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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA

CONTACTO SOLIDO - GAS: SECADO Y ADSORCION TOPICOS

DIFUSIN MOLECULAR
TRANSFERENCIA DE MASA A TRAVS DE INTERFASE
EQUIPOS Y DISPOSITIVOS PARA TRANSFERENCIA DE MASA
CONTACTO LIQUIDO GAS: TORRES DE ENFRIAMIENTO Y
ABSORCIN DE GASES

Syllabus del curso

INGENIERIAS
QUMICA
AGROINDUSTRIA
ALIMENTOS
MEDIO AMBIENTE

Profesor: Dr. Wilber Loyola Carranza


walc78@hotmail.com

TRUJILLO PERU
TRANSFERENCIA DE MASA I DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA UNT

MODULO I: DIFUSION

1.1 Objetivos:
Al finalizar este mdulo el estudiante ser capaz de :
1. Comprender la importancia de la difusin en los procesos de separacin para la
obtencin de productos - qumicos, petroqumicos, sucroqumicos, industria de la
pesca y otros.
2. Hacer uso de modelos para clculos de coeficientes de difusin molecular en
mezclas gaseosas, liquidas y a travs de slidos porosos.
3. Aplicar la primera y segunda ley de Fick en los clculos de flux msicos y molares
en contradifusin equimolar y a travs de componentes que no se difunden.
4. Utilizar software actualizado para la prediccin de coeficientes de difusin.
5. Hacer uso de buscadores especiales, para obtener informacin bibliogrfica til,
mediante de internet.

1.2 Introduccin
Dentro de la Ingeniera Qumica existe un importante grupo de Operaciones Bsicas
que se fundamentan en la transferencia de materia entre fases. Estas operaciones implican
cambios en la composicin de las fases puestas en contacto y van encaminadas en general, a
la separacin de los constituyentes de las mismas.

La importancia de tales operaciones es grande. Siguiendo el esquema general de una


planta qumica mostrado en la Fig. 1, la materia prima requiere, en la mayora de los casos,
una purificacin previa; asimismo, tras la etapa de transformacin qumica, raro es el proceso
en el que no ha de efectuarse la separacin de los productos finales de aquellos otros que se
reciclan o los impurifican. Aqu es donde las operaciones de transferencia de materia, tambin
llamadas operaciones difusionales, son ampliamente utilizadas. Una apreciacin inmediata del
papel que estas operaciones juegan en una planta de proceso, se puede obtener considerando
como con frecuencia la etapa de reaccin qumica virtualmente escondida entre la
complejidad del equipo destinado a acondicionar la materia prima entrante en el reactor y los
productos de salida del mismo. La mayor parte de los procesos de Petroqumica puede
considerarse ejemplos en esta situacin.

TRANSFORMAC TRANSFORMAC TRANSFORMAC


MATERIA FISICA PRODUCTO
QUIMICA FISICA
PRIMA
FISICA
TRANSFORMAC
.
Fig. 1 Esquema general de una planta qumica

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Es sabido que la transferencia de materia se caracteriza por la difusin a escala


molecular de una sustancia a travs de otra. La principal causa de la difusin es la existencia
de un gradiente de concentracin del componente que difunde. Esto provoca el movimiento
del componente en una direccin tal que tiende a igualar las concentraciones y destruir el
gradiente. Cuando el gradiente se mantiene, suministrando el componente que difunde en el
extremo de baja concentracin, se obtiene un flujo continuo de dicho componente. Es,
precisamente, este movimiento el que se aprovecha para llevar a cabo las operaciones de
transferencia de materia.

Las operaciones difusionales clsicas estn basadas en el contacto directo entre fases
inmiscibles. En todas ellas la difusin tiene lugar por lo menos en una fase y, con frecuencia,
en las dos fases, con redistribucin de los componentes de las mismas siguiendo la tendencia
hacia un equilibrio termodinmico. Por lo tanto, si una mezcla a separar (purificar,
recuperar, concentrar, etc.) es homognea, se deber formar o aportar una segunda fase antes
de que la separacin de sus componentes pueda realizarse. En todos los casos, en orden a
lograr dicha separacin, debe contarse con la preferencia, por parte de los componentes, para
acumularse en fases distintas y, entonces finalmente, la recuperacin se lleva a cabo por
simple separacin de las mismas.

1.3 Clasificacin de las operaciones


Atendiendo a la naturaleza de las fases puestas en contacto, las operaciones pueden
clasificarse segn la Tabla 1. En el mismo no se consideran las operaciones Gas-Gas ni las
Slido-Slido; las primeras porque dada la total solubilidad (salvo pocas excepciones) de los
gases entre s, tiene poca utilidad prctica; y las segundas porque las velocidades de difusin
en slidos son extraordinariamente bajas. En la Tabla 2 se resumen algunas de las
caractersticas ms generales de las operaciones de transferencia de masa. As partiendo del
nombre de una determinada operacin se indica la fase a la que se aplica; la segunda fase que
es necesario aportar o, en su caso, crear por suministro o eliminacin de energa; el sentido
principal de la transferencia de componentes; y en la penltima columna, las propiedades en
las que se basa dicha transferencia. Por ltimo, se presentan las aplicaciones generales de
cada operacin. Por otra parte se puede resaltar.

- La posibilidad de utilizar distintas operaciones para cubrir el mismo fin.

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- La posibilidad de elegir o seleccionar la fase a aadir, de manera que sea la que ms


facilite la separacin, en aquellas donde hay que aportarla.
- Cuando se crea la fase a partir de la existente no hay posibilidad de eleccin, pero se tiene
la ventaja de no introducir una sustancia extraa.
- En este ltimo caso la transferencia de calor se desarrolla simultneamente a la
transferencia de materia y juega un importante papel en el transcurso de la operacin.

1.4 Seleccin de operacin


Interesa destacar, en primer lugar, que las propiedades fsicas establecen de entrada un
criterio para la seleccin de una determinada operacin, y que tanto la magnitud absoluta
como las de las diferencias en las propiedades fsicas de los componentes de las fases a
separar, determinan si una operacin dada es, tcnica y econmicamente, posible o realizable.

Si las propiedades fsicas son tales que se puede usar ms de una operacin de
separacin para lograr la misma finalidad, la eleccin viene dada por consideraciones
econmicas. Sin embargo, no olvidar que las especificaciones finales de un producto (por
ejemplo, tipo y cantidad de impurezas) condicionan a menudo dicha eleccin. Entre los
criterios econmicos a tener en cuenta destacan:

- Tipo de Tecnologa. Debe tenderse a las operaciones ms ampliamente utilizadas para


cubrir fines similares y a equipo compuesto de elementos usuales, ya que desarrollar y
verificar diseos especiales supone mayores costes, que son funcin de la complejidad
geomtrica y de los materiales utilizados.

- Costes de Operacin. En la industria qumica hay que incluir, junto a los costes usuales
de operacin, los asociados con las prdidas de productos y reactivos, que en algunos
casos pueden hacer aconsejable la modificacin de un equipo determinado.

TABLA 1-1: Tipo de contacto fluido-fluido


FLUIDO FLUIDO (1)
Absorcin, Desorcin - (COLUMNAS)
GAS LIQUIDO Humidificacin, Deshumidificacin, Enfriamiento
Destilacin, rectificacin (PLATOS)
LIQUIDO LIQUIDO Extraccin Lquido Lquido

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TABLA 1- 2: Tipo de contacto fluido - slido


FLUIDO SOLIDO

GAS SOLIDO Secado


Adsorcin, Desorcin
Extraccin Slido Lquido
LIQUIDO SOLIDO Adsorcin, Desorcin
Cristalizacin

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TABLA 1-3: Resumen general de las operaciones de transferencia de masa (1)


Sentido Propiedades
Fase aportada Cmo se introduce Aplicaciones
Operacin Fase Inicial de la fsicas en que
o creada o crea la fase generales
transferencia se busca
Absorcin Gas Lquido Aportando un lquido disolvente G L Difusividad Separacin de mezclas de gases
de baja volatilidad Solubilidad
Desorcin Lquido Gas Aportando un portador inerte L G Difusividad Separacin de lquidos o disolucin
Presin de vapor Gas Lquido, de distinta volatilidad
Humidificacin Gas Lquido Aportando un lquido L G Difusividad Acondicionamiento de aire
Presin de vapor Enfriamiento de gas

Deshumidificacin Gas Lquido Eliminando energa calorfica G L Difusividad Acondicionamiento de aire


o aportando un lquido Presin de vapor Recuperacin de vapores
Enfriamiento Lquido Gas Aportando un gas inerte L G Difusividad Recuperacin de agua caliente
Presin de vapor
Destilacin Lquido Gas Aportando energa L G Difusividad Separacin de mezclas de lquido
Rectificacin Lquido Gas Aportando energa L G Presin de vapor
Extraccin Lquido Lquido Aadiendo un lquido L L Difusividad Separacin de mezclas
Lquido Lquido Disolvente L L Solubilidad Lquidos, solutos de disoluciones
Densidad
Secado Slido Gas Aportando un gas inerte S G Difusividad Eliminacin de un lquido que acompaa a
Presin de vapor un slido
Adsorcin Gas Slido Aportando un adsorbente slido G S Difusividad Separacin de mezclas de gases
Lquido Slido Activo G S Afinidad Qumica Eliminacin de impurezas
L S Carga Separacin de solutos de disolv.
Afinidad Qumica y
Elect.
Desorcin Slido Gas Aportando energa o gas inerte S G Difusividad Regeneracin de adsorbentes
Slido Lquido Aportando un lquido disolvente S L Afinidad Qumica Recuperacin de adsorbentes

Extraccin Slido Lquido Aadiendo un lquido S L Difusividad Separacin de constituyentes de una mezcla
Slido Lquido Solubilidad slida
Cristalizacin Lquido Slido Eliminando energa L S Difusividad Obtencin y purificacin de slidos cristalinos
L S Solubilidad

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1.5 Formas de llevar acabo las operaciones (1)


Cualquier operacin de transferencia de materia, globalmente considerada, consta de
cuatro partes:

a) Preparacin de las fases: Es decir, primeramente se trata de acondicionar la fase inicial y


de aportar y de crear una nueva, necesaria para la transferencia, dentro de unas
determinadas condiciones de presin y de temperatura.

b) Contacto ntimo de las fases para facilitar la difusin: La transferencia de materia ser
tanto ms importante cuanto mayores sean las superficies de interfaces, el tiempo de
contacto, y los coeficientes de transferencias, as como cuanto ms alejadas del equilibrio
se encuentren las concentraciones de las fases puestas en contacto (todos estos factores
estn relacionados por un lado con el equipo utilizado y, por otro con la forma de
circulacin de las fases a travs de dicho equipo).

c) Separacin de las fases, una vez conseguida la difusin de componentes.


d) Recuperacin de la fase aadida o de la energa, que representan una parte importante de
los gastos de operacin y, por ellos, han de reutilizarse al mximo.

En lo que se acaba de exponer queda explcito un concepto de gran importancia en el


desarrollo de las relaciones utilizadas para el diseo del equipo a emplear en las operaciones
de transferencia de materia; el concepto de etapa. .

Una etapa se define como cualquier dispositivo, o combinacin de dispositivos, en el que


dos fases inmiscibles, se ponen en ntimo contacto, se transfieren componentes tendiendo
hacia una situacin de equilibrio termodinmico y, finalmente, se separan mecnicamente.
Una operacin llevada a cabo nica y exclusivamente de esta forma es una operacin en
etapa nica o en contacto sencillo. Cuando el equipo empleado permite ms de una unidad
contacto-transferencia-separacin, se dice que la operacin tiene lugar en etapas mltiples o
contacto mltiple.

Si una etapa transcurre en un tiempo de contacto, entre fases suficiente para estas, a la
salida, hayan alcanzado, de hechos composiciones correspondientes al equilibrio, la etapa en
cuestin se define como etapa ideal. Tal situacin se esquematiza en la figura 2.

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Fase L
Composicin X0

Fase V ATO
ETAPA Fase V
Composicin Y0 IDEAL Composicin Ye

Fase L
Composicin Xe

Fig. 1-2 Una etapa ideal


Puesto que la velocidad de transferencia de materia es directamente proporcional al
gradiente de concentracin, y este se hace menor a medida que las composiciones de las fases
se acercan al equilibrio, en un sentido estricto se necesitara un tiempo infinito para
alcanzarlo; sin embargo, en realidad, cuando se llega tan cerca de esta condicin que la
diferencia entre las composiciones reales y las de equilibrio del sistema son despreciables, se
acepta que se ha alcanzado el mismo.

Este acercamiento a la etapa ideal es ms factible cuando se opera en etapa nica y de


forma cerrada, discontinua o por cargas, mtodo en el que, tras cargar las fases se facilita la
transferencia de materia y despus de un tiempo suficiente, se permite la salida de las
mismas. Es decir, no hay entrada ni salida de las fases y la operacin transcurre en rgimen
no estacionario, pues las concentraciones en cualquier punto del aparto cambian con el
tiempo.

Sin embargo, en operaciones industriales de separacin, en las que se han de manejar


grandes volmenes, la operacin discontinua es poco usual. Es mucho ms fcil y
conveniente emplear un dispositivo o equipo de contacto que permita la alimentacin y
retirada continua de cada una de las fases en condiciones de rgimen estacionario. Se trata de
una operacin continua en la que, debido a las elevadas velocidades de circulacin que dan
un tiempo de resistencia pequeo y a la posibilidad, relativamente alta, de que las fases
discurran sin conseguir un contacto tan efectivo como sera de desear, es poco probable que
las corrientes de salida puedan llegar al equilibrio. Por esta razn interesa establecer la
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comparacin entre la etapa real del funcionamiento y la etapa ideal que podra conseguirse.
De aqu surge el concepto de eficacia de etapa que, de forma general, se puede expresar
como el grado de aproximacin de las composiciones de salida en la etapa real al valor
posible en una etapa ideal. PLATO BURBUEJO

Junto a las dos formas de operar anteriormente citadas se utiliza tambin la operacin
semicontinua en la que el dispositivo de contacto se carga con una de las fases, mientras que
la otra fluye continuamente entrando y saliendo del sistema.

Adems, es frecuente efectuar las operaciones utilizando varias etapas consecutivas de


modo que las fases que intervienen en la operacin sufren, alternativa y sucesivamente,
dando lugar al dispositivo denominado de etapas mltiples. Junto a esta ltima forma de
operar, que se puede definir como operacin continua en contacto discontinuo, existe la
denominada operacin continua en contacto continuo o contacto diferencial, en la que, por
las propias caractersticas del equipo utilizado, las fases fluyen en intimo contacto desde un
extremo al otro del sistema, con una sola separacin final. Tiene as lugar una continua
transferencia de materia que se traduce en la variacin diferencial de las concentraciones de
las fases, desde los valores de entrada hasta los de salida, sin los saltos de los dispositivos por
etapas. En cualquier caso siempre es posible definir el alcance de una operacin de este tipo
en trminos del nmero de etapas tericas de comportamiento ideal a que equivale.

1.5.1 Etapas mltiples


El contacto sencillo, que en el caso ms favorable equivale a una sola etapa ideal, es
en general, poco utilizado, pues junto a la ventaja de la sencillez de manejo tiene los
inconvenientes de que no permite la separacin total de la fase implicada en la operacin, ni
el tratamiento de grandes volmenes de la misma, y adems la recuperacin de la fase
aadida, cuando ha de hacerse, es costosa.

As pues, el contacto en mltiples etapas surge, en principio, con el objetivo de


superar estas limitaciones. La distinta forma de interconexin, mediante las corrientes de las
fases que circulan a lo largo del sistema, da lugar a tres disposiciones bsicas de flujo, las
cuales se muestran en la figura 3, para un dispositivo con tres etapas.
En la figura 3 a, las fases L y V fluyen en el mismo sentido, de una etapa a otra,
desde un extremo al otro del sistema; en este caso se dice que el flujo es en paralelo. El
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concepto de flujo cruzado se ilustra en la figura 3 b; la fase L fluye desde una etapa a la
siguiente, ponindose en contacto en cada etapa con fase fresca V. El flujo en
contracorriente, en el que las fases entran por extremos opuestos del sistema y circulan en
sentido contrario de una a otra etapa, se muestra en la figura 3 c.

Desde luego, dos o ms etapas conectadas en forma que el flujo entre ellas sea en
paralelo, no puede ser equivalente a ms de una etapa ideal. El potencial de transferencia
disminuye constantemente, debido a la difusin progresiva de componentes, hasta que se
alcancen composiciones de cuasi equilibrio en el caso ms favorable. Por lo tanto, los
cambios en composicin de las fases no pueden ser mayores que los que consiguen en
contacto sencillo. Sin embargo, se hace factible tratar grandes volmenes de las fases en
operacin continua. Por estas razones el contacto mltiple en paralelo se emplea
preferentemente cuando la utilizacin del contacto sencillo llevara al diseo de un
dispositivo de tamao excesivo.

El flujo cruzado consiste en dividir la fase a aadir en varias porciones que se ponen
en contacto sucesivamente con la fase a tratar, en cada una de las etapas. La separacin es
ms completa que en el caso anterior y puede ser llevada hasta los lmites que se deseen
aumentando el nmero de etapas. Para una misma cantidad total de fase aadida se consigue
una mejor separacin que en el contacto sencillo y en el contacto mltiple en paralelo. Los
resultados para un determinado nmero de etapas dependen, de manera evidente, de la
cantidad total de fase aadida utilizada y tambin de la forma en que esta se distribuye entre
las distintas etapas. En general, se alcanza una separacin ptima cuando la cantidad o caudal
total de fase a aportar se distribuye a partes iguales; en cualquier caso, el sistema puede
equivaler a ms de una etapa ideal. Por otra parte, las operaciones en flujo cruzado son
caractersticas de aquellas situaciones que hacen difcil la circulacin de una de las fases. En
este caso se emplea un equipo de contacto, cargado con la fase de trasiego dificultoso, y con
sucesivos contactos con contracorrientes de la otra fase.

En el flujo en contracorriente las fases circulan en sentidos opuestos de una etapa a


otra a lo largo del sistema. Es la disposicin ms eficaz, requiere el menor nmero de etapas
para un cambio de composicin y una relacin de caudales de ambas fases dada y es, por ello,
la ms frecuentemente utilizada. Se emplea cuando se requieren grandes cambios de
concentracin. Necesariamente no se alcanza el equilibrio entre las fases ni an despus de

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un tiempo prolongado de contacto, y solamente sucede as para determinados valores de las


relaciones de caudales de las mismas, puesto que para mantener el potencial de transferencia
L V L L V

ETAPA N1 V ETAPA N1 V ETAPA N1

L V L L V
ETAPA N2 V ETAPA N2 V ETAPA N2

L V L L V
ETAPA N3 V ETAPA N3 V ETAPA N3

L V L
L V

A) Flujo en paralelo B) Flujo cruzado C) Flujo en contracorriente


paralelo

se trabaja deliberadamente lejos de las condiciones de equilibrio, y as el flujo difusional de


materia entre las fases tiene lugar sin interrupcin, e incluso se puede conseguir que
transcurra a potencial constante. En este sentido se observar que la fase aportada se pone en
contacto con la fase a tratar a la salida de esta, cuando ya est empobrecida, y viceversa. An
con sus claras ventajas frente a las otras formas de operar, tiene un alcance limitado en lo que
al efecto separador se refiere, ya que las fases que salen del sistema no pueden alcanzar una
concentracin superior a la correspondiente al equilibrio con la fase de entrada.

Con el objeto de superar esta limitacin surge la utilizacin del reflujo que consiste,
bsicamente, en retornar al sistema partes de las fases de salida en condiciones tales que se
facilite una mejor separacin de componentes. El reflujo puede emplearse en uno de los
extremos de los sistemas o en ambos, dependiendo de la naturaleza de la fases. En cualquier
caso, la existencia de reflujo supone, generalmente, que la fase a tratar entre por una zona
intermedia.

1.6 Fundamentos de transferencia de masa (2,4)


Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de
punto a punto, hay una tendencia natural de la masa a ser transferida, minimizando la
diferencia de concentracin en el sistema. El transporte de un constituyente de una regin de
alta concentracin a una regin de baja concentracin se llama TRANSFERENCIA DE
MASA. El transporte de masa por una diferencia de temperatura se denomina difusin
trmica y se us en la segunda guerra mundial para separar istopos de uranio.

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Algunas de las experiencias diarias donde ocurre transferencia de masa, son:

- Un terrn de azcar adicionado a una taza de caf eventualmente se disuelve y entonces


se difunde uniformemente a travs del caf.
- Agua que evapora desde un estanque (charco) para incrementar la humedad de la
corriente de aire pasante.
- La fragancia que se difunde de una bella dama a su paso cadencioso por los pasillos de
la Facultad.

Entre los ejemplos de procesos industriales tenemos:

- La remocin de contaminantes a partir de una corriente de descarga de una planta-


ABSORCION.
- El agotamiento de gases a partir de agua de desecho.
- Difusin de neutrones dentro de reactores nucleares.
- La difusin de sustancias adsorbidas dentro de los poros de carbn activado.
- La velocidad de reacciones qumicas y biolgicas catolizadas.
- Acondicionamiento de aire.

La masa puede ser transferida por MOVIMIENTO MOLECULAR al azar en fluidos


tranquilos, o puede ser transferido desde una superficie al interior de un fluido en
movimiento, ayudado por las caractersticas dinmicas del flujo (TRANSFERENCIA
CONVECTIVA DE MASA). Los dos mecanismos a menudo actan simultneamente.

El transporte macroscpico de masa, independiente de cualquier conveccin dentro del


sistema, es definido como DIFUSION MOLECULAR.

Para mezclas gaseosas una explicacin lgica se puede obtener a partir de la


TEORIA CINETICA DE LOS GASES.

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1.7 Ecuacin de velocidad de Fick


Desde que la transferencia de masa o difusin, ocurre slo en mezclas, su evaluacin
debe incluir un examen del efecto de cada componente. Por ejemplo a menudo deseamos
conocer la VELOCIDAD DE DIFUSIN DE UN COMPONENTE ESPECFICO
respecto a la velocidad de la mezcla en la que ste se est moviendo.

Desde que cada componente puede poseer diferente movilidad, la velocidad de la


mezcla puede ser evaluada promediando las velocidades de todos los componentes presentes.

1.7.1 Concentraciones (4)


En una mezcla multicomponente la concentracin de una especie molecular puede ser
expresado en muchas formas. Puesto que cada molcula de una especie tiene una masa, una
concentracin de masa para cada especie, as como para la mezcla puede ser definida.

Para la especie A, la concentracin de masa, es definida como la masa de A por


volumen unitario de la mezcla. la concentracin total de masa o densidad es la masa total
de la mezcla contenida en la unidad de volumen, es decir:

i (1-1)
i 1

donde n, es el nmero de especies en la mezcla.


La fraccin en peso (WA) es la concentracin de masa de la especie A dividida por la
densidad total de masa.

A A
WA n (1-2)
i
i 1

La suma de las fracciones de masa, por definicin debe ser la unidad.

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n
wi 1 (1-3)
i 1|

La Concentracin Molar de la especie A, Ca, es definida como el N de Moles de A


presente por unidad de volumen de la mezcla. Por definicin un mol de especie contiene una
masa equivalente a su peso molecular. Los trminos Concentracin de Masa y Concentracin
Molar estn referidos a la siguiente relacin.

A N de.moles
CA (1-4)
MA Unidad .de.volumen

donde: MA es el peso molecular de la superficie A.


Para gases bajo condiciones en las cuales se aplica la ley de los gases ideales, las
concentracin molar es:

A pA
CA (1-5)
V RT
donde:

A = N de moles de la especie A.

pA = Presin parcial de la especie.


V = Es el volumen del gas.
T = Es la temperatura absoluta.
R = Cte. de los gases.
La concentracin molar C, es los moles totales de la mezcla contenida en la unidad
de volumen; es decir:
n
c Ci (1-6)
i 1

Para la mezcla gaseosa que obedece la ley de los gases ideales:

total P
C (1-7)
V RT
Donde P es la presin total.

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La Fraccin Mol para mezclas lquidas o slidas, xA y para mezclas gaseosas, yA, son
las Concentraciones molares de la especie A dividida por la Concentracin Molar Total.

CA
xA (Lquidos y slidos) (1-8)
C

CA
yA (gases) (1-9)
C

Para una mezcla gaseosa que obedece a la ley de los gases ideales, la fraccin mol, yA,
puede ser escrita en trminos de la presin.

pA
CA RT pA
yA (1-10)
C P P
RT

La ltima ecuacin es una representacin algebraica de la ley de Dalton para mezclas


gaseosas.
La suma de las fracciones mol, por definicin deben ser igual a uno.

n
xi 1 (1-11)
i 1

Ejemplo de clculo de concentraciones:


La composicin del aire es a menudo dado en trminos de las especies principales en
la mezcla gaseosa.
O2, yO2 = 0.21

N2, y N 2 = 0.78

Determinar la fraccin en peso de ambos, Oxgeno y Nitrgeno, adems el peso


molecular del aire cuando es mantenido a 298 K y a 1.013x105 Pa. El peso molecular del O2
es 0.032 K/mol y de N2 es 0.028 K/mol.
Solucin:

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Base = 1 mol de mezcla gaseosa.


O2 presente =1x0.21 mol = 0.21 mol.
0.21 mol x 0.032 Kg/mol = 0.00672 Kg.
N2 presente = 1 x 0.79 = 0.79 mol.
0.79 mol x 0.028 Kg/mol =0.0221 Kg.
masa total presente = 0.00672 + 0.0221 =0.0288 Kg.
WN2 =0.0221 Kg/0.0288 Kg = 0.77

WO2 = 0.00672 Kg/ 0.0288 Kg = 0.28

Desde que un mol de la mezcla tiene una masa de 0.0288 Kg, el peso molecular
promedio debe ser 0.0288 Kg/mol. Cuando uno tome en consideracin los otros
constituyentes que estn presentes en el aire, el peso molecular promedio del aire es a menudo
redondeado a 0.028 Kg/mol.
Este problema podra ser tambin desarrollado usando la ley de los gases ideales, PV =
n RT. A condiciones ideales: 273 K, 1.013x 105 Pa, la constante de los gases es evaluada.
R = PV/nT = (1.013x105)(22.4 m3)/(1 mol)(273 K)
R = 3.314 Pa.m3/mol K.
El volumen de la mezcla gaseosa, a 273 K es :
V = 0.0245 m3.
Las concentraciones son:
CO2= 0.21 mol/0.0245 m3 =0.69 mol/m3
C N 2 = 0.78 mol/ 0.0245 m3 = 32.3 mol/m3

total = 40.52 mol/m3 de aire.


La densidad total , n

i 1
, 4es:
xi 1

= 0.028 kG/0.0245 m3 = 0.18 Kg/m3

El peso molecular promedio de la mezcla es:


M= /C = (1.8 Kg/m3)/40.9mol/m3 = 0.0288 Kg/mol

1.7.2 Velocidad de masa promedio


Para una mezcla multicomponente es definida en trminos de la densidad de masa y
velocidades de todos los componentes por:

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n n
v
i i Ci vi
i 1 i 1
v n
(1-12)
i
i 1

donde : vi = velocidad absoluta de la especie respecto a ejes coordenados estacionarios

Esta es la velocidad que debera ser medida con un tubo de Pitot y es la velocidad que
fue previamente encontrada en las ecuaciones de transferencia de momentum.

(4)
1.7.3 Velocidad molar promedio
Para una mezcla multicomponente es definida en trminos de la Concentracin Molar
de todos los componentes por:

n n
ci vi ci vi
i 1 i 1
v n
(1-13)
c
ci
i 1

La velocidad de una especie especfica respecto a la velocidad molar promedio es


llamada VELOCIDAD PROMEDIO, podemos definir dos velocidades diferentes de difusin.
vi v = Velocidad de difusin de la especie i respecto a la velocidad masa promedio.
vi V = Velocidad de difusin de la especie i respecto a la Velocidad Molar Promedio.

De acuerdo a la Ley de Fick, una especie puede tener una velocidad respecto a la
velocidad promedio o de masa slo si existe gradiente en la concentracin.

1.8 Fluxes
El flux (mol/tiempo.Area) de Masa o Molar de una especie dada en una cantidad
vectorial denotando la cantidad de la especie particular, en cualquier unidad de masa o molar,
que pasa por un incremento de tiempo dado a travs de una unidad de rea normal al vector.
El flux puede ser definido con respecto a coordenadas que estn fijas en el espacio
coordenadas que estn en movimiento con la velocidad de masa promedio, o coordenadas que
estn en movimiento con la Velocidad Molar Promedio.

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La relacin bsica para la difusin molecular define el Flux Molar respecto a la


velocidad molar promedio, JA.- Una relacin emprica para este Flux Molar, primero fue
postulado por Fick (1885) y, a menudo referida como la PRIMERA LEY DE FICK, define la
difusin del componente A en un sistema ISOMETRICO, ISOBARICO.

1.8.1 Primera ley de Fick de la difusin (4)


Para difusin slo en la direccin z, la ecuacin de velocidad de Fick es:
dCA
J A,Z DAB (1-14)
dZ
donde: JAZ = Flujo Molar en la direccin z respecto a la velocidad molar promedio.
dCA/dz = Es la gradiente de concentracin en la direccin z.
DAB = El factor de proporcionalidad, es la difusividad o coeficiente de difusin para el
componente A difundindose a travs del componente B.
Una relacin ms general que no est restringida al Sistema Isobrico, Isotrmico fue
por GROOT (1951) del modo siguiente:
FLUX = -(Difusividad)(Coeficiente de difusin) (Gradiente de concentracin).
yA
JA C (1-15)
Z
Esta relacin se simplifica a:

A
J A,Z DAB (1-16)
Z
1.8.2 Flux molar
Para un sistema binario con una velocidad promedio constante en la direccin Z el
Flux Molar en la direccin Z respecto a la velocidad molar promedio puede tambin ser
representada por:
J A,Z cA (VZ vA,B ) (1-17)

Usando las ecuaciones (16) y (18), obtenemos:


yA
J A, Z cA (vA,Z VZ ) cDA,B (1-18)
Z
pero:
cAVZ yA (cAvA,Z cBvB,Z ) (1-19)

adems NA =cA vA : idem para B:

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La ecuacin anterior, respecto al eje z se expresara:

dy A
N A,B cDAB y A ( N A, Z N B ,Z ) (1-20)
dz
Esta expresin es la resultante de dos cantidades vectoriales.
-c DAB V yA = El flux molar, JA, resultante del gradiente de concentracin.
yA(NA + NB) = cA V El flux molar resultante cuando el componente A es transportado en el
flujo total.
Si la especie A fuese difundida en una mezcla multicomponente, la expresin
equivalente sera:
n
NA cDA,M Vy A yA Ni (1-21)
i 1

donde: DA,M es el coeficiente de difusin de A en la mezcla.

1.8.3 Flux msico


El flux de masa, nA, respecto a un sistema de coordenadas especiales fijas, es definido
para un sistema binario en trminos de DENSIDAD DE MASA Y FRACCION DE MASA,
bajo condiciones isotrmicas, esta relacin se simplifica a:
nA DAB v A wA ( n A nB ) (1-22)

Los fluxes, respecto a ejes coordenadas en el espacio nA y NA son a menudo usadas


para describir operaciones de ingeniera dentro de los equipos de procesos. Los fluxes JA y jA
son usados para describir la transferencia de masa en celdas de difusin para el coeficiente de
difusin.

1.9 DIFUSION MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN


MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR (2)
Para estado estacionario (EE), NA y NB son constantes y si difusividad constante y en
una sola direccin (z), de la ecuacin para el Flux total de A, se tiene:
CA 2 Z2
dC A 1
dZ (1-23)
C A1
N AZ CA ( N A NB ) CDAB Z1

Integrando se obtiene:

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NA C A2
N A DABc ( N A N B ) c
NA ln (1-24)
N A NB z NA C A1
(N A NB ) c

1.9.1 Difusin molecular en gases


Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales y utilizando las relaciones
convenientes se puede aplicar la ecuacin anterior.

1. Difusin en estado estacionario de A a travs de un no difundente B


AGUA

TORRE

DE

ABSORCION

NH3 ( BC ) NH3 ( A )
AIRE (B )
Fig. 1-4 Difusin en una torre de absorcin

Se aplica la absorcin y humidificacin. Ejemplo si se fuese a absorber NH3 (A) del


aire (B) en agua, el aire no se disuelve apreciablemente en agua y si no se toma en cuenta la
evaporacin del agua.
NB = 0 , NA = cte.
Reemplazando en la ecuacin para la difusin en EE, se obtiene para este tipo de separacin:
DAB P
NA ( p A1 p A2 ) (1-25)
RTz p B,ln

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El componente A se difunde en virtud de su fuerza directriz (pA1 pA2), en tanto que B


no se difunde sino que mantiene su gradiente de concentracin por friccin intermolecular
entre A y B.

pB2
PRESION

pB
pB1

pA1
pA

pA2

Z1 DISTANCIA Z2

Fig.1-5 Direccin de la difusin


2. Contra difusin equimolal en EE
Se presenta en las operaciones de destilacin
NA = - NB = cte.
En este caso se demuestra que:
DAB
NA ( p A1 p A2 ) (1-26)
RTz
3. Difusin en estado estacionario en mezclas multicomponentes:
Las expresiones de volumen muy complicadas se pueden manejar utilizando una
difusividad efectiva. Para el caso en que todas las N excepto NA sean cero, es decir, estn
estancados todos menos uno.
1 yA
DA,M N
(1-27)
yi
I B DA,i

donde yi es la fraccin mol de i, libre de A.

4. Clculo de la difusividad de gases (D) (2) : SOFTWARE EXCEL (soft-difus)


La difusividad es funcin de la T, P naturaleza de los componentes. Las expresiones
para calcular D, cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora

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cintica de los gases. En este caso se recomienda el uso del gas de Wilke Lee para mezclas
de gases no polares o de un gas polar con un no polar.

1 1 1 1
10 4 (1.084 0.249 )T 3/2
MA MB MA MB
DAB (1-28)
kT
P( AB ) 2 f ( )
AB

donde:
DAB = difusividad, m2/s.
T = temperatura absoluta, k.
MA, MB = peso molecular de A y B, resp. Kg/mol.
P = presin absoluta, N/m2.
rAB = separacin molecular = ( A B )

k = constante de Boltzman.
f (kT / AB ) = fusin de choque, determinada en grfico, Fig. 2.5 ( R. Treybal) r y s se

pueden calcular de las tablas del apndice o calcularse empricamente para cada componente.
r = 111.18 v 1/3
/k 1.21Tb
donde:
v = volumen molal del lquido en el punto de ebullicin normal (m3/kmol).
Tb = Punto de ebullicin normal,

Ejemplo para tolueno C7 H8:

v = 7(0.0148) + 8(0.0037) 0.015 = 0.1182

1.9.2 Difusin molecular en lquidos:


- Difusin en EE de A a travs del no difundente B, NA = cte, NB = 0.

DAB
NA ( )( xA1 xA2 ) (1-29)
zxB ln M
donde:

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xB 2 xB1
xB ln (1-30)
x
ln( B 2 )
xB1

- Contradifusin equimolal en EE; NA = - NB = cte.

DAB DAB
NA (C A1 C A 2 ) ( ) av ( x A1 xA2 ) (1-31)
z z M

1. Difusividad de lquidos: SOFTWARE EXCEL (soft-difus)

Aqu la difusividad vara apreciablemente con la concentracin, segn se puede


apreciar en la siguiente tabla.
Para soluciones diluidas de no electrolitos se usa la correlacin emprica de Wilke y
Chang.

Tabla 1-4: Difusividad de lquidos (2)


Soluto Disolvente T(C) Conc. del soluto D, m2/s *109
(kmol/m3)

Cl2 Agua 16 0.12 1.26


HCl Agua 0 9 2.7
10 9 3.3
NH3 Agua 5 3.5 1.24

0 (177.3 10 18 )( M B )0.5 T
D AB (1-32)
VA0.6
donde:
0
D AB = difusividad de A en una soluc. diluida en el solvente B, m2/s.

MB = peso mnolecular del solvente kg/mol.


T = temp. K.
= viscosidad de la solucin, kg/m.s

VA = volumen molal del soluto en el B.P. normal, m3/kmol = 0.0758 para agua como soluto.
= factor de asociacin para el disolvente

= 2.26 para el agua como solvente.

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= 1.9 para el metanol como solvente.


= 1.5 para el etanol como solvente.
= 1.0 para disolvente no asociados como benceno t ter etlico.

1.10 Difusin en slidos:


El contacto en fluidos con slidos participa en operaciones de difusin como: dilisis,
lixiviacin, secado, adsorcin, smosis inversa. etc. La difusin sucede en la fase slida y se
debe tener en cuenta en rea de seccin transversal del cuerpo a travs del cual sucede la
difusin, para la difusin radial a travs de un cilindro slido se debe considerar la seccin
transversal media logartmica. Para el caso de la difusin radial a travs de una capa esfrica
de radio interno a1 y a2.

S prm 4 a1a2 (1-33)

1.10.1 Difusin en estado no estacionario - DENE


Se presenta en los procesos por lotes y semilotes, en ausencia de rxn qumica hacemos
uso de la segunda ley de Fick de la difusin. La solucin de esta ecuacin se puede obtener
por mtodos analticos o por mtodos numricos, cuando el primero resulte imposible. La
solucin analtica unidimencional, desarrollada en series trigonomtricas infinitas, se expresa:
2 2 2
D 9D 25 D
CA,0 CA, D 8 4 a2
1 4 a2
1 4 a2
E f( 2 ) 2
(e (e (e ...) (1-34)
CA,C CA, a 9 25

donde E, es la fraccin no eliminada.


La ecuacin puede ser calculada para cualquier valor de a y de . S han preparado
grficas de estas soluciones para figuras como: paraleppedo, cilindro, esfera. Estas pueden
ser usadas slo si:
a. Difusividad constante.
b. El cuerpo tiene inicialmente una concentracin uniforme de propiedad transferible (masa,
calor).
c. La frontera se lleva a una nueva condicin la cual es constante durante todo el tiempo.

A. Difusin desde una placa con los lados sellados


De la grfica E vs (D /a2), es posible calcular el valor de la concentracin para
cualquier tiempo.

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B. Difusin desde una barra rectangular con las puntas selladas


Para una barra rectangular de espesor 2a y de ancho 2b, con las puntas selladas

E f ( L / a 2 ) f ( D / b2 ) Ea.Eb (1-35 )

C. Difusin en un paraleppedo rectangular


De dimensiones 2a, 2b y 2c, con difusin desde las seis caras.

E f ( L / a 2 ) f ( D / b2 ) f ( D / c 2 ) Ea.EbEc (1-36)

D. Difusin de una esfera


Para una esfera de radio a:

E f '( L / a 2 ) Es
(1-37)

E. Difusin desde un cilindro con los extremos sellados:


Para un cilindro de radio a:

E f ''( L / a2 ) Er (1-38)

F. Difusin desde un cilindro


Para un cilindro de radio a y longitud 2c, con difusin tanto desde los dos extremos
como desde la superficie cilndrica.

E f ( L / c2 ) f ''( D / a2 ) Ec.Er (1-39)

Para formas slidas para las cuales la difusin sucede desde una cara, ms que desde
las dos caras opuestas, las funciones se calculan como si el espesor fuese el doble del valor
real. Ejemplo, si la difusin sucede a travs de slo una de las caras de la placa de espesor 2a ,
con los lados sellados, el clculo se hace con (D /4a2).

EJEMPLOS DE CLCULO
COEFICIENTE DE DIFUSIN DE GASES Y VAPORES

Ejemplo 1: Difusin en estado pseudo estacionario.


Un tubo de dimetro pequeo, cerrado en un extremo se llen con acetona hasta una
distancia de 18 mm del extremo superior, y se mantuvo a 290 K con una corriente suave de
aire que circula a travs de dicho extremo. Despus de 15000 s, el nivel del lquido baj a

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27.5 mm. La presin de vapor de acetona era de 21.85 KN/m2 y la presin atmosfrica de
99.75 KN/m2. Calcular el coeficiente de difusin de la acetona en aire.
Solucin:
La difusin ser de la acetona al aire.
CA1 > CA2

Z2

dz
Z1
ACETONA

Estamos en el caso de la difusin en estado pseudo estacionario de acetona a travs del


no difundente aire (E).
Se trata de difusin a travs de un gas estancado e igualando al flux de disminucin
por la evaporacin se tiene:
DA, B PT p B 2 dz
A, L
N A, Z ln
rtz p B1 M dt
Donde R = 8.314 KJ/Kmol; T = 290K; P = 99.75 KN/m2
L = 720 Kg/m3 ; M = 58 Kg/Kgmol.

de la ecuacin :

DAB PT p B 2 M T z2
ln dt zdz
RT p B1 L 0 z1

Integrando:

RT ( z22 z12 )
L
DAB
p
2.PT ln( B 2 ) Mt
pB1

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8.314 290 790(0.02752 0.0182 )


2 99.75 ln(99.75 21.95)58 15000

DAB = 1.90 x 10-5 m2/s

Ejemplo 2: clculo del tiempo de vaporizacin


Una capa de benceno de 1 mm de profundidad yace en el fondo de un tanque abierto
de 5 m de dimetro. La temperatura del tanque es de295K y el coeficiente de difusin del
benceno en aire es de 3.0 x 10-6 m2/s a esta temperatura. Si la presin de vapor del benceno en
el tanque es de 13.3 KN/m2 y puede suponerse que la difusin se realiza a travs de una
pelcula estancada de 3 mm de espesor. Cunto tiempo requerir el benceno para
evaporarse?. La densidad del benceno es de 880 Kg/m3.
Solucin:
Usamos la ecuacin para difusin de un gas a travs de una pelcula estancada.
Datos:
z = 3 mm = 0.003 m , pA1 = 13.3 KN/m2 , pA2 = 0
pB1 = (101.3 13.3) = 88.0 KN/m2 , pB2 = 101.3 KN/m2
sustituyendo en la ecuacin:

8.0 10 6 101.3
NA (13.3 0)
8.314 295 0.0003 93.27

NA = 15.71 x 10-6 Kmol/sm2


El rea del tanque es:

A= (5) 2 19.63m2
4
La velocidad de difusin ser:
m = Ar x MA = 19.63 x 15.71 x 10-6 = 3.09 x 10-4 Kmol/s
La masa del benceno a evaporarse est dada por :
19.63 m2 x 0.001 m x 880 = 17.27 Kg = 0.221 Kgmol
W=Axhx

El tiempo requerido para la evaporacin ser:


t = 0.221 kgmol / 3.09 x 10-4 kmol /s
t = 717 s = 12 min.

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Ejemplo 3: clculo del tiempo de vaporizacin


Debido a la abertura accidental de una vlvula, el agua ha sido vertida sobre el piso de
una Planta Industrial en un rea remota, de difcil acceso. Es deseable estimar el tiempo
requerido para evaporar el agua dentro del aire estancado de los alrededores. La capa de agua
tiene 0.04 pulgadas de espesor y puede ser asumido, considerar una temperatura de 75 F. El
aire est tambin a 75 F y P = 1 atm con una humedad absoluta de 0.002 lb.agua/lbs, aire
seco. Es asumido que la evaporacin, tiene lugar por difusin molecular a travs de la pelicula
(capa) de gas de 0.20 pulgadas de espesor.
Solucin:
Base de clculo, 1 pie 2 de rea superficial
volumen de agua evaporada = 1 x 0.4 / 12 = 0.0033 s
peso de agua evaporada = 0.0033 x 7.48 gal x 8.34 lb/gal
= 0.206 lbm
La concentracin molar en la fase gaseosa , c1 puede ser evaluada por la ley de los
gases ideales a la P y T establecida .
PV = nRT
c = n/v = /RT

Para evaluar la constante R, usaremos las condiciones estndar donde 1 lb.mol ocupa
359 ft3 a 1 atm. de presin y 492 R.
R = 0.733 atm x pie 3 / lb mol x R
Para las condiciones de 1 atm y 75 F o 535 R
0 = P /RT = 1 / (0.73 atm x pie 3 /lb mol R x 535 R
= 0.00256 lomol pie 3 .
A partir de tablas el DAB del valor de agua en aire 298 K y a 1 atm es 0.260 cm2/s .
Este valor puede ser llevado a la temp. de 75 F o 535R ppor la Ec.(39).

T2 3/2
DAB |T2 DAB |T1 ( ) (1-40)
T1
Reemplazando valores y convirtiendo:
D AB 1 pie2/h
Los valores de la concentracin pueden ser evaluados a partir de la carta de humedad aire
agua. A 75<F la humedad de saturacin es 0.0189 lb H2O/lb aire.

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Y convertido a una base fraccin mol.


yA1 = 0.0304/1.0304 = 0.0295
La humedad en la corriente de aire es:
0.00322 lbmol agua/lbmol aire

yA2 = 0.00322/1.0032 =0.0032


yA1 - yA2 = 0,0263
Para un sistema binario:
yB1 = 1 yA1 =0.9705
yB2 = 1 yA2 = 0.9968
y B,ln = ( 0.9968 0.9705)/ln(0.9968/0.9705) =0.983
La ruta de difusin, z2 z1 es igual a 0.20 x 12 pulgadas/lft = 0.0167 ft. Sustituyendo
estos valores en la ecuacin correspondiente, obtenemos:
NA,Z = 0.0041 lbmol/pie2h
Desde que tenemos 0.01151 lbmol a ser evaporados por ft2, el tiempo requerido para la
evaporacin es:
t = 0.0115/0.00041 = 2.81 h

Ejemplo 4: clculo del coeficiente de difusin


E.M, Larson, (1964), usando una celda Arnold, midi la difusividd de
cloroformo en aire a 25C y presin de 1 atm.. La densidad de cloroformo lquido a 25C es
1.485 gr/cm3, y su presin de vapor a 25C es 200 mm Hg. A tiempo t = 0, la superficie de
cloroformo lquido estuvo a 7.40 cms a partir del tope del tubo, y despus de 10 hr la
superficie lquida a cado 0.44 cm. Si la concentracin de cloroformo es cero en el tope del
tubo Cul sera el coeficiente de difusin de cloroformo en aire?
Solucin:
A 25C la presin de vapor de cloroformo = 200mmHg.
Por la ley de Dalton.
yA1 = 200/780 = 0,263; yB1 = 1 0,263 = 0,737
B puro est fluyendo a travs del tope del tubo
yB2 = 1 yA2 = 0
yA1 yA2 = 0,263
yBln = (1.0 0,737)/ln(1/0,737) = 0,862

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El peso molecular de cloroformo es 119.39 gr/mol. La densidad de cloroformo es evaluada


por:

A /MA = (1.485 gr/cm3)(mol/119.39 gr) = 0,0124 mol/cm3

A la P y T establecida, la ley de los gases ideales


PV = nRT
Puede ser usado para expresar la concentracin como:
R = 82,06 atm cm3/mol K
A las condiciones de la celda, la concentracin molar de la fase gaseosa es:
c = P/RT = 1 / (82,06 atm cm3/molK)298K
c = 4.09 x 10-5 mol/cm3
Los dos niveles lquidos son:
zt0 = 67,40 cm y zt = 7,84 cm.
y el tiempo es (10)(3600) = 36000 s
Reemplazando valores en la ecuacin correspondiente obtenemos:

(0.0124 0.855) (7.842 7.42 )


DAB
4.09 10 5 0.263 2 36000
= 0.093cm2/s 9.3*10-6m2/s.

Ejemplo 5: clculo del flux equimolar


Una torre de destilacin muy grande que consiste de un tubo vertical es
alimentada en la parte inferir con un vapor binario de benceno y tolueno. Los vapores del tope
del tubo estn concentrados y parte del producto es retornado para fluir como una capa lquida
delgada hacia abajo sobre la pared interna del tubo. En un punto del tubo, el vapor contiene
85.3 % mol de benceno y la capa lquida adyacente contiene 70% mol de benceno. La
temperatura en este punto es 86.8 C. La resistencia difusional a la transferencia de masa entre
la interfase vapor lquido y las condiciones de la mezcla (bulk) de la corriente de vapor es
asumida ser equivalente a la resistencia difusional de la capa estancada de 0.1 plg de espesor.
Desde que el tubo es largo, esta capa delgada relativa aparece como una capa unidireccional,
inafecta por la curvatura del tubo.
El calor latente molar de vaporizacin de benceno y tolueno son esencialmente
iguales, as Ntol = -Nben. Se desea calcular la velocidad de intercambio de benceno y tolueno
entre vapor y lquido si la torre es operada a presin atmosfrica.
Solucin:

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Es aplicable la ecuacin:
DA , B
N A, Z ( PA1 PA2 )
RT ( Z 2 Z1 )

El coeficiente de difusin para benceno difundindose a travs de tolueno puede ser evaluado
por la ecuacin de Hir. Sohfelder. A 86.8C (359.8K) y 1 atm (1.013x105 Pa) de presin. El
vapor para el coeficiente es:
DB-T = 5.06 x 10-6 m2/s
La presin parcial de tolueno, inmediatamente sobre la superficie lquida puede ser evaluada
por la ley de Raoult:
ptol = xtol Pv
La Pv del tolueno a 359.8K es 4.914 x 104 Pa y la fraccin mol fde Tolueno en el lquido es
igual (1 0.70) 0.30.
ptol |z1= (0.30)(4.914 * 104Pa) = 1.474*104 Pa
Por la ley de Dalton, la concentracin en la corriente de vapor es:
ptol |z2 = ptol |z2 . P
= (1 ybenc |z2 ) . P
= (0.147)(1.013*106) = 1.489*104 Pa
Entonces:
pA1 pA2 = (1.474 1.489)*104 = -1.50*102 Pa
La longitud de la trayectoria de difusin z2 z1 es 0.1 plg 2.54*10-3 m.
R = 8.314 Pa.m3/molK
La transferencia de tolueno puede ser calculada sustituyendo los datos anteriores en la
ecuacin:
DBT
N tol |z ( ptol |1 Ptol |2 )
RT ( z2 z1 )

(5.06 10 6 m2 )( 1.50 12 Pa)


=
(8.314 Pa.m3 / mol. K )(359.8)(2.54 10 8 m)
= -9,99*10-6 mol/m2s
= -7,36*10-6 lbmol/h.pie2
El signo negativo indica que el tolueno se mueve desde z2 hasta z1 o en trminos de la
torre de destilacin desde la corriente de gas a la interfase lquido gas.
Presin parcial del tolueno sobre la fase lquida:
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pT = xT * pvT
xT = 1.0 0,70 = 0,30
La concentracin en la corriente del gas es:
pTZ 2 yT |Z 2 P

pTz 2 (1 YB |Z 2 ) P

pTz 2 (1 0,853) 1,013 105 Pa

Ejemplo 6: clculo de coeficientes y resistencias totales de transferencia de masa

H2SO4(sol)
67% en peso

TORRE

DE

ABSORCION

T = 25C
N2SO4 (sol) Aire hmedo, 50% peso

Datos experimentales indican:


KG = 2,00 lb mol/h.pie2.atm.
KL = 0,068 lb mol H2O/h. pie2
a t = 25C y KG , KL permanecen constantes.
Determinar para los extremos de la torre:
a) Las proporciones instantneas de transferencias.
b) El porcentaje de resistencia difusional total encontrada en cada fase. Utilizar ambas fuerzas
matrices de la fase lquida y de la fase gaseosa.
c) Las composiciones interfaciales.
d) Los valores numricos de KG y de KL (coef, totales)

Solucin:
Los datos de equilibrio a 25C para el H2SO4 H2O, estn reportados por Wilson (IEC, 13, 326
1921) y se tabulan:

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HR (%) 0,8 2,3 5,2 9,8 17,2 26,8 36,8 46,8 56,8
% Peso H2SO4 80,0 74,9 70,0 94,9 60,0 55,1 50,0 45,0 40,0

Estos datos deben convertirse a presiones parciales de agua en la fase gaseosa y moles de agua
por unidad de volumen para la fase lquida.
Para H2SO4 (60% Peso): 40 lb agua, 60 lb H2SO4
lb mol de agua: 40/18 = 2,22
Gravedad especfica del cido al 60 % = 1.4980
Densidad del cido al 600% = 1,4980 x 62,3 = 93,3 lb/pie3
CA = 2,22 lbmol agua * 93,5 lb solucin = 2,08 lbmol agua
100 lb solucin pie3 solucin pie3 solucin
Segn los datos para el cido al 60% le corresponde una humedad relativa de 17.2%.
De las tablas de propiedades fsicas:
La presin de vapor del agua a 25C = 23,75 mm.
pa
%H.R. = 100
pv

presin. parcial.del.agua.en.el.aire
% H .R 100
presin.del.vapo.del.agua.a.la.temp.del.aire.amb.

de donde:
0,172 23,75
pa 0,00533 atm
760

Estos clculos se repiten para los datos de equilibrio tabulados y se tatulan:


pa (atm)*10-4 2,48 7,21 16,26 30,50 85,30 115,0 146,4 177,5
Ca (lbmol H2O)
1,178 1,451 1,67 1,880 2,250 2,41 2,57 2,71
Pie3 soluc.

Estos se grafican en la siguiente figura:


Concentracin del soluto en el cido que entra:

33lbagua 1lbmolagua lbsolucin


ca2 * *1,576* 62,4
100lbsoluc 18lbagua pie 3 solucin

Ca2 = 1.863 lbmol/pie3 soluc.


Concentracin de soluto en el cido que sale:
Ca1 = (47/100)(1/18)(1.302 x 62.4) =2.12 lbmol agua/ pie3 soluc.

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pA1

pA

CA1*

pAi

CAi*
CA1

CA moles agua/pie3 sol.

La presin parcial del aire que ingresa:


0,50 23,75 3
pa1 = 15,62 10 atm
760
La presin parcial del aire que sale:
0,0 23,75 3
pa2 = 3,12 10 atm
760
Del fondo de la torre de absorcin (ver grfico a escala):
para pa1 =15,62*10-2 atm , pa1* = 6,2*10-3 atm
pa1 - pa1*= 15,62 6,2)* 10-3 atm
= 9,42*10-2 atm (Fuerza Motriz total)
Por el enunciado del problema:

0,068
KL 0,0325 (permite calcular la concentracin de la interfase)
KG
2,09

a) La proporcin instantnea de la transferencia de masa se calcula de la ecuacin:

dC A
J A, Z DAB
dZ

3
(9.65 15.62) 10
NA
1
(2.09 1)

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NA = 12,47 * 10-3

b) La resistencia fraccional a travs de cada fase se calcula con ayuda de la grfica pa vs Ca.
Resistencia de la fase gaseosa = pa,G - pai = 0,01565 0,00965 = 0,006 atm.
Resistencia de la fase lquida = pa,i pa* = 0,00965 0,0062 = 0,00345.
Resistencia total de ambas fases = pa,G pa* = 0,00945 atm.
As que
Resistencia a la fase gaseosa /R.total = 0,006/0,00945 = 0,635
Resistencia a la fase lquida/R.total = 0,365

En unidades de la fase lquida:


Resistencia a la fase lquida = Cai Ca = 2,805 2,12
= 0,185 lb moles/pie3
Resistencia de la fase gaseosa:
Ca* - Cai = 2,62 2,305 = 0,315 lb moles/ pie3
Resistencia total de ambas fases = Ca* - Ca = 0,500 lb moles/ pie3
As que,
Resistencia a la fase gaseosa/R.total = 0,315/0,500 = 0,630
y
Resistencia a la fase lquida/R. total = 0,370
Se podra esperar que estas resistencias fraccionarias fueran las mismas, sin importar de que juego de
fuerzas motrices se haga uso. La ligera diferencia en este caso, es debida a errores de lectura y a la
curvatura de equilibrio.

c) Las composiciones interfaciales.


pai = 0,0965 atm
Cai = 0,305 lb moles H2O/pie3 solucin.
d) Los coeficientes globales KG y KL pueden ser calculados mediante diversos mtodos:
KG = - Na/A(pa paG) =0,0126/1*0,00946
=1,335 lb moles H2O/h.pie2*( p )

y
KL = - Na/A(ca ca*) = 0.0126/1*0.5
= 0.0252 lb moles H2O/h.pie2*( c )

de la ecuacin correspondiente:
1 1 m 1 0,01955
0,766
KG kG kL 2,09 0,068
y
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KG = 1,308 lb moles H2O/h.pie2*( p )

de al ecuacin anloga:
1 1 1 1 1
39,1
KL mkG kL 2,09(0,01955) 0,068
y KL = 0,266 lb moles H2O/h.pie2*( c ).

Exactamente los mismos procedimientos se pueden utilizar para calcular las condiciones en la
parte superior de la torre. En este caso, solamente escribiremos los resultados.
Para la parte superior de la torre:
pa2 = 0,00314 atm ca2 = 1,802 lb mol agua/pie2
pai = 0,00255 atm cai = 1,818 lb mol agua/pie2
pa* = 0,00239 atm ca* = 1,885 lb mol agua/pie2

a) Proporcin instantnea
(pai paG ) (0, 00255 0, 00314)
NA =
1 1
A * kG (1* 2, 09)

NA = 0.001235 lb mol/h.
b) Utilizando unidades gaseosas:
Re sistencia.de.la. fase.gaseosa (0,00314 0,00255)
Re sistencia.total (0,00314 0,00239)
Utilizando unidades lquidas:
Re sistencia.de.la. fase.lquida (1,885 1,818)
Re sistencia.total (1,885 1,802)
c) pa,i = 0,00255 atm cai = 1,818 lb mol/pie3soluc.
d) KG = 1,54 lb moles H2O/h.pie2*( p )

KL = 0,18 lb moles H2O/h.pie2*( c )

Notemos cun diferentes son las proporciones de absorcin en los extremos de la torre.!

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1.11 ECUACIONES DIFERENCIALES DE TRANSFERENCIA DE MASA


1.11.1 Ecuacin de continuidad
La ecuacin de continuidad para la mezcla (A, B) en unidades de masa:

v 0 (1-49)
t
esta ecuacin se aplica a flujo tridimensional no estacionario, es evidente que cuando el flujo
es incompresible, esta ecuacin se reduce:
V 0 (1-50)
La ecuacin de continuidad para el componente A, puede ser escrita:
(Veloc. de entrada de materia de A) (veloc. de salida de materia de A) + (veloc. de A
por rxn homognea) = Acumulacin
En una rxn homognea la velocidad de produccin aparece en un trmino de material
en la ecuacin diferencial que se obtiene a partir de un balance de materia aplicado a una
envoltura, que corresponde al trmino de material calorfico que aparece en el balance de
energa aplicado a una envoltura. Por el contrario, en una rxn heterognea la velocidad de
produccin no aparece en la ecuacin diferencial, sino en la condicin lmite correspondiente
a la superficie sobre la cual tiene lugar la rxn. En presencia de rxn qumica podemos escribir.

nA A
( rA ) 0 (masa/vol. tiempo) (1-51)
t

pero:
nA DAB wA wA (nA nB ) (1-52)

nA DAB wA A v (1-53)

sustituyendo esta ecuacin en la ecuacin de continuidad, se obtiene:


A
DAB wA A v rA = 0 (1-54)
t
Formas de la ecuacin de continuidad:
1.- Si la densidad ( ) y el coeficiente de difusin DAB puede ser asumido constante, la
ecuacin se convierte en:
2 A
DAB wA A v v A rA 0 (1-55)
t
Como:

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V 0 (1-56)
y, dividiendo cada trmino de la ecuacin resultante por MA
A
)( )
2 A A MA rA
DAB ( ) v ( ) 0 (1-57)
MA MA t MA

ordenando:
CA 2
v CA D AB CA RA (58)
t

2.- Ausencia de produccin de A, entonces RA = 0 y si la densidad y DAB son constantes, la


ecuacin queda:
CA 2
v CA DAB CA (1-59)
t
pero el primer miembro es la derivada sustancial de CA, por tanto se puede escribir:
DCA 2
DAB CA (1-60)
Dt
3.- En situaciones en las que no hay movimiento del fluido v = 0, no hay produccin de A, RA
= 0, y no hay variacin en la difusividad o densidad.
CA 2
DAB CA (1-61)
t
es la segunda Ley de Fick de la difusin.

La asuncin de ausencia de movimiento de fluido restringe la aplicabilidad a difusin


en slidos o lquidos estacionarios, y para sistemas binarios de gases o lquidos, donde NA es
igual en magnitud, pero acta en direccin a NB, es decir, al caso de contradifusin equimolar.
La ecuacin de la segunda ley de Fick es similar a la ecuacin de conduccin del
calor.
T 2
T (1-62)
t
4.- Para la densidad constante, ausencia de velocidad (v = 0), no existencia de rxn (R A), la
ecuacin se reduce a:
2
CA 0 (1-63)

esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Laplace en trminos de concentracin molar.


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Escribiendo el operador Laplaciano en la forma apropiada, la segunda Ley de Fick de


la difusin escrita en coordenadas rectangulares es:
en coordenadas cilndricas
2 2 2
CA CA CA CA
DAB (1-64)
t x2 y2 z2

2 2 2
CA CA 1 CA 1 CA CA
DAB (1-65)
t r2 r r r2 2
z2

en coordenadas esfricas:

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2
CA 1 C 1 CA 1 CA
DAB 2
(r 2 A ) 2
(sen ) 2 2
(1-66)
t r r r r sen r sen

1-12 Mtodos numricos para difusin molecular en estado no


estacionario
La difusin en ENE es muy frecuente en los materiales slidos inorgnicos,
orgnicos y biolgicos. Si las condiciones lmite son constantes con respecto al tiempo, si son
iguales en todos los lados y superficies del slido, y si el perfil inicial de concentraciones es
uniforme en toda la extensin del material, pueden aplicarse los mtodos analticos, sin
embargo no siempre es posible tal cosa.
Par la difusin en ENE en una sola direccin, la segunda ecuacin de Fick para la
difusin se transforma en:
2
CA CA
DAB (1-67)
t x2
Las tcnicas de solucin discutidas como para la transferencia de masa
multidimensional tiene considerable utilidad cuando la geometra y condiciones de frontera
son lo suficientemente simples para permitir su uso. Soluciones analticas requieren funciones
y geometras simples.

Cuando la situacin de inters se vuelve compleja o cuando las condiciones de frontera


no permiten el uso de tcnicas de solucin simples, uno se ve forzado a usar una solucin
numrica.

Las diferenciales parciales encontradas en las ecuaciones de difusin, pueden ser


arregladas a diferencia finitas.

Podemos escribir la diferencia finita de:


(C A,i 1, j C A,i , j ) (C A,i 1, j C A, I , J )
2 C A,i 2C A,i , j Ca , , i
CA ( CA / X ) X x 1, j C 1, j (1-68)
X2 X X X2

la diferencia finita de:


2
CA C A, i , j 1 2C,i , j C A, i , j 1
(1-69)
Y2 Y 2

Equivalente a la transferencia de calor bidimensional en estado estacionario, se tiene


que la ecuacin de Laplace para transferencia de masa:

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2 2
CA CA
2
0 (1-70)
x y2

sustituyendo (1-68) y (1-69) en (1-70) se obtiene:


C A, i , j 1 2C,i , j C A, i , j 1 C A, i 1, j 2C A,i , j C A, i 1, j
2 2
0 (1-71)
Y X
si X Y
CA,i+1,j CA,i-1,j + CA,i,j+1 + CA,i,j-1 4CA.I,J = 0 (1-72)

Esta ecuacin establece que en una distribucin cuadrada de rejilla, para la


transferencia de masa estacionaria en ausencia de reaccin qumica, la concentracin de la
especie que se difunde en un punto dado, CA,i,j , es igual al promedio aritmtico de las
concentraciones de sus nodos adyacentes.

La ecuacin (1-72) puede ser aplicada a una distribucin de rejilla para geometra
tridimensional.

En los cuatro lmites de esta rejilla, las concentraciones son conocidas o fijadas las
concentraciones internas no son conocidas. Por ejemplo para el punto (2,2) la ecuacin (1-72)
se convierte en:
CA3,2 CA1,2 + CA2,1 + CA2,1 4CA2,2 = 0 (1-73)

Si este es un punto interno todas las cinco concentraciones sern desconocidas, pero si
el punto est dentro del lmite, de la distancia x y, una de las concentraciones ser
conocida: podamos escribir n ecuaciones con n incgnitas, si hay n nodos internos.
Esto significa que habr un nmero grande de ecuaciones algebraicas lineales
simultneas lo cual puede ser solucionado para determinar el perfil de concentracin:
obviamente el uso del computador digital nos ayudar a simplificar la solucin de las
ecuaciones.

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PROBLEMAS PROPUESTOS
1-1 a. Demostrar que DAB = DBA en un sistema binario usando las definiciones tericas
bsicas dadas.
b. Demostrar que DAB es equivalente en las expresiones presentadas en clase para:

J A *, N A , j A
1-2. La difusividad de Clorobenceno en el aire es determinada experimentalmente mediante
la vaporizacin isotrmica del clorobenceno lquido en aire en un tubo llenado
parcialmente de 0.003 m de dimetro a 332K. Los datos obtenidos son los siguientes:
Prueba 1 2
Nivel inicial del lquido
m desde el tope hasta la
abertura del tubo 0,041 0,066
Nivel final, m 0,065 0,076
Tiempo, s 43*104 43*104

Calcular el valor de la Difusividad DAB (m2/S) para cada prueba.

Datos adicionales:
Densidad del clorobenceno lquido a 332K = 1100 kg/m3
Presin de vapor del clorobenceno a 332K = 8372.22 Pa
Presin Total = 101320 Pa
Despreciar la concentracin del aire hacia el clorobenceno.

1-3. Amoniaco gaseoso se est difundiendo a una velocidad constante a travs de una capa de
aire en reposo de 0,001 m de espesor, luego atraviesa una membrana y pasa a travs de
una capa de H2 en reposo de 0001 m de espesor. La concentracin del Amoniaco en el
lmite exterior de la capa de aire de 0.75 vol. %. La concentracin del Amoniaco en el
lmite exterior en la capa de H2 es 0,001 vol. %. La membrana ofrece una resistencia
despreciable al paso del Amoniaco. La temperatura es de 298 K, la presin total es
101325 Pa y la difusividad de Amoniaco en aire es 1.86*10-5 m2/s. La ecuacin de
Gilliland se puede usar para estimar la difusividad de NH3 en H2.
a) Cul es la velocidad de transferencia del Amoniaco?
b) Cul es la presin parcial del Amoniaco de la membrana?

1-4. La concentracin de CO2 en un lmite de una pelcula de aire en reposo es 10.01 mol/m3 a
298 Ky a una presin total de 101325 Pa. Estimar la velocidad de difusin a travs de
0.0929 m2 si el espesor efectivo de la pelcula es 0.0030 m si da concentracin de CO2 en
el otro lmite de la pelcula es 0.
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Cunto tiempo ms se requerira para un mol de CO2 bajo las mismas condiciones inicial
y final de concentracin para difundirse a travs de 0.0929 m2 de una pelcula de agua
lquida de 0.0030 m de espesor?
Datos adicionales:
DAB para CO2 en aire a 273K y a 101325 Pa = 1,38*10-5 m2/s
DAB para CO2 en agua a 293K = 1,81*10-9 m2/s

1-5. Una celda de difusin de Arnold es un simple invento usado para medir los coeficientes
de difusin de gases.
Una muestra de un lquido puro A es mantenido en el fondo de un tubo de dimetro
pequeo. Un gas, insoluble en el lquido, cruza la entrada del tubo lejos del vapor A el
cual se difunde a travs del espacio gaseoso sobre la muestra A. Bajo condicin
isotrmica e isobrica, la evaporacin del componente A se da en estado estacionario.
Reducir la ecuacin diferencial general para la transferencia de masa y escribir la
ecuacin diferencial especfica que describir este proceso de transferencia de masa.
Cul debera ser la relacin de la ley de Fick para la especie A la cual debera sustituir a
la ecuacin diferencial?. Dar dos condiciones lmites las cuales deberan ser usadas para
solucionar la ecuacin diferencial
1-6. Un reactor de lecho fluidizado de carbn cido propuesto para una nueva planta de
potencia. Si se asume que le carbn tiene forma esfrica, reducir la ecuacin general de
difusin para transferencia de masa para obtener una ecuacin diferencial especfica que
describa la difusin al estado estacionario del oxgeno sobre la superficie de las partculas
de carbn.
Determinar la relacin de la ley Fick para el flujo del oxgeno desde los alrededores del
entorno del aire si:
a) Solamente monxido de carbono, CO, es producido en la superficie de la partcula de
carbn.
b) Solamente dixido de carbono, CO2, es producido en la superficie del carbn.
Si la reaccin en la superficie de la partcula de carbn es instantnea, dar dos
condiciones lmites las cuales pueden ser usadas para resolver la ecuacin diferencial .

1-7. Demostrar que la ecuacin (25-5) puede ser escrita de la forma:

A 2
( A v) DAB A rA
t

1-8. Monxido de carbono se difunde a travs de una capa de 0.1 plg de aire en un depsito de
cido sulfrico donde es instantneamente absorbida. La concentracin de monxido de
carbono en el extremo final de la capa de aire es 3% en mol. Use la ecuacin general
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diferencial para la transferencia de masa para escribir la ecuacin diferencial para este
estado estacionario, del proceso unidimencional de transferencia de masa. Liste las
condiciones lmites.

1-9. Una celda de difusin de Arnold es un simple dispositivo usado para medir coeficientes
de difusin de gases. Un volumen de lquido puro A es mantenido en el el fondo de un
tubo de dimetro pequeo. Un gas el cual es insoluble en el lquido, fluye a travs de la
boca del tubo transportando los vapores de A lo cuales se difunden a travs del espacio
gaseoso sobre volumen del lquido. Bajo condiciones isobricas e isotrmica la
evaporacin de A es un proceso al estado estacionario. reducir la ecuacin diferencial
general para la transferencia de masa para escribir la ecuacin diferencial especfica la
cual describir este proceso de transferencia de masa.
Cul sera la forma de la relacin de la ley de Fick para la especie A la cual sera
sustituida en la ecuacin diferencial . Dar dos condiciones lmites las cuales deberan ser
usadas para solucionar la ecuacin diferencial resultante.

1-10. Un reactor fluidizado de carbn propuesto para una planta de potencia. Si se asume que el
carbn es esfrico, reducir la ecuacin diferencial general de transferencia de masa para
obtener una ecuacin diferencial especfica para describir la difusin en estado de
oxgeno para la superficie de la partcula de carbn.
Determine la relacin de la ley de Fick para el flux de oxgeno a partir de los
alrededores del aire ambiental :
a) Slo monxido de carbono, CO, es producido en la superficie de la partcula de
carbn.
b) Slo dixido de carbono, CO2, es producido en la superficie de la partcula de carbn.
Si la relacin en la superficie del carbn es instantnea, dar dos condiciones lmites,
que podran ser usadas para solucionar la ecuacin diferencial resultante.

1-11. Pellets esfricos de carbn de radio R son secados en una corriente de aire es constante y
corresponde a la concentracin superficial del agua en el jabn de cA1. Si la concentracin
inicial uniforme del agua en el jabn es cA0, escribir la ecuacin diferencial y las
condiciones lmites necesarias requeridas para describir la concentracin local de agua
como una funcin del radio r y del tiempo t. Asumir que no hay resistencia a la
transferencia de masa desde la interfase hacia el aire, y que el coeficiente de difusin
para el agua en los pellets de jabn es constante.

1-12. El gas A pasa sobre una superficie plana de un catalizador en donde ocurre la reaccin de
dimerizacin: 2A B. No hay reaccin en la fase fluida. El producto B, el cual es

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producto , se difunde fuera de la superficie hacia la corriente del fluido . si la


transferencia de masa de A a la superficie es representada por difusin a travs de una
pelcula gaseosa, reducir la ecuacin general diferencial de transferencia de masa para
obtener una ecuacin diferencial que describa la difusin de A.

1-13. El siguiente esquema ilustra la difusin en fase gaseosa en la vecindad de una superficie
cataltica.

A B z=0
z=
El componente A se difunde a travs de una pelcula estancada a la superficie cataltica,
donde es instantneamente convertida hacia la especie B mediante la reaccin:
A B
donde la especie B se difunde hacia el interior de la pelcula estancada, en donde empieza
a descomponerse mediante la reaccin del primer orden:

B A
la velocidad de formacin del componente A es igual a.

RA =k1*yB moles de A producidos/(tiempo)(volumen)


donde yB es la concentracin de B expresada en fraccin mol.
Use la ecuacin general de difusin para la transferencia de masa para escribir la
ecuacin diferencial la cual describe este proceso de difusin. Listar las condiciones de
lmites las cuales podran ser usadas para resolver la ecuacin diferencial.

1-14. Una briqueta de carbn es formada con un contenido de humedad inicial de A0 . La

briqueta es aproximadamente esfrica con un radio de r0. Esto se realiza con un secador
de aire forzado el cual produce un bajo contenido de humedad superficial AB . Reducir
la ecuacin general de difusin para la transferencia de masa para obtener una ecuacin
diferencial la cual describa el estado del interior de la briqueta.

1-15. Un camin grande tipo tanque se vuelca y derrama un herbicida sobre un campo. El
fluido permanece sobre el terreno por 30 min antes de evaporarse hacia la atmsfera.
Reducir la ecuacin general diferencial para la transferencia de masa y escribir lo
siguiente:
a) La ecuacin general del estado estacionario la cual describir la evaporacin del
herbicida en el aire.
b) La ecuacin diferencial que describir la difusin del herbicida en el terreno.
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1-16. Use la ecuacin general diferencial para la transferencia de masa y escribir la ecuacin
diferencial especfica que describir el perfil de concentracin para un microorganismo se
encuentre inicialmente en un fluido estancado o gel. a medida que este se difunde, se
produce una divisin de clulas las cuales siguen una reaccin de primer orden:
A 2A
Dar dos condiciones lmites, las cuales podran ser usadas para resolver la ecuacin
diferencial.

1-17. Una esfera de naftaleno de un cm. de dimetro se encuentra en aire estancado a 60 F y a


presin de 755 mm Hg. A esta temperatura la presin de vapor del naftaleno es 0.0363
mm Hg. Use la ecuacin diferencial general para la temperatura de masa y escribir la
ecuacin diferencial especfica que describa la sublimacin de la esfera del naftaleno.
Cuales son las condiciones lmites que se podran usar para poder resolver la ecuacin
diferencial.

1-18 En una cmara de combustin caliente se difunde oxgeno a travs del aire hacia la
superficie del carbn donde reacciona para producir CO y/o CO 2. Asumiendo que la
superficie del carbn es plana, reducir la ecuacin general diferencial para la transferencia
de masa y escribir la ecuacin diferencial especfica la describa el proceso de
transferencia de masa al estado estacionario siguiente:

Oxgeno
z=
CO y/o
z=0 CO2

La concentracin del oxgeno en z = es 21 % en mol. la reaccin sobre la superficie se


puede asumir instantnea. No ocurre reaccin en la pelcula gaseosa.
Cul debera ser la forma de la ley de Fick si:
a) Solamente dixido de carbono se produce sobre la superficie de carbn.
b) Solamente monxido de carbono se produce sobre la superficie de carbn.
c) Ocurre la siguiente reaccin instantnea:
3C + 2 O2 2 CO + CO2
1-19. Un lquido fluye a travs de una hoja delgada y plana de un slido ligeramente soluble.
Sobre una regin donde ocurre la difusin; se puede asumir que la velocidad del lquido
es paralela a la placa y debera darse por v =ay, donde y es la distancia desde la placa y a
es una constante. Mostrar que la ecuacin que gobierna la transferencia de masa usando
asunciones simplificadas lgicas, es:
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2 2
CA CA CA
D( 2 2
) ay
x y x

Liste las asunciones simplificadas.

1-20. Los lquidos A y B son inicialmente separados por un disco removible. Cuando el disco es
removido hay una interdifusin unidimensional de dos lquidos. Escribir la ecuacin
diferencial para la distribucin de concentracin de la especie A, y el estado necesario de
las condiciones lmites que son requeridos para solucionar la solucin diferencial.

1-21. Una celda de Arnold modificada, como se ilustra a continuacin, fue usada para estudiar
la velocidad de evaporacin del etanol desde un tubo de pequeo dimetro. las
dimensiones del tubo donde se llev a cabo la difusin era de 3 plg de longitud y 1/16 plg
de dimetro. Si el tubo fue inicialmente llenado con etanol hasta la salida del tubo. Qu
longitud tuvo sta para una disminucin del nivel del etanol en 1plg?. La temperatura del
aire ambiental fue de 75F 1 atm.
La presin de vapor del etanol es 53 torr a 75F.
1-22. El siguiente esquema la difusin en fase gaseosa en las cercanas de la superficie cataltica
donde continuamente es convertida a B por la reaccin:
A 3B
B se difunde lejos de la superficie cataltica, de regreso hacia la pelcula estancada, de
regreso hacia la pelcula estancada.
a) Determinar la velocidad a la cual A entra a la pelcula del gas si sta es un proceso al
estado estacionario.
b) Evaluar el perfil de concentracin, esto es, yA vs z.

1-23. La difusividad de tretracloruro de carbono, CCl4, a travs de oxgeno , O2, fue


determinado en una celda de evaporacin de Arnold en estado estacionario. La celda,
tiene una seccin transversal de 0.82 cm2, fue operado a 273K y 755 mm Hg de presin
. El promedio de la longitud del paso de difusin fue 17.51 cm.
a) Si 0.0208 cm3 de CCl4 fue evaporado en 10 horas de operacin en estado estacionario,
Cul debera ser el valor de la difusividad de CCl4 a travs de O2?
b) Calcular la misma difusividad, usando la ecuacin de Hirshfelder, y compare los dos
valores de coeficientes de difusin.
c) Evaluar el perfil de concentracin, esto es, yA como una funcin de z. A 273K, la
presin de vapor de CCl4 es de 33 mm Hg y la densidad del CCl4 lquido es de 1.59
g/cm3.

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1-24. En el tratamiento de aguas residuales, Cloro gaseoso burbujea a travs de agua, como un
agente desinfectante. Compare el tiempo requerido para la difusin de un mol de Cloro a
travs de agua, como un agente desinfectante. Compare el tiempo requerido para la
difusin de un mol de Cloro a travs de una pelcula de 0.4 cm de espesor.
a) La pelcula de aire estancada se encuentra a 290K
b) La pelcula de agua estancada est a 290K
Cuando los niveles de concentracin de Cloro son 0.025 mol/m3 de un lado de la
pelcula y cero por el otro lado.

1-25. La permeabilidad de los slidos por gases se determinan experimentalmente por medidas
de difusin al estado estacionario el soluto a difundirse es introducido por un lado de la
membrana y removido por desde el otro lado como un gas.
Para un gas diatmico, A2 el cual se disocia por disolucin hacia el interior de un slido,
la ley de Sievert relaciona la concentracin c1 de los tomos de A en la capa superficial de
la membrana en equilibrio con una presin aplicada p1 del gas diatmico con la relacin:
c1 =k(p1)1/2
Esta misma ecuacin tambin es vlida para la superficie de la membrana para la p 2 del
gas de salida. La ley de Sievert es una modificacin de la ley de Henry para gases los
cuales se disocian bajo disolucin.
a) Probar que la velocidad de difusin de un gas diatmico desde un punto desde alta
presin, p1 , a travs de una membrana de espesor z, hacia un punto de baja
presin.p2, es :

DA2 k 1
J A2 ( p1 / 2 p12 / 2)
z
Donde DA2 es la difusividad de A2 a travs de la membrana. Donde las presiones
estndar son empleadas con una membrana de espesor estndar, JA2 es llamada la
permeabilidad de A2.
b) Una pieza del equipo de laboratorio, que opera a 700C tiene gas hidrgeno a 8 atm.
separada desde un espacio evacuado continuamente por un disco de nquel de 8 cm2 y
de 2 mm de espesor. La solubilidad de hidrgeno en nquel a una atm de presin y
700C es aprox. 7 cm3 por 100 g de nquel. la difusividad de hidrgeno a travs del
nquel a 700C es 6*10-6 cm2/s, y la densidad del nquel a 700C es 9 g/cm3. Calcular
el nmero de centmetro cbicos de hidrgeno por hora que se difundirn a travs del
nquel.
1-26. Una mezcla de vapor de agua y alcohol etlico est rectificndose por contacto con una
solucin lquida de alcohol y agua es transferido desde el lquido a la fase vapor, y el
agua es transferida en direccin opuesta. Ambos componentes estn difundindose a
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travs de una pelcula gaseosa de 0.1 mm de espesor. La temperatura es 95C, y la presin


es 1 atm. A esta temperatura, el calor latente de vaporizacin del alcohol y el agua son
483 Btu/lb y 976 Btu/lb respectivamente. La fraccin mol de alcohol es 0,80 en un lado
de la pelcula y 0.20 en el otro de esta pelcula. Calcular la velocidad de difusin del
alcohol etlico y del agua en libras por hora a travs de un pie cuadrado de rea.

1-27. Amoniaco, NH3, es selectivamente removido desde una mezcla de aire NH3 por
absorcin en agua. En este proceso al estado estacionario, amoniaco se difunde a travs
de una capa gaseosa estancada de 2 cm de espesor y luego a travs de una capa de agua
estancada de cm de espesor. La concentracin del amoniaco en el lmite ms externo del
a capa gaseosa es 4% en volumen, y la concentracin del amoniaco en el lmite ms
externo de la capa es 15C y la presin total del sistema es 1 atm. La concentracin de la
interfase entre las fases del gaseosa y lquida es dada por los siguientes datos de
equilibrio:

Datos de equilibrio para Amoniaco en aire sobre Soluciones Acuosas

pNH3 (mm Hg) 5 10 15 20 25 30


cNH3 6,1 11,9 20,0 32,1 53,6 84,8
3 )
(mol/cm (106

Determine la velocidad de difusin del amoniaco.

1-28. Estimar el tiempo requerido para completar la cantidad realmente infinita de aire a 318K.
Si se asume que la temperatura de la superficie del naftaleno es 318K, su presin de
vapor es 1,06*104 Pa y su densidad es 1,14*103 kg/m3. Bajo estas condiciones l
difusividad del gas del naftaleno en aire es 6,9*10-7 m2/s,

1-29. Un tubo capilar fue llenado con acetona hasta 1,10 cm desde el tope del tubo. El tubo fue
mantenido a 20C mientras una corriente de aire fluye sobre el tope del tubo. El nivel del
lquido en el tubo disminuy 2.05 cm durante 8 horas de operacin. La presin
baromtrica fue de 750 mm Hg y la acetona ejerci una presin de vapor de 180 mm Hg.
Determinar la difusividad de la acetona en el aire.

1-30. Estimar que tiempo llevar reducir el dimetro de una gota de agua la cual reposa sobre
una superficie plana desde 0,6 cm hasta 0,125 cm si el agua se evapora por difusin
molecular a travs de una pelcula efectiva de nitrgeno de 0,5 cm de espesor, la cual
rodea a la gota. Se asume que la parte principal de nitrgeno detrs de la pelcula efectiva
est libre de vapor de agua. El agua en la gota ser mantenida a una temperatura tal que la

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presin de vapor del agua siempre ser 1,013*104 Pa. La presin del sistema es 1,013*106
Pa. A esta presin y temperatura, el coeficiente de difusin del agua en nitrgeno puede
ser tomado como 2,1*10-6 m2/s. Inicialmente, despreciar el efecto del movimiento de la
fase gas requerida para reemplazar al lquido evaporado. Cmo debera afectar su
estimacin considerando el movimiento completo de la fase requerida para reemplazar al
lquido evaporado?

1-31. Un tanque conteniendo agua tiene su abertura superior abierta al aire. El tanque es
cilndrico con un dimetro de 2 pies. El nivel del lquido se mantiene a un nivel de 2 pies
por debajo del tope del tanque como se muestra en el esquema (a). Cuntos moles de
agua se pierden por hora si se sopla aire a 100F a travs del tope del tanque?
1 pie

2 pies 2 pies

2 pies 2 pies

(a) (b)
Si se ha propuesto cambiar por un tope en forma piramidal al tanque de agua como se
muestra en el esquema (b). Cul sera la prdida por hora en el caso de que se sople aire
a 100 F a travs del tope de este tanque?

1-32. El siguiente esquema ilustra la difusin en fase gaseosa en las cercanas de una superficie
cataltica. El componente A se difunde a travs de una pelcula estancada hacia la
superficie cataltica, donde es :
z=0
z= A B

Instantneamente convertida hacia la especie B, mediante la siguiente reaccin:


A B
donde la especie B se difunde hacia la pelcula estancada, y empieza a descomponerse
mediante la reaccin de primer orden:
B A

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La velocidad de formacin del componente A es igual a :


RA =k1yB moles A producidos /(tiempo)(volumen)
Donde yB es la concentracin de B expresada en fraccin molar.
a) Determinar la velocidad a la cual A entra a la pelcula gaseosa si este es un proceso al
estado estacionario y si la reaccin reversa:
k-1
A B
no se lleva a cabo en la pelcula estancada la cual contiene solamente A y B.
k-1
A B
k1
ocurre dentro de la pelcula .

1-33. Dos tanque grandes de gas mantenidos a la misma temperatura y presin, son conectados
por un ducto circular de 6 plg de dimetro y 3 pies de longitud. Un tanque contiene una
mezcla uniforme de amoniaco (70% mol) y aire (30% mol) y el otro tanque contiene una
mezcla uniforme de amoniaco (25% mol) y aire (75% mol). La temperatura a travs del
sistema es 32F y la presin es 1 atm. Determinar la velocidad de transferencia del
amoniaco entre los dos tanques, asumiendo una transferencia de masa al estado
estacionario.

1-34. Si los dos tanques descritos en el problema 26,31 han sido conectados por un conducto
cnico truncado, teniendo un dimetro interno de 8 y 4 plg, respectivamente en los
terminales ms grandes y pequeos del ducto, determinar la velocidad de transferencia
del amoniaco entre los tanques. Asumir que el amoniaco se difunde a lo largo del ducto
en la direccin de decrecimiento del dimetro.

1-35. Un tubo metlico fro de 3 plg de dimetro, es usado como un condensador para mover
agua desde una mezcla de vapor de agua aire. Bajo condiciones de estado estacionario,
una pelcula lquida se forma sobre el exterior del tubo; su espesor es equivalente la
pelcula de transferencia de calor cuyo coeficiente es 1500 Btu/h pie2F. En un punto del
condensador, la temperatura de la superficie del metal es 100F, y la mezcla gaseosa est
a 200F y i atm de presin. La fase lquida y gaseosa estn en equilibrio en la superficie
de la pelcula del agua. El gas contiene 70% mol de vapor de agua. Si el vapor de agua se
difunde por difusin molecular a travs de un cambio de longitud es de condensacin del
agua en lb/hpie de longitud de tubo.

1-36. La evaluacin de las velocidades de evaluacin de difusin en metales, es un problema


metalrgico importante. Para medir el coeficiente de difusin, una capa delgada del
soluto en particular es aplicado al final de la barra y se permite difundirse hacia la barra .
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Despus de un tiempo apropiado, las secciones delgadas son removidas paralelamente a


la interfase inicial. Estas secciones, tienen en espesor constante, y son analizadas para la
concentracin de soluto. Ahora esta tcnica es usada con un trazador radioactivo para la
difusin del soluto, debido a que la concentracin del trazador puede ser determinada con
una muy alta tanto como si se usara un anlisis qumico.

Una pequea longitud de una aleacin de cobre con 5% de nquel fue usada como una
barra de cobre puro. Despus de 10000 s, las secciones fueron puestas en paralelo en un
plano de unin con ayuda de un torno. Cada seccin fue analizada por su contenido de
nquel. Arbitrariamente se coloc la ltima seccin no hubo nquel a una distancia cero,
las siguientes composiciones promedio fueron obtenidas para la seccin particular:
%Niquel 0,1 0,21 0,41 0,67 1,05 1,31 1,96 2,52 3,05 3,69 4,02 4,32 4,63 4,82 4,92
Z,distancia 0,0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0,016 0,018 0,020 0,022 0,024 0,026 0,028
en el inicio
de la
seccin

a) Demostrar que la siguiente expresin satisface la Segunda ley de Fick y las


condiciones lmites del proceso de difusin.
z2
M
CA e 4 D At
4 DAt
donde cA es la concentracin del soluto a difundirse ; M es la cantidad de soluto aplicado
al final de la barra: t es el tiempo; y z es la distancia a la direccin normal a la pelcula de
soluto inicial.
b) Evaluar el coeficiente de difusin del soluto, asumiendo que DA es independiente de la
composicin.
1-37. Plotear una curva mostrando la relacin de concentracin para el Hidrgeno.
c A c A1
c A0 c A1
Como una funcin de la distancia a medida que esta se difunde hacia una hoja suave de
acero de 6 mm de espesor.
cm3/s donde T est en K, y R = 1.98. Muestras de la hoja de acero son expuestas al
Hidrgeno a 1 atm de presin y 500C para los periodos de:
a) 1 min.
b) 1 hora.
c) 1 da.

1-38. Estimar la profundidad debajo de la superficie de una placa de acero suave a la cual se
espera que la concentracin del carbn disminuya a la mitad de su valor inicial como
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resultado de una explosin a condiciones extremas de descarburizacin a 1200K para a)


7200 s; y b) 36000 s si la difusividad de carbn en acero a 1200K es 1.0*10-11 m2/s.

1-39. Una lmina de arcilla de 2 plg de espesor fue secada desde ambas superficies planas con
los cuatro lados delgados aislados, por exposicin al aire seco. El contenido de humedad
inicial fue de 50% en peso. Bajo las condiciones especificadas de secado, el secado fue
controlado mediante la difusin interna del agua lquida a la superficie. El contenido de
humedad en la superficie fu constante a travs del proceso a 4& en peso. En 5 horas, el
contenido de humedad central cay a 10% en peso. Si la resistencia relativa en la
superficie fue esencialmente cero, calcular:
a) La difusividad efectiva.
b) Bajo las mismas condiciones de secado, el tiempo necesario para disminuir el
contenido de humedad central a 5% en peso.
c) El tiempo necesario para disminuir el contenido de humedad central de una esfera
de arcilla de 6 plg de radio desde 15% en peso a 6% en peso, bajo las mismas
condiciones de secado.
d) El tiempo necesario para disminuir el contenido de humedad de un cilindro de
arcilla de 1 pie de longitud y 6 plg de dimetro desde 15% en peso hasta 6% en
peso, bajo las mismas condiciones del secado.

1-40. Una tabla de pino blanco de 5 cm de espesor, tiene un contenido de 20% en peso al
comienzo del proceso de secado. El contenido de humedad en equilibrio en de 5% en
peso para las condiciones de humidificacin en el aire de secado. Los terminales y los
bordes son cubiertas con un revestimiento resistente a la humedad para prevenir la
evaporacin. Si la difusin del agua a travs del pino es 1*10-9 m2/s y la resistencia
superficial es igual a la resistencia interna para la difusin, determinar mediante el ploteo
modificado de Schmidt, el tiempo necesario para reducir el contenido de la humedad en la
lnea central a 10% en peso.

1-41 Un cilindro de arcilla, de 1 pie de longitud y 6 plg de dimetro, es secado mediante una
corriente de aire seco. La composicin uniforme inicial es de 14% en peso y al
composicin central final se requiere que sea de 7% en peso. Bajo las condiciones
especficas de secado, el secado ser controlado por una difusin interna de agua lquida a
la superficie. La difusividad del agua a travs de la arcilla es estimada en 5.0*10-4 pie2/h.
El contenido de humedad superficial permanecer constante a travs del proceso a 3% en
peso. Determinar el tiempo requerido para la operacin de secado si el secado es desde:
a) Los lados del cilindro solamente.
b) Los lados y los extremos del cilindro.
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1-42 Una placa de arcilla, como la que se utiliza para fabricar ladrillos, de 50 mm de espesor,
se sec en las dos superficies planas teniendo cuatro lados estrechos sellados mediante
exposicin al aire. El contenido inicial uniforme de humedad era del 15%. El secado
tuvo lugar por difusin interina del agua lquida hacia la superficie, seguida de
evaporacin en la superficie. Puede suponerse que la difusividad es constante al variar
la concentracin de agua y uniforme en todas las direcciones. El contenido de humedad
superficial fue de 3%. En 5 h, el contenido de humedad promedio haba descendido
hasta 10,2 % .
a) Calcule la difusividad efectiva.
b) En las mismas condiciones de secado. Cunto tiempo ms se hubiera
necesitado para reducir el contenido promedio de agua hasta 6%?
c) En cunto tiempo se secar una esfera de 150mm de radio desde 15 hasta
&% , en las mismas condiciones de secado?
d) En cunto tiempo se secar un cilindro de 0.333 m de longitud y 150mm de
dimetro, que se seca en toda la superficie, hasta un contenido de humedad del
6%?

1-43 Un tanque esfrico con paredes de acero de 2 mm de espesor va a contener un litro de


hidrgeno puro a una presin absoluta de 1.3*106 N/m2 (189 lb/pie2) y una temperatura
de 300C. LA superficie interna se encontrar en la concentracin de saturacin de
hidrgeno; la superficie externa se mantendr en un contenido de hidrgeno de cero. La
solubilidad es proporcional a pt1/2 , en donde pt es la presin de hidrgeno; y a 1 atm y
300C. La difusividad del hidrgeno en el acero = 5*10-10 m2/s . La densidad del acero es
7500kg/m3 (468 lb / pies3).
a) Calcule la rapidez de prdida del hidrgeno cuando la presin interna se
mantiene a 1.3*106 N/m expresado en kg/h.
b) Si no se admite hidrgeno en el tanque , En cunto tiempo descender hasta
la mitad de su valor origina?. Supngase que siempre se mantiene el gradiente
de concentracin lineal en el acero , que el hidrgeno sigue la ley de los gases
ideales en las presiones que prevalecen.
1-44. Resolver:
a) Analticamente la ecuacin de la segunda ley de Fick, para las condiciones de frontera
siguientes:
cA = cA (z) en t = 0 para 0 z L
cA = cA,e en z = 0 para t>0
cA = cA,e en z =L para t>0

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b) Usando mtodos numricos.

TRANSFERENCIA DE MASA ATRAVS DE INTERFASE


PROBLEMAS

2-1. Un lquido conteniendo 60% mol de benceno y 40% mol de agua es calentado a 373 K.
Calcular la presin total y composicin del vapor en equilibrio con este lquido.
Datos de presin de vapor en mm Hg.
TC 60 70 80 90 100 110 20
Benc. 348 540 756 1005 1338 1740 2215
Tol. 150 206 287 404 557 741 990
Agua 149 234 335 526 760 1075 1490

2-2 Determinar la composicin del vapor en equilibrio con una mezcla lquida de 60% mol de
benceno y 40% mol de tolueno que est contenido en un vaso bajo 1 atm de presin.
Predecir la temperatura a la que existe el equilibrio.

2-3 Encontrar el valor de la constante de la ley de Henry (cuando CAi 0)para SO2 en agua.
Los datos de equilibrio a 293K son como sigue:
pSO2 mm Hg 0,5 3,2 8,5
kmol SO2/m3 0,0191 0,0911 0,1738

2-4 25 lb de NH3 gaseoso seco, y 400 pies3 de gas en el espacio sobre el agua. Despus de un
periodo largo de tiempo el sistema alcanza el equilibrio. Asumiendo que el volumen del
espacio gaseoso permanece constante y que la temperatura del sistema es 20C,
determine:
a) La concentracin del NH3 lquido.
b) La presin parcial de agua en el espacio gaseoso.
c) La presin total en el espacio gaseoso.
A 20 C, la presin parcial es la siguiente:
NH3/100 agua 7.5 10 15 20 25
ppNH3 , mmHg 50.0 69.6 114 166 227

2-5. Una ley modificada de Henry da la relacin de equilibrio entre cloro disuelto en agua y la
presin parcial de cloro en la fase de vapor sobre el agua. Los valores para H en la
ecuacin:
p (atm) = H (mol Cl2 / (mol Cl2 + mol H2O en la fase lquida))

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estn dados por


TC 10 15 20
H(10-2) 3,91 4,65 5,29

300 pies3 de una mezcla gaseosa de Cl2 y N2, teniendo iguales cantidades en volumen de
cada componente saturado por vapor de agua a 15C y 760 mmHg , son puestos en
contacto con 60 lb de agua. El sistema total es mantenido a 15C y 1atm. Ignorando la
solubilidad de N2 y asumiendo que el Cl2 no reacciona apreciablemente con el agua,
estimar la composicin de Cl2 en ambas fases gas y lquido en el equilibrio.

2-6. En la absorcin del NH3 en agua a partir de una mezcla NH3 aire en una torre de
absorcin a 60F y 3 atm, el coeficiente individual de pelcula fueron estimados en k L=
1,10 lb-mol NH3 / h.pie3 y kG = 0,25 lb-mol NH3 / h.pie 2.atm. La presin parcial de
equilibrio de soluciones de NH3 sobre diluidas en agua esta dada por:
pAi = 0,25 CAi
Donde pAi esta en atm, CAi en mol NH3 / pie3 de solucin.
Determine los siguientes coeficientes de transferencia de masa:
a) kyi.
b) kc para pelcula del gas.
c) K G.
d) K Y.
e) KL.

2-7. En una torre de pared mojada donde NH3, fue agotada a partir de una solucin NH3-agua
en una corriente de aire el coeficiente total del lquido, KL, fue 0.0475 lb-mol NH3 / h.pie3
. En un punto de la torre, la concentracin en el lquido fue 0.3 lb-mol NH3 / pie3, la
presin parcial de NH3 en la corriente gaseosa fue 0.06 atm para soluciones diluidas de
NH3 en agua, a la temperatura de operacin, la presin parcial de equilibrio puede ser
evaluada por:
pAi = 0,25 CAi
Donde pAi es la presin parcial del equilibrio de NH3 (atm) y CAi es la concentracin de
equilibrio de NH3 en agua (lb mol NH3 / pie3 de solucin).
Si la resistencia ofrecida por la parte gaseosa es 70% de la resistencia total de la
transferencia de masa, calcular:
a) El coeficiente individual de la capa gaseosa.
b) El coeficiente total de transferencia de masa.
c) Las concentraciones interfaciales, pAi y CAi.

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2-8. Una torre de absorcin fue usada para absorber el componente A de una corriente de aire
con un solvente B. En un punto de la torre la presin parcial de A en la corriente gaseosa
fue 0,21 atm y la concentracin de A en el lquido en contacto fue 6,24*10-5 lb-mol/pie3.
La transferencia de masa entre la corriente de gas y la corriente liquida en aquel punto de
la torre fue 0,0295 lb-mol/h.pie2.
El coeficiente global de transferencia de la capa gaseosa, kG fue encontrado ser igual a
0,295 lb-mol/h.pie2.atm. Un laboratorio experimental verifica que el sistema satisface la
ley de Henry y que la composicin del lquido 6,24*10-5 lb-mol/pie3 estuvo en equilibrio
a pA = 0,08 atm.
a) Llenar los valores para la siguiente tabla:
COEFICIENTES FUERZA MOTRIZ
kc = . pA,G-pA,i =
kL =. cA,i-cA,L =.
KG = .. pA,G-pA* =
KL = .. CA*-CA,L = ..
b) Qu porcentaje de la resistencia total a la transferencia de masa estuvo en
la capa gaseosa?.
2-9 En cierto aparato utilizado para la absorcin de dixido de azufre, SO2, de aire mediante
agua, y en cierto punto del mismo, el gas contiene 10% de SO2 en volumen y esta en
contacto con un lquido que contiene 0,4% SO2 ( densidad = 990 Kg/ cm3 = 61,8 lb/pie3 ).
La temperatura es de 50C y la presin total de 1 atm . El coeficiente global de
transferencia de masa basados en las concentraciones del gas es K G = 7,36*10-10
Kmol/m2.s.(N/m2) = 0,051 lb-mol SO2 / pie2 . h.atm. De la resistencia total de la difusin
el 47% esta en la fase gaseosa y el 53% en la liquida. Los datos de equilibrio a 50C son:

KgSO2/100g agua 0,2 0,3 0,5 0,7


presin parcial SO2, 29 46 83 119
mmHg

a) Calcule el coeficiente global basado en las concentraciones del liquido en


funcin de moles/vol.
b) Calcule el coeficiente individual de transferencia de masa para el gas
expresado en KG mol/tiempo (rea)(presin), ky mol/tiempo (rea)(fraccin
mol) y kc mol/tiempo (rea)(mol/vol) y para el liquido expresado como K L
mol/ tiempo (rea) y kx mol/tiempo (rea)(fraccin mol).

2-10. La presin parcial en el equilibrio de vapor de agua en contacto con cierta slica gel en la
cual se adsorbe agua es, a 25C, la siguiente:
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presin parcial
0 2,14 4,74 7,13 9,05 10,9 12,6 14,3 16,7
de agua, mmHg
lb agua/100 lb
gel seco = 0 5 10 15 20 25 30 35 40
Kg/100 Kg

a) Grafique los datos de equilibrio como p = presin parcial de vapor de agua


contra x = fraccin en peso de agua en el gel.
b) Grafique los datos de equilibrio como X = mol agua/masa seca de gel, Y =
mol vapor agua/mol aire seco para una presin total de 1 atm.
c) 10 lb-mol de slica gel (4,54 Kg ) que contienen 5% en peso de agua
adsorbida se colocan en una corriente de aire en movimiento que contiene
una presin parcial de vapor de agua = 12 mmHg. La presin total es 1 atm
y la temperatura 25C. Cuando se alcance el equilibrio, Qu masa
adicional de agua habr adsorbido el gel?. El aire no se adsorbe.
d) Una lb (0,454 Kg ) de slica gel que contiene 5% en peso de agua adsorbida
se coloca en un tanque en el cual hay 400 pies3 ( 11,33 m3 ) de aire hmedo
con una presin parcial de agua de 15 mmHg. La presin total y la
temperatura se mantuvieron a una atm y 25C, respectivamente. En el
equilibrio, Cul ser el contenido de la humedad del aire y del gel y la
masa de agua adsorbida por el gel?
e) Escribir la ecuacin de la lnea de operacin para (d) en funcin de X y Y.
Convertirla en una ecuacin en funcin de p y x,y graficar la curva de
operacin con coordenadas p,x.
f) Una libra (0.454 kg) de slica gel que contiene 18% de agua adsorbida se
coloca en un tanque que contiene 500 pies3 (14,16 m3) de aire seco. La
temperatura y la presin se mantuvieron a 25C y 1 atm. respectivamente.
Calcule el contenido final de humedad en el equilibrio del aire y del gel.
g) Repita f para una presin total de 2 atm. Obsrvese que la curva de
equilibrio que se utiliz previamente, en funcin de X y Y , no se puede
utilizar.

2-11. La adsorcin en el equilibrio de vapor de benceno sobre cierto carbn activado a 33.3C
se ha informado como:
cm3 adsorb. vapor
bencen. 15 25 40 50 65 80 90 100
(0C y 1 atm)/g

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carbn
presin parc
0,0010 0,0045 0,0251 0,115 0,251 1,00 2,81 7,82
benceno, mmHg

a) Se va a pasar una mezcla de benceno- nitrgeno que contiene 1% de benceno en


volumen, a contracorriente con una rapidez de 100 pies3 /min(4,72*10-2 m3/s), en
contacto con una corriente en movimiento del carbn activado para eliminar el
95% de benceno en el gas en un proceso continuo. El carbn entrante contiene 15
cm3 de vapor de benceno (a condiciones estndar) adsorbido por g de carbn. La
temperatura y la presin se van a mantenerse a 33,3C y 1 atm, respectivamente. El
nitrgeno no se adsorbe. Cul es la menor cantidad de carbn que puede
utilizarse/tiempo?. Si se utiliza el doble, Cul ser la concentracin del benceno
adsorbido sobre el carbn caliente?.
b) Repita a para un flujo a corriente paralela del gas y del carbn.
c) Se va a realizar una desorcin de carbn sobre el cual se han adsorbido 100 cm3 (
en condiciones estndar) de vapor de benceno por g de carbn. La desorcin se va
a realizar a una rapidez de 100 lb/h ( 45,4 kg/h) del contenido de benceno hasta una
concentracin de 55 cm3 de benceno adsorbido/g de carbn mediante contacto
continuo a contracorriente con una corriente de gas de nitrgeno puro a 1 atm. la
temperatura se va a mantener a 33,3C. Cul es la rapidez mnima del flujo de
nitrgeno?. Cul ser el contenido en benceno del gas saliente si utiliza el doblo
de nitrgeno?. Cul ser el nmero de etapas?.

2-12. Una operacin de extraccin lquida en una etapa con una curva de distribucin en el
equilibrio lineal (Y = mX en el equilibrio) opera con un factor de desorcin S = m.Es/Rs
= 1.0 y tiene una eficiencia de etapa de Murphee EME = 0,6. Con el fin de mejorar la
extraccin con mnima alteracin de la planta, los efluentes de la etapa se van de llevar a
otra etapa idntica en eficiencia EME = 0,6. La combinacin, dos etapas en serie, es en
efecto una sola etapa. Se desea calcular la eficiencia global de etapa E MEO de la
combinacin. Es difcil la obtencin directa de la relacin entre EME y EMEO.. El resultado
es ms fcil de obtener de la siguiente forma:
a) Obsrvese la figura 5.7 (Treybal). Defnase la eficiencia de la etapa para
una etapa como E = (Y2 Y1)/(Ys Y1). Para una curva de distribucin en
el equilibrio lineal, obtngase la relacin entre EME y E.
b) Obtngase la relacin entre E0, el valor para las etapas combinadas en serie
y E.
c) Calcule EMEO..

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MODULO II: TRANSFERENCIA DE MASA LQUIDO - GAS

2.1 Objetivos:
Al finalizar el mdulo, el estudiante estar en condiciones de:
1. Expresar las concentraciones de las fases en contacto en trminos de las
fracciones y relaciones molares.
2. Trazar curvas de solubilidad para soluciones diluidas y concentradas.
3. Comprender los diferentes modelos tericos para l a transferencia de
masa a travs de la interfase.
4. Aplicar la ley de Henry para el clculo del equilibrio de soluciones
diluidas.
5. Determinar la altura de una torre de absorcin, haciendo uso de los
coeficientes individuales y totales de transferencia de masa.
6. Determinar el nmero de etapas para la absorcin de una mezcla binaria.

2.2 Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio


La rapidez con la cual se disolver un componente gaseoso de una mezcla en un
lquido absorbente depende de la desviacin del equilibrio que existe.

Es importante comprender que en equilibrio las concentraciones en las dos fases


no son iguales; mas bien, el potencial qumico es igual en las dos fases; adems, esta
igualdad en los potenciales y no en las concentraciones es la que interrumpe la
transferencia neta del soluto.

Por lo general, siempre que una sustancia se distribuya entre dos fases
insolubles, se puede establecer un equilibrio dinmico. Los diferentes equilibrios son
propios del sistema particular que se est considerando.

El anlisis de las formas caractersticas de las curvas en el equilibrio para


diferentes situaciones y la influencia de las condiciones como temperatura y presin,
debe efectuarse cuando se estudie las operaciones individuales. No obstante los
siguientes principios son comunes a todos los sistemas en que ocurra distribucin de
sustancias entre dos fases insolubles:

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1. En un conjunto fijo de condiciones existe, con referencia a la temperatura y


presin, una serie de relaciones en el equilibrio; dichas relaciones pueden
mostrarse grficamente en la forma de una curva de distribucin en el equilibrio
para cada sustancia distribuida; con este propsito, se grafican una contra otra,
las concentraciones en el equilibrio de la sustancia en las dos fases.
2. Para un sistema en el equilibrio, no hay difusin neta de los componentes entre
las fases.

3. Cuando un sistema no est en equilibrio, la difusin de los componentes entre


las fases sucede de tal forma que el sistema alcanza una condicin de equilibrio.
Si hay tiempo suficiente, prevalecern por ltimo las concentraciones en el
equilibrio.

2.2.1 Sistemas de dos componentes (DATOS SOLUB-EXCEL)


Si cierta cantidad de un gas y un lquido relativamente no voltil se llevan al
equilibrio, la concentracin resultante del gas disuelto en el lquido recibe el nombre
de solubilidad del gas a la temperatura y presin predominantes. A una temperatura
dada, la solubilidad aumentar con la presin.

Gases y lquidos diferentes presentan curvas de solubilidad distintas, las cuales


en general se deben determinar experimentalmente para cada sistema. Si a una
concentracin dada de lquido la presin en el equilibrio es alta, se dice que el gas es
relativamente insoluble en el lquido; por el contrario, si es baja se dice que la
solubilidad es elevada. Sin embargo, esto es meramente relativo, ya que es posible
obtener cualquier concentracin final del gas en el lquido si se aplica la presin
suficiente, siempre y cuando la forma licuada del gas sea completamente soluble en el
lquido.

La solubilidad de cualquier gas depende de la temperatura, y depende en la


forma descrita por la ley de vant Hoff para el equilibrio mvil: si se aumenta la
temperatura de un sistema en equilibrio, ocurrir un cambio durante el cual se
absorber calor. Generalmente, pero no siempre, la disolucin de un gas tiene como
resultado la elevacin de calor; por ello, en la mayora de los casos, la solubilidad de
un gas decrece al aumentar la temperatura.
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2.2.2 Sistemas multicomponentes


Si una mezcla de gases se pone en contacto con un lquido, la solubilidad en el
equilibrio de cada gas ser, en ciertas condiciones, independiente de la de los dems,
siempre y cuando el equilibrio se describa en funcin de las presiones parciales en la
mezcla gaseosa. Si todos los componentes del gas, excepto uno son bsicamente
insolubles, sus concentraciones en el lquido sern tan pequeas que no podrn
modificar la solubilidad del componente relativamente soluble; entonces, se puede
aplicar la generalizacin.

Si varios componentes de la mezcla son apreciablemente solubles, la


generalizacin ser aplicable nicamente si los gases que se van a disolver son
indiferentes ante la naturaleza del lquido; esto suceder en el caso de las soluciones
ideales. Por ejemplo, el propano y butano gaseosos de una mezcla se disolvern por
separado en un aceite de parafina no voltil, puesto que las soluciones que se obtienen
son bsicamente ideales. Por otra parte, se puede prever que la solubilidad de
amoniaco en agua sea afectada por la presencia de metilamina, puesto que no son
ideales las soluciones resultantes de estos gases. La solubilidad de un gas tambin se
ver afectada por la presencia de un soluto no voltil en el lquido (tal como sal en una
solucin acuosa) cuando dichas soluciones no son ideales.

2.3 Soluciones lquidas ideales


Cuando una fase lquida se puede considerar ideal, la presin parcial en el
equilibrio de un gas en la solucin puede ser calculada sin necesidad de
determinaciones experimentales. Hay cuatro caractersticas significativas de las
soluciones ideales; todas se relacionan entre si:

1. Las fuerzas intermoleculares promedio de atraccin y repulsin en la


solucin no cambian al mezclar los componentes.

2. El volumen de la solucin vara linealmente con la composicin.

3. No hay absorcin ni evolucin de calor al mezclar los componente.


Sin embargo, en el caso de gases que se disuelven en lquidos, este
criterio no incluye el calor de condensacin del gas al estado lquido.

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4. La presin total de vapor de la solucin vara linealmente con la


composicin expresada en fraccin mol.

En realidad no existen soluciones ideales y las mezclas reales slo tienden a ser
ideales como lmite. La condicin ideal requiere que las molculas de los componentes
sean similares en tamao, estructura y naturaleza qumica; tal vez la aproximacin ms
cercana a dicha condicin sea la ejemplificada por las soluciones de ismeros pticos
de compuestos orgnicos. Sin embargo, prcticamente muchas soluciones se
encuentran tan cerca de ser ideales que para fines de ingeniera se pueden considerar
como tales. En particular, los miembros adyacentes o casi adyacentes de una serie
homloga de compuestos orgnicos pertenecen a esta categora. As, por ejemplo, la
soluciones de benceno en tolueno, de alcohol etlico y proplico o las soluciones de
gases de hidrocarburos parafnicos en aceites de parafina pueden generalmente
considerarse como soluciones ideales.

Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin lquida ideal, sigue
tambin la ley de los gases ideales, la presin parcial de un soluto gaseoso A, es igual
al producto de su presin de vapor a la misma temperatura por su fraccin mol en la
solucin x. Esta es la ley de Raoult.

p = pvx (2 - 1)

2.4 Soluciones lquidas no ideales


Para las soluciones lquidas no ideales se aplica la ley de Henry

y = mx (2 - 2)

donde m es una constante; puede aplicarse en un rango modesto de concentraciones en


el lquido. Si la ley de Henry no es aplicable en un rango amplio de concentraciones,
puede deberse a la interaccin qumica con el lquido o a disociacin electroltica,
como en el caso del amoniaco en agua o a la condicin no ideal en la fase gaseosa.
Puede esperarse que muchos gases sigan la ley hasta presiones en el equilibrio de
aproximadamente (5 atm), aunque si la solubilidad es baja, como en el caso de
hidrgeno en agua, estas presiones pueden llegar a ser tan elevadas como 34 N/m 2.
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Los gases de tipo vapor (que estn por debajo de su temperatura crtica, generalmente
siguen la ley hasta presiones de aproximadamente el 50% del valor a saturacin, a la
temperatura predominante, siempre y cuando no haya una accin qumica en el
lquido. En cualquier caso, m debe establecerse experimentalmente.

2.5 Difusin interfasial


Muchas de las operaciones de transferencia de masa se llevan a cabo en la
forma de flujo estacionario (continuo), con flujo continuo e invariable de las fases en
contacto y bajo circunstancias tales que las concentraciones en cualquier punto del
equipo usado no cambian con el tiempo.

Si consideramos la absorcin de un gas soluble de una mezcla, usando un


lquido como absorbente; la absorcin se puede realizar en una torre de paredes
mojadas. La mezcla de gases puede entrar por el fondo y fluir en forma ascendente,
mientras que el solvente fluir en forma descendente alrededor de la parte interna del
tubo. Cambia la composicin de la mezcla gaseosa: su concentracin elevada de soluto
se vuelve menor mientras la mezcla fluye en forma ascendente. En condiciones de
estado estacionario, las concentraciones en cualquier punto en el aparato no cambian
con el paso del tiempo.

2.5.1 Transferencia de masa local entre las fases


Puesto que el soluto se est difundiendo de la fase gaseosa hacia el lquido,
debe existir un gradiente de concentracin en el sentido de la transferencia de masa
dentro de cada fase esto se muestra en la Fig 2-1, en donde se muestra una seccin a
travs de las dos fases en contacto. Se supone que no ocurra reaccin qumica. La
concentracin del soluto (A) en la masa principal del gas es yA,G fraccin mol y
desciende hasta yA,i en la interfase. En el lquido, la concentracin desciende de x A,i
en la interfase a xA,L en la masa principal del lquido. Las concentraciones yA,G xA,L no
son claramente valores en el equilibrio, puesto que si lo fueran, no habra difusin del
soluto. Al mismo tiempo, estas concentraciones no pueden utilizarse de modo directo
con un coeficiente de transferencia de masa para describir la rapidez de transferencia
de masa en la interfase, porque las dos concentraciones estn relacionadas de manera
distinta con el potencial qumico, el cual es la fuerza motriz real de la transferencia
de masa.
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GAS LIQUIDO

YA
YAG

XAi

XAL
YAi

T.M.

DISTANCIA

Fig. 2.1 Doble resistencia

Para solucionar este problema, Lewis y Whitman[Treybal,1980] supusieron que las


nicas resistencias a la difusin son las que de s presentan los fluidos. Por
consiguiente, no hay resistencia a la transferencia de soluto a travs de la interfase que
separa las fases, y, como resultado, las concentraciones yA,i xA,i son valores en el
equilibrio, dados por la curva de distribucin en el equilibrio del sistema.

Es claro que el aumento de concentracin en la interfase, de yA,i xA,i , no es una


barrera para la difusin en la direccin del gas al lquido. Son concentraciones en el
equilibrio y, por lo tanto, corresponden a potenciales qumicos iguales de la sustancia
A en ambas fases en la interfase.

Las diferentes concentraciones se muestran en forma grfica en la Fig. 2-2; las


coordenadas sern las de la curva de distribucin en el equilibrio

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YAi
P
YAG
-Kx/Ky

YAi
M

XAG XAi
Fig. 2-2 Alejamiento de las concentraciones de las fases totales del
equilibrio.

El punto P representa las dos concentraciones de las fases; el punto M, las que
se encuentran en la interfase. Para la transferencia de masa en estado estacionario, la
rapidez con la cual A alcanza la interfase del gas debe ser igual a aquella con la cual se
difunde en el lquido, de tal forma que no haya acumulacin o agotamiento A en la
interfase. Por lo tanto, el flux de A se puede escribir en funcin de los coeficientes
locales como:
NA = ky(yA,G-yA,i)=kx(xA,i-xA,L) (2 - 3)

y las diferencias en la y y las x se consideran como las fuerzas motrices para la


transferencia de masa. La reordenacin

yA,G y A ,i kx
(2 - 4)
xA, L x A ,i ky

proporciona la pendiente de la lnea PM. Si se conocen los coeficientes de


transferencia de masa, pueden determinarse las concentraciones en la interfase y, por
tanto, el flux NA, grfica o analticamente.
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2.5.2 Coeficientes globales de transferencia de masa local


El muestreo adecuado de los fluidos en la interfase es generalmente imposible,
puesto que la mayor parte de las diferencias de concentracin, como yA,G - yA,i, tienen
lugar en distancias extremadamente pequeas. Un aparato ordinario de muestreo
resultara tan grande en comparacin con esta distancia que sera imposible acercarse
lo suficiente a la interfase. Por tanto, el muestreo y el anlisis proporcionaran yA,G y
xA,L, pero no yA,i ni xA,i. En estas circunstancias, slo puede determinarse un efecto
global en funcin de las concentraciones en la masa principal. Sin embargo, estas
concentraciones no tienen de suyo las mismas bases en funcin del potencial qumico.

Entonces, el efecto completo de la transferencia de masa de las dos fases puede


medirse en funcin de un coeficiente global de transferencia de masa Ky

NA = Ky(yA,G-yA*) (2 - 5)

2.5.3 Coeficientes globales promedio


En los aparatos de transferencia de masa, las concentraciones de las fases en
contacto por lo general varan considerablemente de un lugar a otro; por lo tanto, un
punto P como en la Fig. 2-2 es simplemente un punto de un nmero infinito que forma
una curva en estas figuras. As, en el absorbedor de gases de paredes mojadas
considerado anteriormente, las concentraciones de soluto en los dos fluidos con
pequeas en la parte superior y elevadas en la inferior. En estos casos, se puede hablar
de un coeficiente global promedio que se puede aplicar a todo el aparato. Este
coeficiente promedio puede obtenerse de los coeficientes para cada fase individual
mediante las mismas ecuaciones que se desarrollaron para los coeficientes globales
locales.

2.5.4 Coeficientes de transferencia de masa para torres empacadas


Cuando una torre empacada se hace funcionar en la forma usual como un
absorbedor o desorbedor a contracorriente para la transferencia de soluto entre el gas y
el lquido, la rapidez de transferencia del soluto puede calcularse a partir de los valores
medios de la rapidez del flujo de gas y del lquido y de las concentraciones totales del
soluto y las corrientes entrantes y salientes. Debido a la imposibilidad de medir las
concentraciones del soluto en la interfase gas-lquido, la rapidez resultante de la
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transferencia de masa slo puede expresarse como coeficientes globales, y no como


coeficientes para cada uno de los fluidos. Ms an, puesto que el rea interfacial entre
el gas y el lquido no se mide directamente por dichos experimentos, el flux de la
transferencia de masa no puede determinarse; en lugar de esto, la rapidez slo puede
determinarse como el producto del flux y el rea interfacial total. Dividiendo estas
rapideces entre el volumen del empaque, los resultados aparecen como coeficientes
volumtricos globales, Kxa, Kya, KGa, etc., en donde a es la superficie interfacial por
unidad de volumen empacado.

Los coeficientes de transferencia de masa de cada fluido (Kx, Ky) y el rea


interfasial a, que forman estos coeficientes volumtricos globales, dependen en forma
diferente de las del fluido rapideces de flujo y tipo de empaque propiedades. En
consecuencia, los coeficientes volumtricos globales son tiles slo en el diseo de
torres llenas con el mismo empaque y que manejen el mismo sistema qumico a la
misma rapidez de flujo e iguales concentraciones que las existentes durante las
mediciones. Para obtener un diseo general, son necesarios el coeficiente de cada
fluido y el rea interfasial.

Para obtener cada coeficiente el mtodo general ha sido escoger aquellas


condiciones experimentales en que la resistencia a la transferencia de masa en la fase
gaseosa sea despreciable en comparacin con las del lquido. Esto sucede en la
absorcin o desorcin de gases muy insolubles; oxgeno o hidrgeno en agua. Las
mediciones en dichos sistemas llevan a valores kxa, kLa y FLa, que pueden
correlacionarse en funcin de las variables del sistema.

2.6 Regla de las fases de Gibbs


La regla de las fases de Gibbs establece:

Grados de libertad = numero de componentes numero de fases + 2

La absorcin involucra una fase lquida y una fase gaseosa, y generalmente


incluye tres componentes: dos en la fase gaseosa (una de las cuales debe ser removida)
y una en la fase lquida. Por lo tanto la regla de las fases da tres grados de libertad para
un sistema de absorcin. Temperatura y presin constante son generalmente buenas

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asunciones, de modo que solo queda un grado de libertad. Cuando una composicin
de cualquiera de las fases es especificado, todas las otras variables son fijadas.

Las asunciones tpicas para este anlisis son:

1. El gas transportador es insoluble.


2. El solvente es no voltil.
2. El sistema tiene T y P constante.

2.7 Datos de equilibrio - (SOFTWARE EXCEL)


Los datos de equilibrio son generalmente representados ploteando la
composicin del soluto en la fase de vapor vs la composicin del soluto en la fase
lquida. Si la concentracin del soluto es muy baja (sistema ideal), la ley de Henry
puede ser un mtodo muy til para plotear los puntos de los datos de equilibrio.

Ley de Henry pB = HBxB (2 - 6)

Donde HB es la constante de la ley de Henry (atm/ fracc.mol), xB es la fraccin mol de


soluto (B) en el liquido, y pB es la presin parcial de B en el vapor. Recuerde que la
PB
presin parcial est relacionada a la fraccin mol: y B . Entonces la ley de
Ptotal

HB
Henry puede ser escrita como: yB xB , que ser una lnea recta si HB es
ptotal
una constante.

Muchos problemas de absorcin de contaminantes incluyen monxido de


carbono, dixido de carbono, y sulfuro de hidrgeno. La constante de la ley de Henry
(atm/fracc.mol) para estos solutos en agua son listados en la Tabla 2-1; note que
mientras ms grande el valor de la constante de la ley de Henry, el soluto ser menos
soluble.

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Tabla 2- 1: Constantes de la Ley de Henry para contaminantes

seleccionados [ 6 ]

T(C) CO2 CO H2S

0 728 35200 26800


5 876 39600 31500
20 1420 53600 48300
25 1640 58000 54500
100 ---- 84600 148000

La dependencia de la temperatura de la constante de gases de Henry


E
generalmente sigue la relacin deArrhenius: H H o exp (2-7)
RT
Tpicamente, la solubilidad de un gas en la fase lquida disminuye cuando se
incrementa la temperatura. As, los absorbedores operan a temperaturas ms bajas que
los que las columnas de desorcin.

2.8 Balances de masa - lnea de operacin

G, Y1 L, Xo
G = corriente de gases
L = corriente de liquido
1 Y1 = soluto en la corriente gaseosa
(relacin mol)
Xo = soluto en la corriente liquida
j (relacin mol)
YN+1 = soluto en la corriente de
gases (relacin mol)
XN = soluto en la corriente liquida
Yj+1 Xj (relacin mol)

Los subndices corresponden al


N nmero de etapas de corriente de
salida
G, YN+1 L, XN

Figura 2-3: Esquema de una columna de absorcin

Usando las asunciones que el lquido es no voltil y que el gas transportador (inerte) es
insoluble, los balances de masa son:

LN = Lj = Lo = L = constante (balance de liquido) (2 - 8)


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GN+1 = Gj = G1 = G = constante (balance de masa de gas inerte) (2 - 9)

Podemos tambin decir que:

L moles no voltiles de liquido/hr


constante. (2 -10 )
G moles gas insolubles inerte/hr

No podemos decir que todas las velocidades de flujo de gas y lquido son
constantes (excepto para soluciones muy diluidas) puesto que una cantidad
significante de soluto puede ser absorbida. Las composiciones del soluto deben por
tanto ser expresadas en relaciones mol de modo que la base es constante
(denominador). Las relaciones mol estn relacionadas a las fracciones mol por las
siguientes ecuaciones:

y moles de soluto x moles de soluto


Y y X ( 2- 11 )
1 y moles de gas inerte 1 x moles de liquido puro

De modo que el balance de soluto es:

Yj+1G + XoL = XjL + Y1G (2 -12)

Solucionando para Yj+1 da la lnea de operacin para la absorcin:

L L
Y j 1 X j Y1 Xo (2-13)
G G

Dos asunciones adicionales son necesarias para ignorar los balances de energa:

1. El calor de absorcin es despreciable.


2. La operacin es isotrmica.

2.9 Procedimiento grfico para el anlisis de absorcin

Plotear los datos de equilibrioY vs X (convertir la fraccin mol a relacin mol)


1. Los valores Xo, YN+1 (concentraciones de entrada del soluto o valores
similares), y L/G (velocidades de flujo) son dadas generalmente. Un punto
sobre la lnea de operacin es representado por: (Xo, Y1), Y1 es el valor de
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salida objetivo. Usando este punto y una pendiente de L/G, ploter la lnea
de operacin.

2. El trazado de las etapas empiezan en la nmero 1.

La lnea de operacin est ahora sobre la lnea de equilibrio, puesto que el


soluto est siendo transferido del gas al lquido en lugar del lquido al gas.

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2.10 Desorcin

En concepto la desorcin es muy similar a la absorcin, pero ocurre


transferencia de masa en direccin opuesta: es la transferencia xe un componente
desde una corriente liquida hacia el interior de una corriente gaseosa. Los balances de
masa y la lnea de operacin son los mismos como los derivados para la absorcin. La
diferencia es ahora que la lnea de operacin estar al pie de la lnea de equilibrio,
justo como la seccin de desorcin de una columna de destilacin.

G, Y1 Lo, Xo

1 Lo es la alimentacin del liquido


LN es el liquido tratado
El gas a desorber entra en la etapa
N, y el gas agotado sale de la etapa
1.

G, YN+1 LN, XN

Figura 2-4: Esquema de una columna de desorcin

Un lmite muy til para la columna de desorcin es la relacin mxima L/G,


que corresponde a la velocidad de gas de desorcin mnima requerida para una
separacin deseada. La mxima L/G es la pendiente de la lnea que comienza en el
punto (YN+1, XN) y finaliza en la interseccin de la lnea X = Xo y la lnea de
equilibrio. Un punto tangente tambin es posible, entonces se cuidar que esta lnea
de operacin de mxima pendiente no cruce la lnea de equilibrio antes del punto X o.
Este limite es anlogo a la relacin mnima L/G para la absorcin.

2.11 Seleccin del tipo de columna y tipo de empaque


Torres empacadas para destilacin, absorcin, y desorcin son a menudo
usadas en lugar de columnas de platos discretos; generalmente cuando el dimetro de
la columna es menor que 0,7 m. La mayora de empaques es descargado
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aleatoriamente dentro de la columna, y tienen forma de sillas o anillos, aunque estn


disponibles algunos empaques estructurados. Las sillas y anillos pueden ser hechos de
plstico, metal o cermica.

Figura 2-5: Empaques tpicos de torre: a) Anillo Raschig b) Anilo Lessing, c)


Montura Berl, d) Anillo Pall [2,3,7].

Continuamente las columnas empacadas son bsicamente idnticas si ellas son


usadas para absorcin, desorcin o aplicaciones de destilacin. Columnas de platos
son tambin similares para los tres procesos, pero contactaros en spray son raramente
usados para destilacin [3]. Kohl suministra una ayuda gua para elegir el mejor tipo
de equipo para diferentes sistemas de absorcin y desorcin:

Tabla 2-2: Gua de seleccin para absorbedores y desorbedores - INTERNET


Columnas de platos
Perforados Cap.burbuj Columnas emp. Contactores
(Aleatorio) Spray
Velocidad baja de liquido D A C D
Velocidad media de liquido A C B C
Velocidad alta de liquido B C A A
Separacin difcil (muchas A B A D
etapas)
Fcil separacin (una etapa) C C B A
Sistema espumante B C A C
Fluidos corrosivos B C A A
Slidos presentes B D C A
Baja cada de presin P C D B A
Elevada relacin de rechazo C A B D
Versatilidad (puede ser C C A D
cambiado)
Alimentacin mltiple y puntos B A C C
de drenajes
A = mejor eleccin, D = peor eleccin

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Tabla 2-3: Caractersticas fsicas de empaques comerciales secos - INTERNET


Packing % vacios ( ) Superf especifica Factor de Peso
(av) m2/m3 empaque F Descargado kg/m3
(lb/ft3)
Anillos cermicos Raschig
inch 73 787 1600 737 (46)
inch 63 364 580 865 (54)
1 inch 73 190 155 641 (40)
2 inches 74 92 65 609 (38)

Anillos de Metal Raschig (1/16 pulgadas de pared)


inch 73 387 410 2114 (132)
1 inch 85 187 137 1137 (71)
2 inches 92 103.0 57 59 (37)

Monturas Berl
inch 60 899 900 897 (56)
inch 63 466 240 865 (54)
1 inch 69 249 110 721 (45)
2 inches 72 105 45 641 (40)
Pall rings
1 inch 93.4 217.5 48 529 (33)
2 inches 94.0 120 20 440.5 (27.5)

2.12 Resistencias a la transferencia de masa (4 )


Cuando uno asume transferencia contraequimolar de los componentes ms
voltiles y menos voltiles (una buena Asuncin para destilacin o absorbedores o
desorbedores para soluciones diluidas), la velocidad de transferencia de masa es:

Rate AI k y ( yAI yA ) para la fase de vapor, y (2 - 14)

Rate AI k x ( x A x AI ) para la fase liquida (2 - 15)

AI es el rea interfacial entre las fases liquida y vapor, x AI y yAI son las fracciones mol
interfaciales, xA y yA son las fracciones mol de la fase bulk, y kx y ky son los
coeficientes de transferencia de masa para las fases lquido y vapor, respectivamente.
Puesto que AI es difcil determinar exactamente, estas ecuaciones de velocidad
velocidad
pueden ser reescritas como: k y a( y AI y A ) k x a( x A xAI ) donde a
volumen
es el rea interfacial por unidad de volumen de la columna. a es difcil determinar
exactamente, de modo que los valores son medidos y correlacionados para kya y kxa.

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Es tambin posible escribir la ecuacin sin las fracciones mol interfaciales usando
coeficientes totales Ky and Kx.
velocidad
K y a( y *A yA ) K x a( x A x *A ) . (2-16)
volumen

( x *A es la fraccin mol de liquido que estara en equilibrio con yA, y y *A es la fraccin


mol de vapor que estara en equilibrio con xA).
Puesto que ocurre transferencia de masa en serie, podemos derivar que

1 m 1
(2-17)
Kya kxa kya

1 1 1
Similarmente: (2-18)
K xa kxa mk y a

Esta forma parece familiar; es el modelo de la suma de resistencias. Si m es


pequea, Ky ky y la resistencia en la fase gaseosa es la dominante. Si m es grande,
Kx kx y la resistencia en la fase liquida es la fase dominante o controlante. Recordar
que un valor pequeo o grande de m implica la solubilidad de un soluto en la fase
liquida respecto a la concentracin en la fase gaseosa.

2.13 HTU-NTU para absorbedores y desorbedores de soluciones concentradas


Recuerde que para absorbedores y desorbedores de soluciones concentradas,
las velocidades de flujo total no son constantes y el soluto se difunde a travs de una
pelcula estanca sin contradifusin (de modo que el flux del liquido = NB = 0). El flux
de transferencia de masa con respecto a un sistema de eje fijo es

NA J A /(1 y A ) (2-19)
donde JA es el flux con respecto a ejes que se mueven a la velocidad molar promedio
del fluido.

Ahora la velocidad de transferencia de masa puede ser definida en forma


semejante a la previamente dada para destilacin:

N Aa k y a( y A yAI ) (2-20)

El coeficiente de transferencia de masa es ahora: k y a k y a / (1 y A )lm


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k y' puede ser imaginado cmo un coeficiente de transferencia de masa ajustado para
condiciones de contratransferencia no equimolar, usando una fraccin molar
promedio. En este caso, el promedio usado, es la media logartmica en lugar de una
media aritmtica (final menos inicial dividida por dos) para mayor exactitud.
(1 y A ) (1 y AI )
ln, designa fraccin media log: (1 y A )lm (2-21)
1 yA
ln
1 y AI
Equivalentemente al anlisis de la seccin empacada para destilacin, pero
ahora teniendo en cuenta velocidades de flujo no constante:

y Ain
(1 y A )lm dy A
Z h HG Z = h = H G NG (2-22)
y Aout
(1 y A )( y A y AI )

esta ecuacin difiere de aquella para destilacin: los limites son cambiados debido a
que ocurre transferencia en la direccin opuesta. Existe tambin trminos de
correccin puesto que la transferencia de masa en este caso es completamente una
pelcula estancada y no es equimolar.

yAI es hallada en la misma forma como en la destilacin, excepto ahora:

kx ( yA y AI ) L
. (2-23)
ky ( xA x AI ) V

La integral para NG puede algunas veces ser simplificada reemplazando la


media logartmica con la media aritmtica:

(1 y A ) (1 y AI )
(1 y A )lm (2-24)
2
y Ain
dy A 1 1 y Aout
de modo que: NG ln (2-25)
y Aout
y A y AI 2 1 y Ain

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Note que esta ecuacin parece similar a aquella para destilacin, excepto por
un trmino de correccin.

La altura puede tambin ser correlacionada en trminos de fraccin mol de


lquido, de modo que
x Aout
(1 xA )lm dxA
h = HL NL donde HL = L/(kxaAc), y NL (2-26)
x Ain
(1 xA )( xAI xA )

o despus de una simplificacin para eliminar la media log:

x Aout
dxA 1 1 xAout
NL ln (2-27)
x Ain
x AI xA 2 1 x Ain

** Para absorciones diluidas, 1-yA 1.0 en cualquier lugar de la columna, y NG se


reduce a:
y Ain
dy
NG , lo cual es casi exactamente lo mismo que NG para una columna
y Aout
y A y AI
de destilacin. NL para absorbedores de soluciones diluidas tendr tambin forma
similar como NL para columnas de destilacin, no olvidar que las formas no son
exactamente lo mismo, la transferencia de masa est en direccin opuesta. Es el factor
de correccin que tiene en cuenta el sobre flujo molar no constante, que desaparece en
la ecuacin para absorbedores diluidos NG y NL.

2.14 Determinacin de la altura de empaque de una columna.

L2, x2
G2, y2 LS, x2
GS, y2 z=0
L1, L2 = velocidad de flujo total
LS, GS = velocidad de flujo sin soluto
z
Consideremos una seccin delgada de altura de
columna dz a una distancia z desde el tope.
dz
a
= rea superficial de empaque /volumen
unitario
S S = rea de seccin trsnversal de la columna
aSdt = rea interfacial para la transferencia de
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un componente de una fase a otra 79

GS, y1 LS, x1
G1, y1 L1, x1
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Sea dy el cambio en fraccin mol del componente gaseoso cuando se mueve a


travs de dz y dx el correspondiente cambio en la concentracin del lquido.

Nmero de moles de A transferidos por unidad de tiempo (velocidad de transferencia)


dnA = d (SGy) = d (LxS) (2-28)

yi xi

y, x concentraciones bulk
y x yi, xi concentraciones interfaciales

dnA = ky (y-yi) (aSdt) (2-29)


= kx (xi-x) (aSdt) (2-30)

= Ky (y-y*) (aSdt) (2-31)


= Kx (x*-x) (aSdt) (2-32)

Ahora tenemos 4 ecuaciones:

Sd (Gy) = (y-yi) ky (aSdt) (2-33)


Sd (Gy) = Ky (y-y*) (aSdt) (2-34)
Sd (Lx) = kx (xi-x) (aSdt) (2- 35)
Sd (Lx) = kx (x*-x) (aSdt) (2-36)

Ahora consideremos la ecuacin (2-33).

Sd(Gy) = ky (y-yi) aSdt (2-37)

GS = G-Gy (flujo del gas inerte)


GS
G=
1 y
GS
Sd y ky y y i aSdt (2-38)
1 y
y y dy
Sd G S SG S d SG S 2
1- y 1 y 1 y

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Puesto que y es una funcin continua de t puede hacerse la integracin de la


columna empacada.

SG S dy
ky y yi aSdt (2-39)
1 y1 y

GS
pero G
1 y
dy
G ky y y i adt (2-40)
1 y
G dy
dt =
kya 1 y y yi

Integrando desde 0 a tT ( ht total)

y1 G dy
zT (2-41)
y2 kya 1 y y yi

Multiplicando y dividiendo por ky (yB)ilm en la integral

y1 G dy 1 yi lm
zT (2-42)
y2 kya 1 y ilm
1 y y yi

Tanto G y ky (1-y)ilm cambian a travs de la columna pero la relacin es casi


constante.

G y1 dy 1 y ilm
zT (2-43)
kya 1 y ilm
y2 1 y y yi
Si (1-y)ilm es aproximadamente igual a (1-y)

G y1 dy
zT (2-44)
kya 1 y ilm
y2 y yi

Altura de unidades Numero de

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de transferencia unidades de transf.

La Tabla 2-4 resume las ecuaciones tiles para HTUs y NTUs en diferentes
sistemas y basados en como la fuerza motriz es expresada [5, 6, 7, 8]. La eleccin
tambin puede ser optada por la forma de los coeficientes de transferencia de masa la
cual est disponible y la fase que contribuye a la resistencia limitante. Cada forma del
coeficiente de transferencia de masa tiene su correspondiente fuerza motriz asociada
con ella.

Tabla 2-4: Nmero de Unidades de Transferencia (N) y altura de una unidad de transferencia
(H) [5,6,7,8]
Mecanismo Numero de Unidades de Altura de una Unidad de Fuerza Motriz
Transferencia Transferencia
Contra difusin NG y2 HG V yi y
dy
equimolar yi y
y1 k y aS
NOG y2 HOG V y* - y
dy
y1 y* y K y aS
NL x2 HL L x xi
dx
x1
x xi k x aS
NOL x2 HOL L x x*
dx
x1 x x* K x aS
Difusin a NG y2
(1 y ) lm dy HG V yi yi
travs de un k y aS (1 y ) lm
y1
(1 y )( yi y )
componente
estacionario NOG y2
(1 y ) lm dy HOG V y* - y

y )( y * y ) K y aS (1 y ) lm
y1 (1

NL x2
(1 x) lm dx HL L x xi

(1 x)(x xi ) k x aS (1 x) lm
x1

NOL x2
(1 x) lm dx HOL L x x*

x)(x x * ) K x aS (1 x) lm
x1 (1

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donde a = rea interfacial por volumen unitario de empaque


S = rea de seccin transversal de torre vaca

Podemos derivar una relacin entre HOG, HG, y HL. Con la asumcin de soluciones
diluidas, i.e. (1 x)ln (1-y)ln,

1 1 m
K ya kya kxa
1 V V mV L(1 x)ln 1 1
(2-45)
K y a (1 y )ln k y a(1 y )ln L (1 x)ln (1 y )ln kxa
mV
H OG HG HL
L

La Fig. 2-6 es una representacin grfica para NOG NOL (difusin a travs de un
componente estacionario) cuando se aplica la ley de Henry. Para absorcin,

yin mxout
ln 1 A A
yout mxout
NOG (2-46)
1 A
L
donde A (2-47)
mV

Correspondientemente, para desorcin,

xout yin / m
ln (1 A) A
xin yin / m
NOL (2-48)
1 A

La Fig 2-6 algunas veces es referida como un grfico de Colburn


CALCULO DE DIMETRO DE TORRE..-WORD
CALC-DIAM-TORRE-EXCEL

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Number of transfer units, NOG (absorption) or NOL (stripping)

Figura 2-6: Nmero de unidades de transferencia para absorbedores o


desorbedores con factor de absorcin o desorcin constante [2]

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