UNIVERSIDAD DE NARIO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
INSTRUCTOR: ALFREDO CALDERN CRDENAS

CINTICA DE OXIDACIN DE LA VITAMINA C CON FERRICIANURO DE POTASIO

Objetivos

Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con ferricianuro de

potasio.

Marco terico

El cido L-ascrbico o vitamina C es ampliamente usado en sistemas qumicos y biolgicos como agente
reductor mayoritariamente en soluciones acuosas. Dependiendo de la naturaleza del oxidante y de la
acidez del medio de reaccin, las especies cinticamente importantes pueden ser el cido ascrbico
(H2Asc), el anin ascorbato (HAsc-) o el dianin ascorbato (Asc2-). Los oxidantes ms comunes son
complejos de iones metlicos, estados excitados de complejos metlicos, radicales fenotiazina, etc.

El experimento a realizar involucra la oxidacin de cido ascrbico (H2Asc) por el ion

hexacianoferrato(III) a cido dehidroascorbico (Asc):

H H
CH2OH CH2OH
OH OH

O O O O
Fe(CN)63-
H H + 2H+
H+

OH OH O O

cido ascrbico (H2Asc) cido dehidroascorbico (Asc)

La estequiometra global de la reaccin es:

(6)

cuya ley de velocidad emprica (a pH constante) es:

 1 d [Fe(CN)3-6 ]
kobs [Fe(CN)3-6 ][H 2 Asc] . (7)
2 dt

El mecanismo consiste de cuatro pasos:

(8-A)

(8-B)

(8-C)

(8-D)

El ion ascorbato (HAsc-) se forma por la ionizacin del cido ascrbico en un proceso rpido (Ec. 8-A). El
paso determinante de la reaccin (Ec. 8-B) consiste de una transferencia electrnica desde el ion
ascorbato (HAsc-) al ion hexacianoferrato(III). El tercer paso (Ec. 8-C) es un proceso de ionizacin rpido.
Un segundo electrn es transferido en un proceso rpido durante el paso final (Ec. 8-D), desde el anin-
radical ascorbato (Asc- .) al ion hexacianoferrato(III).

Es importante tener en cuenta que el paso determinante de la reaccin es la reaccin inica entre HAsc-
y , en el cual, cada una de las especies reactantes posee una carga negativa, por lo que
cambiando la fuerza inica de la solucin tendr una influencia medible sobre la constante de velocidad
de la reaccin, efecto que se conoce como efecto salino.

La cintica de oxidacin del cido ascrbico puede seguirse determinando la concentracin de

sin reaccionar en el tiempo, lo cual puede hacerse midiendo la absorbancia del
usando espectrofotometra visible, siendo la mxima absorcin en 420 nm, aunque puede observarse en
el rango 4203 nm dependiendo del instrumento.

De acuerdo con la ley de Beer-Lambert, la cantidad de luz transmitida por una muestra que absorbe la
misma est dada por:

I
%T e A e cl (9)
I0

donde I es la intensidad de la luz incidente, I0 es la intensidad de la luz transmitida y la absorbancia A es

proporcional a la concentracin (c en molL-1) del soluto, la longitud del camino ptico, que es la longitud
que viaja la luz a travs de la muestra (l en cm), y la constante de proporcionalidad, , llamada
coeficiente de absortividad molar o coeficiente de extincin molar (en Lmol-1cm-1).

Las soluciones acuosas de hexacianoferrato(III) son amarillas, mostrando absorcin de luz en el rango
azul-violeta, mientras el cido ascrbico, cido dehidroascorbico y el hexacianoferrito(II) son incoloros,
por lo que no interfieren con la determinacin espectrofotomtrica de .
Equipos y reactivos

Espectrofotmetro Propipeta
Celdas para Espectrofotmetro Pipeta graduada 10 mL (2)
Cronmetro Pipeta graduada 5 mL (2)
Varilla de vidrio
Frasco lavador K3[Fe(CN)6] 0.0025 M
Vaso 50 mL (3) HNO3 0.1 M
Probeta 25 mL cido L-ascrbico (vitamina C) 0.04 M
Agua destilada

Procedimiento experimental

Determinacin del coeficiente de extincin molar

En este paso se verificar la validez de la ecuacin de Beer-Lambert (Ec. 9) en un rango de

concentraciones de K3[Fe(CN)6] midiendo el mximo de absorcin.

Medir la absorbancia de la solucin de K3[Fe(CN)6] 0.0025 M de diluciones de 1/2, 1/3, 1/4 y 1/5 en
volumen. La mxima absorcin debe observarse en el rango 4203 nm. Tenga en cuenta que la celda
debe llenarse un poco por encima de la mitad, pero nunca completamente llena.

Determinacin de la ley experimental de velocidad

Etiquete para cada corrida 3 vasos de la siguiente manera: H2Asc, K3[Fe(CN)6], y reaccin, en donde cada
vaso contiene:

Vaso K3[Fe(CN)6] Vaso H2Asc

Corrida mL K3[Fe(CN)6] mL HNO3 mL H2O mL vitamina C mL H2O
0.0025 M 0.1 M (destilada) 0.04 M (destilada)
1 8 2 0 5 5
2 6.4 2 1.6 4 6
3 4 2 4 2.5 7.5
4 3.2 2 4.8 2 8

Una vez estn los vasos preparados segn la corrida que se vaya a trabajar, mzclelos simultneamente
en el vaso de reaccin y dispare inmediatamente el cronmetro. Agite por unos pocos segundos, vierta
en la celda y mida la absorbancia a la longitud de onda determinada en el punto anterior cada minuto y
medio, tomando unas 12 lecturas.

Clculos y resultados

Determinacin del coeficiente de extincin molar

Grafique absorbancia A (eje y) vs. concentracin c (eje x), incluyendo el punto (0,0).

Si la ley de Beer-Lambert (Ec. 9) es vlida, debe obtenerse una lnea recta con pendiente l, donde l = 1
cm. El valor obtenido de se usar durante todos los clculos remanentes.

Determinacin de la ley experimental de velocidad

Utilice el mtodo de aislamiento para determinar el orden de la reaccin respecto a cada uno de los
reactivos y el coeficiente de velocidad.

Bibliografa

I. N. Levine. Fisicoqumica. 4 ed. Vol. 1. McGraw- Hill, 1996.

MIT. Kinetics of the oxidation of ascorbic acid by hexacyanoferrate(III) ion. The effect of sodium nitrate
on the reaction rate. http://ocw.unam.na/NR/rdonlyres/Chemistry/5-311Fall-2005/652967A4-F157-
4B35-95D2-115DE88A8EBC/0/kinetics.pdf. Revisado Febrero 2010.

Josefina Viades Trejo y col. Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de
potasio. http://depa.fquim.unam.mx/Fisicoquimman/MANFQSCQ%202004-1.pdf. Revisado Febrero
2010.

T. Engel, P. Reid. Introduccin a la Fisicoqumica: Termodinmica. Pearson Educacin, 2007.