Confirmada la existencia de un

nuevo tipo de enlace qumico

Nordrum, Amy

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Superficie de energa potencial de la estructura BrMuBr,

formada por dos tomos de bromo y uno de muonio. [Fuente:
Fundamental change in the nature of chemical bonding by
isotopic substitution, por Donald G. Fleming et al.
en Angewandte Chemie International Edition, vol. 53, nm. 50,
pgs. 13.706-13.709, diciembre de 2014]

Una de las leyes de la qumica dicta que la velocidad de una

reaccin aumenta con la temperatura. En 1989, sin embargo, los
investigadores se quedaron de una pieza al observar, en un
acelerador nuclear de Vancouver, que cierta reaccin entre
bromo y muonio (anlogo a un istopo de hidrgeno) se
desaceleraba a medida que elevaban la temperatura.

Donald Fleming, qumico de la Universidad de la Columbia

Britnica y uno de los investigadores que particip en el
experimento, pens que, al combinarse, el bromo y el muonio tal
vez formasen una estructura intermedia sostenida por un
enlace vibracional, un enlace hipottico propuesto pocos aos
atrs. En este, el tomo de muonio oscilara repetidamente entre
los dos tomos de bromo, como una pelota de ping-pong que
rebotase entre dos bolas de bolos. Ello hara que la energa
vibracional del conjunto disminuyese y la velocidad de la
reaccin se viera alterada.

En aquella poca no existan los medios tcnicos necesarios para

estudiar con detalle una reaccin de pocos milisegundos. Pero
esa situacin ha mejorado durante los ltimos veinticinco aos,
por lo que, hace tres, Fleming y otros colaboradores repitieron el
experimento en el acelerador nuclear del Laboratorio
Rutherford-Appleton, en Inglaterra. Ahora, a partir de los datos
de ambos experimentos y el trabajo de varios qumicos tericos
de la Universidad Libre de Berln y la Universidad de Saitama,
en Japn, los investigadores han llegado a la conclusin de que,
en efecto, el muonio y el bromo forman un nuevo tipo de enlace
efmero.

La clave de este fenmeno se halla en una inusual redistribucin

interna de la energa. Parte de la energa vibracional inicial se
convierte en energa traslacional del conjunto, aunque de una
forma particular: los dos tomos de bromo permanecen casi
estticos y el de muonio oscila rpidamente entre ellos. Esa
disminucin de la energa vibracional es lo que provoca la
desviacin del comportamiento tpico de la velocidad de
reaccin respecto de la temperatura.

Los resultados, publicados el pasado mes de diciembre

en Angewandte Chemie International Edition, confirman la
necesidad de aadir esta nueva clase de enlace por efmera
que sea a la lista de enlaces qumicos conocidos.
Se descubre un nuevo tipo de
enlace qumico

Enlace covalente? Inico? No amigos! Puede que los libros de

qumica de toda la vida se tengan que rescribir. Ha sido descubierto el
enlace qumico por vibracin.
En 1989, durante la realizacin de unos experimentos en un acelerador
nuclear en Vancouver se observ una reaccin entre bromo y muonio
(un istopo del hidrgeno). Al parecer, la reaccin se desaceler
cuando aumentaron la temperatura. Partiendo de la base de que la
velocidad de una reaccin se acelera segn aumenta la temperatura,
cmo era eso posible?

Fue entonces cuando Donald Fleming, de la Universidad de British

Columbia que estaba involucrado en el experimento, pens que
mientras el bromo y muonio se mezclaban, formaron una estructura
intermedia unida por un enlace vibratorio. Este tipo de enlace haba
sido planteado tericamente a principios de esa dcada como una
posibilidad.
El ligero tomo de muonio se movera rpidamente entre dos pesados
tomos de bromo, reduciendo la energa y velocidad de la reaccin.

Imposible de demostrar en aquel momento, 25 aos ms tarde ya

existe esa posibilidad. Utilizando los clculos de los experimentos y el
trabajo colaborativo de qumicos tericos de la Universidad Libre de
Berln y la Universidad de Saitama, en Japn, se ha llegado a la
conclusin de que el muonio y el bromo son capaces de formar,
efectivamente, un nuevo tipo de enlace temporal, que es capaz de
saltarse las leyes de la qumica.

El trabajo confirma que los enlaces vibracionales, aunque puedan

considerarse fugaces o pasajeros, deben aadirse a la lista de los
enlaces qumicos conocidos. Aunque por ahora solo se ha conseguido
realizar con el bromo y el muonio, puede ocurrir en otras reacciones
entre tomos pesados y ligeros.

Revolucin en la qumica:
descubren los enlaces
vibracionales
Escrito por Adrian Raya el 29/01/2015 a las 11:50

Los cientficos llevan 25 aos persiguiendo un misterio que iba

en contra de lo que sabamos sobre la qumica. Ahora
finalmente ha descubierto lo que estaba detrs: un nuevo tipo
de enlace qumico, los enlaces vibracionales.

Todo empez en 1989, cuando qumicos que estaban

experimentando en el acelerador nuclear de Vancouver se
fijaron en una reaccin entre bromo y muonio, un tomo
extico similar al hidrgeno formado por una partcula
elemental y un electrn. Las leyes de la qumica dictan que la
velocidad de una reaccin qumica aumenta conforme
aumentamos la temperatura, pero en el caso de esa reaccin
en particular eso no se cumpla: la reaccin era mas lenta
cuanto mas suban la temperatura, algo ilgico.

Los enlaces vibracionales se saltan las

leyes de la qumica

En su momento se habl mucho de las consecuencias de este

experimento y de cmo era posible que se vulnerase una ley
tan bsica. Una de las teoras formuladas, ideada por Donald
Fleming de la Universidad de Columbia Britnica, estaba
basada en un nuevo tipo de enlace qumico formado cuando el
bromo y el muonio se mezclaron entre s para formar una
estructura intermedia.

Este sera un enlace vibracional, en el que el tomo de

muonio, mucho mas ligero, se movera rpidamente entre dos
tomos de bromo, mas pesados; Fleming hizo una analoga
con una pelota de ping pong rebotando entre dos bolas de
bolos. Pero nadie pudo confirmar la existencia de ese enlace,
simplemente porque no tenan el equipamiento necesario.

Ese equipamiento ya existe, capaz de medir pequeos

cambios en las reacciones qumicas. Fleming lo volvi a
intentar en el acelerador nuclear en el laboratorio Rutherford
Appleton en Gran Bretaa, y tuvo la colaboracin de cientficos
alemanes y japoneses. Con todos esos datos se ha
podido confirmar la existencia de ese enlace vibracional,
que baja la energa total de la estructura de bromo y muonio, y
por lo tanto baja la velocidad de la reaccin cuanta mas
energa en forma de calor se aplica.

Con estos resultados se espera que el enlace vibracional se

aada oficialmente a la lista de enlaces qumicos, ya que
aunque por ahora solo se ha conseguido con el bromo y el
muonio se cree que tambin ocurre en otras reacciones entre
tomos pesados y ligeros.
Desde que Frederick Soddy sugiriera en 1913 la posibilidad de la
existencia de istopos, tomos de un elemento qumico con distinto
nmero de neutrones en el ncleo, el avance en los mtodos
analticos ha venido confirmando que en muchos casos los
istopos se comportan como verdaderos elementos, con una
qumica caracterstica. Ahora un nuevo trabajo publicado
en Angewandte Chemie International Edition pone de manifiesto que
una sustitucin isotpica puede suponer un cambio fundamental
en el enlace qumico, confirmando de paso la existencia un nuevo
tipo de enlace.

Este tipo de enlace qumico que podra haberse confirmado fue

propuesto hace unos 30 aos, pero como ha venido sucediendo
con la qumica de los istopos, ha sido necesaria una mejora en la
precisin de los instrumentos para su confirmacin experimental,
adems de un incremento en la potencia de los mtodos qumico-
cunticos que permiten realizar los clculos necesarios.

La hiptesis de este tipo de enlace se aparc hace unos aos por irrealizable.
A comienzos de la dcada de los ochenta del siglo pasado se
propuso que en ciertos estados de transicin consistentes en un
tomo muy ligero entre dos ms pesados el sistema se vera
estabilizado, no por las fuerzas de van der Waals convencionales,
sino por un nuevo tipo de enlace llamado vibracional, en el que
el tomo ligero se desplaza entre sus dos vecinos. A pesar de que
distintos grupos intentaron confirmar esta hiptesis, finalmente se
aparc por irrealizable.

El grupo de investigadores encabezado por Donald Fleming, de la

Universidad de la Columbia Britnica (Canad), cree que tiene la
base terica y las pruebas experimentales para demostrar la
existencia de un enlace vibracional estable.

Los investigadores llevaron a cabo una serie de simulaciones de la

reaccin del bromuro de hidrgeno (BrH) con el bromo (Br) para
crear el radical BrHBr. En esta estructura el H es mucho ms ligero
que los Br que tiene a cada lado. Para poder determinar el efecto de
la sustitucin isotpica se us todo un abanico de istopos del
hidrgeno: 1H (hidrgeno normal, H), 2H (deuterio, D), 3H (tritio, T)
y 4H (helio munico, resultado de sustituir un electrn en el helio por
un mun, una partcula con la masa de unos 200 electrones) y Mu
(muonio, un tomo formado por un antimun que acta de ncleo y
un electrn; este tomo tiene una masa 40 veces menor que la
del 4H).

A la hora de comparar las distintas molculas en funcin de los

distintos istopos el equipo se fij en dos variables fundamentales:
la energa potencial en la superficie de la molcula (simplificando,
cuanto menor, ms estable es) y un parmetro mecanocuntico,
la energa del punto cero vibracional.
Se podra multiplicar el nmero de elementos en una futura tabla
peridica de los istopos.
Cuando se estudia qumica, y ciencia en general, se aprende que
los sistemas tienden a la menor energa posible. En el caso de una
reaccin qumica, se formarn nuevos enlaces, en principio, slo si
las molculas resultantes son ms estables que las de los reactivos,
esto es, si la energa del sistema presenta una disminucin neta.
Desde el punto de vista clsico, esa disminucin de energa neta
tiene que ser de energa potencial. Sin embargo, en determinadas
circunstancias, una disminucin de la energa del punto cero
vibracional podra ser suficiente para garantizar la estabilidad: y
estaramos ante un enlace vibracional.

Los clculos qumico-cunticos muestran que cuando estn

presentes los istopos ms pesados los compuestos (BrDBr, BrTBr
y Br 4H Br) se estabilizan por interacciones de van der Waals. Sin
embargo en el BrMuBr se produce una disminucin de la energa
del punto cero vibracional que compensa el aumento de la energa
potencial, con lo que existira un enlace vibracional en este
compuesto, cuya existencia ya demostr el grupo
experimentalmente en un trabajo anterior.

Este estudio, adems de dar muy buena base para pensar que
existe un nuevo tipo de enlace qumico, pone de manifiesto la
importancia de los istopos en la formacin de los enlaces qumicos,
lo que puede tener aplicaciones futuras insospechadas, sobre
todo para los istopos de los elementos ligeros. Adems de
multiplicar el nmero de elementos en una futura tabla peridica
de los istopos.

Referencias: Donald G. Fleming, Jrn Manz, Kazuma Sato and

Toshiyuki Takayanagi (2014) Fundamental Change in the Nature of
Chemical Bonding by Isotopic Substitution Angewandte Chemie
International Edition DOI: 10.1002/anie.201408211 | Hadlington, S.,
Isotope effect produces new type of chemical bond Chemistry
World(22/10/2014)

Un nuevo tipo de enlace qumico? (147520, Jorge

Glvez, Qumica)
Covalente, inico y metlico! Dijo el estudiante cuando Scrates le pregunt qu tipos
de enlaces hay. Entonces l replic Y el vibracional?

Donald Flemming report el diciembre pasado en la revista Angewandte Chemie

haber encontrado un nuevo tipo de enlace, el cual fue propuesto all por 1989, pero
que nunca se haba podido observar.

Flemming cre un sistema ideal de bromo-muonio para poder observar el supuesto

enlace, tras varios experimentos se encontr la presencia de un tipo de enlace nuevo,
uno vibracional. Aunque se afirma que se us un sistema totalmente ideal se debe
aadir este tipo de enlace a la lista de los conocidos, ya que si se pudo crear una vez
es seguro que ste exista en compuestos que, tal vez, an no se descubren o que
suponemos que tienen un tipo de enlace.

Pero lo importante, pienso yo, no es que se haya descubierto un nuevo tipo de enlace,
sino el hecho que nos confirma que an no entendemos del todo la naturaleza del
enlace qumico, podramos decir que no sabemos qu es, cmo se comporta.

Tal vez el enlace qumico sea para nosotros lo que son los hombres para las mujeres
y viceversa. Los entendemos? No, honestamente no; pero sin ellos, no podemos
vivir. Podemos vivir sin el enlace qumico? Pues si acaso furamos algo cercano a la
"nada" podramos, pero no, no lo somos, por lo tanto no podemos vivir sin l...lo
entendemos? Yo dira que no.

Por lo que este descubrimiento es algo que podramos llamar "a milestone", algo que,
si vieron la pelcula de Inception, podemos interpretar como eso. Nos acaban de
plantar una idea a los jvenes cientficos. Podemos entender el enlace qumico?

Yo creo que los hombres nunca entenderemos a las mujeres y que las mujeres nunca
entendern a los hombres, pero s que la sociedad podr, a su tiempo, entender la
naturaleza del enlace qumico.

OLAPAMIENTO Y
SIMETRA DE LOS
 ORBITALES
MOLECULARES.
Cuando dos tomos se aproximan
uno a otro hasta que el orbital de uno
de ellos comparte una cierta amplitud
con el orbital del otro, se dice que
ambos orbitales solapan. La magnitud
de dicho solapamiento puede ser
positiva, negativa o cero, de acuerdo
con las propiedades de los orbitales
atmicos en cuestin. En la figura se
ilustran ejemplos de algunos
solapamientos. El signo de este
solapamiento entre orbitales da lugar
a la formacin de orbitales
moleculares enlazantes
(solapamiento positivo), antienlazante
(solapamiento negativo) o de no
enlace (solapamiento nulo).

La magnitud del solapamiento es

igualmente calculable a partir de la
integral del solapamiento S.
Extendiendo los conocimientos
alcanzados en el estudio del modelo
mecano-cuntico del tomo a la
molcula, el cuadrado de las
funciones de onda moleculares se
relaciona con el concepto de
probabilidad. Para e y a, sus
cuadrados seran:

e = A + 2AB + B
2 2 2

a = A - 2AB + B
2 2 2

La diferencia entre ambas

probabilidades es el trmino 2AB. A
la integral ABd se la denomina
integral de solapamiento, S, y es de
extraordinaria importancia en la
Teora de Orbitales Moleculares. Si
S>0, entonces el solapamiento
positivo induce un apantallamiento de
la repulsin internuclear, y el sistema
disminuye su energa hasta la
situacin enlazante. La situacin
contraria (S<0) no favorece el enlace
pues en realidad los ncleos son
empujados uno contra otro, en una
situacin energtica superior a la de
partida y, por tanto, de carcter
antienlazante.

Solapamientos conducentes a orbitales

 moleculares de tipo sigma (izqda), pi
(centro) y delta (derecha).

La representacin espacial de un
orbital molecular, en lo que a su parte
angular se refiere, y al igual que
ocurre con los orbitales atmicos,
delimita el volumen que encierra la
mayor densidad electrnica (>80%).
Su forma depende de las funciones
de onda moleculares. Del mismo
modo que los orbitales atmicos se
han clasificado como s, p, d, f, etc. los
orbitales moleculares se pueden
clasificar de acuerdo con la simetra
que muestran respecto de la rotacin
alrededor del eje del enlace y
respecto de la inversin. As, el orbital
molecular enlazante presenta simetra
cilndrica (es simtrico cuando se rota
alrededor del eje del enlace que pasa
a travs de los dos ncleos) y por ello
se le denomina orbital . Adems
este orbital es tambin simtrico
respecto de la inversin con respecto
al centro de simetra (el signo de la
funcin de onda no cambia), por lo
que tambin recibe el nombre de
gerade, g. La nomenclatura completa
para dicho orbital molecular es g.
 Orbitales moleculares de tipo sigma y de
tipo pi.

El orbital molecular de antienlace de

la molcula de H2 tambin es un
orbital de tipo * (el asterisco
representa el carcter antienlazante,
o de mayor energa, del orbital
molecular), pero es antisimtrico
respecto de la inversin, por ello se
denomina ungerade, u. Su notacin
caracterstica completa es la de
orbital molecular u*. Todos los
orbitales moleculares antienlazantes
poseen un plano nodal perpendicular
al eje del enlace. Tambin resulta
posible obtener orbitales moleculares
de simetra cilndrica, , mediante el
solapamiento de otros orbitales
atmicos (por ejemplo, a partir de
orbitales p).
 Formas de los Orbitales Moleculares a
partir de los orbitales atmicos s y p

El solapamiento lateral de dos

orbitales p da lugar a la formacin de
dos orbitales moleculares, uno de
enlace y otro de antienlace, de
simetra . Los orbitales moleculares
presentan un plano nodal que pasa
por la zona internuclear. El orbital
molecular enlazante es
antisimtrico respecto de la inversin
y se representa como u. El orbital
molecular antienlazante * es
simtrico respecto de la inversin y se
representa como g*. La figura
muestra un esquema de las formas
de los orbitales moleculares
generados por los orbitales 1s, 2s y
2p, tanto de tipo como de tipo .

es cuando dos orbitales se combinan para

forman un enlace , (TECNICAMENTE LA
FUNCION DE ONDA ASOCIADA A CADA
ORBITAL CAMBIA DE OPERADOR DE
SIMETRIA) los traslapes pueden ser entre 2
orbitales S-S, S-P "ENLACE SIGMA' ,P-
P"enlace pi" ,o entre orbitales d-d .

Traslape o
superposici
n de orbitales
Escrito por quimicam17 el 20-04-2014
en Suporsicin de
orbitales. Comentarios (0)
* La participacin mutua de los electrones significa una mezcla o
traslape de orbitales.

* En la molcula de H cada uno de los tomos comparten un

electrn 1s1 ; estos electrones se mueven alrededor de ambos
ncleos, de tal manera cada tomo tiene lleno su orbital 1s.
* La fuerza del enlace covalente se debe a la atraccin de los
ncleos positivos del H hacia la nube electrnica de enlace.

Ejemplo: