ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES DE TRANSPORTE DE

CATIONES METLICOS DIVALENTES A TRAVS DE UNA

MEMBRANA HOMOGNEA DE INTERCAMBIO CATINICO
Lev Zuta, Alex Pilco

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil, Universidad Nacional de Ingeniera.

RESUMEN

El objetivo de este trabajo fue estudiar las propiedades de transporte del cobre y nquel a travs de una
membrana de intercambio catinico Fumasep MKB-PK-130 utilizando cronopotenciometra. El rea
conductora de membrana fue calculada en una solucin acuosa de KCl a 0.025 M por cronopotenciometra,
obtenindose el valor aproximado de 90.4%, siendo dicho valor correspondiente a una membrana homognea
de intercambio inico. Los cationes metlicos bajo investigacin mostraron altos valores de nmeros de
transporte a travs de la membrana de intercambio catinico Fumasep MKB-PK-130, los cuales decrecen en
el siguiente orden: cobre>nquel.

Palabras clave.- Membrana de intercambio catinico, rea conductiva de membrana, Cronopotenciometra,

Nmero de transporte, Polarizacin por concentracin.

ABSTRACT

The objective of this research was to study the transport properties of copper and nickel through the Fumasep MKB-
PK-130 cation exchange membrane using chronopotentiometry. The membranes conductive area was calculated in
an aqueous solution of KCl 0.025 M by chronopotentiometry, obtaining approximately 90.2%, corresponding to a
homogenous ion exchange membrane. The metallic cations which were studied showed high values of transport
numbers through the Fumasep MKB-PK-130 cation exchange membrane, which decrease in the order: Copper
>Nickel.

Key words.- Cation exchange membrane, Conductive membrane area, Chronopotentiometry, Transport
number, Concentration polarization.
1. INTRODUCCIN

La electrodilisis es una tecnologa que permite la separacin de iones utilizando membranas de intercambio.
Esta tecnologa ha demostrado ser eficaz en el tratamiento de efluentes de metales pesados provenientes de los
diferentes procesos qumicos (14) .

Para la viabilidad tcnica en los procesos de electrodilisis, es necesario conocer el comportamiento

electroqumico de las membranas de intercambio inico, su estabilidad, conductividad, selectividad, nmero de
transporte y los fenmenos de transporte asociados, como la densidad de corriente limite (5). Estas propiedades
dependen del material y de la estructura de las membranas, as como de las caractersticas del electrolito en la
celda de electrodilisis (6).

Una celda de electrodilisis est condicionada a trabajar a valores de densidades de corrientes por debajo de la
densidad de corriente limite (7); esto a fin de evitar problemas operacionales como la precipitacin de sales
inorgnicas, destruccin de la membrana y el incremento del consumo de energa debido a la polarizacin por
concentracin en las caras adyacentes de las membrana de intercambio.

Muchos estudios han demostrado que la cronopotenciometra es una poderosa tcnica de caracterizacin
electroqumica (810), dicha tcnica consiste en aplicar un pulso de corriente constante y medir el potencial de
respuesta en la membrana en funcin del tiempo. La cronopotenciometra permite obtener informacin sobre:
la heterogeneidad de membrana(11), el nmero de transporte de los iones a travs de la membrana(5), el espesor
de capa lmite de difusin (12) y la densidad de corriente lmite.

En el presente trabajo se determinaron las propiedades de transporte del cobre y del nquel a travs de una
membrana de intercambio catinica Fumasep MKB-PK-130 por mediciones de cronopotenciometra. Primero
se determin la fraccin de rea conductora de la membrana por cronopotenciometra, utilizando una solucin
de KCl a 0.025 M. Luego de que la fraccin de rea conductora de la membrana fuese determinada, la densidad
de corriente lmite y los nmeros de transporte de los cationes a travs de la membrana fueron calculados para
soluciones de CuSO4 y NiSO4 a 0.025 M.

2. FUNDAMENTO TERICO.

2.1. Membrana de intercambio catinico (MIC)

Una membrana de intercambio catinico se define como un polmero con grupos de intercambio inico de
cargas negativas que permiten el paso de los cationes de una disolucin electroltica y a su vez excluyen el paso
de los aniones (13). Las cargas negativas fijadas en la membrana estn en equilibrio con cargas positivas para
mantener la electroneutralidad del polmero.

2.1.1. Tipos de membrana de intercambio catinico.

Las membranas de intercambio catinico pueden ser homogneas o heterogneas segn su estructura. Mientras
que las membranas homogneas de intercambio catinico (MICs) tienen a sus grupos de intercambio unidos
directamente a la estructura polimrica base, las membranas heterogneas son producidas por fusin y prensado
seco de resinas de intercambio inico con polmeros granulados (11); debido a esto, las membranas homogneas
tendrn mejores propiedades electroqumicas (como baja resistencia o alta selectividad) comparadas a las
membranas heterogneas, pero sern menos resistentes a esfuerzos mecnicos que stas (13,14).

2.1.2. Estructura de membrana de intercambio catinico (MIC).

Xu (13) indica que los grupos de intercambio inico en las MICs (generalmente grupos: -SO3, COO-, -PO32-)
se distribuyen formando una matriz polimrica, rodeada de cargas positivas que mantienen la electroneutralidad
en la membrana. Adems, las MIC tienen un reforzamiento estructural.
Aunque una MIC hace referencia de un polmero qumicamente homogneo, se ha reconocido que hay micro-
heterogeneidad en la distribucin del grupo de intercambio inico y en la red polimrica estructural (15); debido
a esto, se deben considerar fases inertes no conductoras en la superficie de la membrana, es decir, solo una
fraccin del rea total de membrana ser conductora.

2.2. Nmero de transporte y Permselectividad de membrana.

El nmero de transporte de un ion se define como como la fraccin de corriente transportada por este respecto
a la corriente total. En una MIC los grupos de intercambio favorecen el transporte de los cationes por el principio
de exclusin de Donnan [], debido a esto, el nmero de transporte de un catin en la MIC sern mayor que el
nmero de transporte de ese catin en el seno de la solucin.
Para indicar la selectividad de una MIC al permeado de los cationes, se utiliza el trmino permselectividad (P),
la cual se relaciona con los nmeros de transporte del catin segn:

Tm t s
= (1)
1 ts

Donde Tm : Nmero de transporte del catin en la membrana, t s : Nmero de transporte del catin en la solucin.

2.3. Polarizacin de una membrana de intercambio inico (MIC)

Cuando se hace pasar cierta intensidad de corriente (I) a travs de una membrana de intercambio catinico,
aparecen pequeos gradientes de concentracin en la vecindad de la solucin adyacente a las caras de la
membrana, debido a que el valor del nmero de transporte del catin dentro de una membrana intercambiadora
selectiva (Tm ) es mayor que el nmero de transporte del mismo en el seno de la solucin (t s ).

A medida que I aumenta, los gradientes de concentracin aumentan, reducindose la concentracin en la

superficie de la membrana correspondiente al compartimiento del diluido (Cy=0) y mantenindose constante la
concentracin de la solucin inicial a una distancia (Cy= ) de la superficie de la membrana (ver Fig.1). Al
valor se le define como espesor de capa lmite de difusin.

Cuando el gradiente de concentracin alcanza un valor mximo, es decir, la concentracin de la solucin

adyacente a la membrana (Cy=0) tiende a cero (ver Fig. 1), la resistencia al paso de corriente aumenta y comienza
a manifestarse el fenmeno de polarizacin por concentracin. Al valor de intensidad de corriente que ocurre
este fenmeno, se le denomina intensidad de corriente lmite (Ilm).
Al dividir el valor de Ilm entre el rea conductora de membrana se obtiene la densidad de corriente lmite lm ,
que puede calcularse segn:

lm zC0 FD
lm = = (2)
(Tm t s )

Donde ilim : Densidad de corriente limite, z: Carga del catin, C0: Concentracin de la solucin inicial,
F: Constante de Faraday, D: Coeficiente de difusin de la sal, : Espesor de la capa limite, Tm : Nmero de
transporte del catin en la membrana, t s : Nmero de transporte del catin en la solucin.

(+) (-)
Concentrado MIC Diluido

Co Co
I < Ilm

I = Ilm

C=0 0

y=0 y=
Fig.1. Gradientes de concentracin formados en la superficie de la MIC

2.4. Curva corriente voltaje (CCV)

Una curva corriente voltaje refleja la relacin entre la corriente a travs de una membrana y la correspondiente
cada de potencial sobre esa membrana en las capas lmites adyacentes. Esta curva provee informacin sobre:
la resistencia del sistema en el transporte inico, la influencia de la naturaleza de la membrana en la densidad
de corriente limite y el espesor de la capa limite.
La Fig. 2 representa una tpica curva CCV, en esta se pueden distinguir tres regiones caractersticas.
La primera regin, conocida como regin hmica, se manifiesta a bajas densidades de corriente. En esta regin
la difusin del electrolito se incrementa en el tiempo alcanzando una velocidad que compensa la diferencia en
los flujos de migracin en la membrana y en la solucin.
Como se observa en la Fig. 2, para la regin hmica existe una relacin lineal entre la corriente y la cada de
voltaje en la membrana.
La segunda regin, conocida como regin de Plateau, se manifiesta como consecuencia de la polarizacin por
concentracin al alcanzarse la densidad de corriente limite.
En la tercera regin, conocida como regin de sobrecorriente, adicionalmente al fenmeno de electrodifusin
se manifiestan los fenmenos de conveccin (electroconveccin y conveccin gravitacional) que facilitan el
reparto de solucin fresca a la superficie de la membrana, provocando la reduccin de la polarizacin, lo que se
manifiesta en la CCV como un nuevo incremento de corriente respecto al voltaje. En la tercera regin de la
CCV tambin se manifiesta el fenmeno de disociacin del agua, lo que incrementar el pH en el compartimento
del diluido(16)

1: Regin 2: Regin de 3: Regin de

hmica Plateau Sobrecorriente
I (mA)

lm

Em (V)
Fig. 2. Tpica curva corriente voltaje, donde se refleja la relacin entre la corriente a travs de una membrana y
la correspondiente cada de potencial en las capas lmites adyacentes.

2.4.1. Cronopotenciometra

La cronopotenciometra es un mtodo electroqumico utilizado para estudiar los fenmenos de transporte cerca
de la superficie de las membranas de intercambio catinico (8). Consiste en aplicar un pulso de corriente
continua durante un intervalo de tiempo y registrar la variacin del potencial de membrana durante todo este
intervalo en un cronopotenciograma.

Durante las mediciones de cronopotenciometra, la concentracin de la solucin en la superficie de la membrana

del compartimiento del diluido decrece en el tiempo. Tal es as que al aplicar corrientes mayores al valor de
intensidad de corriente lmite, la concentracin en la superficie de la membrana alcanzara un valor muy cercano
a cero luego de un intervalo de tiempo denominado tiempo de transicin ().

La Fig. 3 muestra un cronopotenciograma tpico obtenido a un valor de corriente mayor al valor de corriente
lmite. En esta se pueden distinguir diferentes regiones que evidencian cambios en la membrana: Cuando un
valor de corriente es aplicado, luego de un incremento instantneo de la cada de potencial en la membrana
debido a la resistencia hmica del sistema (regin 1 en la Fig. 3), un lento incremento en la cada del potencial
de membrana puede ser apreciado (regin 2). Cuando la concentracin del electrolito decae a cero en la
superficie de la membrana, la cada de potencial de membrana se incrementa rpidamente (regin 3), el punto
en donde este incremento ocurre es el tiempo de transicin (), el cual puede obtenerse en el cronopotenciograma
como la mxima derivada de la cada de potencial en la membrana con respecto al tiempo. Luego del punto de
inflexin se observa una disminucin de la tasa de crecimiento potencial debido a los fenmenos de conveccin
(regin 4). En la regin 4 se alcanzar un valor de potencial de membrana estable luego de cierto intervalo de
tiempo.

(Vs 1 )
Em (V)

Estabilizacin
3 del potencial

dEm
2 dt
1

t (s)
Fig. 3. Ejemplo de curva cronopotenciomtrica y obtencin del tiempo de transicin.

El tiempo de transicin se relaciona con el nmero de transporte del catin a travs de la membrana segn la
ecuacin modificada de Sand (11,17):

D zF 2
C0 2
= ( ) ( ) (A)2 (3)
4 Tm t s I

Donde : Tiempo de transicin, D: Coeficiente de difusin de la sal, z: Carga del catin, F: Constante de
Faraday, C0 :Concentracin de la solucin inicial, Tm : Nmero de transporte del catin en la membrana, t s :
Nmero de transporte del catin en la solucin, I: Intensidad de corriente, A: rea de membrana, : Fraccin de
rea conductora de la membrana.

La ecuacin modificada de Sand fue obtenida para un proceso de difusin semiinfinita, asumiendo la ausencia
de conveccin natural o forzada. De la ecuacin de Sand (10), se observa una correlacin lineal entre el tiempo
de transicin () y el valor al cuadrado de la divisin de la concentracin inicial (C0 ) con la intensidad de
corriente (I); dicha correlacin se puede graficar para obtener la pendiente de la recta (Ver Fig. 4), obtenindose:
2
D zF
= 2 = ( ) (A)2 (4)
C 4 Tm t s
( I0 )

C 2
Donde : Pendiente de la recta formada por la correlacin de y ( 0 )
I

= ( ) +

2
C
( 0)
2
Fig. 4. Determinacin de la pendiente () de la recta vs (C0)
3. METODOLOGA EXPERIMENTAL

3.1. Membranas

Para realizar el presente estudio, se utiliz una membrana de intercambio catinico (Fumasep MKB-PK-130) y
una membrana de intercambio aninico (Fumasep FAB-PK-130). Las principales caractersticas de la MIC se
muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Caractersticas de la membrana de intercambio catinica.

Membrana Catinica

Tipo FKB-PK-130

Reforzado Si

Permselectividad*, % 0.98

Resistencia elctrica,
<4
cm2

Espesor en forma seca,

0.08 - 0.10
mm

Conductividad
>2
especfica, mS/cm

Capacidad de
intercambio inico,
0.9 - 1.0
meq/g

*
Medido en una celda de concentracin de KCl 0.1/0.5 M.

3.2. Cronopotenciometra

La celda de estudio consta de tres compartimentos: compartimento del concentrado de cationes, compartimento
central o del diluido y compartimento del concentrado de aniones; cada uno con capacidad volumtrica de 130
ml. En los extremos de la celda, se ubican dos electrodos de grafito utilizados como nodo y ctodo. Entre cada
compartimento se ubican las membranas de intercambio catinico y aninico, cada una con un rea de 3.14 cm.
Para medir la diferencia de potencial en las caras adyacentes de la membrana catinica se utilizaron dos
electrodos de referencia de Ag/AgCl, contenidos en capilares de Luggin.
Para la aplicacin de los pulsos de corriente y para la medicin de la cada de voltaje en la membrana se utiliz
un potenciostato / galvanostato AUTOLAB PGSTAT128N.

La configuracin de la celda se muestra a detalle en la Fig. 7.

 Potencial de
membrana

Ctodo (-) Electrodos nodo (+)

de referencia

(a) (b) (c)

Membrana Membrana
Catinica Aninica

Fig. 7. Esquema de la celda de estudio. (a) Compartimento del concentrado de cationes, (b) compartimento del
diluido, (c) compartimento del concentrado de aniones.

4. RESULTADOS

4.1. Determinacin de la fraccin de rea conductora de la membrana por cronopotenciometra.

Antes de estudiar las propiedades de transporte de los iones divalentes a travs de la membrana de intercambio
catinico, se evalu la fraccin de rea conductora de la membrana () por cronopotenciometra.

La cronopotenciometra se realiz a una solucin de KCl 0.025 M, aplicando corrientes en el rango de 1.5-12
mA durante un tiempo de carga de 120s.

La Fig. 5 muestra un tpica CCV obtenida de los cronopotenciogramas de KCl 0.025M. Cada punto de esta
curva representa un estado estable de la cada del potencial de membrana correspondiente a la corriente aplicada.
En dicha CCV se muestra el valor de corriente lmite igual a 6 mA.
12

9
I (mA)

0
0 0.5 1 1.5
Em (V)
Fig. 5. Curva corriente-voltaje obtenida para una solucin de KCl 0.025M, aplicando corrientes en el rango de
1.5-12 mA.

Los cronopotenciogramas obtenidos a valores de intensidad de corriente mayores al valor de la intensidad de

corriente lmite, se muestra en la Fig. 6.
 1.6

1.2
I (mA)

0.8

0.4

0
0 20 40 60 80 100 120
Em (V)
Fig. 6. Cronopotenciogramas de KCl 0.025 M obtenidos a valores de intensidad de corriente mayores al valor
de la intensidad de corriente lmite
2
La Fig. 7 muestra la determinacin de la pendiente () de la recta vs (C0) , siendo el valor de igual a 4.72

50
pendiente = 4.72
42
(s)

34

26

18

10
3 5 7 9 11
(C0/I) (mol/(AL))
2
Fig.7. Recta vs (C0) y determinacin de la pendiente () para una solucin de KCl a 0.025 M.

El coeficiente de difusin del NH4Cl fue determinado utilizando la ecuacin de Nernst-Einstein, teniendo datos
de la conductividad equivalente a dilucin infinita (). El nmero de transporte de los cationes K+ en solucin
tambin fueron determinado utilizando datos de la conductividad equivalente a dilucin infinita () [D.R. Lite].
La permselectividad (P) se muestra en la Tabla 1. El nmero de transporte de los cationes K+ en la membrana
se obtiene de la ecuacin (1).
Los valores del coeficiente de difusin del KCl as como el nmero de transporte de los cationes K+ en la
solucin y en la membrana son reportados en la Tabla 2. De la ecuacin modificada de Sand, se obtiene el valor
igual a 0.904 correspondiente a una MIC homognea [].

4.2. Determinacin de los nmeros de transporte de iones divalentes a travs de la MIC.

Una vez determinada la fraccin de rea conductora de membrana (), los nmeros de transporte de los cationes
divalentes en la membrana fueron determinados en soluciones acuosas de: CuSO4, NiSO4, ZnSO4 a la
concentracin de 0.025 M utilizando la ecuacin modificada de Sand (10).
Los coeficientes de difusin de cada sal y los nmeros de transporte de cada catin en la solucin fueron
obtenidos utilizando datos de la conductividad equivalente a dilucin infinita (). Los valores calculados se
muestran en la Tabla 3.

La Fig. 8 muestra la CCV de cada catin divalente. Los valores de corriente lmite obtenidos de la CCV son
mostrados en la Tabla 2; observndose que el valor de corriente lmite es mayor para el nquel que para el cobre.
 Sal D ( 105 cms 1 ) ts (s(AL)mol2 ) Tm lm lm
KCl 1.994 0.491 4.72 0.989* 6 2.11
CuSO4, 0.855 0.401 6.304 0.997 7.2 2.41
NiSO4 0.816 0.383 6.587 0.952 7.4 2.47

12

8
I (mA)

COBRE
4
NIQUEL

0
0 0.5 1
Em (V)
Fig. 8. Curvas corriente voltaje obtenidas de los cronopotenciogramas de los cationes divalentes en soluciones
de CuSO4, NiSO4, ZnSO4 a 0.025M.

Para corrientes mayores al valor de corriente lmite, los cronopotenciogramas proporcionan tiempos de
2
transicin () bien definidos para cada catin. Graficando estos tiempos de transicin () en funcin de (C0)
se obtiene una buena correlacin lineal (Ver Fig. 9). Los valores de pendiente () para cada catin se muestran
en la Tabla 2.
44

38

32
(s)

COBRE
26 pendiente = 6.30
NIQUEL
20 pendiente = 6.59

14
5 6 7 8 9
(C0/I) (mol/(AL))
2
Fig. 9. Recta vs (C0) y determinacin de la pendiente () para soluciones de CuSO4, NiSO4, ZnSO4 a 0.025
M.

Los nmeros de transporte de cada metal calculados de la ecuacin modificada de Sand con los valores de
pendiente () obtenidos de los cronopotenciogramas, son mostrados en la Tabla 3; observndose que en la
membrana, el nmeros de transporte del cobre es mayor que el nmero de transporte del nquel.

Tabla 2. Propiedades de transporte de los diferentes metales en soluciones de CuSO4, NiSO4, ZnSO4 a 0.025 M
a travs de la membrana Fumasep MKB-PK-130.
* Obtenido de la Ec.1. conocidos del coeficiente de difusin de cada sal y
el nmero de transporte de cada catin en solucin,
la determinacin de la densidad de corriente lmite
terica por la ecuacin 9 queda solo limitada al
conocimiento del espesor de la capa limite, la cual
puede determinarse bajo criterios hidrodinmicos.
Bajo condiciones de conveccin natural
gravitacional, para un plato vertical, el espesor
efectivo de la capa lmite de difusin est en funcin
del coeficiente de difusin y puede ser determinado
segn la ecuacin de Levich []:
1
L 4
1 (11)
1 4
0.7 Pr 4 (g C0 1 2 )
4
Donde : Longitud de la capa limite, L: Altura de la
membrana, Pr = /D: Nmero de Prandtl. g:
Gravedad, C0 : Concentracin de la solucin inicial,
: Viscosidad cinemtica de la solucin.
Asumiendo que la viscosidad cinemtica para las
soluciones diluidas utilizadas en este trabajo tiene
un valor constante (10- cms-1), los valores del
espesor de la capa lmite para cada solucin pueden
determinarse utilizando la ecuacin 11;
posteriormente, los valores de densidad de corriente
limite terica se calcularon utilizando la ecuacin 9.
Los valores calculados del espesor de capa limite y
de la densidad de corriente limite son mostrados en
la Tabla 4. En dicha tabla se muestran tambin los
valores experimentales de la densidad de corriente
lmite para cada solucin a 0.025M.
Tabla 4. Espesor de capa lmite de difusin y
valores de densidad de corriente lmite terica y
experimental para cada metal.
mA mA
lm ( 2 ) lm ( 2 )
Metal (m) cm cm
terica experimental
Cobre 292.08 2.37 2.41
Nquel 290.93 2.38 2.47
Zinc 290.55 2.44 2.68
Los valores de la densidad de corriente lmite
calculados son cercanos a los valores
experimentales, ambos decrecen en el mismo
orden: Zinc > Nquel >Cobre.
5. Conclusiones
Es posible determinar las propiedades de transporte
de los metales en soluciones acuosas de CuSO4,
NiSO4, ZnSO4 a la concentracin de 0.025 M a
travs de la MIC Fumasep MKB-PK-130 utilizando
cronopotenciometra. Adems, se pudo obtener
informacin sobre la heterogeneidad de la MIC en
una solucin de NH4Cl a 0.02M.
La membrana investigada est compuesta de una
regin conductora aproximada de 95.3%, siendo el
4.7% la regin no conductora correspondiente al
reforzamiento PEEK de la MIC. El valor porcentual
de la regin conductora corresponde a una MIC
homognea.
Se obtuvieron valores altos de nmeros de
transporte que decrecen en el orden Cobre>
Zinc>Nquel, esto indica mayor selectividad de la
MIC Fumasep MKB-PK-130 para el Cobre. La
densidad de corriente lmite experimental decrece
en el orden Zinc > Nquel >Cobre, resultando el
cobre la especie que alcanzara ms rpido el
fenmeno de polarizacin por concentracin.
La diferencia entre la densidad de corriente lmite
para cada metal se debe al fenmeno de conveccin
natural gravitacional que altera el valor del espesor
de la capa lmite de difusin.
AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su agradecimiento al Instituto
General de Investigacin de la Universidad
Nacional de Ingeniera por el financiamiento
otorgado, asi como a la investigadora Tatiane
Benvenuti del Laboratorio de Corrosin, Proteccin
y Reciclaje de Materiales de la Universidad Federal
de Ro Grande do Sul, por el apoyo brindado.
REFERENCIAS
1. Chang JH, Ellis A V., Tung CH, Huang
WC. Copper cation transport and
scaling of ionic exchange membranes
using electrodialysis under
electroconvection conditions. J Memb
Sci [Internet]. Elsevier B.V.;
2010;361(12):5662. Available from:
http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2010
.06.012
2. Audinos R. Optimization of solution
concentration by electrodialysis. Chem
Eng Sci. 1983;38(3):4319.
3. Sadrzadeh M, Razmi A, Mohammadi T.
Separation of different ions from
wastewater at various operating
conditions using electrodialysis. Sep
Purif Technol. 2007;54(2):14756.
4. Benvenuti T, Krapf RS, Rodrigues MAS, J Colloid Interface Sci [Internet].
Bernardes AM, Zoppas-Ferreira J. 2001;241(1):1206. Available from:
Recovery of nickel and water from nickel http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pi
electroplating wastewater by i/S0021979701977100
electrodialysis. Sep Purif Technol 12. Larchet C, Nouri S, Nikonenko V.
[Internet]. Elsevier B.V.; 2014;129:106 Application of chronopotentiometry to
12. Available from: study the diffusion layer thickness
http://dx.doi.org/10.1016/j.seppur.2014. adjacent to an ion-exchange membrane
04.002 under natural convection. Desalination.
5. Marder L, Ortega Navarro EM, Perez- 2006;200(13):1468.
Herranz V, Bernardes AM, Ferreira JZ. 13. Xu T. Ion exchange membranes: State
Evaluation of transition metals transport of their development and perspective. J
properties through a cation exchange Memb Sci. 2005;263(12):129.
membrane by chronopotentiometry. J 14. Mart-Calatayud MC, Buzzi DC, Garca-
Memb Sci [Internet]. 2006;284(1 Gabaldn M, Bernardes AM, Tenrio
2):26775. Available from: JAS, Prez-Herranz V. Ion transport
http://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pi through homogeneous and
i/S0376738806005114 heterogeneous ion-exchange
6. Nikonenko V, Zabolotsky V, Larchet C, membranes in single salt and
Auclair B, Pourcelly G. Mathematical multicomponent electrolyte solutions. J
description of ion transport in membrane Memb Sci [Internet]. Elsevier;
systems. Desalination. 2002;147(1 2014;466:4557. Available from:
3):36974. http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2014
7. Dugoecki P, Anet B, Metz SJ, Nijmeijer .04.033
K, Wessling M. Transport limitations in 15. Nikonenko V, Zabolotsky VI, Nikonenko
ion exchange membranes at low salt V V. Effect of structural membrane
concentrations. J Memb Sci. inhomogeneity on transport properties
2010;346(1):16371. Effect of structural membrane
8. Audinos R, Pichelin G. Characterization inhomogeneity on transport properties.
of electrodialysis membranes by J Memb Sci. 1993;79:18198.
chronopotentiometry. Desalination. 16. Tanaka Y. Water dissociation in ion-
1988;68(23):25163. exchange membrane electrodialysis. J
9. Nikonenko V V., Vasileva VI, Akberova Memb Sci. 2002;203(12):22744.
EM, Uzdenova AM, Urtenov MK, 17. Krol JJ. Monopolar and bipolar ion
Kovalenko A V., et al. Competition exchange membranes. Membr Technol
between diffusion and electroconvection Gr. 1997;165.
at an ion-selective surface in intensive 18. Zlotorowicz A, Strand R V., Burheim OS,
current regimes. Adv Colloid Interface Wilhelmsen, Kjelstrup S. The
Sci [Internet]. Elsevier B.V.; permselectivity and water transference
2016;235:23346. Available from: number of ion exchange membranes in
http://dx.doi.org/10.1016/j.cis.2016.06.0 reverse electrodialysis. J Memb Sci
14 [Internet]. Elsevier; 2017;523:4028.
10. Mareev SA, Butylskii DY, Pismenskaya Available from:
ND, Nikonenko V V. http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2016
Chronopotentiometry of ion-exchange .10.003
membranes in the overlimiting current
range. Transition time for a finite-length
diffusion layer: Modeling and
experiment. J Memb Sci [Internet].
Elsevier; 2016;500:1719. Available
from:
http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2015
.11.026
11. Choi J-H, Kim S-H, Moon S-H.
Heterogeneity of Ion-Exchange
Membranes: The Effects of Membrane
Heterogeneity on Transport Properties.