UNIVERSIDAD ROOSEVELT

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UNIVERSIDAD ROOSEVELT

CURSO: FITOQUIMICA

CROMATOGRAFIA

ALUMNA:
Nelly Arucutipa Chura

PROFESOR:

Q.F. DANIEL AES DEL PINO

LIMA_2017

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I. INTRODUCCION

La cromatografa es una tcnica que permite separar, aislar e identificar los

componentes de una mezcla de compuestos qumicos. La muestra es distribuida
entre dos fases inmiscibles (slida, lquida o gas) , una estacionaria y otra mvil, que
se mueven una con respecto de la otra manteniendo un contacto ntimo, de tal forma
que cada uno de los componentes de la mezcla es selectivamente retenido por la
fase estacionaria. Los componentes de la mezcla a separar invierten un tiempo
diferente en recorrer cada una de las fases, con lo que se produce la separacin. Si
un componente est la mayor parte del tiempo en la fase mvil el producto se mueve
rpidamente, mientras que si se encuentra la mayor parte en la fase estacionaria, el
producto queda retenido y su salida es mucho ms lenta.
La separacin se lleva a efecto en una columna tubular rellena de un slido poroso
finamente dividido, el cual puede actuar como fase estacionaria propiamente dicha
como soporte de una fase estacionaria lquida. Tambin se puede efectuar utilizando
como fases estacionaria papel de filtro o un slido finamente dividido colocado en
forma de capa fina sobre una placa de vidrio. Estos tres tipos de cromatografa se
basan en los mismos principios fundamentales, y se conocen respectivamente como
cromatografa en columna, en papel y de capa fina. En sta cromatografa solo se
considerara la cromatografa en columna.
La cromatografa es un proceso de separacin muy comn en ingeniera qumica
y bioqumica. Es un procedimiento altamente selectivo, capaz de distinguir y separar
componentes con caractersticas fsicas y qumicas muy similares. Esta tcnica se
considera importante tanto a nivel de produccin como de anlisis.
Desde el siglo pasado las separaciones analticas se llevaban a cabo por mtodos
clsicos como son la precipitacin, destilacin y extraccin. Los crecientes esfuerzos
por conocer ms sobre la composicin y funcin de las protenas han obligado a los
cientficosabuscartcnicas,cadavez,msprecisas.
Para elegir una tcnica de separacin, adems de tener en cuenta los criterios
econmicos y de accesibilidad, hay que atender a dos tipos de consideraciones:
unas tienen que ver con las propiedades fsicas y estructurales de las molculas que
se pretende separar, o de las caractersticas de la matriz en que se encuentran;
otras se derivan de los objetivos del anlisis (sensibilidad, resolucin, tiempo de
anlisis,necesidaddeunadeteccinespecfica).
El mtodo de seleccin incluye los pasos necesarios para la obtencin, preparacin
y posible fraccionamiento de la muestra, la aplicacin de la tcnica analtica
adecuadayeltratamientodelosdatosobtenidos.

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Las tcnicas analticas ms empleadas en la actualidad pueden englobarse en dos

grandes grupos: tcnicas de separacin y tcnicas espectroscpicas. Las tcnicas
espectroscpicas proporcionan, para cada compuesto analizado, una informacin
compleja, relacionada con sus caractersticas estructurales especficas, por otro lado
las tcnicas de separacin se utilizan para resolver los componentes de una mezcla
y la seal obtenida puede utilizarse con fines analticos cuantitativos ocualitativos.
Actualmente las separaciones analticas se realizan fundamentalmente por
cromatografa y electroforesis.
La cromatografa no solo permite la separacin de los componentes de una mezcla,
sino tambin su identificacin y cuantificacin. Se pueden separar molculas en
funcin de sus cargas, tamaos y masas moleculares. Tambin a travs de la
polaridad de sus enlaces, sus potenciales redox, etc. El anlisis cualitativo est
basado en la medida de parmetros cromatogrficos (tiempos y volmenes de
retencin) mientras que el anlisis cuantitativo est basado en la medida de alturas
o reas de picos cromatogrficos que se relacionan con la concentracin.
Los mtodos cromatogrficos se pueden clasificar segn la forma en que la fase
mvil y la fase estacionaria se pongan en contacto. As en la cromatografa de
columna, un tubo estrecho contiene la fase estacionaria a travs de la cual se hace
pasar la fase mvil por presin. En la cromatografa en plano, la fase estacionaria
se fija sobre una placa plana o a los intersticios de un papel; en este caso la fase
mvil se desplaza a travs de la fase estacionaria por capilaridad o por gravedad.
Las tres clases de cromatografa desde un ngulo ms general son cromatografa
de lquidos, cromatografa de gases y cromatografa de fluidos supercrticos. Como
su nombre lo indica, la fase mvil en las tres tcnicas son lquido, gas y fluido
supercrtico respectivamente. En la cromatografa lquida, la fase mvil es un lquido
que fluye a travs de una columna que contiene a la fase fija. Solo la cromatografa
de lquidos es la que puede llevarse acabo en columna o sobre superficies planas,
por otra parte tanto la de gas como la de fluidos supercrticos estn restringidas a
los procedimientos en columna de tal manera que las paredes de la columna
contienenlafasemvil.
La tcnica ms usada es la cromatografa lquida de alta resolucin(HPLC), por su
sensibilidad, fcil adaptacin a las determinaciones cuantitativas exactas, su
idoneidad para la separacin de especies no voltiles y su aplicacin a sustancias
de primordial inters en la industria, como son los aminocidos, protenas, cidos
nucleicos, hidrocarburos, carbohidratos, entre otros.

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2.Tipos de cromatografa

En la cromatografa en columna, la fase mvil puede ser un lquido o un gas, y segn

el caso se denominan respectivamentecromatografa lquida y cromatografa de
gases . Esta fase mvil fluye a travs del relleno de la columna, arrastrando los
componentes de la mezcla, que son selectivamente retenidos por al fase
estacionaria. EL flujo de la fase mvil se mantiene constante a travs de todo el
proceso y de esta manera se logra que cada componente de la mezcla sea eluido
de la columna como un compuesto puro, disuelto en la fase mvil. A esta tcnica se
le llama cromatografa de elusin. De acuerdo con la naturaleza de las fases
involucradas y con los mecanismos de separacin, es posible distinguir diferentes
tipos de cromatografa.

Mtodos cromatogrficos. CGS: cromatografa gas-slido; CGL: cromatografa gas-

lquido; CLS: cromatografa lquido-slido; CLL: cromatografa lquido-lquido;
CFQU: cromatografa de fase qumicamente unida; CII: cromatografa de
intercambio inico; CCF: cromatografa de capa fina; CP: cromatografa de papel;
CE: cromatografa de exclusin; CPG: cromatografa de permeacin en gel; CFG:
cromatografa de filtracin en gel.

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Cromatografa de gases y cromatografa lquida de alta presin.

3. Cromatografa liquida clsica y cromatografa liquida de alta performance

La cromatografa liquida clsica se lleva acabo en una columna generalmente de

vidrio, la cual esta rellena con la fase lquida. Luego de colocar la muestra en la parte
superior, se hace fluir la fase mvil a travs de la columna por efecto de la gravedad.
Con el objeto de aumentar la eficiencia en las separaciones, el tamao de las
partculas de fase fija se fue disminuyendo hasta el tamao de los micrones, lo cual
genero la necesidad de utilizar altas presin es para lograr que fluya la fase mvil.
De esta manera, naci la tcnica de cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC),
que requiere de instrumental especial que permita trabajar con las altas presiones
requeridas.

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4. Los Mtodos Cromatogrficos

Dependiendo del tipo de fase fija y del tipo de fenmeno fsico que provoca la
separacin, la cromatografa lquida de alta resolucin puede ser:
1) cromatografa de reparto o CLL: separa los solutos basndose en la solubilidad.
Formada por CLL y CFQU. Estas tcnicas se diferencian en la forma en que se
retiene la fase estacionaria sobre las partculas del soporte relleno. En el segundo caso,
la fase estacionaria se une qumicamente a la superficie del soporte. Esta tcnica
actualmente es ms usada debido a que la cromatografa CLL necesita de un
recubrimiento peridico de las partculas del soporte debido a la prdida de la fase
estacionariapordisolucinelafasemvil.
En general, los soportes para casi todos los rellenos de fases unidas qumicamente se
preparan con slice rgida o composiciones donde la slice es el elemento bsico. Estos
slidos estn formados por partculas mecnicamente resistentes, porosas y uniformes.
Los rellenos de columna en la CFQU se clasifican como de fase inversa cuando el
recubrimiento enlazado tiene carcter no polar, y de fase normal cuando el
recubrimiento contiene grupos funcionales polares.

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Este mecanismo de separacin se basa en la distinta solubilidad que presenta una

molcula de la muestra en la fase mvil y en la fase estacionaria. De ah que los
compuestos mas solubles en la fase estacionaria sean selectivamente retenidos por ella
en tanto que los menos solubles son transportados mas rpidamente por la fase mvil.
Puede utilizarse en la separacin de mezclas edulcorantes artificiales, antioxidantes,
bebidas refrescantes entre otras.
El inconveniente de esta tcnica es las solubilidad de la fase estacionaria en la fase
mvil y el deterioro de la columna. Esto se puede corregir saturando la fase mvil con
las fase estacionaria por medio de una precolumna que contenga un alto porcentaje de
fase estacionaria. O bien, utilizando materiales que contengan la fase estacionaria
qumicamente unida a la superficie de un soporte (a modo de material de relleno de la
columna no suele ser empleada); esto evita la perdida de fase estacionara y hace
innecesario el uso de precolumnas para saturar la fase mvil.
Esta requiere un control cuidadoso de flujo y de la temperatura para poder identificar
un compuesto de terminado en funcin del tiempo de retencin que es caracterstico, en
las condiciones de flujo y temperaturas utilizadas, del compuesto determinado.

2) Cromatografa de fase qumicamente unida (CFQU):

Esta tcnica surgi como consecuencia de problemas asociados con la CLL. Dado
que su fase estacionaria esta qumicamente unida a la superficie de un soporte, la fase
mvil difcilmente produce deterioro alguno en la columna. Si se vara la naturaleza de
los grupos funcionales de las fase estacionaria es posible obtener diferentes tipos de
selectividad. Dichos grupos pueden ser de naturaleza polar, como el grupo amino y el
grupo nitrilo en el caso de la cromatografa de fase normal, o bien no polar como el grupo
octilo, octadecilo, fenilo, etc. en el caso de la cromatografa de fase inversa, sta tiene
innumerables aplicaciones.
Su inconveniente es que en la cantidad de fase estacionaria que es posible unir a la
superficie de un soporte (partculas de slice), es limitada y como consecuencia los
tamaos de muestra separados en esta columna son reducidos, por lo comn menor de
1 mg.
Este mecanismo de separacin es complejo, cuyas caractersticas son similares a la de
la CLL y es el ms utilizado.

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3) Cromatografa de adsorcin o CLS: se basa en la afinidad de adsorcin

Es la forma clsica de la cromatografa de lquidos. Ha sufrido algunas
transformaciones que la han convertido en un mtodo importante de la HPLC.
Las nicas fases que se utilizan en este tipo de cromatografa son la slice y la almina,
siendo la primera la preferida.
Es adecuada para compuestos no polares probablemente con masas moleculares
inferiores a 5000. Los mtodos de la cromatografa de adsorcin y reparto tienden a ser
complementarios, aunque en algunos casos se superponen. En general la CLS es ms
adecuada para muestras que son solubles en disolventes no polares y por ello tienen
solubilidad limitada en disoluciones acuosas que son las que se utilizan en
cromatografa de reparto en fase inversa. En ste tipo de cromatografa tambin se
pueden separar compuestos con diferentes grupos funcionales. Una caracterstica
particular de este mtodo es su capacidad para diferenciar compuestos ismeros en
mezclas.
El mecanismo de separacin de sta, se basa en la competencia que existe entre las
molculas de la muestra y de la fase mvil o disolvente por ocupar los sitios activos en
la superficie de un slido (almina y gel de slice).
Este tipo de cromatografa es muy til y se aplica a molculas de baja o media polaridad.

4) Cromatografa lquida por exclusin o CE: separa solutos segn el peso molecular

La cromatografa de exclusin, tambin llamada de filtracin en gel o cromatografa de

permeacin en gel, se basa en la diferencia de penetracin de las molculas en los
poros de la fase estacionaria debido a que la separacin obtenida depende del tamao
de la molcula. El tiempo de retencin es proporcional al peso molecular de los mismos,
por lo que no es muy usada con los compuestos de alto peso molecular. Este tipo de
separacin por tamao difiere de las dems tcnicas de cromatografa en que no existen
interacciones fsicas o qumicas entre el analito y la fase estacionaria. Es una tcnica
reproducible, escalable y rpida. La fase fija est formada por partculas de slice que
contienen una red uniforme de poros por los que pueden penetrar las molculas de
pequeo tamao. Las molculas de tamao grande se excluyen totalmente y son eluidas
en primer lugar, mientras que las de pequeo tamao tienen acceso a todo el volumen
poroso y son las ltimas que se eluyen; de esto se deduce que el volmen disponible
para las molculas pequeas es mayor que para las grandes. Por lo tanto las molculas
seeluyenporsutamaodecreciente.
Los diferentes tipos de partculas usadas deben ser estables: mecnica y

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qumicamente; tener bajo contenido en grupos inicos, uniformidad de poro y tamao.

Hay diferentes tamaos de partcula para un gel: a menor tamao mayor resolucin y
menorgastoenlacolumna.
Este tcnica se emplea en la separacin de protenas de alimentos, determinacin de
glucosa y fructosa en zumos de fruta, etc La columna se rellena de un gel, cuyos poros
son de tamao similar al tamao de las molculas de la muestra. Las molculas
pequeas pueden penetrar dichos poros y quedan retenidas en tanto que las grandes
no. Las columnas empleadas pueden ser muy largas (varios metros) y esto es
especialmente cierto cuando se desea separar muestras cuyos pesos moleculares
estn distribuidos en intervalos muy amplios.
Estas dos variantes en CE: la cromatografa de filtracin, emplea materiales blandos;
incapaces de resistir presiones mayores de 4 atm. y es muy aplicada en el estudio de
los biopolmeros y en contraste; la cromatografa de permeacin, emplea materiales de
relleno semirgidos o rgidos, y que pueden resistir presiones muy elevadas. Ambas no
implican mecanismos de separacin diferentes y su divisin se debe a motivos
puramente histricos.
Aunque existen excepciones, la eficacia de las columnas de la CE es por lo general
relativamente baja, por lo cual no es frecuente en esta tcnica obtener la separacin de
compuestos individuales, sino ms bien fracciones de un cierto intervalo de pesos
moleculares. El mecanismo de separacin es tal que el tiempo de retencin es
inversamente proporcional al volmen de las molculas en la fase mvil y por lo tanto
proporcional al peso molecular; las molculas ms pequeas son las que son objeto de
una mayor retencin en la columna.

5) Cromatografa por intercambio inico o CII: Separa solutos segn la carga inica.

Est basada en la atraccin entre iones del soluto y puntos cargados que existen en la
fase estacionaria. En el caso de intercambiadores aninicos, grupos cargados
positivamente en la fase estacionaria atraen aniones del soluto. Los intercambiadores
catinicos contienen puntos cargados negativamente que atraen cationes del soluto.
Los intercambiadores inicos se clasifican en cidos o bsicos, fuertes o dbiles. Las
resinas cidas fuertes siguen ionizadas incluso en disoluciones muy cidas, en cambio
las resinas cidas dbiles se protonan a un pH prximo a 4 y pierden su capacidad de
intercambio catinico. Los grupos muy bsicos de amonio cuaternario siguen siendo
catinicos a cualquier valor de pH. Los bsicos dbiles de amonio terciario se
desprotonan en disoluciones moderadamente bsicas y pierden entonces su capacidad.
Las resinas de intercambio inico tienen aplicacin de estudios donde intervienen

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molculas pequeas (PM = 500) que pueden penetrar en los poros pequeos de la
resina. Los intercambiadores inicos de polestreno son tan grandes que en las
macromolculas muy cargadas, como las protenas, se pueden lanzar irreversiblemente
a ellos. Los de celulosa y dextranos sirven para intercambio inico de macromolculas.
Los geles de intercambio inico se usan en el caso de molculas grandes (protenas y
cidos nucleicos). Cuando las separaciones exigen condiciones qumicas fuertes se
emplean intercambiadores inicos inorgnicos.
La separacin por intercambio inico se basa en la competencia entre la fase mvil y la
muestra inica por los sitios o grupos activos de una resina intercambiadora de iones.
Este tipo de separacin se aplica a compuestos de un intervalo de pesos moleculares
muy amplio, y ejemplos caractersticos de stos son los pptidos y los aminocidos. Las
columnas son ms largas que las empleadas en otro tipo de cromatografa se basa en
la baja eficiencia de los materiales intercambiadores de iones. La gran variabilidad
de los mtodos cromatogrficos se debe a las diferentes condiciones que pueden
utilizarse para separar los componentes de una sustancia. Todas estas tcnicas tienen
en comn la existencia de una fase estacionaria a travs de la cual fluye una fase mvil,
as como la presencia de un mecanismo de inyeccin de la muestra y un mecanismo de
deteccin de los diferentes componentes separados

tipo
fase estacionaria fase mvil

lquido- slido inerte como

slido gel de slice o disolventes
almina

intercambio
inico soluciones
resina cambiadora
acuosas

lquido- lquido adsorbido

lquido en un soporte lquido
slido

gas-lquido pelcula de lquido

adsorbida sobre gas
un soporte slido

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4. Ventajas y desventajas de la cromatografa lquida de alta presin

Ventajas Desventajas
-Velocidad de anlisis -Instrumentacin costosa
-Alta resolucin -Difcil anlisis cualitativo
-Resultados cuantitativos -No existe detector universal
-Buena sensibilidad y sensible
-Automatizacin -Elevado costo de operacin
-Amplio espectro de aplicaciones -Experiencia indispensable

Con esta tcnica es usual obtener separaciones en minutos e inclusive en algunos casos
en segundos. Por lo tanto se requieren columnas de alta eficacia y sistemas de bombeo
de alta presin, ya que separaciones rpidas requieren flujos rpidos de fase mvil y
esto a su ves requiere presiones elevadas.
Su alta resolucin permite obtener y separar mezclas muy complejas; como algunos
fluidos biolgicos como la orina humana. Las muestras naturales son difciles de
manejar, pero con CII y programacin de fase inmvil la resolucin es notable.
Los mtodos de HPLC proporcionan muy buena informacin de tipo cualitativo,
efectuando anlisis con precisin del 1%.
Los detectores proporcionan buena sensibilidad y segn el tipo de muestra suelen medir
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hasta los 10 ng (nanogramos), otros mas especializados pueden detectar cantidades
muy pequeas.
Entre las ventajas de esta tcnica, la ms importante es la diversidad de sus
aplicaciones tantos a compuestos orgnicos como inorgnicos, etc.
Las nicas muestras no susceptibles de poderse analizar con facilidad son las
gaseosas.
Mediante los instrumentos cromatogrficos, la identificacin de cada seal de la muestra
a anlisis se realiza comparando los tiempos de retencin con valores previamente
determinados y la cuantificacin se obtiene mediante las reas integradas de las seales
de acuerdo con el mtodo analtico seleccionado.
Teniendo en cuenta sus limitaciones, el instrumental es costoso y representa inversin
para los laboratorios. Otra limitacin es la necesidad de que el personal que utiliza estos
mtodos tenga experiencia para poder obtener provecho, lo cual requiere de 6 a 12
meses de experiencias para llegar a ser operador eficiente.
La HPLC no es un buen mtodo de identificacin, en general la cromatografa es
bsicamente una tcnica de separacin de gran resolucin, pero que no nos identifica
el compuesto que da la seal obtenida en el cromatograma.
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5. Instrumental

La HPLC utiliza un instrumental con ventajas significativas:

En este mtodo se usan columnas de dimetros muy reducido, rellenas de

materiales especiales pulverulentos, cuyas partculas tienen un tamao entre 30-40
m y con frecuencia hasta de 5 6 m , con una distribucin de 2 m . Este
tipo de columna es muy eficaz, pero ofrece una gran resistencia al flujo de la fase
mvil, o sea una gran cada de presin. Por lo que se emplean sistemas de bombeo
de alta presin que hagan fluir la fase mvil a velocidad a travs de la columna. La
cantidad de fase estacionaria dentro de la columna es pequea, por lo tanto la
muestra debe ser pequea en 1 y 10 mg.
Si la presin de entrada a la columna no es muy elevada, la muestra se introduce
en la cmara de inyeccin mediante una jeringa de alta presin, a presiones ms
elevadas se utilizan las vlvulas de inyeccin. La columna a pesar de su repetido
uso, presenta un escaso deterioro, auque en algunos casos es necesario
regenerarla.
Un detector colocado a la salida de la columna, proporciona un registro continuo de
la composicin del lquido que sale, lo que permite obtener un cromatograma y que
se utiliza para identificar y cuantificar los componentes de la muestra.

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6. Aplicaciones

La cromatografa lquida de alta presin a pesar de ser una tcnica

relativamente nueva, se cuenta que describe numerosas aplicaciones en la
literatura qumica. En la mayora de los casos, stas consisten en determinaciones
de sustancias cuyo anlisis por otra tcnica cromatogrfica resulta muy difcil.
Estos resultados comprenden:

Compuestos inicos, como aminocidos, sales inorgnicas, cidos orgnicos,

etc.
Compuestos de alto peso molecular, como polmeros, hidrocarburos
polinucleares, productos naturales, etc.
Compuestos termolbiles y no voltiles, como vitaminas, pesticidas, esteroides,
plastificantes, drogas y un producto muy grande de otros productos
farmacuticos.

En los problemas relacionados con la contaminacin ambiental, la HPLC se

utiliza para la contaminacin de algunos pesticidas (insecticidas, larvicidas,
hervicidas, etc.). Tambin es posible la determinacin de hidrocarburos aromticos
polinucleares que son contaminantes atmosfricos muy importantes
En cromatografa lquida el anlisis de compuestos vitamnicos es posible en corto
tiempo.
El bioqumico con frecuencia en un campo de investigacin es el que plantea el
problema de analizar compuestos voltiles y de alto peso molcula. Por ejemplo,
se han efectuado determinaciones de constituyentes de cidos nucleicos
(nucletidos, nuclesidos) por cromatografa de intercambio inico.
En el campo bioqumico la determinacin de esteroides en cromatografa lquida
ha sido el de deteccin, ya que slo el detector de luz ultravioleta es lo bastante
sensible para poner de manifiesto estos compuestos a bajas concentraciones,
pero no todos los esteroides absorben en la regin ultravioleta. Esto ha dado lugar
a la formacin de compuestos derivados de los esteroides que absorben en el
ultravioleta a fin de hacer posible el anlisis.
El anlisis de medicamentos es tambin una aplicacin muy interesante, la
determinacin de los componentes activos de una tableta analgsica. Tambin el
anlisis de barbitricos, anticonceptivos, etc.

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En caso de que el compuesto analizar sean de alto peso molecular, se usa

cromatografa de permeacin o de exclusin. Es posible combinar dos o ms
tcnicas cromatogrficas para efectuar separaciones difciles. La de permeacin
es til en el estudio de polmeros, facilitando la determinacin de la distribucin de
pesos moleculares, y en la investigacin de productos naturales para efectuar
separaciones de acuerdo con el peso molecular.
En separaciones segn el tipo qumico su finalidad no es la separacin de
compuestos individuales, sino de grupos diferentes de sustancias presentes en las
mezcla.

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9. Bibliografa

* Harold M. McNair y Benjamn Esquivel H. Departamet of Chemistry y Virginia

Polytechnic Institute and State University Blacksburg, Virginia Estados Unidos, 2
edicin 1980.
* Principios de Anlisis Instrumental 5 Edicin. Skoog Holler Nieman.
* Informacin de internet (www.quiored.com.ar, www.tecnoedu.com, Red
Latinoamericana de Qumica por: Rubn Daro Cortez)

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