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Universidad del Valle UNIVERSIDAD DEL VALLE DEPARTAMENTO DE QUIMICA Profesor: Rodolfo Moreno-Fuquen TALLER DE

Universidad

del Valle

UNIVERSIDAD DEL VALLE DEPARTAMENTO DE QUIMICA Profesor: Rodolfo Moreno-Fuquen

TALLER DE FISICOQUIMICA

Ley Cero:

1. Una olla con agua fría se calienta en una estufa y cuando el agua hierve, se

coloca un huevo en el agua para cocerlo. Describa lo que sucede en términos de la ley cero.

2. utilice los valores adecuados de R para convertir L-atm en J.

Derivadas Parciales y Leyes de los Gases

3. Un Litro de gas He a 0.75 atm se mezcla con 2L de gas Ne a 1.5 atm y 25 o C

para obtener un volumen total de 3 L de mezcla. Suponiendo que no hay

variación en la T de la mezcla, y que los gases se comportan idealmente,

determinar: a)La

componente c) Las fracciones molares de cada gas en la mezcla.

4. La presión de la superficie en la atmósfera de Venus es de 90 bar y esta se

encuentra compuesta por 96% de CO 2 y aprox. 4% de otro tipo de gases. Si la

temperatura de la superficie es de 730K, Cuál es la masa del CO 2 presente en la superficie.

5. Calcule las siguientes derivadas, suponiendo que se cumple con la ley de los

b) La Presión parcial de cada

Presión

Total

resultante

por cm 3

gases ideales

V

a) (

6. Compruebe que

V

P

) T,n

b) (

n

) T,p

c) (

T

V

) P,n

d) (

P

T

) n,V

e) (

P

n

)

T,V

C v = -

  E

V

T

  V

T

E

7. Aplique la ley de los gases ideales para demostrar la regla cíclica de las

derivadas parciales.

Gases no ideales

8. Considere una muestra de 1.0 moles de CO 2 que se encuentra a una P= 4

atm y ocupa un volumen de 9L. Prediga la T de esta muestra de gas mediante la ley de gases ideales y la ley de van der Waals. (Para el CO 2 , los parámetros de van der Waals a= 3.592 atmL 2 /mol 2 , b= 0.04267L/mol)

Trabajo y Calor

9. Calcular el trabajo necesario para elevar una masa de 1 Kg a una altura de 1

m sobre la superficie (a) de la tierra, donde g = 9.8 m s -2 , b) de la luna, donde g

= 1.6 m s -2 .

W=

pdv ; W= -

f (z)dz

10.

Calcule el W que lleva a cabo una persona que ejerce una fuerza de 40 N

(Newtons) para desplazar una caja en 25 m. A) Si la fuerza es paralela al desplazamiento b) si se orienta a 45 o con relación al desplazamiento.

11. Calcular la capacidad térmica de un material si se requieren 288J de energía

para calentar 50.5 g del material para elevar la T desde 298 hasta 330K. Qué unidades se utilizan?

12. Una pieza de 7.5 g de Fe a 100 o C, se arroja sobre 25 g de agua a 22 o C.

Suponiendo que el calor que pierde el Fe es igual al que gana el agua, determinar la T final del sistema Fe-H 2 O. La capacidad térmica del H 2 O es 4.18J/gK y del Fe es 0.45 J/gK.

13. En la compresión isotérmica reversible de 52.0 mmoles de un gas ideal a

260 K, se reduce el volumen del gas a un tercio de su valor inicial. Calcular w,

w ' y q para este proceso.

14. Una reacción química se lleva a cabo en un recipiente de sección

transversal 100 cm 2 equipado com una tapa suelta. Durante la reacción, la tapa

se levanta 10 cm contra la presión externa de 1 atm. Cuánto trabajo efectúa la

reacción sobre el mundo exterior?

15. Utilizando el mismo sistema del problema anterior, calcular el trabajo

efectuado cuando la presión de la atmósfera es reemplazada por una masa de 5

Kg que actúa hacia abajo sobre el pistón vertical. Cuál es el trabajo efectuado cuando la misma masa se encuentra sobre un pistón de sección transversal 200

cm

2 y se mueve la misma distancia?

16.

En un recipiente de 100 cm 3 mantenido a temperatura ambiente, se evapora

un terrón de 5 g de dióxido de carbono sólido. Calcular el trabajo efectuado

cuando el sistema (considerado como un gas ideal) se expande a 1 atm de presión (a) isotérmicamente contra una presión de 1 atm, (b) isotérmica y reversiblemente.

17. Un hombre promedio pesa aprox. 70 Kg. y produce cerca de 10460 KJ de

calor al día. a) suponer que el hombre se encuentra en un sistema aislado y que

su capacidad calorífica es de 4.18 J / g. K. Si su temperatura fuera de 37 o C en

determinado momento, cuál sería su temperatura 24 horas después?. b) De hecho el hombre es un sistema abierto y el principal mecanismo para mantener constante su T es la evaporación del agua. Si la entalpía de evaporación del agua a 37 o C es 43.4 KJ/mol, qué cantidad de agua debe evaporarse al día para que la temperatura de la persona se mantenga constante?.

18. La capacidad calorífica del agua en el intervalo 25 -100 o C es C p,m = 75.48 J

. Cuanto calor debe suministrarse a 1 kg de agua, inicialmente a 25 o C,

K -1 mol

para llevarlo a su punto de ebullición a la presión atmosférica? 19. Una muestra de 2 moles de argón, en un cilindro de 5.0 cm 2 de área transversal, a una presión de 5.0 atm, se expande adiabáticamente contra una presión externa de 1.0 atm. Durante la expansión, empuja al pistón 1 m. Si la temperatura inicial es de 300.0 K, cuál es la temperatura final del gas?

-1

20. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande reversiblemente a la

presión const. de 275 torr desde un volumen de 385 cm 3 hasta 875 cm 3 .

Calcular el w en julios.

21. Un mol de vapor de agua inicialmente a 200 0 C y un bar experimenta un

proceso cíclico para el cual w= 145 J. Calcular Q para este proceso.

I Ley, Energía interna U y entalpía H

22. Cuál es la U cuando un gas se contrae de 380 ml hasta 115 ml bajo una

presión de 1550 torr y al mismo tiempo se enfría eliminando 140 J en forma de calor a)-Calcular el W que efectúa un mol de NO con comportamiento de gas ideal, que se expande reversiblemente desde un litro hasta 10L a 298K. b) Hallar el W si el gas se expande irrev. contra una presión de 1 atm c) Hallar el W en una expansión adiabática rev.

23. Cuál es la T final de 0.122 moles de un gas ideal que realiza 75 J de trabajo adiabaticamente, si la T inicial es de 235 o C

24. Un pistón comprime reversible y adiabáticamente 4.3 mol de un gas ideal a

una quinta parte de su volumen original y en seguida lo vuelve a expandir a su volumen original. Si repetir este procedimiento unas 8 veces. Si la T antes y

después del proceso es de 20 o C. Calcular el W total, y la U.

25. Bajo qué condiciones U será exactamente igual a cero en un proceso

cuyas condiciones iniciales no son las mismas que las finales?

26. Dos moles de gas ideal diatómico, recorre el siguiente ciclo compuesto de

las etapas A, B y C. Rellenar los espacios vacíos en las tablas. Suponer

reversibilidad en A, B y C.

E, cal 3 2730 1 2 0
E, cal
3
2730
1
2
0
Estado P 1 atm V, lit T, K Etapa Tipo Q, cal W, cal E,
Estado
P 1 atm
V, lit
T, K
Etapa
Tipo
Q, cal
W, cal
E, cal
Proceso
1
1
44.8
273
A
2
B
3
C

27. Un mol de gas monoatómico ideal con C v = (3/2)R, experimenta un proceso

reversible en el cual su volumen se duplica. El gas absorbe 1 KJ de calor. La presión inicial es de 1 bar y la temperatura inicial es de 300K, el cambio de

entalpía es 1.5KJ. a) Calcular la T proceso.

para el

y

P

final b) Calcular

U y el W

28. Una tira de magnesio de 15 g de masa se deja caer a un vaso de precipitado

que contiene ácido clorhídrico diluido. Qué trabajo efectuó sobre la atmósfera de las cercanías (1 atm de presión, 25 o C) la reacción realizada?

29. La capacidad calorífica del helio a presión constante es 20.79 J K -1 mol -1

Calcular el calor requerido para elevar en 10 K la temperatura de una muestra de 1 mol a 25 o C, (a) cuando está en un recipiente de volumen constante a una presión de 10 atm y (b) cuando está en un recipiente acondicionado con un

pistón para mantener una presión externa constante de 10 atm . Cuánto trabajo se efectúa en cada caso?

30. Dos litros de He a 25 o C y P 1 = 5 atm, se expanden isotérmica y

reversiblemente hasta la P 2 = 1 atm. Suponiendo idealidad del gas encontrar Q,

U, W y H en la expansión.

31. 5 g de O 2 a 20 o C se comprimen adiabática y reversiblemente desde 9 hasta

3 litros. Calcular la temperatura final y el trabajo hecho sobre el gas. Cuál es el

valor de U y H en este proceso (considerar al O 2 como gas ideal).

32. Calcule la presión final cuando 3 moles de He a 300 K y 1 atm de presión se

expanden reversiblemente hasta un volumen final de 1500 litros cuando la

expansión es (a) isotérmica, (b) adiabática. Encontrar U para (a) y(b). He es un gas ideal.

33. Una cafetera que contiene 1 Kg de agua hirviendo se calienta hasta que se

completa la evaporación. Calcular (a) w, (b) q, (c) U, (d) H para el proceso.

[H vap, m (373 K) = 40.6 kJ mol -1 , considerar para H 2 O(g) un comportamiento ideal.]

34. Una muestra de argón a 1.0 atm de presión y 25 o C, se expande reversible y

adiabáticamente desde 0.50 dm 3 a 1.00 dm

trabajo efectuado durante la expansión y el cambio en la energia interna.

35. Utilizando los mismos datos del ejercicio anterior calcular la presión final del

gas y el cambio de entalpía durante la expansión.

36. Se mantienen 65 g de xenón en un recipiente a 2 atm. Posteriormente, se le

. Calcular su temperatura final, el

3

permite expandir adiabáticamente, (a) reversiblemente hasta 1 atm y (b) contra

1 atm de presión. Si la temperatura inicial es de 298 K, cuál será la temperatura final en cada caso?

37. Una muestra de 1 mol de un fluorocarburo se expandió reversible y

adiabáticamente al doble de su volumen. En la expansión, la temperatura bajó desde 298.15 K hasta 248.44 K. Suponiendo un comportamiento ideal para el gas, calcular el valor de C V,m .

38. Una bomba calorimétrica elevó su temperatura en 1.617 K al pasar una corriente de 3.20 A durante 27 s, procedente de una fuente de 12 V. Cuál es su capacidad calorífica?

39. Utilizando el mismo calorímetro del problema anterior, al oxidar 0.3212 g de

glucosa a 25 o C en condiciones de volumen constante, la temperatura se elevó 7.793 K. Cuál es (a) la entalpía molar estándar de la combustión de la glucosa,

(b) U de la combustión

Entalpías de Reacciones Químicas

40. Calcule los cambios de entalpía que se producen en las reacciones

siguientes:

(a)

C 2 H 2 (g) + H 2 (g) = C 2 H 4 (g)

(b)

2H 2 S(g) + SO 2 (g) = 3S(s) + 2H 2 O(g)

2NH 3 (g) + 3/2O 2 (g) = 3H 2 O+ N 2 (g)

41.

Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

(a)

4NH 3 (g) + 3O 2 (g) 2N 2 (g) + 6H 2 O(l);

H 1 = -1531 KJ

(b)

N 2 O(g) + H 2 (g) N 2 (g) + H 2 O(l);

H 2 = -367.4 KJ

(c)

H 2 (g) + 1/2O 2 (g) H 2 O(l);

H 3 = -285.9 KJ

Hallar el valor de H para la reacción

2NH 3 (g) + 3N 2 O(g) 4N 2 (g) + 3H 2 O(l)

42.

Dadas las ecuaciones termodinámicas:

 

(a)

2NF 3 (g) + 2NO(g) N 2 F 4 (g) +2ONF(g);

H 1 = -82.9 KJ

(b)

NO(g) + 1/2F 2 (g) ONF(g)

;

H 2 = -156.9 KJ

(c)

Cu(s) + F 2 (g) CuF 2 (s);

H 3 = -531.0 KJ

Calcular el valor de H para la reacción 2NF 3 (g) + Cu(s) N 2 F 4 (g) + CuF 2 (s)

Ciclo de Carnot

43. Considere las siguientes cantidades para un ciclo de tipo Carnot

Paso 1: q= +850 J, W= -850J; Paso 2: q= 0, W= -115 J ; Paso 3: q= -623 J, W=:

623 J; Paso 4: q= o, W= 150 J. Calcular la eficiencia del ciclo.

Entropia

44. Calcular el cambio de entropía cuando 25 kJ de calor se transfieren

reversible e isotérmicamente a un sistema (a) a 0 o C y (b) a 100 o C.

45.

Una muestra de Al(s) de masa 1.75 Kg, se enfria a presión constante desde

300

K a 265 K. Cuánto calor debe extraerse de la muestra? Calcular el cambio

de entropía para el proceso.

46. Se expanden isotérmicamente 25 g de CH 4 (g) a 250 K desde 18.5 atm a 2.5

atm. Calcular el cambio de entropía para el proceso suponiendo un

comportamiento ideal del gas.

47. Se comprime en forma isotérmica una muestra de un gas ideal que

a 250 K y 1 atm. A qué volumen

debe comprimirse el gas para lograr un descenso de 5.0 J K -1 en su entropía?

48. La cantidad de calor requerida para vaporizar un mol de CHCl 3 (l) a 334.88 K

(su punto de ebullición normal) es 29.4 K J mol -1 . Calcular la entropía molar de vaporización a 334.88 K.

49. Se dice que los organismos vivos violan la II ley porque crecen y maduran

inicialmente ocupa un volumen de 15.0 dm 3

creando estructuras altamente ordenadas. Es esto verdad? Explicar.

50. El calor molar de vaporización del Ar en el punto normal de ebullición

(87.3K) es 1.56 Kcal/mol a) Calcule S cuando se vaporiza un mol de Ar a

87.3K y 1 atm. b) Calcule S cuando se condensan 5 g. de Ar(g) a 87.3 y 1 atm.

51. Calcule S cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200 0 C y 1.00

bar efectúa un proceso cíclico con Q= -145 J.

52. Calcule S en la mezcla de 10.0 g de He a 120 0 C y 1.50 bar con 10g. de O 2

a 120 0 C y 1.50 bar.

53. La capacidad calorífica del oro sólido está dada por la expresión

C p = 25.69 7.32x10 -4 T + 4.58x10 -6 T 2 J/molK

Evaluar el cambio de la entropía para 2.5 moles de Au si la T varía reversiblemente de 22 hasta 1000 o C

54. -Prediga el punto de ebullición del ciclohexano C 6 H 12 , si su H vap es de 30.1

kJ/mol, siguiendo la regla de Trouton. Compare esta respuesta con el punto de

ebullición normal medido de 80.7 O C

Coef de Joule-Thomson, JT

55. A partir de la regla cíclica deducir el coef. de Joule-Thomson

Calcular la T final de un mol de gas a 200 atm y 19 o C conforme se impulsa este

gas a través de una tapa porosa hasta alcanzar una presión de 0.95 atm. El JT del gas es 0.15K/atm

56. El coeficiente de Joule Thomson para un gas de van der Waals está dado

por JT = (2a/RT)-b/C p

300K de un mol de nitrógeno desde 1 at. hasta 500 atm. a= 0.136 m 6 Pa mol -2 ,

b= 0.0391 dm 3 / mol.

57. El punto de ebullición del nitrógeno es -196 o C y su C p es 7/2R. Las const. de

van der Waals y JT se proporcionan en el problema anterior. Cuál debe ser la presión inicial si en la expansión en una etapa de Joule-Thomson el nitrógeno debe experimentar una caída de temperatura desde 25 o C hasta la temperatura de ebullición? (La presión final debe ser de 1 atm). Energias de Gibss y de Helmholtz

58. Calcule A del proceso en que 0.16 moles de gas ideal se expandene de 1.0

a 3.5 L contra una presión const de 880 mmHg a una T= 37 O C.

59. Cuando uno bucea, la presión del agua se incrementa una atm cada 10.55

m de profundidad. La profundidad máxima del mar es de 10430 m. Imaginemos que hay un globo con un mol de gas a dicha profundidad a 0 o C. Considerando

como un proceso isotérmico y reversible calcule W, Q, U, H, S, A, G para el gas después de que este llega a la superficie, suponiendo que el globo no estallará. 60.Qué pendiente tiene una gráfica de 1/T en función de G/T?

61. Una muestra de Argón de 0.988 moles se expande de 25 a 35 L a una T

const de 350K. Calcular G para esta expansión.

. Calcular el valor de H para la compresión isotérmica a

Análisis de la energía libre, Potencial Químico

62.

correspondientes, hallar la variación de la energía libre (G) a 25 0 C de la

reacción

-

A

partir

de

las

entropias

absolutas

y

los

calores

de

formación

CO(g) + H 2 O(l) = CO 2 (g) + H 2 (g)

63. - a) Calcular la entropía de mezcla de 3 mol de hidrógeno con un mol de

nitrógeno b) Calcular la energía libre de mezcla a 25 0 C. Rta/ Smezcla= 4.47

cal mol -1 K -1

64. -Representar graficamente el valor de (-0 )/RT en función de la presión

para un gas ideal.

65. -a) Calcular la entropía de mezcla de 3 mol de hidrógeno con un mol de

nitrógeno b) Calcular la energía libre de mezcla a 25 0 C. Rta/ Smezcla= 4.47

cal mol -1 K -1

66. - La energía libre estándar convencional del amoníaco a 25 0 C es 3976 cal

mol -1 . Calcular el valor de la energía libre molar a 0.5, 2, 10, 100 atm. Rta/

(0.5)= -4386.6 cal mol -1

67. - Dos moles de un gas ideal se comprimen isotérmica y reversiblemente a

100 0 C desde una presión de 10 hasta 25 atm. Hallar los valores de G y A.

68. - Tres moles moles de un gas ideal se expanden libremente a 300K desde

un volumen de 100 a otro de 1000 litros. Cuales son los valores de G y A?.

Dependencia de G de la T

69. - Encontrar G de la reacción a 720K.

½ N 2 (g) + 3/2 H 2 (g) NH 3 (g), G 25 o C = -3980 Cal Como H=f(T) se conoce una dependencia

H

= -9.190 7.12T + 3.18X10 -3 T 2 -2.64X10 -7 T 3

70. Calcular el G o y la constante Kp a 2000K para la reacción

H 2 O(g) H 2 (g) + ½ O 2 (g)

Si -(G o - H o ) / T para H 2 O(g) es 223.1 J/K mol; para el H 2 (g) es 157.6 J/K mol y para el

O 2 (g) es 234.7 J/Kmol. H o a esta temperatura es 238.9KJ/mol

71. - Para la reacción

2NO 2 N 2 O 4 G o (298) = -4000 J mol -1 y H o (298) = -57000 J mol -1 . Calcular Kp a 500 K. Tener en cuenta que Kp es función de T a través de la expresión de van´t Hoff

(

d

ln

Kp

dT

)

p

H

0

RT

2

72. - Para la reacción:

NiO(s) + CO(g) Ni + CO 2 (g) el G o (J mol -1 ) = -20700-11.97 T. El níquel se expone a una corriente de bióxido de carbono caliente. ¿A qué temperatura los productos gaseosos en equilibrio a 1 atm de presión tendrán 400 ppm de monóxido de carbono CO? Rta/ T= 390K

73.

- A partir de los G f 0 (Energía libre de formación, datos tabulados) Calcular el G 0

y K p para las siguientes reacciones a 298K.

a) NO 2 (g) + 3H 2 O(g) = 2NH 3 (g) + 2 O 2

b) N 2 O (g) + 2Cu(s) = N 2 (g) + Cu 2 O(s)

c) H 2 O 2 (l) + SO 2 (g) = SO 3 (g) + H 2 O(l)

d) NH 3 (g) + CO(g) = HCN (g) + H 2 O(g)

Fugacidad- coeficiente de fugacidad

74. - Suponiendo que se pueden despreciar las interacciones atractivas entre las

partículas de los gases, encontrar la expresión para la fugacidad de un gas de

van der Waals en función de la presión y estimar su valor para el NH 3 a 12.00 atm. y 298.15 K.

75. - Calcular la fugacidad f y el coeficiente de fugacidad del Xe a 1000K y

1x10 4 Kpa, si el gas sigue una ecuación de estado P(V-b)= RT, b= 5x10 -5 m mol -1 .

3

Avance de la Rx

76. - 100 g de Cl 2 se convierten en SCl 6 por medio de la reacción

S 8 + 24Cl 2 8SCl 6

a) Cuál es la extensión de la reacción ? Rta/ 0. 059

b) Cuál es la para la Rx

Volúmenes Molares Parciales

b) Cuál es la  para la Rx Volúmenes Molares Parciales 1/8 S 8 + 3Cl

1/8 S 8 + 3Cl 2 SCl 6

16. - A partir de los datos de las figuras Calcular el volumen de una solución a 25 0 C que contiene exactamente 8 moles de etanol y 5 de agua?

Soluciones y propiedades coligativas

77. - Calcule la molalidad y la fracción molar de una disolución acuosa de NH 3 al

0.80% en peso.

78. Una solución de sacarosa en agua se prepara al 10% en peso. La densidad de la

solución a 0 0 C es = 1.04135 g cm -3 y a 25 0 C es = 1.03679 g cm -3 . Calcular a) la Molaridad b) la molalidad de la solución a las dos temperaturas.

79. - Veinte gramos de un soluto se añaden a 100 g. de agua a 25 0 C. La presión

de vapor de agua pura es de 23.76 torr. La presión de vapor de la solución es de 22.41 torr. a) Calcular la masa molar del soluto b) Qué cantidad de este soluto se necesita añadir a 100 g de agua para reducir la presión de vapor a la

mitad del valor del agua pura? Rta/ a) M= 59.76 gmol -1

80.- Si se disuelven 6 g. de urea (NH 2 ) 2 CO, en un litro de solución, calcular la

presión osmótica de la solución a 27

0

C. Rta/ 2.46 atm.

81. - El benceno y el tolueno forman soluciones que se aproximan al

(Benceno)=

130.01 torr. A) Calcular la presión de vapor de la solución cuya fracción molar de tolueno es 0.6 b) Calcular la fracción molar del tolueno en el vapor para esta

composición en la fase líquida.

comportamiento ideal. Si a 300K, P 0 (Tolueno)= 32.06 torr y la P

0

82. - Una solución compuesta de 10 g. de soluto orgánico no volátil en 100 g. de

eter dietílico tiene una presión de vapor de 426 torr. a 20 0 C. Si la presión de vapor del eter puro es de 442.2 torr. a la misma temperatura , cuál es la masa molar del soluto?

83. - Una solución acuosa contiene 20 g. de glucosa por litro. Suponiendo que la

solución es ideal. Calcular la presión osmótica a 25

0

C.

84. - Una solución acuosa solidifica a -1.50 0 C. Calcular a) el punto normal de ebullición b) su presión de vapor a 25 0 C c) y la presión osmótica de esta solución a 25 0 C.

85. - A 60 0 C la presión de vapor del alcohol etílico es 352.7 mmHg y la del

alcohol metílico 625 mmHg. Una mezcla de ambos que suponemos se comporta idealmente, contiene un 50% en peso de cada constituyente. Calcular la presión parcial de cada constituyente y la presión total sobre la solución,

86. - La presión de vapor del agua a 110 0 C es 1074.6 torr. Calcule la presión de

vapor a esta temperatura de una disolución al 3% en peso de sacarosa (C 12 H 22 O 11 ) en agua. Indique cualquier aproximación que haya necesidad.

87. Calcule la constante crioscópica para el ciclohexano, C 6 H 12 , si el calor de

fusión de éste es 2630 J/mol y su punto de fusión es 6.6 o C. Cuales son las unidades de la cosntante? Rta/ [K f ]= K.Kg/mol, ó K/m, m-conc. molal

88. - Cuál es la fuerza iónica de una solución 0.01 M de NaNO 3 , 0.05M de K 2 SO 4 y 0.1M de Al(NO 3 ) 3