TERMODINMICA PARA

INGENIERA QUMICA I
PI216
INTRODUCCIN, CONCEPTOS Y
DEFINICIONES
 TERMODINMICA
La termodinmica estudia las transferencias de calor, la conversin
de la energa y la capacidad de los sistemas para producir trabajo.
Las leyes de la termodinmica explican los comportamientos
globales de los sistemas macroscpicos en situaciones de equilibrio.

THERMO = CALOR y DYNAMICS = MOVIMIENTO

TERMO = CALOR = Q= T

DINMICA =
MOVIMIENTO = W
El ingeniero qumico debe enfrentar una gran cantidad
de problemas. Entre ellos se encuentra:

El clculo de los requerimientos de calor y trabajo

para procesos fsicos y qumicos, as como la
determinacin de las condiciones de equilibrio para
reacciones qumicas y para la transferencia de
especies qumicas entre fases.
 Energa
La energa tiene las mismas unidades que la magnitud trabajo.
S.I. Joule = Trabajo realizado por la fuerza de 1 Newton cuando se desplaza
su punto de aplicacin 1 m.
Unidades de Energa:
Energa: Es la capacidad de un cuerpo para realizar un trabajo
1kcal = 4,18 kJ
1kWh = 3600 kJ
1 tep = 107 kcal
1BTU = 0,2520 kcal

Mltiplos mas usados:

Tera, T (x 10E12) Giga, G (x 10E9) Mega, M (x 10E6) Kilo, K (x 10E3)
 FUENTES DE ENERGA
Se dividen en fuentes de energa renovable y no renovable
Fuentes no renovables Combustibles fsiles (carbn, petrleo y gas) y nuclear
Fuentes renovables Elica, fotovoltaica, solar trmica, hidrulica, biomasa, geotrmica
 CARBN
Fuente de energa no renovable y origen fsil
Reservas probadas para 250 aos a actual velocidad de consumo
Las principales reservas se encuentran en EEUU, Rusia y China
 GAS NATURAL

Fuente de energa no renovable y origen fsil

Reservas probadas para 80 aos a actual velocidad de consumo
Las principales reservas se encuentran en Rusia, Irn y Qatar
 PETRLEO
Fuente de energa no renovable y origen fsil
Reservas probadas para 40 aos a actual velocidad de consumo
Las principales reservas se encuentran en Arabia Saud, Irak, Kuwait
Es una mezcla heterognea de compuestos orgnicos, principalmente hidrocarburos insolubles
en agua. A partir del petrleo se obtienen los principales combustibles lquidos: gasolina, disel,
residual industrial, etc.
 SHALE OIL y SHALE GAS
El shale o roca de esquisto es una formacin sedimentaria que
contiene gas y petrleo (shale gas y shale/tigh oil)
La caracterstica definitoria del shale es que no tiene la suficiente
permeabilidad para que el petrleo y el gas puedan ser extrados con
los mtodos convencionales, lo cual hace necesario la aplicacin de
nuevas tecnologas. Las mismas consisten en inyectar agua a alta
presin conjuntamente con la aplicacin de agentes de sostn (arenas
especiales), lo que permite que los hidrocarburos atrapados en la
formacin fluyan hacia la superficie
Los recursos del shale son conocidos desde principios del siglo XX,
pero hasta hace algunas dcadas no exista la tecnologa para
extraerlos. A comienzos de los 70, por iniciativa del gobierno de EE.UU.,
se asocian operadores privados, el Departamento de Energa de
EE.UU. y el Gas Research Institute para potenciar el desarrollo de
tecnologas que permitan la produccin comercial de gas de
formaciones de shale. Esta asociacin posibilit el desarrollo de las
tecnologas que son cruciales para la produccin de shale gas.
El shale ha producido un cambio de paradigma en la produccin
mundial de hidrocarburos y en los mercados energticos. EE.UU., el
mayor consumidor mundial de energa, ha sorprendido al mundo por su
rpido desarrollo y repercusin en la disminucin del precio del
combustible y el aumento de reservas de hidrocarburos. Este desarrollo
ha crecido junto con la oferta de petrleo y de condensados de gas
natural. Se estima que los Estados Unidos seran autosuficientes en
petrleo y superavitarios en gas natural en menos de 30 aos
 NUCLEAR

Fuente de energa no renovable a partir de uranio

Reservas probadas para 100 aos a actual velocidad de
consumo
Las principales reservas se encuentran en Canad, EEUU y
Rusia
La energa nuclear no tiene emisiones de CO2 (excepto las
originadas en la extraccin del uranio y su transporte), pero
presenta un gran peligro potencial debido a la generacin de
residuos radiactivos
 ELICA
Aprovechamiento de la energa que poseen las masas de aire en movimiento, es decir, el viento.
Una instalacin elica est constituida por un conjunto de equipos necesarios par transformar la energa del
viento en energa til, disponible para utilizarla.
Si se usan para produccin de energa elctrica reciben el nombre de aerogeneradores.

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 HIDROELCTRICA
Las instalaciones hidroelctricas consisten en aprovechar o provocar que un determinado caudal de agua
tenga que salvar una notable diferencia de nivel en un corto recorrido, empleando la energa potencial de
esta cada.
La energa cintica que se obtiene en la turbinas hidrulicas se emplea en generar energa elctrica que se
cede a la red.

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 SOLAR
A. Energa solar trmica
Aprovechamiento trmico de la radiacin solar para
calentar un fluido til directa o indirectamente.

B. Energa solar fotovoltaica:

Aprovechamiento de la energa lumnica que proviene del sol
para transformarla en energa elctrica
BIOMASA
 BIOMASA.
BIOCARBURANTES
BIOACEITES:
 BIOMASA.
BIOALCOHOLES:
BIOCARBURANTES
 OTRAS
Geotrmica:
Aprovechamiento del calor acumulado en la
corteza terrestre. Existen zonas de la tierra
donde el gradiente trmico es de 100 a 200
por km.

Maremotriz:
Aprovechamiento de la energa
potencial del agua del mar debido al
efecto de las mareas.
Utilizacin: Produccin de energa
elctrica
 Diagrama de Sankey

UnDiagramadeSankey eslarepresentacingrficadecaudalesp.e.
energa,materialodineroatravsdeunsistema.Normalmentelos
caudalessonrepresentadosporflechas,enloscualeselanchoes
proporcionalaltamaodelcaudalmostrado
 Sistema termodinmico
Es alguna porcin de materia que separamos del
resto del universo por medio de un limite o frontera
con el propsito de poder estudiarlo.
Clasificacindelos Sistemas
Termodinmicos

Aislado Cerrado

Abierto
 ClasificacindelosSistemasMasade
ControlyVolumende Control
Sistema cerrado (Masa de control)
Sistema abierto (Volumen de Control)
Un sistema abierto o un volumen de
control
Conceptode Estado
Si el sistema no experimenta ningn cambio; en estas circunstancias, todas las
propiedades se pueden medir o calcular en el sistema, lo cual da un conjunto
de propiedades que describe por completo la condicin o estado del sistema.
En un estado especifico, todas las propiedades de un sistema tienen valores
fijos, e incluso si cambia el valor de una propiedad, el estado cambia a otro
diferente.
 PROPIEDADES DE UN SISTEMA

-Son parmetros que definen el estado en que se encuentra una sustancia

-Una propiedad es una caracterstica propia de todo el sistema y no

depende de la manera que un sistema cambia de estado sino nicamente
de una condicin de estado final; es decir, que si el sistema pasa de un
estado a otro la propiedad tiene que depender nicamente del estado y no
de los cambios que haya experimentado de pasar de una condicin a otra.

-La propiedad nicamente estar definida cuando sea uniforme en todo el

sistema y el mismo se hallar entonces en equilibrio con respecto a cada
propiedad.
Clasificacin:

Propiedad Intensiva:
Son aquellas propiedades independientes de la magnitud de la
masa considerada; no varan con una particin imaginaria del
sistema. Se les representa con letras minsculas a excepcin de
la temperatura.
Ejemplo: h,u,v,s,d

Propiedad extensiva:
Son aquellas propiedades que dependen de la masa
considerada, varan con una participacin imaginaria del sistema.
Se les representa con letra mayscula.
Ejemplo: H,U,V,S
Las propiedades describen un estado
cuando el sistema est en equilibrio
termodinmico.
 SUSTANCIA PURA

Se define como aquella que tiene una composicin qumica

homognea e invariable que puede existir en ms de una
fase. Ej. El agua.

H2O H2O H2O

 Bastan dos propiedades termostticas,
intensivas e independientes entre s, para
determinar el estado de una sustancia
pura
Experiencias:
Taza caliente sobre una mesa se enfra con el tiempo.
Bebida fra se entibie en algn momento.

Cuando un cuerpo se pone en contacto con otro que esta

a una temperatura diferente, el calor se transfiere del
caliente al frio hasta alcanzar ambos la misma
temperatura. (Equilibrio trmico)
 EQUILIBRIO TERMODINMICO
El Equilibrio Termodinmico de un Sistema implica
fundamentalmente:

-Equilibrio Mecnico: igualdad de fuerzas (F = P x A)

-Equilibrio Trmico: igualdad de temperatura. (T = T0)
-Equilibrio Qumico: implica que la estructura de la materia y
la composicin del sistema no deben variar.
 ENERGA

Magnitud fsica asociada con la capacidad de generar trabajo

mecnico, generar calor, emitir luz, sonido, etc.

Cuando se aplica una fuerza y se genera movimiento se produce

trabajo.

Al manejar bicicleta, transformamos la energa qumica en cintica,

por ejemplo.
Energa Cintica
Aquelladebidaalmovimientodelsistemaconrespectoauna referencia

1
EK mu 2 Velocidad
2
Tubera
Energa Potencial
Relacionadaconlaposicindel sistema

EP m.g .z
Altura

Energa Interna
Energadebidaalmovimientoaleatoriodetraslacin,rotacinovibracinque
puedanposeersustomoso molculas.
Toda forma energa ha sido obtenida de otra ya existente.
Al encender una foco, estamos transformando energa
elctrica en energa radiante y esta energa elctrica a su vez
fue obtenida de la energa cintica de una turbina, la cual
provino de la energa potencial del agua (planta
hidroelctrica) o de la energa liberada por la combustin de
un combustible (planta trmica).
Este es un claro ejemplo de transformacin de energa
 La energa no se crea ni se
destruye, slo se transforma

E P = 6000 J
EC=0J

E P = 3000 J Ek + Ep = 6000 J
E C = 3000 J

EP=0J
E C = 6000 J
 La energa interna de una sustancia no
incluye la energa que sta tal vez ya
tenga como resultado de su posicin
macroscpica o de su movimiento.
En lugar de ello, el trmino se refiere a la
energa de las molculas que forman la
sustancia

La energa cintica macroscpica es una

forma organizada de energa y es mucho
ms til que las energas cinticas microscpicas
desorganizadasde las molculas.
Sedefinecomounaformadetransferenciadeenergaentredos
estadosdeequilibriodeunsistematermodinmico,comoconsecuencia
deunainteraccintrmicaentreelsistemayel entorno.

Elcalor(Q)espositivo(Q>0)siesabsorbidoynegativo(Q<0)si es
cedidoporel sistema.

Unidades:Joule(J),Caloria(1cal=4,186 J)

Alrededorde1930lasdefinicionesdeunidadesdecalorsebasabanencambiosde
temperatura de una unidad de masa de agua. As se defini la calora como la
cantidaddecalorquecuandosetransfiereaungramodeaguaaumentala
temperaturadestaungradoCelsius.
Elcaloresunaformadetransferenciadeenerga debido
nicamentealadiferenciade temperatura.

1.Latransferenciadecalorpuedealterarelestadodel sistema;

2.Loscuerposnocontienencalor;elcaloresenerga en
transitoyseidentificamientrasstapasaatravsdelos
lmitesdel Sistema;
3.Cuandoseagregaenergaenformadecalorauncuerpo,se
almacenanocomocalor,sinocomoenergacinticay
potencialdelostomosydelasmolculasqueconstituyenel
sistema.

4.Losprocesosadiabticossonaquellosenlosqueno se
transfiere calor.
Eltrabajoentermodinmica
siempre representa un
intercambiodeenerga entre
unsistemaysu entorno.

La forma habitual de realizar

un trabajo sobre un sistema
termodinmico es mediante
un cambio de volumen.
Lafuerzaqueelgasejercesobreunasuperficie,
determinaunapresin,quealprovocar
desplazamiento,originauncambiodevolumen,es
decir:

Cuandosecomprimeelsistema,recibeenforma
detrabajounaenergatransmitidaporelentorno,
incrementando,portanto,supropiaenergaporlo
quediremosque,Wcompresin> 0

Cuandoelsistemaseexpande,transmiteuna
partedesuenergaalentornoenformade
trabajo,disminuyendoassuenerga,porloque
consideraremosque,Wexpansin < 0
El calor se transfiere cuando existen diferencias de temperatura entre un sistema
y su entorno.

El trabajo se transfiere cuando actan fuerzas entre el sistema y el

entorno que producen algn desplazamiento en cualquiera de ellos.

El calor y la energa son dos

formas de medir la energa
transferida. La relacin entre
ellos es:

1 cal = 4,18 J
1 J = 0,24 cal
El calor es una manera de transferencia de energa
en un sistema en virtud solamente de la diferencia
de temperatura.

Cualquier otro mecanismo de transferencia de

energa en un sistema se llama trabajo.

El trabajo en termodinmica siempre representa

un intercambio de energa entre un sistema y su
entorno, y presenta dimensiones de energa

Porconvencinseconsideraqueeltrabajo
realizadoporelsistemaespositivoyeltrabajo
efectuadosobreelsistemaes negativo
TRABAJO
Si consideramos una sustancia compresible simple, por ejemplo, un gas (el
sistema), ejerciendo una fuerza en los alrededores va un pistn, que se mueve
con una cierta distancia dl. El trabajo hecho en los alrededores Walr es
Elconceptodeprocesoserefierealcambiodeestado desde
unestadoinicialhastaunestadofinal .

Conocerelprocesosignificaconocernoslolosestadosfinal e
inicialsinolasinteraccionesexperimentadasporelsistema
mientrasestencomunicacinconsumediooentorno(v.g.
transferenciadetrabajo,transferenciadecalor,transferencia
demasa,transferenciade entropa)
Latrayectoriaorutadelprocesoesla
historiaolasucesindeestadosqueha
seguidoorecorridoelsistemadesdeel
estadoinicialhastaelestado final.
 Clasificacin De Proceso
Proceso cuasi esttico:

Es un proceso durante el cual el

sistema atraviesa una serie continua
de equilibrio en que las propiedades
tienen constantemente valores bien
definidos, es decir, es un proceso que
requiere el conocimiento de las
condiciones en las que se desarrolla
el cambio de estado.
Proceso no esttico:

En este proceso la situacin de equilibrio del sistema

y por consiguiente sus propiedades no estn bien
definidas se tiene slo informacin de estado inicial y
final y de los cambios totales ocurridos en l.

Para un valor determinado de V3,

no podemos precisar
exactamente a qu presin est !
Otra clasificacin:
Proceso reversible:
Si puede ser detenido en cualquier punto de su
desarrollo o invertirse el sentido del mismo,
pasando al invertirlo por los mismos estados por
los que paso inicialmente, sin producir cambios en
el sistema o los alrededores. Es aquel proceso
que puede regresar a su estado inicial en forma
natural. Ej. Deformacin elstica de un resorte.

ni los mejores resortes del

mundo son
reversibles....hasta ellos se
fatigan con el tiempo y se
rompen
Proceso irreversible:
-Cuando no son reversibles.
-Slo regresan a las condiciones iniciales con intervencin
externa.
-Los procesos irreversibles pueden variar tanto no esttica
como cuasiestticamente por aproximacin.
-Todos los procesos reales son irreversibles.

Ejemplo:

Transferencia de calor, deformaciones plsticas, prdidas

por friccin, procesos naturales.

Todos los procesos son

siempre IRREVERSIBLES !!!
EXPERIMENTO DE JOULE
EXPERIMENTO DE JOULE

Joule coloc cantidades conocidas de agua en un contenedor aislado

y agit el agua con un agitador giratorio. La cantidad de trabajo
hecha sobre el agua por el agitador fue medida con exactitud,
anotndose con cuidado los cambios de temperatura del agua. Joule
encontr que se necesitaba una cantidad fija de trabajo por unidad
de masa de agua por cada grado de aumento en la temperatura
provocado por el agitador, y que la temperatura original del agua
poda restablecerse por la transferencia de calor a travs del simple
contacto con un objeto ms fro. As fue como Joule mostr de
manera concluyente la existencia de una relacin cuantitativa entre
el trabajo y el calor y que, en consecuencia, el calor es una forma de
energa