HETEROCICLICOS: SINTESIS DE 3,5 DIMETILPIRAZOL

a Guarnzio V., b Rodriguez N. y c Venegas L.

valengl405@gmail.com, natisro09@hotmail.com y lindavenegas97@gmail.com

Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Qumica Farmacutica,
Laboratorio de Qumica Orgnica ll
Santiago de Cali

RESUMEN

En la prctica de laboratorio se sintetiz el compuesto 3,5-dimetilpirazol a partir de sulfato

de hidracina, una solucin de hidrxido de sodio y 2,4-pentanodiona adicionada gota a
gota con agitacin constante a una temperatura de aproximadamente 15C, es importante
que la temperatura no sea superior a esta para que ocurra la reaccin. En la sntesis se
obtuvo un resultado de 1,0897 g del compuesto con un porcentaje de rendimiento de - %,
que se obtuvo despus de hacer una purificacin por cristalizacin del heterociclo y
caracterizado por evaluacin del punto de fusin cuyo valor fue de 102,5C inicialmente y
de 110,4C al final, lo que garantiza que si / no se obtuvo el compuesto deseado y que es
un mtodo de obtencin para los compuestos heterociclos.

1. INTRODUCCIN

Los compuestos orgnicos cclicos se dividen en dos grandes grupos los carbonocclicos y
los heterocclicos. En esta ocasin nos centraremos en los heterocclicos, estos son anillos
que contienen dos o ms tomos de carbono y uno o ms eslabones de un heterotomo, que
generalmente son O, N, o S. En la figura 1 se puede observar algunos de estos. Muchos
productos sintticos y naturales de importancia bioqumica o con aplicaciones agrcolas,
industriales y mdicas son heterocclicos como: la auxina, regulador del crecimiento
vegetativo; el ndigo, colorante azul; la clorofila; penicilina entre otros.1
 Figura 1. Algunos heterocclicos.

La qumica y la industria de los heterociclos han alcanzado una importancia y desarrollo

extraordinarios en la industria inters farmacolgico. Por ejemplo el pirazol que consiste en
un anillo aromtico simple de tres tomos de carbono y dos de nitrgeno en posiciones
adyacentes2, como se muestra en figura 1. en la parte inferior. Adems es una base dbil de
olor similar a piridina, es estable a agentes oxidantes y cidos fuertes, y no muestra
tendencia a polimerizacin; el NH del pirazol acta como un dador de electrones, por el
contrario del grupo N unido a doble enlace carbono que acta como aceptor de
electrones1. Cabe aclarar que tambin se denomina pirazol a cualquier compuesto que
contenga dicho anillo.

Estos compuestos son muy poco comunes en la naturaleza, por tal razn son sintetizados
hoy en da en los laboratorios para aprovechar sus propiedades analgsicas,
antinflamatorias, relajantes musculares, antipirticas, antirritmicas, antidiabticas,
antibacterianas y muchas ms en el ser humano3.

Ahora, gracias a un mtodo clsico desarrollado por H. Pechmann en 1898, se sintetiz

pirazol a partir de acetileno y diazometano, Este metodo, se aplica en la mayora de los
casos para preparacin de derivados de pirazoles, p o r condensacin de
hidroxilamina o una hidracina con un compuesto carbonilico , -acetilnico o
un compuesto caronlico , -olefnico que tenga en el carbono o el un grupo
fcilmente desplazable2. Este mtodo conocido como una ruta general fue usado en la
prctica y se puede observar en el esquema 1.

Esquema 1.

2 1 3
 Otro mtodo de importancia para sintetizar pirazol es la adicin 1,3 dipolar de un xido de
nitrilo o un diazoalcanoa un acetileno, cuyo triple enlace suele activarse con
frecuencia mediante un sustituyente atrayente de electrones.en general, las
condiciones de este tipo se efectan porque los oxidos de nitrilo y los
diozaalcanos se pueden considerar como compuestos ambivalentes que tiene
reactividad electrofilica y nucleofilica en las posiciones 1 y 3 3 .

2. RESULTADOS

2.1. Procedimiento experimental

Se realiz una condensacin para la sntesis de 3,5-dimetilpirazol 3. Esta se hizo con

sulfato de hidracina 2, el cual aporto la hidracina y 2,4 pentanodiona 1. La metodologa
utilizada para la sntesis del compuesto 3 fue reportada por Gaitn4.

El mecanismo de reaccin para obtener el 3,5dimetilpirazol se presenta en el siguiente

esquema.

2.2. Datos y clculos

En la tabla 1 se presentan los resultados obtenidos durante el proceso de sntesis del
compuesto 3.

Tabla 1. Resultados de la sntesis de 3,5-dimetilpirazol.

Compuesto Masa(g) Volumen(mL) Rendimiento

Acetilacetona - 1,6 -
Sulfato de
hidrazina 1,8081 - -
3,5-
dimetilpirazol -

Los clculos realizados de los resultados obtenidos en la sntesis se realizan a partir de las
siguientes ecuaciones

3. ANLISIS DE RESULTADOS

Los espectros IR, MS, RMN1-H, RMN13-C para el compuesto sintetizado 3,5-
dimetilpirazol se presentan a continuacin.5

El primero de ellos es el espectro de masas que presenta el ion molecular de 96 y un pico

base en 97.

Ilustracin 1. Espectro de masas de 3,5-dimetilpirazol.

El segundo espectro que se presenta es el IR que muestra bandas caractersticas del
nitrgeno al lado derecho de intensidad muy fuerte con un nmero de onda en cm-1,
tambin se observa bandas caractersticas a los grupos CH3 con numero de onda en cm-1.
 Ilustracin 2. Espectro IR de 3,5-dimetilpirazol.
El siguiente espectro corresponde al RMN13-C donde el nmero de picos corresponde a la
cantidad de carbonos que presenta la molcula, aunque son 5 carbonos totales que presenta
el 3,5-dimetilpirazol se muestran 3 seales porque hay dos tipos de carbonos iguales, estos
se muestra mejor en la ilustracin 4.

Ilustracin 3. Espectro RMN13-C del 3,5-dimetilpirazol.

Ilustracin 4. Tipos de 13C.

Por ltimo, el espectro de 1H que es el isotopo ms abundante que se observa, y es para
identificar el tipo de hidrgenos presentes en la molcula. El compuesto 3,5-dimetilpirazol
presenta 3 tipos de 1H que se muestran mejor en la ilustracin 6.

Ilustracin 5. Espectro RMN del 3,5-dimetilpirazol.

Ilustracin 6. Seales de 1H.

Las observaciones experimentales son importantes para entender lo que sucede durante la
sntesis. El sulfato de hidracina se mezcla con la solucin de hidrxido de sodio y se pone
en agitacin hasta disolver completamente, cuando se realiza el montaje necesario se debe
poner en bao mara para que la reaccin se d a una temperatura de 15C, temperatura que
se debe verificar constantemente con ayuda de un termmetro, este montaje se muestra en
la ilustracin 7.
 Ilustracin 7. Montaje de la sntesis.
Se procede a agregar la 2,4-pentanodiona gota a gota y con agitacin en todo momento, es
en este instante donde comienza a observarse la separacin del 3,5-dimetilpirazol y esta
solucin es incolora pero es posible visualizar esto con la formacin de dos fases. Se
adiciona agua para disolver las sales inorgnicas con agitacin.

El uso del ter etlico es para realizar la separacin de la fase orgnica

4. REFERENCIAS

1 ALMENA, Ins. Mtodos de activacin anionica: aplicacin a sistemas heterocclicos.

[En lnea]. 1997. [Citado 7 de mayo, 2017]. Disponible en:
https://books.google.com.co/books?id=1KS4_ESUdsgC&pg=PA34&dq=ALMENA,+In%
C3%A9s.+Metodos+de+activaci%C3%B3n+anionica:&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjtx5rk6N3TAhXHRCYKHVyrAmMQ6AEIJTAA#v=onepage
&q=ALMENA%2C%20In%C3%A9s.%20Metodos%20de%20activaci%C3%B3n%20anio
nica%3A&f=false

2 PRIMO, Eduardo. Quimica organica basica y aplicada: de la molecula a la industria. 1.

[En lnea]. 1996. [Citado 7 de mayo, 2017]. Disponible en:
https://books.google.com.co/books?id=4eX-
mdTjyHcC&pg=PA755&dq=heteroc%C3%ADclicos&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjpqbjr7dzTAhUELyYKHU3CC_cQ6AEINTAD#v=onepage&
q=heteroc%C3%ADclicos&f=false
3 EGE, Seyhan. Qumica orgnica: estructura y reactividad. [En lnea]. 1998. [Citado 7 de
mayo, 2017]. Disponible en:
https://books.google.com.co/books?id=a0q3bMk5UrgC&pg=PA1069&lpg=PA1069&dq=3
+5+dimetilpirazol&source=bl&ots=hvFJUFYmhw&sig=PEsLEydwomu4Mf6_KdQOGSk
quYs&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwiX1v60g93TAhWDMyYKHWTPChMQ6AEIPjAC#v=onepag
e&q=3%205%20dimetilpirazol&f=false

4 Gua laboratorio
5 Spectral Database for Organic compounds SDBS. Espectros del 3,5-dimetilpirazol. [En
lnea]. Japn. [Citado 10 de mayo, 2017]. Disponible en: http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-
bin/direct_frame_top.cgi