GENERACIN DE DATOS CINTICOS DE UNA REACCIN QUMICA

INTRODUCCIN
La cintica qumica es aquella rama de la fsico-qumica que estudia la velocidad de las reacciones
y sus mecanismos. No todas las reacciones se prestan a un estudio cintico. As, las inicas
proceden con tanta rapidez que parecen instantneas. Las explosiones y otras tambin proceden
muy rpido, lo cual imposibilita determinar su velocidad, o se requieren procedimientos especiales
para determinarla. Por otra parte, algunas reacciones son tan lentas que para observar un cambio
perceptible en ellas es necesario el transcurso de meses o an aos, a la temperatura ordinaria.
Entre ambos extremos quedan las reacciones cuyas velocidades resultan valorables. A esta
categora corresponden las gaseosas, igual que muchas otras en solucin que comprenden tanto
las sustancias orgnicas como las inorgnicas.

DE QU DEPENDE LA VELOCIDAD DE REACCIN?

La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de las sustancias, temperatura, y
concentracin de los reactivos. Un incremento de temperatura produce casi invariablemente un
aumento de velocidad; en efecto, en muchas reacciones un ascenso de 10C duplica dicha
velocidad, y a veces el efecto es an mayor. De igual manera, con excepcin de algunas reacciones
(de orden cero), en las cuales no ejerce efecto la concentracin, el aumento de la concentracin
inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no permanece constante durante el proceso de
transformacin, sino que es mxima al comienzo y decrece a medida que se consumen los
reactivos.

Adems, muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de
acelerar o disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las
reacciones afectadas se dice que son catalizadas. Las reacciones influidas por la luz se denominan
fotoqumicas, y se encuentran muy estimuladas cuando la luz de frecuencia apropiada pasa por la
mezcla reaccionante.

CLASIFICACIN CINTICA

Cinticamente las reacciones se clasifican en homogneas o heterogneas. Las primeras tienen

lugar en una sola fase. Si hay dos o ms de stas en un proceso se dice que la reaccin es
heterognea.

MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN

Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperatura constante. Se prepara la mezcla de reaccin
de composicin conocida y se termostatiza (se mantiene a temperatura constante), midindose la
disminucin de concentracin de los reactivos y aparicin de productos en funcin del tiempo, por
un procedimiento adecuado. A partir de los datos de concentracin-tiempo se deduce el
comportamiento del proceso, con ayuda de ciertos principios que se darn a continuacin.
La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir este procedimiento con
cierto nmero adecuado de temperaturas.
La forma ms conveniente de seguir los cambios de concentracin que tienen lugar en una
reaccin, es remover muestras de un sistema en distintos intervalos de tiempo, detener la
reaccin y analizar las muestras para determinar la concentracin del reactivo y producto. Sin
embargo, si es posible, se prefiere seguir los cambios de concentracin en un sistema que
reacciona usando alguna propiedad fsica que vara con el tiempo, y desde la cual se pueden
deducir las concentraciones necesarias. En las reacciones gaseosas que involucran un cambio de
volumen, la propiedad mis comnmente observada es la variacin de presin manteniendo
constante el volumen, o el cambio del volumen cuando la presin es constante. Este ltimo
mtodo, que se utiliza a veces en los sistemas lquidos, se llama dilatometra.

Dilatmetro es un instrumento cientfico para medir el cambio del volumen.

Otros mtodos fsicos que se emplean en condiciones adecuadas son la conductividad, variacin
de ndice de refraccin, desprendimiento de gas, dispersin de luz, susceptibilidad magntica, y
espectroscopa de masas.

ORDEN Y GRADO MOLECULAR DE LAS REACCIONES

La velocidad de una reaccin qumica es aqulla a la que las concentraciones de las sustancias
reaccionantes varan con el tiempo, es decir,

Donde C es la concentracin del reactivo y t el tiempo. El signo menos usado indica que la
concentracin disminuye con el tiempo. Esta dependencia de las sustancias que reaccionan viene
dada por la ley de accin de masas, que se expresa de la forma siguiente:

la velocidad de una reaccin en cado instante es proporcional a la concentracin de los

reactivos con cada concentracin elevada a una potencia igual al nmero de molculas de cada
especie participe en el proceso.

As, por ejemplo:


La velocidad es proporcional a , en
2
Y +

A 2 , respectivamente, mientras que en el caso

+ 2
2 +

A 2 2 . Estas proporcionalidades indican las diferentes funciones con la concentracin

obtenidas a una temperatura constante para las diversas reacciones, y para distinguirlas se usa el
trmino: orden de reaccin, que significa la suma de todos los exponentes a que se encuentran
elevadas las concentraciones en la ecuacin de velocidad. As, cuando la velocidad de una reaccin
est dada por

= 1 2 3

donde k es una constante, los rdenes de reaccin de los constituyentes individuales son
1 , 2 , 3 , ., y el orden total , es

= 1 + 2 + 3 +

En los ejemplos incluidos desde (a) a (e) el orden de la reaccin es idntico al nmero de las
molculas reaccionantes que participan en el proceso. As, la reaccin de primer orden (a) es
tambin unimolecular, las de segundo orden (b) y (c) son bimoleculares, mientras que las de
tercero (d) y (e) son trimoleculares.

Aunque esta identidad del orden de una reaccin con el nmero de molculas que reaccionan
como se encuentra establecida en la ecuacin estequiomtrica, se observa en muchas ocasiones
que no se cumple siempre. En las reacciones

3 3 +
3 3 + 2

podramos anticipar (por lo que se dijo anteriormente) que la primera es de primer orden, y la
segunda de tercero. En realidad ambas reacciones son de segundo orden. Por estas
consideraciones, debe hacerse una distincin entre el nmero de molculas que participan en una
reaccin o el grado molecular, es decir, el nmero de molculas comprendidas en la etapa
conducente a la reaccin, y el orden de sta.

Segn la primera (grado molecular), las reacciones son unimoleculares, bimoleculares, etc.,
dependiendo de si una, dos o ms molculas estn involucradas en la velocidad de la etapa
determinante. Por otra parte, el trmino orden de reaccin se aplica a la dependencia de la
velocidad observada con las concentraciones de los reactivos.

Es evidente que el grado molecular, de una reaccin no son predecibles siempre a partir de las
ecuaciones estequiomtricas de una reaccin sino que cada una de ellas debe investigarse
cinticamente para conocer el orden y grado molecular.

Cuando el orden de una reaccin concuerda con la ecuacin de la velocidad obtenida mediante la
aplicacin de la ley de masas a la ecuacin estequiomtrica de la reaccin, es bastante seguro
suponer que la reaccin procede segn la ecuacin qumica. Si no es as, hay que idear un
mecanismo acorde con el orden de la reaccin observada y con la ecuacin total del proceso.