Clasificacin de Compuestos Orgnicos

por Grupos Funcionales

Alcoholes y Fenoles

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 ALCOHOLES

(Ar)R-OH R: alquilo o fenilo (fenoles)

Aplicaciones industriales: Solventes: CH3OH, CH3CH2OH

materias primas

Productos naturales
OH

Vitamina A

OH

HO

O
Colesterol
-3,4-trans-Tetrahidrocanabinol
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(marihuana)
 CLASIFICACION

PRIMARIOS CH3CH2CH2CH2OH n-butanol R: C primario

SECUNDARIOS CH3CHCH2CH3 secbutanol R: C secundario

OH

CH3
TERCIARIOS CH3 C CH3 terbutanol R: C terciario
OH

OH

FENOLES fenol R: arilo

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 NOMENCLATURA DE ALCOHOLES Y FENOLES
Base del nombre + terminacin ol
OH OH
CH3CH2OH
Etanol 3-hexanol 4-hexen-3-ol

OH OH
OH

Cl
3-metilfenol
Fenol m-metilfenol 3-cloro4-isopropilfenol
Prof. Tania Tapia/Qumica orgnica m-cloro-p-isopropilfenol
 PROPIEDADES FISICAS

semejante al H2O
Alquilo(Arilo): (Ar) R - OH muy polar
poco polar

Hidrgeno unido al oxgeno muy electronegativo PUENTES HIDROGENO

R H
R O H O R O H O
H H
Entre molculas de ROH: alto P.eb. ROH - H2O: solubilidad

Compuesto Frmula PM P.eb. La solubilidad en H2O

disminuye con el PM
1-butanol CH3CH2CH2CH2OH 74 118
Hasta n-propanol
n-pentano CH3CH2CH2CH3 72 36 completamente miscibles
ter etlico CH3CH2OCH2CH3 74 35 en H2O
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 COMPORTAMIENTO QUMICO DE LOS ALCOHOLES

Como cido. En general son malos cidos, debido a que la basa conjugada
alcxido, es muy inestable

-
R-OH R-O + H+ Ka ~ 10-16
Alcxido

La nica forma que un alcohol acte como cido es frente a una base muy fuerte,
como por ejemplo, el sodio metlico

R-OH + Na -
R-O Na+ + 1/2 H2
Alcxido de sodio
Ejemplo
-
CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-O Na+ + 1/2 H2
Etxido de sodio

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 COMPORTAMIENTO QUMICO DE LOS ALCOHOLES

Como base. En estos casos participan los pares de electrones no enlazantes del
oxgeno del grupo funcional.
El los aromticos debido a la deslocalizacin de estos electrones en el anillo
aromtico, lo sfenoles son bases muy dbiles y en la prctica no reaccionan como
bases, en cambio los alcoholes reaccionan con cidos fuertes, generando la
reaccin de deshidratacin.
H2SO4 95% CH3-CH CH-CH3 + H2O
CH3-CH2-CH2-CH2OH
170 C

Otro tipo de reaccin como bases es la sustitucin con halogenuros

HX
REACCION CON HX R-OH R-X + H2O

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 COMPORTAMIENTO QUMICO DE LOS ALCOHOLES

Como nuclefilo.

Donde X, puede ser

En los fenoles

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Uno de los steres de mayor importancia en el mundo
es la aspirina, o cido acetilsaliclico

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La aspirina se prepar por primera vez en 1853 por el qumico francs Gerhardt y fue
obtenida en estado puro en 1899 por Felix Hoffmann, qumico de los laboratorios
Bayer en Alemania. Apenas tiene toxicidad y posee una gran actividad contra la fiebre
y el dolor, sobre todo de origen reumtico. Pero su acidez provoca una importante
irritacin de la mucosa gstrica, por lo que ha de ser administrada en preparados
especiales, que eviten su absorcin en el estmago.

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 REACCIONES DE ALCOHOLES

Reaccin con metales

Reaccin con hidrcidos R O H
Formacin de steres
Deshidratacin
Oxidacin

RUPTURA ALQUILO- HIDROXILO

HX
REACCION CON HX R-OH R-X + H2O

Reactivos

RBr RCl
HBr(g) HCl: menos reactivo
HBr aq. conc. ZnCl2 catalizador
HBr / AcOH
HBr generado con NaBr y H2SO4
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 DESHIDRATACION

ROH primarios

H2SO4 95%
CH3-CH2-CH2-CH2OH CH3-CH CH-CH3 + H2O
170 C

ROH secundarios y terciarios

CH3 CH3
H2SO4 5%
CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH CH3 + H2O
50 C
OH

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 DESHIDRATACION BIOLOGICA

Deshidratacin de malato a fumarato en el ciclo de Krebs

Ciclo de Krebs: Serie de reacciones en la oxidacin final de:

azcares, cidos grasos, aminocidos

O O fumarasa O O
-
-
O-C-CH2-CH- C-O- O-C-CH CH- C-O-
OH
MALATO FUMARATO

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 OXIDACION A ALDEHIDOS Y CETONAS

H O O
[Ox] [Ox]
R1-C O H R1-C-H R1-C-OH
H Aldehdo cido Carboxlico

H O
R1-C O H [Ox] R1-C-R2
R2 Cetona OXIDANTES

KMnO4 Na2CrO7
R3 CrO3 , H2SO4 Oxidasas
R1-C O H [Ox]
NHR
R2
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 TEST DE ALCOHOL EN SANGRE

la persona
respira al soplar
en la boquilla Tubo de vidrio con la persona
slica gel impreganada el globo
en K2CrO7/ H2SO4 se infla

CH3CH2OH + CrO72- CH3COOH + Cr3+

NARANJA VERDE

OXIDACION BIOLOGICA DE ALCOHOLES

NAD+ NAD+
CH3CH2OH CH3CHO CH3COO-
ALCOHOL DESHIDROGENASA ALDEHIDO DESDHIDROGENASA

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 TEST DE LUCAS
Aplicacin: Distinguir entre R-OH primarios, secundarios y terciarios

Fundamento: Diferencia en la velocidad en que cada ROH se convierte en su respectivo R-Cl

Reactivo de Lucas: Solucin de ZnCl2 en HCl concentrado

OH Cl
ZnCl 2
R3 C R1 R3 C R1 Reaccin inmediata turbidez o
HCl (conc.) precipitado
R2 R2

OH Cl
ZnCl2 Inicialmente se disuelve, en 5 se
R1-CH-R2 R1-CH-R2
HCl (conc.) observa la turbidez

OH Cl
ZnCl2 Slo se disuelven, no reaccionan
R1 CH2 R1 CH2 a temperatura ambiente
HCl (conc.)
Calor Prof. Tania Tapia/Qumica orgnica
 ALCOHOLES CON MS DE UN HIDROXILO

Compuestos con dos grupos

OH OH
GLICOLES
alcoholes adyacentes C C

CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH CH CH CH2

OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH

ETILENGLICOL GLICERINA jabones SORBITOL tan dulce como el

anticongelante cremas de afeitar azucar de caa, usado en
PET jarabes para tos manufactura de caramelos

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 Acidez de los fenoles

CH3CH2OH pKa = 16

pKa = 18
ciclo hexanol

OH

pKa = 10

Fenol
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Efecto de los sustituyentes en la acidez de los fenoles

Compuesto pka

2,4,6- trinitrofenol 0,38

2,4-dinitrofenol 3,96

2-nitrofenol 7,17

4-nitrofenol 7,15

2-metil fenol 10,20

4-metilfenol 10,17

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