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Elementos del grupo 15

N y P no metlicos, restantes metaloides (Bi con caractersticas metlicas).

N: principal constituyente del aire (78,1% en volumen). Combinado se
encuentra como amoniaco y nitrato (nitrato de chile). Elemento esencial en la
materia viva. Gas inerte sin alotropa, se combina lentamente con Li a
temperaturas ordinarias y con Mg, alcalinoterreos, Al y metales de transicin
en caliente. Se utiliza para fertilizantes, explosivos y plsticos.
P: tambin constituyente de la materia viva. Los minerales ms importantes
son Ca5F(PO4)3 (apatito) y depsitos secundarios de Ca3(PO4)2. La mayor
parte se utiliza para fabricar fertilizantes fosfatados y en la produccin de
fsforo y sus compuestos. Presenta alotropa (fsforo blanco, rojo y negro).
As, Sb y Bi (elementos blandos): se encuentran en pequeas cantidades
como sulfuros (rejalgar, oropimento), Sb2S3 (estibinita) y Bi2S3 (bismutinita).
Los compuestos de As son muy txicos y se utilizan como herbicidas y
venenos. Presenta alotropa (amarillo y metlico).
Los compuestos se caracterizan por el nmero de oxidacin 5+ y la
covalencia, excepto para el bismuto con 3+.
La estabilidad del estado de oxidacin 3+ y la basicidad de los xidos se
incrementa al descender en el grupo.
Salvo N (elemento singular), al descender en el grupo disminuye la
conductividad elctrica, aumenta la densidad y se incrementa el punto de
fusin y de ebullicin hasta el Sb, descendiendo luego para el Bi.

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Conductividad elctrica de los elementos del G 15

Las caractersticas de los elementos del G15 pueden explicarse a partir de

sus radios atmicos, sus electrones de valencia (ns2, np3) y el
apantallamiento de los restantes electrones.

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Caractersticas de los elementos del nitrgeno y del fsforo

Principales diferencias entre el nitrgeno y el fsforo.
En general pueden atribuirse a:
menor electronegatividad del fsforo (3,1) que la del nitrgeno (2,1)
el P presenta de orbitales d de baja energa en la capa de valencia
pequeo tamao del nitrgeno (P es 60% mayor que el N): efectos de la
diferencia de tamao entre N y P.
los enlaces triples N-N son mucho ms fuertes que los triples P-P, por
mayor solapamiento.
el tomo de N completa su octeto compartiendo 3 pares de electrones
con un tomo vecino. Slo tiene una forma alotrpica conocida, N2.
por no poder formar enlaces mltiple fuertes consigo mismo, el fsforo
elemental (blanco) consiste en molculas tetradricas de P4 (cada tomo
de fsforo forma un enlace sencillo con tres tomos vecinos)
alotropa
del fsforo.

Caractersticas del nitrgeno

alta inercia qumica:
alta energa de enlace
molcula resistente a la ruptura,
baja polarizabilidad de la molcula N2
dificulta formacin de estados de
transicin polares propios de las reacciones de desplazamiento ncleo y
electroflico,
gran diferencia energtica entre HOMO y LUMO
no participa en redox
simples.
rara vez sobrepasa el nmero de coordinacin 4
pequeo tamao,
ausencia de orbitales d
en general, acta con el nmero de oxidacin -3
alta electronegatividad, slo menor que O, F y Cl
acta con nmeros de oxidacin superiores al
combinarse con tomos ms electronegativos.

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Compuestos no oxigenados del nitrgeno

nitruros Se forman por reaccin directa con casi
todos los elementos:
3Li(s) + N2 2 Li3N salinos: con Li y elementos del G 2,
nE + n/2N2 (EN)n covalentes: con elementos de similar
electronegatividad,
intersticiales: de frmula EN, E2N o EN4,
con los elementos del bloque d.
hidruros Amonaco NH3
2N2 + 3H2 NH3 Hidracina N2H4
Azida N3H
Hidroxilamina NH2OH
haluros Se conocen todas las combinaciones
N2 + 3/2 X2 2NX3 NX3, pero no las NX5 debido a la
pequeez del tomo de nitrgeno. S se
conoce el NF4+ con N(V).
La estabilidad de los trihalogenuros
disminuye al aumentar el tamao del
halgeno.
La formacin del NF3 es la nica reaccin
exergnica de halogenacin del
nitrgeno. La molcula es piramidal y no
es base de Lewis.

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Compuestos oxigenados del nitrgeno

Caractersticas de los hidruros de los elementos del G 15

Estructura
Acidez o basicidad
Solubilidad en agua
Carcter oxidante o reductor
Estabilidad
Estado fsico

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Compuestos de los elementos ms pesados del grupo 15

fosfuros, arsenuros,
antimonuros y Se forman por reaccin directa, el P casi con todos y
bismuturos los restantes con metales
mM + nE MnEm
hidruros Son ligandos blandos, en estado lquido no forman
2E(s) + 3H2 MH3 puente H, al aumentar el tamao se inestabilizan y
decrece el ngulo de enlace.
xidos
E(4) + O2 2 E2O3 P As Sb Bi
2 E2O5 P As Sb (Bi)
cidos Los grados de oxidacin varan desde +5 a +1 debido
a la existencia de enlaces E-H y E-E (cidos
condensados). Los grados ms bajos de oxidacin de
los oxaniones del fsforo son reductores.

haluros Se conocen todas las combinaciones EX3 , son gases

E(s) + 3/2 X2 EX3 hasta slidos, actan tanto como cidos como bases
de Lewis).
E(s) + 5/2 X2 EX3 Los EX5 van desde gases hasta slidos.
P F Cl Br
As - Sb F Cl (AsCl5 inestable /cristal AsCl4+ AsCl6-)
Bi F (BiF5 muy inestable)

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xidos del fsforo

cidos del fsforo

cidos del fsforo y fosfatos condensados

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Produccin industrial de los elementos

Nitrgeno
Industrialmente: por destilacin fraccionada del aire lquido.

A baja escala, separndolo del aire mediante membranas o algunas zeolitas

que absorben selectivamente nitrgeno y lo liberan cuando se calientan.

A escala de laboratorio, por descomposicin trmica de sales nitrogenadas:

NH4NO2(ac) N2(g) + 2 H2O(l)
Tambin se puede obtener nitrgeno de alto grado de pureza por
descomposicin trmica (300 C) de la azida de sodio o a partir de otros
compuestos con nitrgeno.
2 NaN3 2 Na + 3 N2

Produccin industrial de los elementos

Fsforo: por calentamiento a 1400 C en horno de arco elctrico de una
mezcla de roca fosfrica calcinada, carbn y slice.
2 Ca3(PO4 )2(S) + 6SiO2(S) + 10C(S)
P4(g) + 6CaSiO3(S) + 10CO(g)

Arsnico, antimonio y bismuto: por tostacin de sus sulfuros con aire que
los convierte en xidos que se reducen, posteriormente con carbn.
As2S3(S) + O2(g)
SO2(g) + As2O3(g)
As2O3(g) + C(S)
CO2(g) + As(g)

Arsnico se recupera del polvo de chimeneas de productoras de cobre y

plomo. Se produce por calentamiento de sus menas a 700 C sin oxgeno.
FeAsS(S)
FeS(S) + As(g)

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Produccin industrial de los principales compuestos

Amonaco: la fijacin natural de nitrgeno se realiza a travs de enzimas que
se encuentran en bacterias que viven en las races de las plantas o a travs
de tormentas elctricas. Casi el 13% de toda la fijacin de nitrgeno sobre la
Tierra, se realiza industrialmente mediante el proceso Haber para la
formacin de amoniaco a partir de sus elementos:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = -91,8 kJ
Inicialmente, el H2 se obtena por electrolisis del agua, actualmente, se utiliza
el reformado cataltico del gas natural para la obtencin de hidrgeno.
En condiciones normales, el proceso
es espontneo, exotrmico y lento (
vs r)
Para aumentar el rendimiento se usa:
alta presin (200-300 atm)
remocin continua,
Para aumentar la velocidad se usa:
temperatura moderada (400-540C)
catalizador de xidos de Fe con
pequeas cantidades de otros
xidos metlicos no reducibles.

Produccin industrial de los principales compuestos

cido ntrico: oxidacin del amoniaco en un proceso de 3 etapas (Ostwald).
1) se hace pasar una mezcla de amoniaco y oxgeno (o aire) en exceso a
travs de una malla al rojo (850 C) de platino metlico (+ rodio y paladio)
(etapa de alto rendimiento, fuertemente exotrmica y a baja presin):
4 NH3(g) + 5 O2(g)
4 NO(g) +6H2O(g)
2) se aade ms oxgeno para oxidar el monxido a dixido de nitrgeno
(etapa exotrmica y a presin):
2 NO(g) + O2(g)
2 NO2(g)
3) el dixido de nitrgeno (dimerizado en esas condiciones) se mezcla con
agua para dar una solucin de cido ntrico (etapa exotrmica y a presin):
3 NO2(g) + H2O(l)
2 HNO3(l) + NO(g)
El monxido de nitrgeno se recicla a la segunda etapa del proceso.
Se obtiene un cido ntrico del 60% adecuado para procesos industriales como
la sntesis de fertilizantes.
Debido a que el HNO3 forma un azetropo con el agua al 68,8%, no es posible
eliminar el agua por destilacin comn.
Para concentraciones ms elevadas, del orden del 98 - 99 %, se utiliza un
mtodo directo (variante del proceso normal de sntesis del HNO3) o un mtodo
indirecto, que emplea H2SO4 para eliminar el H2O, (destilacin extractiva).

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Produccin industrial de los principales compuestos

cido fosfrico: La mayor parte se obtiene por reaccin entre c. sulfrico y
la apatita (Ca5(PO4)3F) o hidroxiapatita (Ca5(PO4)3OH):
Ca5(PO4)3F(s) + 5H2SO4(ac, conc) 3 H3PO4(ac) +5 CaSO4(s) + HF(ac)

El contaminante HF se convierte en Na2SiF6 insoluble por accin sobre

silicatos, y el yeso formado (CaSO42H2O) se filtra junto con otras impurezas
insolubles. El cido fosfrico se concentra por evaporacin.
El cido fosfrico obtenido mediante este proceso hmedo es adecuado para
fabricar fertilizantes y para operaciones metalrgicas, por contener una gran
variedad de iones metlicos como impurezas y es de color verde oscuro o
marrn.

Un mtodo alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en
la combustin del fsforo blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante
en agua:
P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s) P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4

El cido fosfrico se obtiene con una concentracin entre 54,5 y 61,5 %

(contenido de P2O5).

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