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IONES COMPLEJOS

OBJETIVOS:

La prctica consiste en observar cualitativamente las propiedades de los


complejos tpicos de la Qumica Inorgnica.

FUNDAMENTO TEORICO:

En qumica se denomina complejo a una entidad que se encuentra formada por


una asociacin que involucra a dos o ms componentes unidos por un tipo de
enlace qumico, el enlace de coordinacin, que normalmente es un poco ms
dbil que un enlace covalente tpico.

Por una costumbre histrica el trmino complejo se utiliza principalmente para


describir a aquel tipo de estructura molecular que usualmente se encuentra
formada por un tomo central (el cual es con frecuencia es un catin metlico)
que se encuentra enlazado a otras entidades moleculares que lo rodean
llamadas ligandos. Esta ltima acepcin tambin se conoce como entidad de
coordinacin.

-LIGANDOS:

Los ligandos son radicales, iones o molculas que rodean al in metlico


central, formando un complejo metlico.

Un ligando enlazado a un ion central se dice que est coordinado al ion.

En la estructura de todo ligando debe estar presente, al menos, un tomo


donante; cuando el ligando es monoatmico, el mismo tomo se constituye en
donante. A su vez estos se clasifican en:

I. LIGANDOS MONODENTADOS:

El ligando se une al IMC mediante un solo tomo donante; de all el


nombre monodentado.

An, si el ligando tuviera ms de un tomo donante, solamente emplea a uno


de ellos para enlazarse con el IMC.

Comnmente se trata de molculas pequeas, que poseen un nico tomo


donador de electrones tales como:

Amoniaco (NH3), agua (H2O), o aniones halogenuro (X-), entre otros.

II. LIGANDOS POLIDENTADOS:

Son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con el tomo


central. Pueden ser bidentados, tridentados, tetradentados, etc.
A este tipo de agentes se les suele llamar tambin agentes quelantes" de la
palabra griega kela que significa "pinza".

Un quelante, o antagonista de metales pesados, es una sustancia que forma


complejos con iones de metales pesados.

Una de las aplicaciones de los quelantes es evitar la toxicidad de los metales


pesados para los seres vivos.

-INFLUENCIA SOBRE LAS PROPIEDADES:

Un complejo metlico es una especie qumica definida con propiedades fsicas


y qumicas caractersticas.

La formacin de complejos tambin puede modificar dramticamente otras


propiedades de los iones metlicos, como su facilidad de oxidacin o de
reduccin.

Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fcilmente en agua:

+
En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la
coordinacin con los iones CN estabiliza la plata en el estado de oxidacin +1:

[()2 ]1 + + 2 1

-ISOMERIA EN COMPUESTOS DE COORDINACION:

Es un fenmeno qumico que se manifiesta por la existencia de compuestos


qumicos diferentes que presentan la misma composicin centesimal y, en
muchos casos, la misma frmula molecular (no frmula semidesarrollada).

H3C-CH2-OH C = 52,17 %

C2H6O H = 13.04 %

CH3-O-CH3 O = 34,79 %

Los compuestos qumicos que demuestran esta propiedad, se denominan


ismeros; son sustancias completamente diferentes porque presentan
propiedades fsicas y qumicas diferentes. Por casualidad tienen la misma
composicin!!

-TIPOS DE ISOMERIA:

Hay dos clases principales de ismeros:

Estereoismeros:

Ismeros geomtricos (posicionales)

Ismeros pticos

Ismeros Estructurales:

Ismeros de ionizacin

Ismeros de coordinacin

Ismeros de enlace o estructural

Ismeros de polimerizacin

1. ISOMEROS GEOMETRICOS:

Los ismeros geomtricos son estereoismeros que no pueden convertirse uno


en otro sin que se rompa un enlace qumico. Estos ismeros se presentan en
pares. Para diferenciar los ismeros geomtricos en un compuesto, se utilizan
los trminos cis y trans. Cis significa que dos tomos particulares (o
grupos de tomos) son adyacentes, y trans significa que los tomos (o grupos
de tomos) estn en lados opuestos en la formula estructural. Por lo general,
los ismeros cis y trans de los compuestos de coordinacin tienen colores,
puntos de fusin, momento dipolar y reactividades qumicas muy diferentes.

2. ISOMEROS OPTICOS:

Un ismero ptico es aquel compuesto que, en forma cristalina o en solucin,


tiene la propiedad de hacer girar el plano de la luz monocromtica (de una sola
longitud de onda) o polarizada (oscila en un solo plano), hacia la derecha o
hacia la izquierda. Los compuestos que presentan tres o ms clases de
ligandos diferentes ofrecen esta capacidad

Esta propiedad se mide en un aparato llamado polarmetro: Si uno de los


ismeros hace girar la luz hacia la derecha, se denomina dextro rotatorio; el
otro ismero lo har hacia la izquier:da y se denomina levo rotatorio.

3. ISOMEROS DE COORDINACION:

Generalmente se presenta en sales complejas, cuando tanto el catin como el


anin son entidades de coordinacin y por lo tanto, existe la posibilidad de
obtener complejos donde los iones centrales de las entidades se encuentren
con unos ligandos en un caso y con ligandos intercambiados en el otro:
hexaclorocromato(III) de hexaaminocobalto(III)
[(3 )6 ][6 ] [(3 )5 ][5 (3 )]
hexaclorocromato(III) aminopentaclorocromato(III)

de hexaaminocobalto(III) de pentaaminoclorocobalto(III)

4. ISOMEROS DE IONIZACION:

Se presenta en sales complejas, donde la parte aninica puede ser un ligando


potencial y en el ismero se intercambia con ligandos pertenecientes al catin
complejo. En solucin acuosa, estos ismeros forman iones diferentes.

5. ISOMEROS DE ENLACE O ESTRUCTURAL:

Puede presentarse con ligantes monodentados que tienen ms de un tomo


donador como SCN- (el ligante se puede unir al ion central por el S por el N) o
NO2- (se puede unir por el N o por el O)
6. ISOMEROS DE POLIMERIZACION:

Son aquellos compuestos de coordinacin que ofrecen la misma composicin


centesimal; sin embargo, el Peso Molecular de uno de ellos es, exactamente,
un mltiplo entero del Peso Molecular del otro.

22 2 4
-NOMENCLATURA:

1.- Primero se nombran los ligandos, en orden alfabtico, agregando despus


un prefijo numeral (di, tri, tetra, penta, hexa) para indicar su cantidad. No se
usan espacios ni guiones para separar los ligandos.

2.- Si uno ligando tiene un nombre complicado, que ya incluye los prefijos
normales, se utilizarn los prefijos bis, tris, tetrakis, pentakis y hexakis con el
ligando entre parntesis.

3.- Despus de los ligandos se nombra el tomo central indicando su estado de


oxidacin, segn nomenclatura Stock(*). Si el complejo es un anin (in
negativo) se le coloca el sufijo ato al tomo central y luego el nmero de
oxidacin. Cuando el complejo es positivo y se desea nombrar fuera de un
compuesto debe anteponerse in o catin a su nombre.

4.- En casos con ms de un tomo central y ligandos puente, se nombra los


ligandos nicos de uno de los tomos centrales, el tomo mismo, luego el o los
ligandos puente antecedido de -- y despus los otros ligandos y tomo central.
El smbolo -- debe repetirse antes de cada puente. Si hay ms de un puente
igual se pueden usar los prefijos numerales que correspondan.

5.- Si se aplica, deben agregarse los prefijos de isomera antes de todo el


nombre.
METODICA EXPERIMENTAL:

1. REACCIONES DE LOS COMPLEJOS DE HIERRO:

PREPARAR 5 TUBOS

DE ENSAYO

5ml K4[Fe(CN)6]

5ml DE FeSO4 5ml DE FeCl3 5ml DE CuSO4 5ml DE AgNO3 5ml DE NH3sol

ANOTAR OBSERVACIONES

1
1

PREPARAR 5 TUBOS

DE ENSAYO Y REALIZAR LA
EXPERIENCIA

CON K3[Fe(CN)6]

ANOTAR OBSERVACIONES

FIN

2. PREPARACION DE IONES COMPLEJOS:

PREPARAR 2 VASOS
DE PRECIPITADO

10ml DE ZnSO4 10ml DE NiSO4

GOTAS DE NH3sol

ANOTAR OBSERVACIONES

FIN
3. IONES COMPLEJOS DE PLATA:

PREPARAR 1 TUBO

DE ENSAYO

10ml DE AgNO3sol

GOTAS DE HCl

ANOTAR OBSERVACIONES

HASTA EVIDENCIAR
GOTAS DE NH3sol
CAMBIOS FISICOS

5ml KIsol

ANOTAR OBSERVACIONES

FIN

PREPARAR 1 TUBO

DE ENSAYO

10ml DE AgNO3sol

2
2

GOTAS DE KIsol

ANOTAR OBSERVACIONES

DIVIDIR LA SOLUCION EN 2
TUBOS DE ENSAYO

GOTAS DE KCN GOTAS DE NH3sol

ANOTAR OBSERVACIONES

FIN

4. DETERMINACION DE LA FORMULA MOLECULAR DEL ION COMPLEJO:

PREPARAR 11 TUBOS

DE ENSAYO

AADIR CuSO4 Y NH3 EN LAS


PROPORCIONES:

0:10, 1:9 , 2:8 ,3:7 ,4:6 , 5:5

CON CADA REACTIVO

ESCOGER EL COMPUESTO
MAS COLORIDO (AZUL)

FIN
LISTA DE REACTIVOS: LISTA DE MATERIALES:
SULFATO DE COBRE
1 PIZETA
NITRATO DE PLATA
1 CEPILLO
ACIDO CLORHIDRICO
20 TUBOS DE ENSAYO
FERROCIANURO DE POTASIO
1 GRADILLA
FERRICICANURO DE POTASIO
2 PINZAS PORTA TUBO
YODURO DE POTASIO
2 PIPETAS GRADUADAS
SULFATO DE HIERRO II
1 ESPATULA
CLORURO DE HIERRO III
3 VASOS DE PP DE 100ml
AMONIACO
1 VASO DE PP DE 500ml
SULFATO DE ZINC
1 PROPIPETA
SOSA CAUSTICA
SULFATO DE NIQUEL

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

Los datos obtenidos experimentalmente fueron los siguientes:


1. REACCIONES DE LOS COMPLEJOS DE HIERRO:

Al reaccionar el ferrocianuro de hierro con las respectivas sustancias, se


obtuvieron las siguientes reacciones:

4 ()6 + 24 [()6 ]2 + 22 4

34 ()6 + 43 [()6 ]3 + 12
4 ()6 + 3 [()6 ] + 3

Al reaccionar el ferricianuro de hierro con las respectivas sustancias, se


obtuvieron las siguientes reacciones:

3 ()6 + 4 [()6 ]2 + 2 4

3 ()6 + 3 [()6 ]3 +

3 ()6 + 3 [()6 ] + 3

Al ser sometidas las reacciones por la accin de HCl y NaOH se obtuvo:

Ferrocianuro de Hierro con Sosa Caustica genero un cambio de color a un


azul mas intenso que los obtenidos con las respectivas reacciones.

Ferricianuro de Hierro con Acido Clorhidrico genero un cambio de color a


un plomo azulado.

2. PREPARACION DE IONES COMPLEJOS:

Se realiz los siguientes clculos para obtener la solucion de Sulfato Cprico


en medio de Nitrato de Amonio:

143 7943 10033


250 43 = 20,21
1000 143 9943

0,14 159,694 249,694 52 100


250
1000 14 159,694 99
452 = 5,04

De la misma manera se realizaron los siguientes clculos para la solucin de


amoniaco:

0,1 3 173 1003 13


250
1000 13 253 0,9033

3 = 1,88
143 8043 100
250 43 = 20,20
1000 143 99

Al interactuar la solucin de amoniaco con el sulfato de niquel se genero


una sustancia color azul oscuro cuya reaccin corresponde a:

4 + 3 [(3 )4 ]4

Al interactuar la solucin de amoniaco con el sulfato de zinc no existen


cambios muy apreciable solo la solucin cambia presenta un precipitado
color blanco:
4 + 3 [(3 )4 ]4

3. IONES COMPLEJOS DE PLATA:

Las reacciones correspondientes a los distintos cambios del Nitrato de


Plata fueron:

1. 3 + +3

2. + 23 [(3 )2 ]+ +

3. [(3 )2 ]+ + [(3 )2 ] +

La reaccin de Nitrato de Plata de forma directa con el Yoduro Potasio


resulto ser la siguiente:
3 + 3 +

Luego las reacciones correspondientes con; cianuro de potasio,


amoniaco, resultaron:

+ [()] +

+ 3 (3 )2 +

4. DETERMINACION DE LA FORMULA MOLECULAR DEL ION COMPLEJO:

Luego de realizar las soluciones correspondientes se determino que el


complejo que mejor se asemeja a la estructura a hallar, en este caso el
sulfato de tetraamincobre (II), es la que se obtiene por la mezcla de
7mlNH3 y 3mlCuSO4, formando as la siguiente reaccin:

4 + 3 [(3 )4 ]4

El producto obtenido se caracteriza por ser un compuesto con una


coloracin muy azul intensa, la cual se obtuvo en la preactica.
INTERPRETACION DE RESULTADOS:

El mtodo de las variaciones mostrado en el laboratorio correspondiente


fue una manera de obtener un compuesto de coordinacin de manera
ms sencilla que las otras formas mostradas en el mismo laboratorio.
Las coloraciones obtenidas a las reacciones de los complejos de hierro,
plata, cobre, nos indican que realmente se tratan de dichas estructuras
complejas las cuales por lo general se caracterizan por su respectiva
coloracin.
Para las soluciones que se prepararon en laboratorio es necesario tomar
en cuenta ciertos aspectos entre estos; pureza, densidad (si el reactivo a
usar se encuentra en estado lquido), toxicidad, entre otros.
En esta prctica se demostr que los compuestos de coordinacion son
altamente reactivos.

CONCLUSIONES:

Se ha demostrado cualitativamente las respectivas propiedades de los


compuestos de coordinacin, entre las que ms se pudo apreciar, fue su
color.
Se ha demostrado que los compuestos de coordinacin son bastante
reactivos, con el fin de obtener una mejor estabilidad.

CUESTIONARIO:

1. Resuma brevemente los factores que influyen sobre la estabilidad


de los complejos. Cules son los ligandos ms efectivos?

R.- Entre los factores mas importantes que afectan la estabilidada de los
compuestos de coordinacin se encuentran:

Efecto quelato: Cuantos ms uniones presente un mismo ligando con el catin


central, ms difcil ser romperlas, y, por tanto, ms estable ser el complejo.

Tamao del anillo: Al formase un complejo con un ligando polidentado se forma


un ciclo; la estabilidad del complejo ser mxima cuando el nmero de
eslabones es 5, siendo menos estables formados por 6 y 4 eslabones ya que
representan mayor repulsin entre las nubes de electrones.

Efecto estrico: Si los ligandos son de gran volumen, es posible que los
impedimentos estricos eviten que entre el nmero apropiado de ligandos.
Estos cambios se dan por ejemplo en el caso de la 1,10-fenantrolina, ligando
que forma con el hierro (II) un complejo muy estable de estequiometria 3:1. Sin
embargo, un derivado suyo, la 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina ya no forma
complejo con hierro (II).

2. Cul es el estado habitual de un catin metlico en disolucin?


R.- Los cationes permanecen siendo iones, ya que los solventes los mantienen
atrados hacia sus molculas.

3. Qu es el ndice de coordinacin?

R.- En qumica inorgnica el nmero de coordinacin es el nmero de tomos,


iones o molculas que un tomo o ion central mantienen como sus vecinos
cercanos en un complejo de coordinacin o un cristal. Puede variar desde 2
hasta 12, siendo 6 el ms comn. Podemos definir tambin el nmero de
coordinacin como el nmero de pares electrnicos que acepta un cido de
Lewis (por lo general un centro metlico), es decir, si un compuesto de
coordinacin tiene dos especies que estn donando pares de electrones,
entonces tendr un nmero de coordinacin 2. El nmero de coordinacin de
un complejo est influenciado por los tamaos relativos del ion metlico y de
los ligandos, as como de los factores electrnicos, los cuales cambiarn
dependiendo de la configuracin electrnica del ion metlico.

Los factores que determinan el nmero de coordinacin son:

El tamao del tomo o ion central.

Las interacciones estricas (de tamao) entre los ligandos.

Las interacciones electrnicas (densidad de carga transferida desde los


ligandos al metal).

4. Qu es un complejo polinuclear?

R.- Es una especie compleja constituida con ms de un tomo metlico.

5. Por qu es til la teora cido-base de Lewis para el estudio de los


complejos de coordinacin?
R.- La teora de cidos y bases de Lewis enuncia que un cido de Lewis es
aquella especie que, en disolucin, es capaz de aceptar pares de electrones.
En cambio, una base de Lewis es toda especie que, en disolucin, es capaz de
ceder pares de electrones.

Para que una especie pueda actuar como cido de Lewis debe presentar, por
tanto, orbitales vacantes de baja energa donde poder albergar los electrones
que acepte. Asimismo, una especie ser base de Lewis cuando presente pares
de electrones desapareados orientados en las direcciones adecuadas para
poder ser cedidos al cido. Habitualmente los cidos de Lewis se conocen
como aceptores, mientras que las bases de Lewis se llaman dadores. Cuando
un dador y un aceptor reaccionan entre s, se produce un enlace covalente
dativo o coordinado, es decir, un enlace adicional causante de la formacin del
complejo de coordinacin.

En stas, vemos que las reacciones de formacin de complejos no son ms


que equilibrios que se establecen entre un cido de Lewis y una base de Lewis,
que en esta rama de la qumica se conocen como ligandos.

6. Qu es un complejo lbil y un complejo inerte?

R.- Lbil: Su velocidad de descomposicin (en el sentido de los equilibrios) es


elevada. No hay un convenio establecido acerca de qu velocidad se considera
elevada, dependiendo del texto se considera una descomposicin total en 5
segundos, pero no es una medida rigurosa de velocidad en qumica.

Inerte: Su velocidad de descomposicin es muy baja. Tampoco existe un


convenio establecido, pero en muchas ocasiones se considera un complejo
inerte aqul que es capaz de ser aislado y caracterizado en atmsfera
oxidante, y sus propiedades se mantienen constantes con el tiempo.

7. Es lo mismo el que un complejo sea estable que el que sea inerte?

R.- Un compuesto termodinmicamente estable puede ser inerte o lbil.

8. Qu es el efecto quelato y cmo se cuantifica?

R.- La formacin de quelatos genera compuestos de mayor estabilidad en


comparacin con sus anlogos que no formen quelatos, este efecto de
incremento de estabilidad se llama "Efecto Quelato", por ejemplo: el compuesto
[Fe(NH3)6]3+ es menos estable que el compuesto [Fe(en)3]3+, ambos
compuestos tienen nmero de coordinacin seis, tienen tomos donadores por
nitrgeno y ambos tienen geometra octadrica, la diferencia es que el
complejo con etilendiamina forma quelato.

El efecto estabilizante es el resultado de varios factores como el obvio


incremento en la rigidez de la molcula, probabilidad de unin del ligante, etc.
Sin embargo, no hay un efecto estabilizante en un quelato en cualquier caso.
Como es de esperarse hay ciertas condiciones que se deben de cubrir para
que el efecto estabilizante sea apreciable, de no cumplirse, el compuesto
quelato podra ser muy inestable o no existir.

El requisito ms evidente es que los anillos que se formen no debe de estar


muy tensionados, un anillo con muy pocos miembros producir una gran
tensin y por lo tanto una ruptura muy fcil. Por el contrario, un anillo de
muchos miembros, tambin produce tensin en el anillo, adems de que
disminuye la probabilidad de la unin del segundo grupo donador del par
electrnico durante el proceso de formacin del anillo dando como resultado
una menor estabilidad.

9. Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de


oxidacin del metal en cada uno de los complejos siguientes:

a. [Co(NH3)4Cl2]Cl: NC = 6; n ox. = +3

b. [Ni(CN)5]3- : NC= 5; nox. = +2

c. [Zn(en)2]Br2: NC= 2; nox. = +2

d. K2[MoOCl4] : NC= 5; nox. = +4

e. [Pd(NH3)2Br2] : NC= 4; nox. = +2

f. [Fe(CN)6]3- : NC= 6; nox.= +3

g. Na2[CdCl4] : NC= 4; nox. = +2

h. K3[Au(CN)4] : NC= 4; nox. = +1

i. [Cr(en)2F2]NO3 : NC= 4; nox. = +3

10. Qu es un anfolito complejo?

R.- Se denomina as a las sustancias que presentan un carcter cido y bsico


segn las condiciones.

Si son sustancias neutras se llaman anfteros se usa anfolito para los iones.

El Al(OH)3 es un anftero, dado que reacciona tanto con cidos como bases el
ion bicarbonato es anfolito y tambin reacciona tanto con los cidos como con
las bases.

En casos de extrema acidez, sustancias consideradas cidas pueden actuar


como bases.
Por ej.: El HNO3 que en medio sulfrico es una base.

Hay tantos anfolitos y anfteros que su uso es diverso, un uso frecuente es


para disoluciones tampn o buffer.

Un ej.: Es la sangre con sus equilibrios pH

11. Qu es una disolucin reguladora metlica?

R.- Una disolucin reguladora (tambin llamada amortiguadora, tampn o


"buffer") es una disolucin capaz de mantener el pH casi constante cuando se
le aaden cantidades moderadas de un cido o de una base.

Una disolucin reguladora debe contener una concentracin de cido suficiente


para reaccionar con la base (OH-) que se aada y, tambin, una concentracin
de base apropiada para reaccionar con el cido (H3O+) aadido.

Una disolucin reguladora se prepara mezclando dos solutos: o bien, un cido


dbil (HA) y su base conjugada (A-); o bien, una base dbil (B) y su cido
conjugado (HB+).

BIBLIOGRAFIA:

o Qumica General Raymond Chang (qumica de los metales de


transicin y los compuestos de coordinacin).
o Iones complejos www.wikipedia.com

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