, 2003).

As principais caractersticas qumicas da fibra de coco so apresentadas


na Tabela 2 a seguir.

Tabela 2 - Caractersticas Qumicas da Fibra de Coco


Parmetro Valor
pH 5
Condutividade eltrica 2,15 mS/cm
Nitrognio total 0,51%
Fsforo total, P 2O5 0,20%
Potssio total, K2O 0,60%
Clcio total, CaO 1,40%
Magnsio total, MgO 0,20%
Sdio total, NaO 0,187%
Ferro total, Fe 0,206%
Celulose 43,44%
Lignina 45,84%
Pectina 3,0%
Hemicelulose 0,25%

Fonte: adaptado de www.burespro.com/tecnic/fibradecoco.htm, 2008


REVISO BIBLIOGRFICA 40

3.4.2. Vantagens da Utilizao da Fibra de Coco

A fibra de coco apresenta inmeras vantagens na sua utilizao, alm


de ser um material ecolgico e facilmente reciclvel. As principias
caractersticas tcnicas da fibra da casca de coco que lhe garante vantagens
para a utilizao industrial so as seguintes (SENHORAS, 2003):

- Inodora;

- Resistente umidade;

- Amplia a difuso;

- No atacada por roedores;

- No tem facilidade de contaminao por fungos;

- Baixa condutividade trmica: 0,043 a 0,045 W/mK;

- Comportamento ao fogo: classe B2 (gases inflamveis).

A produo de fibras vegetais ocupa, ainda, um papel relevante na


economia agrcola mundial, mesmo com a intensa produo de fibras
sintticas. Matrias primas de origens renovveis, reciclveis e biodegradveis,
despontam como uma das alternativas para a produo de manufaturados
ecologicamente corretos, em conseqncia do acmulo nos descartes de
materiais no biodegradveis, os quais tendem a aumentar com o crescimento
populacional nos centros urbanos. A substituio de materiais derivados do
petrleo na produo de compostos elastmeros por matria-prima renovvel
vem ao encontro desses ideais (ROCHA e GHELER JR apud SENHORAS,
2003).
REVISO BIBLIOGRFICA 41

Abaixo sero listadas inmeras aplicaes da fibra:

-PRODUO DE MANTAS E TELAS PARA PROTEO DO SOLO

A fibra do coco, verde ou maduro, pode ser empregada na rea agrcola


como matria-prima para a proteo de solos, no controle da eroso e na
recuperao de reas degradadas. A fibra, tecida em forma de manta um
excelente material para ser usado em superfcies sujeitas eroso provocada
pela ao de chuvas ou ventos, como em taludes nas margens de rodovias e
ferrovias, em reas de reflorestamento, em parques urbanos e em qualquer
rea de declive acentuado ou de ressecamento rpido (ARAGO apud
SENHORAS, 2003).

- BIOTECNOLOGIA E AGRICULTURA

O resduo da fibra de coco , como substrato de cultivo, tem sido utilizado


com xito. Sua utilizao nos pases mais avanados muito recente, de forma
que a primeira citao bibliogrfica data de 1949. As razes de sua utilizao
so suas extraordinrias propriedades fsicas, sua facilidade de manipulao e
sua caracterstica ecolgica (SENHORAS, 2003).

- PRODUO DE PAPEL

O consumo de papel derivado da indstria madeireira uma das causas


de desflorestamento no mundo. A utilizao da casca do coco verde pode
representar uma considervel porcentagem de matria-prima para a indstria
de papel e celulose, uma vez que dentro dos padres industriais, se considera
que um material vegetal apto para a produo de papel quando apresenta
uma porcentagem de 33% de celulose, componente bsico na elaborao
deste produto (SENHORAS, 2003)
REVISO BIBLIOGRFICA 42

- ENRIQUECIMENTO DE ALIMENTOS PARA O USO HUMANO

A fibra de coco madura utilizada na alimentao humana obtida


atravs do processo de triturao do albmen slido do coco, extrao da gua
e gordura por prensagem, que pode ser utilizado para a produo do leite de
coco, e posterior secagem. A principal utilizao est relacionada substituio
de at 7,5% (p/p) da farinha de trigo na indstria de panificao (SENHORAS,
2003)

- UTILIZAO DA FIBRA DE COCO EM MATRIZES POLIMRICAS

Compsitos reforados com fibras naturais podem ser uma alternativa


vivel em relao aqueles que usam fibras sintticas como as fibras de vidro.
As fibras naturais podem conferir propriedades interessantes em materiais
polimricos, como boa rigidez dieltrica, melhor resistncia ao impacto e
caractersticas de isolamento trmico e acstico (SENHORAS, 2003).

- ISOLANTE TRMICO E ACSTICO

A fibra de coco, aliada ao aglomerado de cortia expandido, muito


utilizado, particularmente, no caso do isolamento acstico, devido absoro
das baixas freqncias, onde apresenta excelentes resultados dificilmente
alcanados por outros materiais. O bom comportamento da cortia em termos
de estabilidade dimensional e elasticidade faz com que o Corkoco seja a
melhor soluo tcnica e natural para a soluo de problemas de isolamento
acstico e trmico (SENHORAS, 2003).
REVISO BIBLIOGRFICA 43

- UTILIZAO NA CONSTRUO CIVIL

O teor das fibras brutas do coco despertou o interesse para o


desenvolvimento de algumas experincias na formao de ligas com vrios
polmeros e materiais na construo civil como blocos de concreto, com o
objetivo de aumentar a sua resistncia, ao mesmo tempo em que contribuiria
para torn-lo mais barato. A fibra de coco tem um excelente potencial, por
exemplo, para uso na construo civil atravs de pranchas pr-moldadas, por
suas caractersticas de resistncia e durabilidade, ou na utilizao do fibro-
cimento (SENHORAS, 2003).

3.4.3. A casca de coco como resduo

Cerca de 70% do lixo gerado no litoral dos grandes centros urbanos do


Brasil composto por casca de coco verde, material de difcil degradao e
que, alm de foco e proliferao de doenas, vem diminuindo a vida til de
aterros sanitrios. O problema, no entanto, que o aumento no consumo da
gua-de-coco est gerando cerca de 6,7 milhes de toneladas de casca por
ano, transformando-se em um srio problema ambiental, principalmente para
as grandes cidades. A cada 250mL de gua de coco h a gerao de 1kg
desse resduo, haja vista que cerca de 80 a 85% do peso bruto do coco verde
equivale a sua casca, que leva cerca de 8-10 anos para degradar-se
(www.embrapa.br, 2007).

Na indstria do coco maduro, a casca pode ser utilizada como


combustvel para caldeiras ou a sua fibra pode ser empregada para a
manufatura de cordoalhas, tapetes, estofamentos e capachos (CEMPRE apud
PINTO, 2003). J no caso do coco verde, tanto a alta umidade (cerca de 85%),
quanto as caractersticas da fibra desencorajam as aplicaes usualmente
realizadas com a casca do coco seco (ROSA apud PINTO, 2003).
REVISO BIBLIOGRFICA 44

Atualmente as principais alternativas estudadas para o aproveitamento


da casca do coco verde tm sido a produo de vasos similares aos de xaxim e
a utilizao do p ou da fibra como substrato agrcola (ROSA et al, apud PINO,
2005 e CARRIJO apud PINTO, 2003). A casca de coco constituda por uma
frao de fibras e outra denominada p, que se apresenta agregada s fibras.
Ambas as fraes apresentam alta porosidade, alto potencial de reteno de
umidade, alm de serem meios de cultivo 100% naturais e indicados para
germinao de sementes, propagao de plantas em viveiros e no cultivo de
flores e hortalias (ROSA apud PINTO, 2003).

Como a minimizao da gerao desse resduo (casca de coco verde)


implicaria na reduo da atividade produtiva associada, o seu aproveitamento
torna-se uma necessidade. A utilizao da casca do coco verde, resduo
industrial ou lixo urbano da orla martima, poderia se tornar uma atividade
vivel, gerando mais uma alternativa de lucro junto aos stios de produo
(PINTO, 2003).

3.4.4. Uma nova alternativa para a utilizao da fibra da casca de coco


verde

O coco, mais especificamente a fibra de coco, tem sido amplamente


explorado em diversas reas como citadas acima, porm muitas pesquisas
ainda esto sendo realizadas a fim de que se esgotem todas as possibilidades
de utilizao no s da fibra do coco, como do mesmo como um todo, que
considerado como um rejeito.

Por esse motivo, foi criado um grande projeto envolvendo diversas


instituies de ensino e pesquisa no estudo do aproveitamento da casca de
coco verde, so elas: EMBRAPA, EQ/UFRJ, PUC/RJ e CETEM/MCT. Dentro
do escopo desse projeto destaca-se o estudo da fibra da casca de coco verde
como suporte formao de biofilme visando o tratamento de efluentes.

Efluentes contendo altos teores de metais pesados e outros


contaminantes, como ons sulfato, so gerados na maior parte das vezes por
REVISO BIBLIOGRFICA 45

indstrias de processamento de metais e por plantas de concentrao de


minrios. Em alguns casos ocorre o descarte simultneo de correntes
carregadas com considervel teor de matria orgnica. O descarte desses
efluentes in natura nos corpos receptores pode trazer graves conseqncias do
ponto de vista ambiental, como, por exemplo, o acmulo de metais atravs da
cadeia alimentar e a interferncia no processo natural de autodepurao
(PINTO, 2003).

Trabalhos vm sendo estudados acerca da utilizao da casca de coco


verde como sorvente para metais. Esse material apresenta grande potencial
devido ao seu elevado teor de matria orgnica composta, principalmente, por
lignina, cerca de 35 a 45%, e celulose, cerca de 23 a 43 %. A celulose e a
lignina so biopolmeros reconhecidamente associados remoo de metais
pesados. A celulose definida como um polmero de cadeia longa formada por
um s monmero a glicose, assim elevados contedos de glicose representam
elevados teores de celulose, de forma similar que elevados contedos de xilose
indicam elevados teores de hemicelulose. A lignina uma sustncia que age
como aglutinante mantendo as cadeias de celulose unidas, e a combinao
das duas confere s plantas resistncia e flexibilidade. A capacidade de
remoo de metais pelas fibras de coco depende da composio qumica da
sua superfcie, onde grupos funcionais ativos so responsveis pela soro.
Grupos funcionais tais como, carboxila, hidroxila, carbonila entre outros,
presentes no p da casca de coco, facilitam a adsoro de metais pesados. A
morfologia porosa da casca de coco facilita a remoo dos metais em soluo,
devido sua superfcie irregular permitindo a adsoro dos metais nas
diferentes partes desse material (PINO, 2006).

Os mtodos biolgicos de tratamento tm se apresentado como uma


alternativa aos tratamentos clssicos empregados. Os processos biolgicos
alm de apresentarem custos mais baixos que os demais, aliam alta eficincia
de remoo com a sensibilidade que normalmente apresentam, gerando
solues de qualidade, adequadas para o descarte (PINTO, 2003).
REVISO BIBLIOGRFICA 46

O tratamento de efluentes, industriais e/ou domsticos, em sistemas do


tipo biofiltro vem sendo utilizado j h bastante tempo. Nesse processo so
empregados materiais diversos, como por exemplo, brita e peas plsticos de
configuraes variadas, dentre outros, como suporte para crescimento e
manuteno do biofilme responsvel pela degradao dos poluentes presentes
no efluente a ser tratado. A avaliao da potencialidade do uso da casca de
coco verde, que apresenta uma elevada capacidade de reteno de umidade e
alta porosidade, como suporte para biofilmes torna-se uma alternativa
extremamente atrativa de aliar-se a aplicao de um resduo slido abundante
no Brasil ao tratamento de efluentes industriais e/ou sanitrios (PINTO, 2003).
MATERIAIS E MTODOS 47

4. MATERIAIS E MTODOS

4.1. Fibra e P da Casca de Coco Verde empregados nos experimentos

A fibra e o p da casca de coco verde (Cocos nucifera), utilizados nos


testes preliminares e nos testes sistemticos, foram fornecidos pelo Laboratrio
de Bioprocessos da Embrapa Agroindstria Tropical (Fortaleza, CE). O
processo para obteno tanto da fibra quanto do p de coco envolve uma
seqncia de operaes, sendo elas: dilacerao, pr-secagem,
moagem/triturao, prensagem e classificao, conforme esquema abaixo na
Figura 14 (ROSA et al., apud SANTOS, 2007).

Casca de Coco
Verde

Dilacerao

Pr-Secagem

Moagem

Prensagem Fase Lquida

P Classificao Fibra

Figura 14 - Esquema do Processamento do Coco Verde realizado pela


EMBRAPA.
MATERIAIS E MTODOS 48

4.2. Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e p de


coco

Com o objetivo de avaliar a aplicabilidade da fibra e do p de coco como


suportes para crescimento de biofilme em sistemas de tratamento de efluentes,
foram realizados alguns testes preliminares. Esses testes visaram verificar a
estabilidade mecnica desses materiais podendo-se prever o comportamento
dos mesmos no sistema de tratamento proposto.

Os testes foram inicialmente realizados tanto com a fibra quanto com o


p de coco, para que se pudesse selecionar posteriormente um desses
materiais como sendo o mais adequado para a conduo dos ensaios nas
colunas. No foram encontradas referncias na literatura sobre metodologias
padro para a realizao desses testes. Dessa forma, os testes descritos a
seguir foram adaptados de anlises j realizadas em trabalhos anteriores do
grupo de pesquisa da Coordenao de Processos Minero-metalrgicos e
Ambientais (CPMA) do Centro de Tecnologia Mineral.

4.2.1. Absoro de gua

Este teste foi realizado para que se pudesse verificar a capacidade de


absoro de gua tanto da fibra quanto do p de coco. Pesou-se 10g de
material (fibra ou p), sendo o mesmo colocado em bcheres de 250mL
Figura 15 e a esses foram adicionadas diferentes quantidades de gua (10,
20, 30, 35 e 40mL) at a completa umidificao do material (overnight), o que
era determinado por observao visual pela formao da fase aquosa livre.
MATERIAIS E MTODOS 49

Figura 15 - Teste de absoro de gua para fibra e p de coco

4.2.2. Determinao da alterao do volume ocupado pelo material aps


absoro de gua

Esse teste teve como principal objetivo verificar se aps a adio de


gua, no volume mximo que cada material pode absorver, haveria alguma
alterao de seu volume, sendo verificada, ou no, alguma expanso da rea
anteriormente ocupada com o material seco. Como o material ser
posteriormente colocado em colunas para o tratamento de efluente,
importante saber o volume ocupado pelo mesmo aps a absoro de gua.

Esse teste foi realizado em provetas de 500mL, onde foram adicionados


10g de fibra ou de p do coco, sendo adicionado o volume mximo de gua
absorvida por cada material (determinado no teste anterior). O material
umedecido foi deixado de um dia para o outro a fim de se verificar se haveria
alterao no volume ocupado (Figura 16).
MATERIAIS E MTODOS 50

Figura 16 - Determinao da alterao de volume do p e fibra de


coco

4.2.3.Teste de resistncia mecnica

O objetivo desse teste foi analisar se os materiais em estudo teriam sua


estrutura visualmente modificada pela ao contnua da gua e agitao
mecnica.

Para esse teste foi utilizado o mesmo material usado no teste de


absoro de gua (os 10g de cada material), sendo esses transferidos para
dois erlenmeyers de 500mL (um para fibra e outro para o p do coco).
Adicionou-se gua at que o material fosse completamente coberto. Os
erlenmeyers foram colocados no shaker durante 15 dias, a150 rpm e a 250C.
MATERIAIS E MTODOS 51

4.2.4. Densidade da fibra e p de coco

Foi tambm verificada a densidade dos materiais pela utilizao de uma


proveta de 10mL, previamente tarada em balana analtica, adicionando-se, em
seguida, a fibra ou o p de coco, at o volume mximo da proveta 10mL. O
sistema (proveta + fibra ou p) foi pesado, tambm em balana analtica. A
densidade foi ento calculada atravs da Equao 1.

(g/mL) = massa(g) (proveta + fibra ou p) massa(g) (proveta) Equao(1)

Volume da Proveta (mL)

4.3. Caracterizao fsica da fibra

Aps a seleo da fibra como material a ser utilizado na continuidade


dos estudos, foi realizada a caracterizao desse material atravs da anlise
de infravermelho, que foi realizada pela Coordenao de Anlises Minerais
(COAM/CETEM) e tambm por anlise de microscopia eletrnica de varredura
(MEV) no Instituto de Biofsica no Centro de Cincias da Sade (CCS/UFRJ).

Infravermelho

A caracterizao dos principais grupos funcionais presentes na fibra foi


realizada por espectroscopia de infravermelho com refletncia difusa. A
refletncia difusa ocorre em superfcies no totalmente planas, podendo o
substrato ser contnuo ou fragmentado (na forma de p). Nesse processo de
reflexo o feixe incidente penetra a superfcie da amostra interagindo com a
MATERIAIS E MTODOS 52

matriz, retornando superfcie da mesma, aps absoro parcial e mltiplos


espalhamentos. Na reflexo difusa a energia atenuada depois de entrar em
contato diversas vezes com as partculas da amostra, fornecendo muitas
informaes analticas sobre a mesma. A luz difusa d um espectro similar ao
espectro de transmisso comum. A intensidade espectral no completamente
proporcional concentrao dos compostos em estudo. As informaes
qualitativas esto relacionadas s energias absorvidas pelas molculas em
determinados comprimentos de onda especficos. A radiao infravermelha
quando absorvida por uma molcula orgnica converte-se em energia ou
vibrao molecular (FERRANI, 2004). O equipamento utilizado para a
realizao desta anlise foi o IV FTIR BOMEN modelo MB SERIES.

Microscopia Eletrnica de Varredura

Como parte complementar da caracterizao, tambm foi realizada a


anlise de microscopia eletrnica de varredura da fibra de coco. A microscopia
eletrnica de varredura uma ferramenta importante para se analisar a
morfologia de microrganismos, bem como a estrutura de superfcies. Diversas
anlises de MEV foram realizadas a fim de se verificar o crescimento de
microrganismos sobre a superfcie da fibra de coco, bem como comparar com a
superfcie da fibra pura, sem o recobrimento dos microrganismos.

A imagem eletrnica formada pela incidncia de um feixe de eltrons


sobre a superfcie da amostra promovendo a emisso de eltrons secundrios
retro-espalhados e absorvidos, assim como ocorre com os raios X. As
amostras de fibra no so condutoras de corrente eltrica, necessitam ser
submetidas a uma etapa prvia de metalizao para serem analisadas no MEV
JEOL modelo JSM-5310 (Figura 17). A metalizao consiste na precipitao
vcuo de uma pelcula de um material condutor (ouro, carbono ou prata) sobre
a superfcie da amostra, possibilitando a conduo da corrente eltrica (PINO,
apud SANTOS, 2007). No metalizador BALZERS UNION modelo FL-9496
BALZERS (Figura 18), o vcuo foi, inicialmente, criado no ambiente interno e
foi depositado o ouro durante 2min at atingir a espessura de 2 m.
MATERIAIS E MTODOS 53

Algumas amostras necessitaram de um prvio tratamento antes da


realizao da anlise no MEV pelo fato de serem amostras midas; sendo
assim, foi feito o ponto crtico, que foi a secagem das amostras atravs da
injeo de CO2 pelo equipamento da marca BALZERS, modelo Bal-Tec
CPD030. As anlises foram realizadas no Instituto de Biofsica CCS UFRJ

Figura 17 - Microscpio Eletrnico de Varredura

Figura 18 - Metalizador
MATERIAIS E MTODOS 54

4.4. Efluente

O objetivo principal do trabalho foi testar novas condies que pudessem


ser aplicadas ao tratamento de efluentes domsticos e, num segundo
momento, a efluentes industriais contaminados com metais. Dessa forma,
optou-se pelo uso de um efluente real, que pela facilidade de acesso, foi
coletado no CETE Centro experimental de Tratamento de Esgoto - localizado
na Cidade Universitria prximo a estao elevatria de esgotos do Fundo,
responsvel pela coleta e recalque para a ETE da Penha, de todo esgoto
gerado no campus da UFRJ. Uma parte desse esgoto gerado, cerca de 5,0L/s,
enviado para o tratamento preliminar no CETE atravs de uma bomba
submersa instalada no canal de grades da estao elevatria do Fundo.

Segundo Santos (2005) o esgoto afluente ao CETE-UFRJ tpico de


campi universitrios, apresentando composio fsico-qumica diferenciada da
composio usual dos esgotos sanitrios, podendo ser classificado como um
esgoto fraco. A composio fsico-qumica do esgoto afluente ao CETE-
UFRJ, segundo o autor, est apresentada na Tabela 3. Por ser um esgoto
fraco, era adicionado, diariamente, ao tanque de armazenamento do mesmo,
lodo proveniente da estao de tratamento de esgoto de Alegria.

As coletas eram realizadas, aproximadamente, uma vez por ms no


reservatrio do CETE Figura 19 - em bombonas de 50L (Figura 20) que
eram armazenadas em cmara fria a 4 0C no CETEM.
MATERIAIS E MTODOS 55

Tabela 3 - Composio fsico-qumica do esgoto afluente do CETE antes


da mistura
Estatstica DQO (mg/L) DBO (mg/L) SST (mg/L)
Mdia 167 82 64
Mnimo 39 29 18
Mximo 457 152 97
Desvio Padro 66 25 14

Fonte: Adaptado de SANTOS, 2005

Figura 19 - Tanque de coleta do CETE


MATERIAIS E MTODOS 56

Figura 20 - Bombonas de Coleta

4.5.Sistema Experimental

Como no foram verificadas diferenas significativas no comportamento


mecnico dos materiais analisados (fibra e p de coco), optou-se pela
utilizao da fibra de coco nos testes a serem realizados em coluna. Isto se
deve, principalmente, facilidade operacional e capacidade de reteno das
fibras, visto que a utilizao do p de coco nas colunas dos testes descritos a
seguir poderia acarretar na remoo do p de coco com o fluxo ascendente do
efluente podendo assim, ocorrer perda desse material. Alm disso, poderia
ocorrer a compactao do p no interior da coluna ao longo do tempo.

Para a montagem do sistema experimental foram confeccionadas


colunas em acrlico. As dimenses das colunas esto demonstradas na Figura
21. Essas colunas (Figura 22) foram recheadas com a fibra de coco em
quantidade anteriormente determinada (12,5g de fibra de coco em cada uma)
por Azevedo et al. (2007) como sendo o mximo comportado em cada coluna,
para no haver a compactao do material, podendo dificultar o fluxo do
MATERIAIS E MTODOS 57

efluente. As colunas foram alimentadas com o efluente atravs de uma bomba


peristltica marca COLE PARMER modelo 7553-70. A alimentao foi
realizada de segunda a sexta sendo o sistema desligado nos finais de semana
por no haver nenhuma pessoa responsvel para monitorar o funcionamento
da mesma. O contedo de cada bombona de alimentao (Figura 23) durava
em torno de um dia e meio.

Sada

Entrada

Figura 21 - Desenho esquemtico da coluna de acrlico, contendo


dimenses.

Figura 22 - Sistema de colunas (A e B) utilizadas no tratamento proposto


MATERIAIS E MTODOS 58

Figura 23 - Bombonas de alimentao e recolhimento

4.6. Testes realizados

4.6.1. 1 o teste- Experimentos preliminares para verificao da remoo de


matria orgnica

O primeiro teste foi realizado para verificar o funcionamento mecnico


das colunas (A e B). Durante o teste foram avaliados a vazo e o tempo de
reteno hidrulico (TRH) adequado para o processo. As anlises de Demanda
Qumica de Oxignio (DQO) foram utilizadas para se aferir a eficincia de
remoo de matria orgnica das colunas durante o teste. Os testes foram
realizados em colunas recheadas com fibra de coco (como mostrado na Figura
21), utilizadas como suporte para crescimento microbiano, que foram
alimentadas com um efluente coletado no CETE. Essa alimentao foi
MATERIAIS E MTODOS 59

realizada com fluxo ascendente, que favorece o aumento do contato dos


microrganismos com o suporte estudado (uma bombona de 50L alimentava
ambas as colunas em paralelo). O ajuste da vazo foi realizado para se obter a
menor vazo possvel alcanada pela bomba peristltica utilizada (COLE
PARMER modelo 7553-70), a qual foi determinada como sendo igual a 12
mL/min. Optou-se pela menor vazo para que se pudesse aumentar o contato
entre o efluente e o suporte, facilitando o crescimento do biofilme. Atravs do
valor de vazo estabelecido pode-se calcular o tempo de reteno hidrulico
(TRH) atravs da Equao 2. Alm do ajuste de vazo, foi realizada anlise de
DQO na entrada (afluente) e na sada (efluente) das colunas. Foram tambm,
verificadas a remoo de nutrientes nitrito, nitrato, nitrognio amoniacal e
fosfato. A vazo era ajustada diariamente e a anlise de DQO era realizada
semanalmente. A verificao do funcionamento das colunas, objetivo deste
primeiro teste, teve o tempo de durao de seis meses.

TRH=V T(L)/(L/min), Equao 2


sendo:
- vazo
VT(volume til)- 0,293L
TRH = 24,4min

4.6.2. 2 oTeste- Estabelecimento da metodologia para quantificao do


biofilme formado

Visando implantao de uma metodologia que pudesse ser aplicada


para a quantificao do biofilme formado, conduziu-se este teste, visto que no
h na literatura um procedimento padro para a quantificao de
microrganismos presentes em biofilme formado sobre suportes fibrosos.

Para a realizao desse teste utilizou-se as colunas (provenientes do


teste anterior com o biofilme formado) como colunas de sacrifcio, de onde,
semanalmente, era retirada, de uma das colunas, parte da fibra de coco
contida no recheio, com o biofilme formado, para a quantificao microbiana.
MATERIAIS E MTODOS 60

Quando o recheio de uma das colunas terminou a outra coluna foi utilizada
como coluna de sacrifcio da mesma forma como descrito acima.

Lembrando que foi mantido o funcionamento mecnico das colunas, a


alimentao e a vazo, como no primeiro teste.

Dois estudos foram realizados para que se pudesse obter a melhor


metodologia de quantificao microbiana. A utilizao do surfatante Tween-80
e do ultra-som. A utilizao do Tween-80, que um surfatante qumico, foi para
se verificar sua eficcia como adstringente, auxiliando na remoo do biofilme
formado sobre a fibra de coco. Adicionalmente, foi estudada a utilizao do
ultra-som no auxlio da remoo do biofilme, facilitando a sua quantificao.
Para isso foram testados diferentes volumes de Tween-80 e a utilizao ou no
o ultra-som. A metodologia de quantificao est descrita no item 4.7.6. O
procedimento de quantificao, aps ser adaptado foi mantido at o final do
terceiro experimento. A adaptao da metodologia durou, aproximadamente
seis meses.

4.6.3 3 oTeste - Experimentos de remoo de matria orgnica, nutrientes


e cdmio

Esse terceiro teste foi realizado para se avaliar a capacidade do sistema


em remover no somente a matria orgnica, mas tambm metais pesados. O
metal escolhido para o estudo foi o cdmio por ser um metal que est cada vez
mais presente em efluentes industriais, principalmente de indstrias mnero-
metalrgicas, indstrias de pigmentos e seu uso excessivo em baterias.

Nesse teste foi adicionado cdmio ao efluente (esgoto do CETE) atravs


da adio de CdCl2.H2O na concentrao de 10ppm. Essa concentrao foi
escolhida por ser a mais baixa, em mdia, utilizada nos experimentos de
biossoro, como j citada na reviso bibliogrfica. Foi escolhida a
concentrao mais baixa, para evitar uma possvel inibio da atividade
microbiana do biofilme causada pela toxicidade do metal.
MATERIAIS E MTODOS 61

Quatro colunas idnticas foram colocadas em funcionamento, todas


recheadas com a mesma quantidade de fibra de coco (12,5g) utilizada nos
testes anteriores e o sistema operacional foi mantido como no primeiro teste,
mantendo-se a vazo de alimentao de 12mL/min. Porm, nesse caso, duas
colunas foram utilizadas como colunas de sacrifcio (como no segundo teste)
para a quantificao microbiana, uma coluna sendo alimentado com afluente
contaminado com metal e a outra sem a presena do mesmo. Deu-se incio ao
monitoramento semanal do pH e de slidos em suspenso e tambm anlises
de demanda bioqumica de oxignio (DBO). Como no foram possveis de
serem realizadas as anlises de DBO no CETEM, a Dra Magali Christe
Cammarota permitiu, gentilmente, a realizao das mesmas em seu laboratrio
(Laboratrio de Tecnologia Ambiental) localizado na EQ/UFRJ. As anlises de
DQO e de nutrientes (NKT e fosfato) foram mantidas como no primeiro teste.
Ao final desse teste foi realizada anlise de difrao de raios X (DRX) e de
fluorescncia de raios X (FRX) apenas na fibra recoberta com biofilme +
cdmio, para que se pudesse visualizar o metal aderido ao biofilme. Esse
terceiro teste durou, aproximadamente, seis meses.

4.6.4. 4 oTeste - Experimentos de remoo do metal pela fibra de coco


com e sem biofilme

O quarto teste foi realizado para que se pudesse comparar a remoo


de metal no sistema proposto, contendo biofilme, e a remoo atravs da
biossoro na fibra de coco sem o biofilme. Para isso foram utilizadas duas
colunas, uma delas foi reutilizada do 3o teste onde j havia o biofilme formado e
adaptado sobre a fibra atravs da alimentao do efluente contaminado com
cdmio. A segunda coluna foi recheada com uma fibra de coco nova sem
qualquer biofilme. Essas colunas foram alimentadas com uma soluo com
10ppm de cdmio (CdCl2.H2O) preparada com gua destilada e deionizada,
como as do teste anterior, mantendo a mesma vazo de alimentao dos
testes anteriores (12mL/min). Foram realizadas anlises de cdmio
semanalmente e ao final do teste foi realizadauma anlise de MEV da fibra de
MATERIAIS E MTODOS 62

coco. Esse ltimo teste durou um ms. O Quadro 3 mostra, de maneira


simplificada, um resumo dos quatro testes realizados, apresentando seus
objetivos e os parmetros monitorados.

Quadro 3 Resumo dos testes realizados

No Durao Caracterstica Parmetro Tcnica


Teste Objetivo
colunas (meses) do aflue nte monitorado aplicada

Otimizao
DQO, vazo,
operacional (vazo
o NO3-, PO43-,
1 2 6 e TRH) e remoo Esgoto (CETE)
nitrognio
de DQO e
amoniacal.
nutrientes

Implantao da
metodologia de
quantificao de Quantificao do
2o 2 6 Esgoto (CETE)
biofilme formado biofilme
sobre a fibra de
coco

Esgoto (CETE)
DQO, DBO,
Remoo de
o Fsforo total,
3 4 6 matria orgnica, +
NKT, pH e SS, MEV, DRX
nutriente e de metal
cdmio, e FRX
Cdmio

Captao de metal Soluo de


4o 2 1 pela fibra e/ou fibra Cdmio. MEV
com biofilme Cdmio

4.7. Monitoramento do sistema

Amostras do afluente e efluente foram coletadas das colunas para


anlise de DQO, DBO, nitrito, nitrato, nitrognio total e fsforo (na forma de
fosfato e fsforo total), pH, OD, SS e quantificao microbiana. Esses
parmetros devem ser aferidos, pois a legislao vigente estabelece padres
de lanamento de efluentes considerando o monitoramento dos mesmos. A
comparao dos valores de concentrao obtidos nos testes com os padres
de lanamento vigentes na legislao nos permite avaliar a eficincia do
MATERIAIS E MTODOS 63

sistema estudado. A freqncia das anlises realizadas encontra-se no Quadro


4.

Quadro 4 Freqncia das anlises realizadas

Anlises (Afluente e Efluente) Freqncia de anlise

DQO 1/7

DBO 1/7

-
NO3 1/30

NKT e/ou NH4 1/15

3-
PO4 e/ou P total 1/15

pH 1/7

SS 1/7

OD 1/7

Quantificao Microbiana 1/7

Cdmio 1/30

1
MEV 2/12

2
DRX 1/12

2
FRX 1/12

1- Uma anlise ao final do terceiro teste e outra ao final do quarto teste.


2- Ao final do terceiro teste apenas na fibra contaminada com metal.

Freqncia: 1/7 = semanal

1/15 = quinzenal

1/30 = mensal

2/12 = 2 vezes ao ano

1/12 = 1 vez ao ano


MATERIAIS E MTODOS 64

A seguir sero descritas as metodologias das anlises realizadas e


mencionadas anteriormente .

4.7.1. Anlise de Nitrato

As anlises de nitrato foram iniciadas no primeiro teste segundo a


metodologia realizada pela COAM/CETEM, que foi a da extrao com KCl,
seguida de destilao por arraste de vapor com liga de Devarda, que uma
mistura redutora composta de 50% de cobre, 45% de alumnio e 5% de zinco
(BREMNER et al, 1966). Esta mistura reduz on nitrato e on nitrito a on
amnio, sendo a determinao destes ons feita pelo mtodo
espectrofotomtrico do indofenol, em 630 nm. Porm como os resultados no
tiveram um mesmo perfil ao longo das anlises, dificultando a interpretao dos
mesmos, a quantificao desse nutriente foi realizada apenas no primeiro teste.

4.7.2. Anlise de Nitrognio Kjeldahl Total (NKT) e Nitrognio Amoniacal

Num primeiro momento, foram realizadas anlises de nitrognio


amoniacal na COAM/CETEM, utilizando uma metodologia similar a descrita no
item 4.7.1, com alterao no reagente utilizado, onde a liga de Devarda foi
substituda por MgO (BREMNER et al, 1966). Porm resultados analticos
devem ser analisados com cautela, uma vez que diferenas, at mesmo
pequenas na metodologia de anlises podem levar a erros de interpretao.
Por esse motivo a partir do terceiro teste foram realizadas anlises de NKT no
Laboratrio de Tecnologia Ambiental da Dra Magali Christe Cammarota na
Escola de Qumica/UFRJ, no somente esta anlise, mas tambm anlises de
fsforo, DQO e DBO. Dessa forma, as anlises ficaram todas concentradas em
um nico laboratrio. O mtodo utilizado para anlise seguiu o procedimento
descrito no Standard Methods (APHA; AWWA; WEF, 1998).
MATERIAIS E MTODOS 65

4.7.3. Anlise de Fosfato e Fsforo Total

Primeiramente foram realizadas anlises de fosfato, referente ao


primeiro teste na COAM/CETEM. A metodologia utilizada para determinar a
concentrao de fosfato foi a de digerir a amostra com cido clordrico (1:1),
em seguida separar do resduo insolvel por filtrao, coletar uma alquota da
soluo para que a mesma fosse tratada com soluo de metavanadato,
medindo-se a absorvncia do complexo formado, a 420nm (JEFFERY, 1975).

Pelos motivos j citados anteriormente deu-se incio as anlise de


fsforo total no Laboratrio de Tecnologia Ambiental da Dra Magali Christe
Cammarota. O fsforo foi analisado pelo mtodo colorimtrico do cido
vanadomolibdofosfrico, conforme procedimento contido no Standard Methods
(APHA; AWWA; WEF, 1998).

4.7.4. Anlise de Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

A Demanda Qumica de Oxignio (DQO) empregada na quantificao


de matria orgnica presente numa amostra, que susceptvel oxidao por
um oxidante qumico forte. A metodologia utilizada para anlise de DQO seguiu
procedimento do Mtodo HACH , que consiste na adio de 2mL de amostra
nos tubos de DQO seguido da adio de 1,2mL de soluo digestora
(dicromato de potssio e sulfato mercrico em soluo de cido sulfrico) e
2,8mL de soluo cataltica (sulfato de prata em cido sulfrico), os frascos
foram hermeticamente fechados, homogeneizados e colocados no termo-
digestor da HACH a 1500C por 2h. Os tubos foram resfriados e levados para o
espectrofotmetro, marca HACH, modelo DR/2000 para a leitura da
absorvncia a 600nm contra um branco preparado da mesma forma que as
amostras. As amostras foram feitas em duplicata (Cammarota et al, 1999).
MATERIAIS E MTODOS 66

4.7.5. Anlise de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

Esse parmetro retrata a quantidade de oxignio requerida para


estabilizar, biologicamente, a matria carboncea, a 20C, aps 5 dias. A DBO
usada como parmetro bsico para o dimensionamento de uma estao de
tratamento de esgoto. A metodologia utilizada para anlise de DBO seguiu
procedimento estabelecido no Standard Methods (APHA; AWWA; WEF, 1998).

4.7.6. Quantificao Microbiana

O procedimento de quantificao microbiana de biofilme formado em


materiais fibrosos ainda no foi descrito na literatura, sendo, assim foi feita uma
analogia com o procedimento utilizado na quantificao microbiana de biofilme
formado em cupons no estudo da biocorroso utilizado no Laboratrio de
Microbiologia Industrial II da EQ/UFRJ e cedido pela professora Eliana Flvia
C. Srvulo. O procedimento foi realizado adicionando-se uma massa de fibra,
retirada da coluna de sacrifcio, a um erlenmeyer contendo soluo salina
0,9% no volume de 100mL, submetendo-o, em seguida ao ultra-som, marca
COLE PARMER modelo 8893 (80W e 47KHz), por 15 segundos. Aps este
tempo adicionou-se Tween-80, (diferentes quantidades foram testadas: 0; 0,5;
1,0 e 1,5mL), agitando-se o sistema por 15 minutos a 150rpm (foi realizado um
estudo da necessidade ou no da utilizao deste surfatante) . A quantificao
celular foi realizada em meio de TSA , cuja composio encontra-se na Tabela
4. Foram realizadas diluies sucessivas a partir da amostra inicial, sendo o
plaqueamento realizado atravs do mtodo pour plate em meio orgnico TSA
descrito acima. Aps 48h de incubao, em estufa a 30C, foi feita a contagem
das colnias nas placas, sendo os resultados expressos em termos de UFC/g
de fibra seca.
MATERIAIS E MTODOS 67

Tabela 4 - Composio do meio TSA


Concentrao
Componente
(g/L)

Glicose 10,0

Peptona de Carne 5,0

Extrato de Lvedo 2,0

NaCl 5,0

Agar-Agar 20,0

4.7.7. pH

A determinao do pH foi feita em um pH-metro da marca Analion, modelo NA


2000 com microprocessador. Antes das leituras foram feitas calibraes com
solues tampo de pH 4 e 7.

4.7.8.Oxignio Dissolvido (OD)

A concentrao de oxignio dissolvido foi monitorada por meio de um


medidor de oxignio dissolvido porttil modelo DO5510, marca Lutron na
entrada (afluente) e na sada (efluente) das colunas.

4.7.9.Slidos Sedimentveis (SS)

Atravs deste teste pde-se verificar a concentrao de slidos


sedimentveis. A anlise realizada adicionando o efluente, devidamente
MATERIAIS E MTODOS 68

homogeneizado, ao cone de Imhoff at o volume de 1L (volume mximo do


cone).O equipamento posto em repouso por 45min; aps este perodo
passa-se um basto de vidro cuidadosamente na parede do cone, e espera
mais 15 minutos. Aps os 60min do teste mede-se os slidos sedimentveis
direto no cone em ml/L (Manual do Meio Ambiente).

4.7.10. Microscopia eletrnica de Varredura (MEV)

A microscopia eletrnica de varredura foi realizada tambm ao final do


terceiro e do quarto teste, sendo utilizada como ferramenta para monitorar o
biofilme formado podendo-se fazer a comparao do MEV da fibra pura, j
descrito no item 4.3, com o MEV da fibra aps o tratamento, alm de comparar
ao final do quarto teste a estrutura da fibra aps a passagem da soluo de
cdmio pela fibra recoberta com biofilme e sem o mesmo.

4.7.11. Anlise da concentrao de Cdmio

A determinao da concentrao deste metal, realizada pela


COAM/CETEM, feita direto na amostra, usando a tcnica da Espectrometria
de Emisso tica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-OES).

4.7.12. Difrao de Raios X

O difratograma de raios X da amostra, obtido pelo mtodo do p, foi


coletado em um equipamento Bruker-D4 Endeavor, nas seguintes condies
de operao: radiao Co K (40 kV/40 mA); velocidade do gonimetro de
0,020 2 por passo com tempo de contagem de 0,5 segundos por passo e
MATERIAIS E MTODOS 69

coletados de 4 a 80 2, com detector sensvel posio LynxEye. As


interpretaes qualitativas de espectro foram efetuadas por comparao com
padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD, 2006) em software Bruker
DiffracPlus.

4.7.13. Anlise de Fluorescncia de Raios X

As amostras foram preparadas por fuso do material a 11000C utilizando


como fundente tetraborato de sdio na razo 1:6. A prola fundida foi analisada
em espectrmetro de fluorescncia de raios X BRUKER-AXS modelo S4-
Explorer, equipado com tubo de Rh. Para obteno da anlise qumica semi-
quantitativa, o espectro gerado a partir da amostra foi avaliado pelo software
Spectra plus v.1.6 no modo standardless method, sem curva de calibrao
especfica.
RESULTADOS E DISCUSSO 70

5. RESULTADOS E DISCUSSO

5.1. Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e p de


coco.

Como citado anteriormente, esses testes foram adaptados de testes


realizados em trabalhos anteriores pela CPMA /CETEM.

5.1.2. Absoro de gua

Os resultados obtidos indicaram uma diferena na absoro de gua


entre os materiais estudados (fibra e p de coco). Aps a adio de diferentes
volumes de gua, como descrito anteriormente na metodologia, foi verificado
que o p de coco absorveu um maior volume de gua (40mL) em relao a
fibra de coco (24mL). Esse fato pode ser justificado pelo maior superfcie de
contato apresentada pelo p de coco, que permite uma maior absoro.
Portanto, pode-se estabelecer uma razo de absoro para esses materiais:
4mL gua/g material e 2,4mL gua/g material para o p e fibra de coco,
respectivamente.

5.1.3. Determinao da alterao do volume ocupado pelo material aps


absoro de gua.

Os resultados obtidos nesse experimento, aps 24h de contato entre a


fibra e o p de coco com a gua, com a adio de 24mL e 40mL de gua,
respectivamente, esto apresentados na Tabela 5.

Tabela 5 Alterao de volume aps absoro de gua


Volume ocupado (mL)
Material Incio Fim
Fibra 165 165
P 60 60
RESULTADOS E DISCUSSO 71

Verifica-se na Tabela 5 que no houve alterao no volume ocupado


pelos materiais aps o tempo de 24h. Esse resultado importante, pois a
utilizao desses materiais em colunas de tratamento de efluente no
compromete o projeto das mesmas, no havendo, dessa forma, preocupao
com a expanso do volume ocupado tanto pelo p quanto pela fibra com a
passagem do efluente.

5.1.4.Teste de resistncia mecnica

Aps o perodo de 15 dias, estabelecido para o teste, no foi verificada


qualquer alterao visual da estrutura fsica dos materiais.

Esse resultado se mostrou interessante, pois indicam que os materiais


ao serem utilizados em reatores de tratamento de efluente no tero suas
estruturas comprometidas.

5.1.5. Densidades da fibra e p de coco

Os resultados obtidos com relao densidade, tanto para a fibra


quanto para o p de coco, so apresentados na Tabela 6.

Tabela 6 - Densidades da fibra e p de coco


Material Densidade (g/mL)
Fibra 0,23
P de coco 0,17
RESULTADOS E DISCUSSO 72

Como no foram verificadas diferenas no comportamento mecnico dos


materiais analisados (fibra e p de coco), optou-se pela utilizao da fibra de
coco nos testes a serem realizados em coluna. Isso se deve, principalmente,
facilidade operacional e capacidade de reteno do material na coluna.

5.1.6. Caracterizao fsica da fibra

Como mencionado na metodologia, foram realizadas duas anlises para


a caracterizao da fibra de coco: a espectroscopia de infravermelho (IV) e a
microscopia eletrnica de varredura (MEV).

Pela anlise de espectroscopia de infravermelho (IV) podem-se


identificar os principais grupos funcionais presentes na fibra. A Figura 24
mostra a anlise de IV da fibra de coco, sendo realizada, normalmente, a
varredura de biomassas entre 400 4000 cm-1 (QUINTELAS, 2007;
QUINTELAS, 2007).

Figura 24 - Espectro de Infravermelho da fibra de coco.


RESULTADOS E DISCUSSO 73

Analisando-se o espectro da Figura 24 se pode verificar a banda


caracterstica da vibrao axial da ligao simples entre oxignio e hidrognio
(O-H) em 3637cm-1, uma banda em 1738cm-1, caracterstica de deformao
axial da ligao dupla entre o carbono e oxignio (C=O) e uma banda larga em
2890cm-1, referente deformao axial de alifticos, ou seja, ligao simples
entre o carbono e hidrognio (C-H). Esses dados retirados do espectro esto
de acordo com os obtidos por Gomes (2000).

A caracterizao da fibra foi realizada por MEV em diferentes


ampliaes: 100, 500, 1000 e 2000 vezes. As micrografias so apresentadas
na Figura 25 (a, b, c e d respectivamente)

A B

C D

Figura 25 - Micrografias da fibra de coco em diferentes ampliaes


(A-100, B- 500, C- 1000 e D- 2000 vezes).
RESULTADOS E DISCUSSO 74

A Figura 25 apresenta a morfologia da fibra pura sem qualquer


tratamento, que servir, posteriormente, para a comparao com as
micrografias obtidas aps a realizao dos testes de remoo de matria
orgnica e cdmio.

5.2.Sistema Experimental

Aps as avaliaes preliminares do material e a escolha da fibra de coco


como suporte para crescimento de biofilme, iniciaram-se os testes de remoo
de matria orgnica e cdmio. Os ensaios foram realizados em colunas de
acrlico, que funcionaram como filtros biolgicos de fluxo ascendente.

5.2.1. 1 o teste - Experimentos preliminares para verificar a remoo de


matria orgnica

Nesse primeiro teste foram estabelecidas as condies de


funcionamento das colunas, como a melhor vazo e o tempo de reteno
hidrulico (TRH). A vazo foi verificada diariamente e re-ajustada para
12mL/min. (vazo determinada) quando necessrio, mantendo, assim, o TRH
de 24,4min. Alm disso, foram realizadas anlises de DQO na entrada e na
sada das colunas (A e B). Ambas foram submetidas s mesmas condies
operacionais de alimentao, vazo e TRH.

A Figura 26 mostra o acompanhamento da DQO na adaptao do


sistema.
RESULTADOS E DISCUSSO 75

Acompanhamento de DQO
600,00 EFA
Concentrao de DQO (mg/ L)
EFB
500,00
AF
400,00

300,00

200,00

100,00

0,00
9-mai 9-jun 9-jul 9-ago 9-set 9-out 9-nov 9-dez
Data

Figura 26 - Concentraes de DQO medidos durante o tempo de


operao do sistema.

Legenda: AF afluente; EFA efluente coluna A; EFB efluente coluna B

Como citado anteriormente, foi utilizado um afluente real coletado no


CETE, no havendo, portanto, uma composio fixa do mesmo, sendo
verificadas algumas flutuaes na concentrao de alguns parmetros de
caracterizao.

Analisando-se a Figura 26 verifica-se que os menores valores de DQO


do afluente foram obtidos no perodo do ms de julho e setembro com, exceo
de um pico de alta concentrao em julho. Essa concentrao baixa pode ser
justificada como resultado do perodo de frias em julho no campus
universitrio, que fez com que o afluente coletado no CETE tivesse uma menor
DQO. Com relao coleta no ms de setembro, ocorria chuva torrencial na
semana da coleta, o que pode ter acarretado a diluio do efluente no tanque
de coleta, j que o mesmo fica exposto s intempries.

Considerando como sendo de 195mg/L a mdia da DQO do afluente,


verifica-se a diminuio do valor desse parmetro no efluente das colunas ao
RESULTADOS E DISCUSSO 76

longo das anlises, obtendo-se, em mdia, nas colunas A e B, 88mg/L de


DQO. Os valores de DQO medidos encontram-se na Tabela 1A do Anexo A.

No h uma legislao estadual (FEEMA) que estabelea o valor


mximo de DQO para descarte de efluentes domsticos, nem mesmo no
Conselho Nacional do Meio ambiente (CONAMA) rgo federal de controle
ambiental. Por esse motivo, a comparao dos resultados de DQO desse
trabalho, com relao aos padres desse parmetro para lanamento de
efluentes, foi realizada segundo a Deliberao Normativa COPAN no 10 do
Estado de Minas Gerais, como realizado pelo CETE e levando em
considerao o fato de se tratar de uma legislao ambiental de um estado
localizado na regio sudeste. Essa legislao estabelece padres para a
qualidade das guas e lanamento de efluentes nas colees de guas para o
Estado de Minas Gerais, sendo de 90mg/L de DQO o valor mximo permitido.

Analisando-se os resultados dos valores de DQO do efluente frente aos


padres de lanamento vigentes (COPAN no 10) verifica-se que em 50% das
anlises realizadas (Tabela 1 Anexo A) as concentraes obtidas esto
dentro dos limites permitidos pela legislao.

Na Figura 27 so apresentados os resultados de remoo (%) de DQO,


que foram calculados a partir dos resultados mostrados na Figura 26.

Eficincia de Remoo de DQO das Colunas A e B


100,00
Coluna A
% Eficincia de Remoo de DQO

90,00
80,00 Coluna B
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00

Data
Figura 27 Eficincia de remoo de DQO.
RESULTADOS E DISCUSSO 77

A Figura 27 mostra uma remoo mdia de 50% de DQO em ambas as


colunas. A oscilao da remoo bem evidente, havendo picos de remoo
de aproximadamente 90%. Apesar da remoo mdia (55%), deste trabalho,
ser considerada baixa, este resultado satisfatrio, pois mesmo com o TRH
tomuito baixo (24,4min) obteve-se remoo da matria orgnica.

Mesmo tendo, os autores (REIS, 2007; IZQUIERDO, 2006; GEBARA,


2006), alcanado valores de remoo (%) de DQO mais elevados, em relao
ao obtido nesse teste, os mesmos no atingiram o valor limite de 90mg/L para
descarte do efluente estabelecido para esse trabalho, destacando-se o estudo
realizado por Gebara (2006), que estudou o desempenho de um reator aerbio
de leito fluidizado, no tratamento de esgoto sanitrio. O autor realizou
diferentes estudos com relao concentrao do material suporte utilizado
(areia), TRH e dois diferentes dimetros do reator. Em nenhum dos ensaios
realizados a concentrao mxima permitida para descarte, com relao
DQO, foi alcanada.

As figuras a seguir apresentam os resultados obtidos com relao


concentrao de alguns nutrientes ao longo do tratamento. Sendo esses os
principais causadores da acelerao do processo de eutrofizao dos corpos
hdricos.

Na Figura 28 esto apresentadas as concentraes obtidas de nitrato ao


longo do 1 o teste.
RESULTADOS E DISCUSSO 78

Concentrao de Nitrato
9

Concentrao (mg/L) 7

2 Afluente
Efluente- coluna A
1
Efluente - coluna B
0
02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set 02/out 02/nov 02/dez
Data

Figura 28 - Acompanhamento da concentrao de nitrato ao longo do


experimento.

A Figura 28 mostra um perfil extremamente confuso, dificultando a


interpretao dos resultados obtidos. O valor mdio do afluente foi de 4,01mg/L
de nitrato e a concentrao mdia do efluente das colunas (A e B) foi de
4,1mg/L de nitrato. No houve uma alterao significativa em relao ao valor
da concentrao de nitrato do afluente. Porm, como as concentraes
oscilaram muito, interpretar este valor mdio calculado seria um erro.

sabido que a reduo da concentrao de nitrato (desnitrificao)


ocorre preferencialmente em condies anxicas, ou seja, os microrganismos
utilizam o N-NO3- e o N-NO2- como fonte de oxignio no lugar do oxignio do ar
(GEBARA, 2006).

Normalmente, para remoo de nitrato em estaes de tratamento


comum o uso de um sistema em duas etapas. Isso requer dois reatores
separados ou dois reatores seqenciais em sistema intermitente, para
proporcionar duas condies ambientais diferentes (VICTORIA, 2006), o que
no se caracteriza no processo do presente estudo, visto que se trata de um
RESULTADOS E DISCUSSO 79

sistema aerbio que ocorre em apenas uma etapa. Portanto, no seria mesmo
esperada remoo de nitrato.

Um estudo realizado para a remoo total de nitrognio em um filtro


biolgico, que tinha como alimentao o efluente de um reator do tipo UASB
(Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor), conseguiu a etapa de
desnitrificao no filtro biolgico fazendo uma separao na coluna, obtendo,
assim, duas fases, uma aerbia e uma anxica (VICTORIA, 2006).

Dando continuidade a anlise da concentrao dos nutrientes, na Figura


29 so apresentados os resultados obtidos com relao concentrao de
nitrognio amoniacal ao longo do ensaio.

Concentrao de Nitrognio Amoniacal


60
Afluente
50 Efluente- coluna A
Concentrao (mg/L)

Efluente- coluna B
40

30

20

10

0
02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set 02/out 02/nov 02/dez
Data

Figura 29 - Acompanhamento da concentrao de nitrognio amoniacal


ao longo do experimento.

Pelos dados da Figura 29 verifica-se uma concentrao mdia de


nitrognio amoniacal no afluente de 29mg/L e de 28mg/L no efluente, no
havendo, assim, uma remoo significativa desse nutriente.
RESULTADOS E DISCUSSO 80

O valor de concentrao obtido no efluente no atende a legislao


vigente. A FEEMA (NT 202.R-10) estabelece um limite de descarte de 5mg/L
de nitrognio amoniacal, e o CONAMA (Resoluo 357) limita a concentrao
para descarte de 20mg/L de nitrognio amoniacal.

Na Figura 30 esto apresentados os valores de concentrao de fosfato


ao longo do ensaio.

Concentrao de Fosfato
20
Afluente
18
Efluente- coluna A
16
Efluente- coluna B
Concentrao mg/L

14
12
10
8
6
4
2
0
02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set 02/out 02/nov 02/dez
Data

Figura 30 - Acompanhamento da concentrao de fosfato ao longo do


experimento.

A concentrao mdia de fosfato, na alimentao das colunas, foi de


11,0mg/L. A concentrao nos efluentes (colunas A e B) foi , em mdia, de
9,0mg/L de fsforo, havendo, assim, uma remoo de 18%.

No est previsto na resoluo 357 do CONAMA valores referentes


concentrao mxima permitida de fosfato a ser lanada nos corpos hdricos.
Nem a FEEMA segundo a NT-202.R-10 estabelece o limite de lanamento de
efluente com relao concentrao de fosfato, porm h o valor limite
estipulado com relao concentrao de fsforo total de 1,0mg/L. A
concentrao de fsforo total inclui compostos fosfatados inclusive sob a forma
de fosfato, sendo assim espera-se que o valor da concentrao de fosfato
obtido no efluente seja menor ou igual ao valor do fsforo total de 1,mg/L. No
RESULTADOS E DISCUSSO 81

entanto o valor mdio obtido no efluente aps o tratamento excedeu esse valor,
estando assim fora dos padres de lanamento previsto na legislao.

Essa baixa remoo pode ser explicada considerando que para haver
remoo efetiva de fsforo e seus compostos o sistema operacional precisa
trabalhar em condies anaerbias e aerbias simultaneamente (METCALF &
EDDY, 1991).

Esse primeiro teste mostrou a capacidade de remoo de DQO com o


sistema proposto; porm, no foi satisfatrio com relao remoo de
nutrientes, por no oferecer condies adequadas para que os processos
biolgicos aerbios e/ou anxicos aconteam. Provavelmente o TRH no foi o
bastante para permitir a atuao das bactrias nitrificantes nem anxico o
suficiente para remoo de nitrato.

5.2.2. 2oTeste- Estabelecimento da metodologia para quantificao


do biofilme formado

Nesse segundo ensaio foram determinadas as melhores condies para


a quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra de coco. O
resultado obtido para a determinao da melhor concentrao de Tween-80 a
ser utilizada est apresentado na Figura 31.
RESULTADOS E DISCUSSO 82

Contagem Microbiana 0mL


1,00E+09
1,00E+08 0,5mL
1,0mL
1,00E+07
1,5mL
1,00E+06
UFC/g fibra

1,00E+05
1,00E+04
1,00E+03
1,00E+02
1,00E+01
1,00E+00
30/jan 06/fev 13/fev
Data

Figura 31 - Avaliao da utilizao do Tween-80 na quantificao


microbiana a partir do biofilme.

Analisando a Figura 31 verifica-se uma diferena em relao ao valor


obtido de UFC (Unidades formadoras de colnia) comparando os diferentes
volumes utilizados do surfatante. A contagem de UFC chegou a ser 10 vezes
menor, comparando a utilizao de 1,5mL (107UFC/g fibra seca) e a no
utilizao (0mL 108UFC/g fibra seca) de Tween-80. O que mostra que
diferentes quantidades de surfatante adicionadas podem influenciar na
remoo do biofilme formado sobre a fibra. A adio de 1,0 e 1,5mL de Tween-
80 teve um efeito negativo, visto que em todas as anlises realizadas foi obtido
um valor menor de UFC comparado a utilizao de 0,5mL e a no utilizao.
do surfatante. Este fato pode ter ocorrido por conta da lise da membrana
celular causado por uma possvel ao detergente do surfatante.

Alm disso, um segundo estudo, como j descrito na metodologia, foi


realizado na tentativa de auxiliar a remoo do biofilme da fibra. Para esse
ensaio optou-se por utilizar, em conjunto com o ultra-som, a quantidade do
surfatante que favoreceu a remoo do biofilme na anlise anterior (0 e 0,5mL).

Os resultados obtidos como o uso do ultra-som esto apresentados na


Figura 32.
RESULTADOS E DISCUSSO 83

0mL
Contagem Microbiana
0mL +
1,00E+09 U.S.
1,00E+08
UFC/g fibra

1,00E+07 0,5mL
1,00E+06
1,00E+05 0,5mL
1,00E+04 + U.S.
1,00E+03
1,00E+02
1,00E+01
1,00E+00
20-mar 27-mar 3-abr
Data

Figura 32 - Avaliao do uso do ultra-som na quantificao microbiana a


partir do biofilme.

A Figura 32 apresenta uma pequena diferena na contagem de UFC


comparando a utilizao ou no do ultra-som. A utilizao do Tween-80
demonstrou ser apenas um gasto a mais nas anlises, visto que no houve
diferena significativa na contagem de UFC utilizando ou no o surfatante
qumico. J a utilizao do ultra-som se mostrou um pouco melhor quando
comparada sua no utilizao, justificando, portanto, o seu uso. Os
resultados obtidos com a utilizao do ultra-som vm a confirmar o estudo feito
por diversos autores (PITT, 2000; OULAHAL, 2007; MAGIC -KNEZEV, 2004),
que avaliaram a utilizao do ultra-som como ferramenta para eliminar o
biofilme com a destruio celular. Porm, concluram que apenas o ultra-som
no teve influncia sobre populao microbiana, que manteve sua atividade
biolgica. Os autores citados utilizaram equipamentos com diferentes
freqncias e potncias, sendo na maioria das anlises realizadas utilizado
valores superiores ao ultra-som utilizado nesse trabalho.

Um estudo sobre a aplicao de uma srie de sonicaes de 2min cada,


para eliminar o biofilme formado em carvo ativado, realizado por Magic-
Knezev (2004), mostrou que nos primeiros 2min de sonicao no houve
qualquer alterao da populao microbiana.

Sendo assim, atravs dos resultados obtidos sobre o estudo do ultra-


som e do Tween-80, como ferramentas no auxlio remoo do biofilme,
optou-se pela utilizao apenas do ultra-som por 15 segundos nas
RESULTADOS E DISCUSSO 84

quantificaes a serem realizadas no 3o Teste. Esse ensaio confirma, tambm,


a formao do biofilme sobre a fibra que ser apresentada, posteriormente,
atravs da anlise morfolgica realizada pela microscopia eletrnica de
varredura.

As quantificaes realizadas foram comparadas com os valores obtidos


para contagem microbiana da fibra pura, onde a mesma no teve um valor
significativo de UFC, o que vem a confirmar que todos os resultados obtidos de
quantificao so referentes a presena dos microrganismos constituintes do
biofilme formado sobre a fibra.

5.2.3. 3 oTeste - Experimentos de remoo de matria orgnica, nutrientes


e cdmio.

Nesse terceiro teste, com a metodologia de quantificao microbiana j


definida, deu-se incio a uma srie de anlises para melhor monitoramento do
sistema, a saber: DQO, DBO, quantificao microbiana, quantificao dos
nutrientes (nitrognio e fsforo) e anlise de cdmio.

O resultado da quantificao microbiana realizada nas colunas de


sacrifcio com e sem a presena de cdmio, esto apresentados na Figura33.

Coluna sem metal


Quantificao Microbiana
Coluna com Cd
1,00E+10
UFC/g fibra seca

1,00E+09
1,00E+08
1,00E+07
1,00E+06
1,00E+05
1,00E+04
1,00E+03
1,00E+02
1,00E+01
1,00E+00
jun/07 jul/07 ago/07 set/07 out/07 nov/07 dez/07
Data

Figura 33 - Quantificao microbiana ao longo dos experimentos.


RESULTADOS E DISCUSSO 85

Verifica-se, atravs da Figura 33, que a quantificao microbiana oscilou


de 106 a 109UFC/g fibra seca, nas duas condies estudadas, havendo um
aumento gradual no crescimento microbiano entre os meses de Junho e
Outubro. Aps este perodo houve uma ligeira queda de Outubro a Novembro e
a estabilizao do crescimento de Novembro a Dezembro. A presena do
cdmio no se mostrou inibitria para o crescimento microbiano, visto que em
algumas anlises, como em outubro e novembro, esse crescimento atingiu

valores ligeiramente superiores para a coluna contaminada com o metal.


Mostrando no haver inibio do crescimento microbiano como um todo frente
toxicidade do cdmio.

O acompanhamento da concentrao dos nutrientes foi, tambm,


realizado. Os resultados referentes ao monitoramento da concentrao de
fsforo ao longo do teste so apresentados na Figura 34.

Concentrao de Fsforo Total

10
AF
9
EF
8
Concentrao de fsforo (mg/L)

AFCd
7 EFCd
6
5
4
3
2
1
0
1-out

1-nov

1-dez
1-ago

1-set

Data

Figura 34 - Concentraes de fsforo ao longo do tempo.

Legenda: AF Afluente da coluna sem metal

EF Efluente da coluna sem metal

AFCd Afluente da coluna com cdmio

EFCd Efluente da coluna com cdmio


RESULTADOS E DISCUSSO 86

Analisando a Figura 34 pode-se verificar uma concentrao mdia do


afluente da coluna sem a presena do metal de 4,0 mg/L de fsforo e do
efluente dessa mesma coluna de 3,0mg/L de fsforo, representando uma
remoo mdia de 25%. Entretanto, para a coluna contaminada com cdmio o
afluente apresenta 5,0mg/L de fsforo e o efluente dessa coluna 4,0mg/L de
fsforo, representando 20% de remoo. Assim como no primeiro teste (vide
item 5.2.1), o valor obtido, tanto para o efluente com cdmio quanto para o
efluente sem o mesmo, no esto dentro do limite previsto na legislao (NT
202.R-10 FEEMA) que de 1,0mg/L de fsforo.

Apesar de outros autores (YENDO, 2003; GEBARA, 2006) em seus


trabalhos terem obtido uma maior remoo (%) desse nutriente, no atingiram
o limite de 1,0mg/L previsto na legislao do Rio de Janeiro.

Em um estudo realizado por Yendo (2003), sobre a aplicao de um


biofiltro aerado submerso, como ps-tratamento de um reator anaerbio do tipo
UASB, obteve-se ao final do tratamento 4,0mg/L de fsforo no efluente do
biofiltro partindo de uma concentrao de 15mg/L na alimentao do UASB. A
remoo foi de 73%; porm, o valor obtido no efluente ainda maior do que o
obtido no efluente das colunas do presente trabalho.

Em outro estudo sobre a utilizao de um reator de leito fluidizado em


escala piloto, no tratamento de esgoto sanitrio, realizado por Gebara (2006),
atingiu-se a concentrao mnima (efluente) de 7mg/L de fsforo, partindo de
uma concentrao inicial (afluente) de 11mg/L.

A dificuldade de atingir o limite de descarte vigente na legislao


confirma o que j havia sido anteriormente explicado. Para haver a efetiva
remoo de fsforo precisa haver um sistema aerbio/anaerbio. Segundo
Fonseca (2005) e Metcalf & Eddy (1991), a remoo de fsforo ocorre apenas
no tratamento tercirio. Sua remoo no tratamento secundrio s ocorre
quando o sistema adaptado para funcionar em condies aerbia e
anaerbia, simultaneamente.
RESULTADOS E DISCUSSO 87

O monitoramento referente concentrao de Nitrognio Kjeldahl Total


(NKT) est apresentado na Figura 35.

Afluente
Efluente
Concentrao de Nitrognio kjeldhal total Afluente + Cdmio
Efluente + Cdmio
60
Concentrao (mg/L)

50

40

30

20

10

Data

Figura 35 - Monitoramento da concentrao de nitrognio durante o


experimento.

Atravs da Figura 35 verifica-se uma concentrao mdia de 37mg/L de


NKT no afluente da coluna sem a contaminao de cdmio, e uma
concentrao de 25mg/L de NKT no seu respectivo efluente, representando
uma remoo mdia ao longo dos experimentos de 32%. Na coluna
contaminada com cdmio teve-se uma concentrao mdia de NKT no afluente
de 40mg/L de e 28mg/L de para o efluente, representando uma remoo mdia
de 30%.

O valor de concentrao obtido no efluente (assim como no primeiro


teste) no atende a legislao vigente, que de 20mg/L de nitrognio
amoniacal segundo o CONAMA (resoluo 357) e de 5mg/L segundo a FEEMA
(NT-202.R-10). Como no h valores de NKT estabelecidos na legislao,
optou-se pela comparao com a concentrao de nitrognio amoniacal , visto
que NKT a soma da concentrao de nitrognio orgnico com nitrognio
amoniacal. Apesar dos limites da legislao estabelecidos no terem sido
alcanados, ao final do teste o sistema mostrou uma tendncia a estabilidade,
RESULTADOS E DISCUSSO 88

que pode ter favorecido o aumento da populao de bactrias nitrificantes e


conseqentemente a remoo desse nutriente.

O processo de nitrificao, mencionado anteriormente, ocorre em duas


etapas, e a eficcia dessas etapas depende da concentrao de bactrias
nitrificantes presentes no meio (SEDLAK apud REIS, 2007).

Alguns fatores podem influenciar a nitrificao, Eddy apud Victoria


(2006) observou que para iniciar o processo de nitrificao a concentrao de
DBO do afluente deve ser menor que 30mg/L e Isoldi e Koetz apud Reis
(2007), relatou que a alcalinidade e a concentrao de oxignio dissolvido
(<3,5mg/L) influenciam a cintica de nitrificao. Zhang apud Victoria (2006)
afirma que para concentraes de DQO no afluente maiores que 170mg/L a
populao de nitrificantes pode ser de 4 a 5 vezes menor que a de bactrias
hetertrofas.

Dentre os fatores supracitados, acredita-se que os valores obtidos


quanto concentrao de DBO e DQO possam ter influenciado, de maneira
negativa, a etapa de nitrificao, pois os mesmos encontraram-se acima da
concentrao tima (resultados sero apresentados posteriormente). A
alcalinidade no teve influencia, visto que o monitoramento do pH mostrou-se
prximo neutralidade (valores obtidos encontram-se na Tabela 2A do Anexo
A), assim como a concentrao de OD, que esteve sempre acima de 3,5mg/L
de oxignio (Tabela 3A do Anexo A).

Esses estudos confirmam a necessidade de uma etapa posterior ao


tratamento proposto para remoo de nitrognio, corroborando o estudo
realizado por Reis (2007).

A seguir, sero apresentados, na Figura 36, os resultados obtidos no


monitoramento de DQO.
RESULTADOS E DISCUSSO 89

Acompanhamento da DQO
600,00 Afluente

500,00 Efluente
Concentrao de DQO

400,00 Afluente +
Cdmio
(mg/L)

Efluente +
300,00
Cdmio

200,00

100,00

0,00
03/ago 17/ago 31/ago 14/set 28/set 12/out 26/out 09/nov 23/nov
Data

Figura 36 - Concentraes de DQO medidas ao longo do 3 o Teste.

Verifica-se, na Figura 36, uma diferena na concentrao de DQO do


afluente e do efluente nas duas colunas (com e sem cdmio), havendo uma
reduo nessa concentrao em todas as anlises realizadas.

Na coluna sem contaminao a concentrao mdia de DQO do afluente


foi de 262mg/L e no seu efluente foi de 74mg/L. J para a coluna com cdmio a
concentrao mdia do afluente foi de 241mg/L e de seu efluente 76mg/L
(Todos os valores de DQO obtidos encontram-se na Tabela 4A do Anexo A).

Mais uma vez, assim como no primeiro teste, quase todos os valores
obtidos para a DQO esto dentro dos padres de lanamento vigentes, que
de 90mg/L de DQO (COPAN no 10).

Pelos dados apresentados na Figura 36 pde-se calcular a eficincia de


remoo (%) de DQO. Os dados so apresentados na Figura 37.
RESULTADOS E DISCUSSO 90

Eficicia de Remoo de DQO


Coluna sem
100,00 metal
90,00
Coluna com
80,00
% de Remoo de DQO

Cdmio
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
ago-07 set-07 set-07 out -07 out -07 nov-07 nov-07
Data

Figura 37 - Eficincia de remoo de DQO.

Na Figura 37 pode-se verificar uma remoo mdia de 70% para a


coluna sem cdmio e de 65% de remoo para a coluna com esse metal,
havendo picos de remoo de mais de 80% paras ambas as colunas.

Um estudo foi realizado por Santos (2005), sobre o desempenho de um


filtro biolgico percolador com diferentes suportes plsticos. Esse estudo foi
desenvolvido no CETE, mesmo local onde foram realizadas as coletas para o
presente trabalho. O autor encontrou, tambm, dificuldade em obter uma alta
taxa de remoo de DQO, obtendo, em vrias anlises, valores de DQO do
efluente fora dos padres de lanamento, que tambm foram comparados com
o da legislao de Minas Gerais. A remoo mdia, calculada a partir dos
dados fornecidos pelo trabalho, apresenta um valor de 44% (que representa
96mg/L de DQO). O autor concluiu, ainda, no haver diferenas significativas
quanto ao tipo de suporte avaliado com relao remoo de DQO.
RESULTADOS E DISCUSSO 91

A dificuldade encontrada no trabalho supracitado, bem como no


presente trabalho (embora tenham sido obtidos, nesse ltimo, valores dentro
do padro de descarte), pode ser explicada pela composio do efluente que,
apesar de possuir caractersticas de esgoto domstico, no muito bem
definida e inclui compostos orgnicos e inorgnicos recalcitrantes. Esse fato
ocorre, pois o CETE, onde foi realizada a coleta, recebe o esgoto gerado no
campus universitrio, como citado, anteriormente. Esse esgoto inclui o esgoto
gerado nas unidades de ensino e pesquisa da UFRJ, que muitas vezes lanam
no sistema de esgoto componentes qumicos que no so segregados. Outro
fator que comprova a pouca biodegradabilidade do afluente a baixa relao
DBO/DQO que foi de 0,32 e 0,38 para o afluente sem contaminao com metal
e com o metal respectivamente.

Outros autores (MATOSO, 2005; IZQUIERDO, 2006), que tambm


realizaram seus experimentos no CETE, para alcanarem o valor de
concentrao de DQO previsto na legislao (90mg/L), lanaram mo da
aplicao simultnea de diferentes tecnologias para o tratamento de efluente.
Matoso (2005) utilizou a lagoa aerada seguida da lagoa de sedimentao,
obtendo, assim, valores baixos de DQO 70mg/L, 82%, em mdia, de
remoo de DQO. J Izquierdo (2006) acrescentou ao sistema de lodos
ativados suportes para crescimento de biofilme, favorecendo a remoo da
matria orgnica atingindo, assim, 90% de remoo.

Outro parmetro importante, que deve ser avaliado no tratamento de


efluentes domsticos, a concentrao de DBO. Sendo assim, os resultados
referentes ao monitoramento desse parmetro so apresentados na Figura 38.
RESULTADOS E DISCUSSO 92

Acompanhamento de DBO
140,00
Afluente
Efluente
120,00
Concentrao de DBO (mg/L)

Afluente + Cdmio
100,00 Efluente + Cdmio

80,00

60,00

40,00

20,00

0,00
03/ago 24/ago 14/set 05/out 26/out 16/nov
Data

Figura 38 - Concentraes de DBO medidas ao longo do 3 o Teste.

A Figura 38 apresenta o acompanhamento da concentrao de DBO ao


longo do tempo. Na coluna sem contaminao com cdmio a concentrao
mdia de DBO do afluente foi de 87mg/L e de 35mg/L no seu efluente,
representando 60% de remoo de DBO. J para a coluna com cdmio a
concentrao mdia do afluente foi de 91mg/L e de 36mg/L para o efluente
dessa coluna, representando, tambm, 60% de remoo.

Esses resultados apresentam a eficincia do sistema com relao


reduo da concentrao de DBO. No estudo realizado nas duas colunas o
valor obtido de DBO para o efluente, em todas as anlises realizadas (Tabela
5A do Anexo A), ficou abaixo do valor mximo permitido pela legislao vigente
do Estado do Rio de Janeiro FEEMA atravs da diretriz DZ-215.R4 (Diretriz
de controle de matria orgnica biodegradvel em efluentes lquidos de origem
sanitria), que restringe ao valor de 180mg/L de DBO conforme apresentado na
Tabela 7. A matria orgnica bruta calculada para o afluente foi de 1,56 x 10-3
kg O2/dia.
RESULTADOS E DISCUSSO 93

Tabela 7 - Padres de lanamento de efluente para DBO e SST segundo a


DZ-215.R-4.7

MATRIA ORGNICA BRUTA (C) (1) CONCENTRAES MXIMAS EM


DBO E SST(2)
(kg DBO/dia)
(mg/L)

C5 180 (3)

5 < C 25 100

25 < C 80 60

C > 80 40

Notas: 1 Matria orgnica bruta por dia.

2 Concentraes mximas permitidas de DBO e RNFT(ou SST) no efluente tratado.

3 Condio vlida, considerando-se a possibilidade de infiltrao adequada do efluente


da fossa sptica no solo ou a existncia de rede coletora; caso contrrio, dever ser implantado
tratamento complementar atravs de filtro anaerbio, ou similar de eficincia equivalente.

Apesar dos valores de DBO obtidos no afluente estarem sempre abaixo


do limite mximo estabelecido na legislao, os valores obtidos para DQO e
DBO so caractersticos do tipo de afluente da unidade de origem que possui
pouca matria orgnica biodegradvel. Essa baixa biodegradabilidade foi mais
uma vez confirmada pelo fato da remoo de DBO ter sido menor que a
remoo de DQO, o que normalmente no ocorre em tratamentos biolgicos de
efluentes domsticos. Outro fato, que poderia justificar uma maior remoo de
DQO foi porque no afluente estudado havia muito slido em suspenso, sendo
assim, a fibra de coco pode ter agido com um filtro retendo os slidos em
suspenso presentes na alimentao das colunas.
RESULTADOS E DISCUSSO 94

A partir dos dados obtidos na Figura 38 puderam-se calcular as


eficincias de remoo de DBO que esto apresentadas na Figura 39.

Eficincia de Remoo de DBO


100,00
Coluna A - sem
metal
90,00 Coluna B - com
cdmio
80,00
70,00
% de Remoo de DBO

60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
3-ago 18-ago 2-set 17-set 2-out 17-out 1-nov 16-nov
Data

Figura 39 - Eficincia de remoo de DBO ao longo do tempo.

Conforme citado, os resultados apresentados na Figura 39 mostram uma


remoo mdia de 60% para ambas as colunas, havendo picos de mais de
70% de remoo nas duas colunas estudadas, sendo considerada como
satisfatria, em funo do valor de DBO do efluente, embora essa remoo no
seja considerada alta.

Outros monitoramentos foram realizados, como o acompanhamento do


pH e de slidos sedimentveis (SS). Todos os valores obtidos para a
concentrao de SS (Tabela 6A do Anexo A) ficaram dentro do estabelecido na
legislao vigente da FEEMA - NT-202.R-10, que define um valor mximo de
1mL/L de SS para o lanamento de efluentes lquidos. No havendo, assim, a
necessidade de um decantador na sada das colunas. O valor mdio de pH
obtido ao longo do teste foi de 7,4 para o efluente sem contaminao com
metal e de 7,2 para o efluente com cdmio. Todos os valores obtido de pH
encontram-se na Tabela 2A do Anexo A.
RESULTADOS E DISCUSSO 95

Alm da quantificao microbiana realizada na fibra, para acompanhar


o crescimento do biofilme formado, foi realizada anlise de microscopia
eletrnica de varredura (MEV) para acompanhar a morfologia desse biofilme.

Na Figura 40 so apresentadas as micrografias da fibra recoberta com


biofilme sem a presena do metal ao final do tratamento, sendo as mesmas
comparadas s obtidas com a fibra pura, sem biofilme.

A B

C D

Figura 40 - Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco


(A- fibra pura sem biofilme, B, C e D fibra recoberta com biofilme em
diferentes ampliaes).
RESULTADOS E DISCUSSO 96

A Figura 40A apresenta a micrografia da fibra de coco pura. J as


micrografias B, C e D mostram a fibra de coco aps o tratamento, com o
biofilme formado, onde se pode verificar o filme microbiano formado sobre a
fibra. Encontra-se destacado nas Figuras 40 C e D a presena de
microrganismos. As setas indicam a presena de microrganismos filamentosos
e os crculos indicam a presena de uma espcie microbiana que aparece em
vrios pontos do biofilme. A mesma encontra-se destacada na Figura 40D.
Devido morfologia apresentada por esse microrganismo, o mesmo foi
considerado como um protozorio, evidenciando a estabilidade do biofilme.
Porm, testes especficos precisariam ser realizados para que tal considerao
fosse comprovada ou no.

A mesma comparao foi realizada para o biofilme formado na presena


de cdmio. Na Figura 41 so apresentadas as micrografias obtidas ao final do
tratamento da coluna contaminada com cdmio.
RESULTADOS E DISCUSSO 97

Figura 41 - Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco (A e B


fibra recoberta com biofilme + cdmio em diferentes ampliaes).

Pela anlise das micrografias da Figura 41 verifica-se que a presena do


metal no inibiu o crescimento microbiano. Os crculos destacam, na Figura
41A, a presena de bactrias dos tipos bacilos. As setas chamam a ateno
para o aparecimento de pontos brancos sobre o biofilme, que indicam a
formao de precipitados de cdmio. Comparando as micrografias obtidas nos
dois tratamentos (com e sem cdmio) notou-se que na presena do metal no
houve o crescimento dos microrganismos considerados como protozorios no
tratamento sem cdmio, levantando a hiptese de que a toxicidade do metal
pode ter inibido o crescimento dos mesmos.

A presena de metal foi constatada, tambm, por outras duas anlises: a


Difrao de Raios-X (DRX) e a Fluorescncia de Raios-X (FRX). A Figura 42
RESULTADOS E DISCUSSO 98

apresenta o difratograma da fibra exposta ao efluente contaminado com


cdmio.

Figura 42 - DRX da fibra de coco tratada com efluente contaminado com


cdmio.

Foi identificado no difratograma acima apenas um pico, em destaque,


que pode corresponder ao quartzo contendo cdmio. Destaca-se que no
foram encontrados na literatura trabalhos semelhantes, que utilizassem essa
ferramenta para que pudesse haver comparao dos resultados. A Figura 43
apresenta o resultado obtido na anlise de FRX.
RESULTADOS E DISCUSSO 99

400

300

200

100
Sqr (KCps)

60

50

40

30

20

10

0.1
0

0.8 1 2 3 4 5 6

SqE - Scale
fibra de coco - File: C:\SPECplus\Data
fibra de coco - File:
Files\TempSSD\fibra
C:\SPECplus\Data
fibra de coco - File:
de
Files\TempSSD\fibra
coco.ssd
C:\SPECplus\Data
fibra de
- - coco
2Th.0:
- File:
de
7.768
Files\TempSSD\fibra
coco.ssd
C:\SPECplus\Data
- 13
2Th.1:
(#)
- -76.768
-2Th.0:
Al - - -de
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-WL.0:
Files\TempSSD\fibra
-coco.ssd
- - 0.272
28
- 2Th.1:
(#)
- --WL.1:
2Th.0:
Ni
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- -2.500
de
84.834
- -coco.ssd
- WL.0:
-- Step
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(.)
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de
Files\TempSSD\fibra
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fibra de
- - coco
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de
10.026
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- - coco
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Figura 43 - FRX da fibra de coco tratada com cdmio.


RESULTADOS E DISCUSSO 100

O pico em destaque na Figura 43 evidencia a presena de cdmio,


ratificando a anlise de DRX realizada. A partir dos dados obtidos na FRX foi
possvel montar uma tabela (Tabela 8) com a composio dos elementos e
substncias presentes na fibra aps o tratamento, destacando-se o composto
CdO.

Tabela 8 - Composio qumica da fibra aps o tratamento com efluente


contaminado com cdmio.

Composio elementar expressa em Concentrao(%)


xidos

Al2O3 0,85

CaO 0,33

CdO 2,72

Cl 0,21

CuO 0,03

F 7,61

Fe 2O3 1,59

K2O 0,17

MgO 0,04

Na2O 0,06

P2O5 0,28

SiO2 4,74

SO3 1,87

TiO2 0,04

ZnO 0,01

Embora a composio tenha sido mostrada em termos de porcentagem,


essa anlise foi apenas qualitativa e no quantitativa, sendo apenas realizada
para se saber quais elementos e /ou substncias estavam presentes na fibra
aps o tratamento, alm do cdmio. Para a realizao dessa anlise foi
RESULTADOS E DISCUSSO 101

utilizado apenas o banco de dados do equipamento para fazer os clculos de


concentrao. Para se fazer uma anlise quantitativa seria indispensvel a
confeco de uma curva de calibrao baseada em padres (materiais com
caractersticas semelhantes ao analito e com composies conhecidas), que
cobrissem a faixa de concentrao das amostras de interesse. No entanto essa
curva no foi feita (informao fornecida pela COAM/CETEM).

A ltima anlise realizada, nesse terceiro teste, foi a quantificao do


cdmio no afluente e no efluente da coluna alimentada com o efluente
contaminado com o dito metal. Na Figura 44 esto apresentados os resultados
obtidos nesse teste.

AFCd
Acompanhamento do Cdmio
EFCd
7
Concentrao de cdmio (mg/L)

0
jun/07 jul/07 ago/07 set/07 out/07 nov/07 dez/07
Data

Figura 44 - Concentrao de cdmio ao longo do tempo.

Legenda: AFCd afluente contaminado com cdmio

EFCd Efluente contaminado com cdmio

Analisando-se a Figura 44 verifica-se uma diminuio na concentrao


de cdmio em relao ao afluente ao longo de todo o perodo de
monitoramento do processo. O valor mdio de concentrao, obtido para o
efluente, foi de 2,0mg/L de cdmio representando uma remoo mdia de 56%.
RESULTADOS E DISCUSSO 102

Uma observao que deve ser levada em considerao o fato de que


em nenhuma das anlises realizadas o valor da concentrao de cdmio no
afluente atingiu o valor estabelecido de 10mg/L. O fato foi explicado pelo
analista que realizou as anlises, o mesmo justificou a menor concentrao
encontrada no afluente ao fato de o metal no ter ficado na forma livre para
ser analisado, ficando retido na matria orgnica, o que dificultou a
quantificao do cdmio.

Verifica-se que no perodo compreendido entre Julho e Novembro houve


a maior porcentagem de remoo do metal. De Novembro a Dezembro houve
uma queda na remoo de cdmio, que pode estar associada saturao dos
stios de captao do metal tanto no biofilme quanto na fibra. Para saber se
haveria um patamar na remoo, ou seja, se o sistema chegaria a estabilidade,
o processo deveria ter sido monitorado por um tempo maior.

A concentrao mdia de cdmio no efluente no est dentro da


concentrao permitida pela legislao, que estabelece uma concentrao de
0,2mg/L de cdmio segundo o CONAMA (resoluo 357), e de 0,1mg/L
segundo a FEEMA (NT-202.R-10). Assim sendo, o sistema no se mostrou
eficiente com relao remoo de cdmio. Necessitando assim, uma
otimizao de alguns parmetros operacionais, que possibilite a captao do
metal.

Ao final do terceiro teste pde-se verificar que o sistema proposto foi


eficiente com relao remoo de matria orgnica (DBO e DQO), sendo a
fibra capaz de ser utilizada como suporte formao de biofilme. Porm, no
se mostrou eficiente com relao remoo de NKT e fsforo, concordando
com os trabalhos publicados e discutidos anteriormente. A remoo de metal
tambm no foi satisfatria.
RESULTADOS E DISCUSSO 103

5.2.4. 4 oTeste - Experimentos de remoo de metal pela fibra de coco


com e sem biofilme

Esse ltimo teste realizado teve o objetivo de comparar a remoo de


cdmio atravs da formao do biofilme com a biossoro pela fibra de coco,
cujos resultados so visualizados na Figura 45.

Concentrao de Cdmio
10
9 AF
8 BCd
Concentrao (mg/L)

7
FCd
6
5
4
3
2
1
0
03/jan 13/jan 23/jan 02/fev 12/fev 22/fev 03/mar

Data

Figura 45 - Concentrao de cdmio ao longo do 4 o Teste.

Legenda: AF afluente -soluo de cdmio

BCd Efluente da coluna com fibra + biofilme

FCd Efluente da coluna com fibra sem biofilme

Aps 15 dias de contato da soluo de cdmio com a fibra de coco nas


duas colunas houve uma remoo de 91,6% do metal no efluente da coluna
contendo fibra com biofilme e de 85,4% de remoo no efluente da coluna
preenchida com a fibra, sem o biofilme. Essa remoo representou uma
concentrao de 0,75mg/L e 1,3mg/L de cdmio para fibra com biofilme e fibra
sem biofilme, respectivamente. Esse resultado indica que a presena do
RESULTADOS E DISCUSSO 104

biofilme causou um aumento de 6,2% na eficincia de remoo do metal no


sistema.

Aps os primeiros 15 dias de teste no foi verificada remoo do metal


em nenhuma das colunas. Acredita-se que tenha ocorrido a saturao dos
stios de captao da fibra pura. J na fibra com biofilme, por no haver a
manuteno do mesmo, pode ter ocorrido morte dos microrganismos
constituintes do biofilme, j que a alimentao das colunas foi feita apenas com
soluo de cdmio preparada com gua deionizada, associada saturao da
prpria fibra.

O estudo realizado por Gomes (2000), j citado na reviso bibliogrfica,


onde o mesmo realizou experimentos de biossoro em batelada utilizando
fibra de coco triturada que foi mantida por 2h em contato com uma soluo de
cdmio10mg/L. Como resultado foi obtido 99,9% de remoo de cdmio,
porm, a fibra utilizada nesse trabalho foi triturada aumentando a superfcie de
contato, facilitando a biossoro.

Um trabalho realizado por Kumar (2005) teve o objetivo de estudar a


utilizao de casca de arroz em colunas para biossoro de cdmio. As
dimenses da coluna utilizada pelo autor eram semelhante a das colunas
utilizadas no presente trabalho. Foram estudadas diferentes concentraes da
casca de arroz e de cdmio. Destacando-se as seguintes condies estudadas:
vazo 15ml/min, soluo de cdmio 10mg/L. Aps 24h de contato da soluo
com a casca houve 100% de remoo do metal.

Estes estudos indicam a necessidade de um maior tempo de contado


entre o material sorvente e a soluo do metal.

Ao final do 4o teste foram realizadas as micrografias da fibra das duas


colunas. As micrografias esto apresentadas na Figura 46.
RESULTADOS E DISCUSSO 105

Figura 46 - Micrografias da fibra com biofilme submetida soluo de


cdmio (Fibra + Biofilme+ Cdmio).

Observa-se na Figura 46 (A e B) a presena de aglomerados


microbianos que foram destacados atravs de crculo feito sobre a Figura B, as
setas indicam alguns pontos brancos que poderiam ser precipitados de cdmio.

Na Figura 47 esto apresentadas as micrografias da fibra de coco pura


submetida ao contato com uma soluo de cdmio.
RESULTADOS E DISCUSSO 106

Figura 47 - Micrografias (A e B) da Fibra de coco sem biofilme


submetida ao contato com uma soluo de cdmio

Na Figura 47A observa-se a presena de inmeros orifcios na superfcie


da fibra. Na Figura 47 B verifica-se a presena de muitos pontos brancos
evidenciando a presena de precipitados de cdmio.

Esse ltimo teste serviu como confirmao de que o sistema proposto


no indicado para a remoo de metal, visto que o mesmo resultado j havia
sido obtido no teste anterior, onde tambm no foi alcanada a concentrao
limite para descarte de 0,2mg/L de cdmio, segundo o CONAMA (resoluo
357). Embora a remoo de 100% do metal no tenha sido observada nos
RESULTADOS E DISCUSSO 107

resultados obtidos, o mesmo no pode ser conclusivo, havendo a necessidade


da realizao do acompanhamento da concentrao de cdmio em menores
intervalos de amostragem.
CONCLUSES 108

6. CONCLUSES

- Os ensaios preliminares mostraram os dois materiais estudados, fibra e


p de coco, como possveis de serem estudados como suporte formao de
biofilme, porm pela facilidade operacional e capacidade de reteno do
material na coluna optou-se pela utilizao da fibra de coco.

- O primeiro teste mostrou que o sistema proposto foi capaz de remover


matria orgnica (DQO), obtendo uma concentrao mdia de 88,42mg/L de
DQO no efluente, atingindo os limites de DQO estabelecidos na legislao
(90mg/L). Como no perodo das anlises houve uma flutuao grande com
relao matria orgnica, esse fato pode ter prejudicado a remoo de DQO,
embora o limite previsto na legislao tenha sido alcanado. Nesse mesmo
teste verificou-se que a remoo de nutrientes no foi satisfatria, no
atingindo o limite de concentrao estabelecido na legislao.

- No segundo teste foi implantada, com sucesso, uma metodologia de


quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra, utilizando o ultra-
som como ferramenta no auxlio remoo do biofilme. A utilizao do Tween-
80 se mostrou desnecessria acarretando um gasto a mais no processo.

- O terceiro teste confirmou a eficincia do sistema na remoo da


matria orgnica no s com relao a DQO, mas tambm, com relao a
remoo de DBO em ambas colunas, com e sem metal. A concentrao de
DQO do efluente sem metal foi de 74mg/L em mdia e para o efluente
contaminado com cdmio foi de 76mg/L de DQO. Com relao DBO a
concentrao mdia do efluente sem cdmio foi de 35mg/L e para o efluente
com cdmio 36mg/L de DBO. Os resultados obtidos, tanto para DQO quanto
para DBO, atingiram o limite de concentrao estabelecido na legislao de 90
e 180mg/L, respectivamente.
CONCLUSES 109

- A remoo de nutrientes assim como no primeiro teste no foi


satisfatria, necessitando de um tratamento tercirio para a remoo dos
mesmos. O mesmo ocorreu com a remoo de cdmio, onde o limite
estabelecido pela legislao (0,2mg/L) no foi alcanado.

- Atravs da anlise de microscopia eletrnica de varredura pde-se


observar nas micrografias obtidas a morfologia do biofilme formado sobre a
fibra, sendo, ainda, possvel observar diferentes tipos de microrganismos
presentes no biofilme. No caso especfico da fibra exposta a um efluente
contaminado com cdmio, foi possvel verificar a formao de precipitados
brancos, possivelmente de cdmio.

- Foram, tambm, realizadas anlises de difrao de raios-X e de


fluorescncia de raios-X, onde foi possvel verificar a presena do metal.

- No quarto e ltimo teste, que comparou a remoo de metal pela fibra


de coco com e sem a presena de biofilme confirmou que o sistema proposto
no indicado para a remoo de metal, visto que o mesmo resultado j havia
sido obtido no teste anterior, onde tambm no foi alcanada a concentrao
limite para descarte de 0,2mg/L de cdmio, segundo o CONAMA (resoluo
357).
SUGESTES 110

7. SUGESTES

- Investigar a aplicao de tempos de reteno hidrulica (TRH)


superiores, possibilitando um maior contato do suporte com o
afluente, e, possivelmente, uma maior eficincia na remoo do
metal.

- Realizar a quantificao do metal em intervalos menores de


amostragem

- Alterar as dimenses das colunas de forma a permitir um maior


contato do afluente contendo matria orgnica e metal, com a
fibra e com biofilme.

- Avaliar a possibilidade de uso do sistema proposto para


tratamento de esgoto sanitrio com maior teor de matria
orgnica.

- Estudar a influncia de diferentes concentraes de cdmio no


crescimento microbiano.

- Investigar a utilizao de colunas em srie.


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ANEXO 119

ANEXO A

Tabela 1A- Valores de DQO obtidos do 1 o Teste

Tabela 2A Valores de Oxignio Dissolvido (OD) obtidos no 3 o Teste


ANEXO 120

Tabela 3A Monitoramento de pH ao longo do 3 o Teste

Tabela 4A Valores de DQO obtidos no 3 o Teste

Tabela 5A Valores de DBO obtidos no 3 o Teste


ANEXO 121

Tabela 6A Monitoramento dos slidos sedimentveis (SS) ao longo do


3o Teste

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